JPH04342556A - テトラシアノキノジメタン複塩とその製法 - Google Patents
テトラシアノキノジメタン複塩とその製法Info
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- JPH04342556A JPH04342556A JP2302591A JP2302591A JPH04342556A JP H04342556 A JPH04342556 A JP H04342556A JP 2302591 A JP2302591 A JP 2302591A JP 2302591 A JP2302591 A JP 2302591A JP H04342556 A JPH04342556 A JP H04342556A
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Landscapes
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、テトラシアノキノジメ
タン（以下ＴＣＮＱと略す）複塩とその製法に関する。 該ＴＣＮＱ複塩は微粉飛散せず、触ったとき砂状の感触
を呈する取り扱いが容易な柱状結晶であり、有機半導体
として、アルミ電解コンデンサー、帯電防止膜、感熱素
子等に使うことができ、他の用途への適用も期待されて
いる。
タン（以下ＴＣＮＱと略す）複塩とその製法に関する。 該ＴＣＮＱ複塩は微粉飛散せず、触ったとき砂状の感触
を呈する取り扱いが容易な柱状結晶であり、有機半導体
として、アルミ電解コンデンサー、帯電防止膜、感熱素
子等に使うことができ、他の用途への適用も期待されて
いる。
【０００２】
【従来技術】ＴＣＮＱ複塩の合成については、下式（１
）（２）に示す方法等が知られている〔Ｊ．Ａｍ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｏｃ．，８４ ３３７４〜３３８７（１９６
２）〕。
）（２）に示す方法等が知られている〔Ｊ．Ａｍ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｏｃ．，８４ ３３７４〜３３８７（１９６
２）〕。
【０００３】
【数１】
【０００４】一般的には次のような２法が報告されてい
る。すなわち、ＴＣＮＱをアセトニトリルに加熱溶解し
、これに有機カチオンアイオダイド〔Ｍ（＋）Ｉ（−）
〕を溶解したアセトニトリル溶液を滴下、還流を行い、
冷却後析出した結晶を濾別することによりＴＣＮＱ複塩
を取得する方法またはＴＣＮＱをアセトニトリルに加熱
溶解し、ＬｉＴＣＮＱのメタノール溶液を滴下し、さら
に有機カチオンブロミド〔Ｍ（＋）Ｂｒ（−）〕を溶解
したアセトニトリル溶液を適下、還流を行い、冷却後析
出した結晶を濾別することにより、ＴＣＮＱ複塩を取得
する方法である。
る。すなわち、ＴＣＮＱをアセトニトリルに加熱溶解し
、これに有機カチオンアイオダイド〔Ｍ（＋）Ｉ（−）
〕を溶解したアセトニトリル溶液を滴下、還流を行い、
冷却後析出した結晶を濾別することによりＴＣＮＱ複塩
を取得する方法またはＴＣＮＱをアセトニトリルに加熱
溶解し、ＬｉＴＣＮＱのメタノール溶液を滴下し、さら
に有機カチオンブロミド〔Ｍ（＋）Ｂｒ（−）〕を溶解
したアセトニトリル溶液を適下、還流を行い、冷却後析
出した結晶を濾別することにより、ＴＣＮＱ複塩を取得
する方法である。
【０００５】これらの方法によって取得されるＴＣＮＱ
複塩結晶は、飛散しやすい綿状の外観を示す嵩密度（Ａ
ＢＤ）０．１０〜０．１５の針状結晶（図３参照）であ
る。またここで得られるＴＣＮＱ複塩は不純物を含むた
め、アセトニトリルなどの有機溶媒から再結晶操作を繰
り返したり（特開昭５８−１９１４１４）、メタノール
中で熱洗浄を行うことも（特開昭６４−７０４７１）報
告されている。しかし、それらの報文中、結晶形状が柱
状に変化し、感触が砂状で、高い嵩密度の錯体を得る方
法については何等記載されていない。
複塩結晶は、飛散しやすい綿状の外観を示す嵩密度（Ａ
ＢＤ）０．１０〜０．１５の針状結晶（図３参照）であ
る。またここで得られるＴＣＮＱ複塩は不純物を含むた
め、アセトニトリルなどの有機溶媒から再結晶操作を繰
り返したり（特開昭５８−１９１４１４）、メタノール
中で熱洗浄を行うことも（特開昭６４−７０４７１）報
告されている。しかし、それらの報文中、結晶形状が柱
状に変化し、感触が砂状で、高い嵩密度の錯体を得る方
法については何等記載されていない。
【０００６】ＴＣＮＱの１つの重要な用途として、固体
電解コンデンサの製造における使用である。固体電解コ
ンデンサは、通常電解コンデンサの容器であるアルミニ
ウム等の金属容器に必要量のＴＣＮＱ複塩を充填し、Ｔ
ＣＮＱ複塩を加熱溶融し、これにコンデンサ素子を浸漬
、冷却後、容器を閉じることにより行われている。この
とき、容器にすりきり一杯のＴＣＮＱ複塩を入れると、
丁度適量になるような嵩密度のＴＣＮＱ複塩があればコ
ンデンサの製造上極めて有利である。ところが、前記の
公知の方法で製造したＴＣＮＱ複塩の結晶は綿状でかつ
嵩密度が０．１０〜０．２といった低いものであるため
、アルミニウム容器内にＴＣＮＱ複塩を充填する操作が
煩雑であり、工程上のネックになっており、取り扱いや
すいＴＣＮＱ複塩の結晶の出現がのぞまれていた。
電解コンデンサの製造における使用である。固体電解コ
ンデンサは、通常電解コンデンサの容器であるアルミニ
ウム等の金属容器に必要量のＴＣＮＱ複塩を充填し、Ｔ
ＣＮＱ複塩を加熱溶融し、これにコンデンサ素子を浸漬
、冷却後、容器を閉じることにより行われている。この
とき、容器にすりきり一杯のＴＣＮＱ複塩を入れると、
丁度適量になるような嵩密度のＴＣＮＱ複塩があればコ
ンデンサの製造上極めて有利である。ところが、前記の
公知の方法で製造したＴＣＮＱ複塩の結晶は綿状でかつ
嵩密度が０．１０〜０．２といった低いものであるため
、アルミニウム容器内にＴＣＮＱ複塩を充填する操作が
煩雑であり、工程上のネックになっており、取り扱いや
すいＴＣＮＱ複塩の結晶の出現がのぞまれていた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題点】従来から知れている
綿状または粉末状の如き外観を示す嵩密度０．１０〜０
．１５ｇ／ｍｌの針状結晶は、取扱い時に空気中に飛散
し易く、皮膚に付着したり、呼吸器を通して吸入する恐
れがあるなど、衛生上、また取り扱い上問題であった。
綿状または粉末状の如き外観を示す嵩密度０．１０〜０
．１５ｇ／ｍｌの針状結晶は、取扱い時に空気中に飛散
し易く、皮膚に付着したり、呼吸器を通して吸入する恐
れがあるなど、衛生上、また取り扱い上問題であった。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、取扱いの
優れたＴＣＮＱ複塩結晶を製造する方法について研究を
重ねた結果、アセトニトリルを含むＴＣＮＱ複塩を、メ
タノールまたはアセトニトリルとメタノールの混合液中
、スラリー状態で攪拌することにより高嵩密度で砂状の
ＴＣＮＱ複塩が取得できることを見出し、本発明に到達
した。
優れたＴＣＮＱ複塩結晶を製造する方法について研究を
重ねた結果、アセトニトリルを含むＴＣＮＱ複塩を、メ
タノールまたはアセトニトリルとメタノールの混合液中
、スラリー状態で攪拌することにより高嵩密度で砂状の
ＴＣＮＱ複塩が取得できることを見出し、本発明に到達
した。
【０００９】本発明の１つは嵩密度０．３１〜０．５０
ｇ／ｍｌ、好ましくは０．３３〜０．４５ｇ／ｍｌの柱
状結晶よりなるテトラシアノキノジメタン複塩に関する
。
ｇ／ｍｌ、好ましくは０．３３〜０．４５ｇ／ｍｌの柱
状結晶よりなるテトラシアノキノジメタン複塩に関する
。
【００１０】本発明の他の１つは、アセトニトリルを含
む針状テトラシアノキノジメタン複塩結晶を、メタノー
ルまたはアセトニトリルとメタノールの混合液と混合し
、スラリー状態で攪拌することを特徴とする前記テトラ
シアノキノジメタン複塩結晶の製法に関する。
む針状テトラシアノキノジメタン複塩結晶を、メタノー
ルまたはアセトニトリルとメタノールの混合液と混合し
、スラリー状態で攪拌することを特徴とする前記テトラ
シアノキノジメタン複塩結晶の製法に関する。
【００１１】本発明で高嵩密度複塩結晶を取得できるＴ
ＣＮＱ複塩としては、Ｎ位を置換したキノリン、イソキ
ノリン等のＴＣＮＱ複塩が挙げられる。なおＮ位の置換
基としては水素、Ｃ１〜Ｃ１２（炭素数１〜１２）のア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシ
ル基）、アラルキル基（例えばフェネチル基）、アルケ
ニル基の様な炭化水素基である。具体的には、キノリニ
ウムＴＣＮＱ複塩、イソキノリニウムＴＣＮＱ複塩、Ｎ
−プロピルキノリニウムＴＣＮＱ複塩、Ｎ−プロピルイ
ソキノリニウムＴＣＮＱ複塩、Ｎ−ブチルキノリニウム
ＴＣＮＱ複塩、Ｎ−ブチルイソキノリニウムＴＣＮＱ複
塩、Ｎ−オクチルキノリニウムＴＣＮＱ複塩、Ｎ−オク
チルイソキノリニウムＴＣＮＱ複塩、Ｎ−ドデシルキノ
リニウムＴＣＮＱ複塩、Ｎ−ドデシルイソキノリニウム
ＴＣＮＱ複塩等である。
ＣＮＱ複塩としては、Ｎ位を置換したキノリン、イソキ
ノリン等のＴＣＮＱ複塩が挙げられる。なおＮ位の置換
基としては水素、Ｃ１〜Ｃ１２（炭素数１〜１２）のア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシ
ル基）、アラルキル基（例えばフェネチル基）、アルケ
ニル基の様な炭化水素基である。具体的には、キノリニ
ウムＴＣＮＱ複塩、イソキノリニウムＴＣＮＱ複塩、Ｎ
−プロピルキノリニウムＴＣＮＱ複塩、Ｎ−プロピルイ
ソキノリニウムＴＣＮＱ複塩、Ｎ−ブチルキノリニウム
ＴＣＮＱ複塩、Ｎ−ブチルイソキノリニウムＴＣＮＱ複
塩、Ｎ−オクチルキノリニウムＴＣＮＱ複塩、Ｎ−オク
チルイソキノリニウムＴＣＮＱ複塩、Ｎ−ドデシルキノ
リニウムＴＣＮＱ複塩、Ｎ−ドデシルイソキノリニウム
ＴＣＮＱ複塩等である。
【００１２】針状ＴＣＮＱ複塩結晶中に含まれるアセト
ニトリルの量は、取得を目的とするＴＣＮＱ複塩の嵩密
度に応じて、ＴＣＮＱ複塩の１〜５０重量％、好ましく
は５〜４０重量％の範囲の中から選ばれる。
ニトリルの量は、取得を目的とするＴＣＮＱ複塩の嵩密
度に応じて、ＴＣＮＱ複塩の１〜５０重量％、好ましく
は５〜４０重量％の範囲の中から選ばれる。
【００１３】アセトニトリルを含む針状ＴＣＮＱ複塩結
晶と混合するアセトニトリルとメタノールの混合液の組
成は、アセトニトリル濃度５０重量％以下、好ましくは
２５重量％以下である。
晶と混合するアセトニトリルとメタノールの混合液の組
成は、アセトニトリル濃度５０重量％以下、好ましくは
２５重量％以下である。
【００１４】また、アセトニトリルを含む針状ＴＣＮＱ
複塩結晶とメタノールまたはメタノールとアセトニトリ
ル混合液との混合は、スラリー濃度１〜４０重量％、好
ましくは１０〜３０重量％の濃度でＴＣＮＱ複塩結晶が
攪拌できる範囲で選ばれる。
複塩結晶とメタノールまたはメタノールとアセトニトリ
ル混合液との混合は、スラリー濃度１〜４０重量％、好
ましくは１０〜３０重量％の濃度でＴＣＮＱ複塩結晶が
攪拌できる範囲で選ばれる。
【００１５】本発明の方法は、常圧、加圧どちらでもよ
いが、操作上の容易さから、常圧でメタノールの沸点以
下の温度で行なうのが好ましい。本発明においては−１
０〜６５℃、好ましくは４０〜６５℃の中から選ばれた
温度で、メタノールまたはメタノールとアセトニトリル
の混合物と、アセトニトリルを含むＴＣＮＱ複塩をスラ
リー状態で攪拌し、一定時間同様の攪拌下、そのままの
温度を保つかまたは、昇温していくことによって熟成す
る。
いが、操作上の容易さから、常圧でメタノールの沸点以
下の温度で行なうのが好ましい。本発明においては−１
０〜６５℃、好ましくは４０〜６５℃の中から選ばれた
温度で、メタノールまたはメタノールとアセトニトリル
の混合物と、アセトニトリルを含むＴＣＮＱ複塩をスラ
リー状態で攪拌し、一定時間同様の攪拌下、そのままの
温度を保つかまたは、昇温していくことによって熟成す
る。
【００１６】熟成時間は１０〜３００分、好ましくは３
０〜１２０分である。攪拌速度は使用する反応器の形状
、使用する攪拌羽根の形状によって変わってくるが、攪
拌等によって、スラリーの全体または一部を流動させて
おくことは本発明にとって必要である。
０〜１２０分である。攪拌速度は使用する反応器の形状
、使用する攪拌羽根の形状によって変わってくるが、攪
拌等によって、スラリーの全体または一部を流動させて
おくことは本発明にとって必要である。
【００１７】
【実施例】次に実施例により本発明をさらに具体的に説
明する。但し本発明はこれらの実施例により制限される
ものではない。 実施例１ フラスコ中に９．４ｇのアセトニトリルと、１６０ｇの
メタノールの混合液を仕込み、５０℃で攪拌した。ここ
に１５重量％のアセトニトリルを含む針状Ｎ−ブチルイ
ソキノリニウムＴＣＮＱ複塩７０．６ｇを３０分かけて
加えた。１．５時間、５０℃を保ったまま攪拌の後冷却
し、２５℃で該ＴＣＮＱ複塩を濾別、乾燥したところ、
柱状結晶で嵩密度（ＡＢＤ）０．３５のＮ−ブチルイソ
キノリニウムＴＣＮＱ複塩５６．８ｇを得た。この結晶
のＸ線回折図を図２に示す。図中○印は図４との主な相
違点に相当する。
明する。但し本発明はこれらの実施例により制限される
ものではない。 実施例１ フラスコ中に９．４ｇのアセトニトリルと、１６０ｇの
メタノールの混合液を仕込み、５０℃で攪拌した。ここ
に１５重量％のアセトニトリルを含む針状Ｎ−ブチルイ
ソキノリニウムＴＣＮＱ複塩７０．６ｇを３０分かけて
加えた。１．５時間、５０℃を保ったまま攪拌の後冷却
し、２５℃で該ＴＣＮＱ複塩を濾別、乾燥したところ、
柱状結晶で嵩密度（ＡＢＤ）０．３５のＮ−ブチルイソ
キノリニウムＴＣＮＱ複塩５６．８ｇを得た。この結晶
のＸ線回折図を図２に示す。図中○印は図４との主な相
違点に相当する。
【００１８】実施例２
フラスコ中に１９０．６ｇのメタノールを仕込み、５５
℃で攪拌した。ここに２６重量％のアセトニトリルを含
む針状Ｎ−ブチルイソキノリニウムＴＣＮＱ複塩９７．
２ｇを３０分かけて加えた。１時間、５５℃を保ったま
ま攪拌の後冷却し、２５℃で該ＴＣＮＱ複塩を濾別、乾
燥したところ、柱状結晶で（図１参照）嵩密度（ＡＢＤ
）０．３５のＮ−ブチルイソキノリニウムＴＣＮＱ複塩
７０．６ｇを得た。
℃で攪拌した。ここに２６重量％のアセトニトリルを含
む針状Ｎ−ブチルイソキノリニウムＴＣＮＱ複塩９７．
２ｇを３０分かけて加えた。１時間、５５℃を保ったま
ま攪拌の後冷却し、２５℃で該ＴＣＮＱ複塩を濾別、乾
燥したところ、柱状結晶で（図１参照）嵩密度（ＡＢＤ
）０．３５のＮ−ブチルイソキノリニウムＴＣＮＱ複塩
７０．６ｇを得た。
【００１９】実施例３
フラスコ中に３９．４ｇのアセトニトリルと、３０８ｇ
のメタノールの混合液を仕込み、３０℃で撹拌した。こ
こに１０重量％のアセトニトリルを含む針状Ｎ−ブチル
イソキノリニウムＴＣＮＱ複塩１３２ｇを３０分かけて
加えた。撹拌下１．５時間かけて６５℃まで昇温した後
冷却し、２５℃で該ＴＣＮＱ複塩を濾別、乾燥したとこ
ろ、柱状結晶で嵩密度（ＡＢＤ）０．４４のＮ−ブチル
イソキノリニウムＴＣＮＱ複塩１１４ｇを得た。
のメタノールの混合液を仕込み、３０℃で撹拌した。こ
こに１０重量％のアセトニトリルを含む針状Ｎ−ブチル
イソキノリニウムＴＣＮＱ複塩１３２ｇを３０分かけて
加えた。撹拌下１．５時間かけて６５℃まで昇温した後
冷却し、２５℃で該ＴＣＮＱ複塩を濾別、乾燥したとこ
ろ、柱状結晶で嵩密度（ＡＢＤ）０．４４のＮ−ブチル
イソキノリニウムＴＣＮＱ複塩１１４ｇを得た。
【００２０】比較例１
フラスコ中に９．４ｇのアセトニトリルと、１６０ｇの
メタノールの混合液を仕込み、５０℃で攪拌した。ここ
に針状Ｎ−ブチルイソキノリニウムＴＣＮＱ複塩６０．
０ｇを３０分かけて加えた。１．５時間、５０℃を保っ
たまま撹拌の後冷却し、２５℃で該ＴＣＮＱ複塩を濾別
、乾燥したところ、嵩密度（ＡＢＤ）０．２５の粉末状
Ｎ−ブチルイソキノリニウムＴＣＮＱ複塩５６．８ｇを
得た。
メタノールの混合液を仕込み、５０℃で攪拌した。ここ
に針状Ｎ−ブチルイソキノリニウムＴＣＮＱ複塩６０．
０ｇを３０分かけて加えた。１．５時間、５０℃を保っ
たまま撹拌の後冷却し、２５℃で該ＴＣＮＱ複塩を濾別
、乾燥したところ、嵩密度（ＡＢＤ）０．２５の粉末状
Ｎ−ブチルイソキノリニウムＴＣＮＱ複塩５６．８ｇを
得た。
【００２１】比較例２
フラスコ中に１９０．６ｇのメタノールを仕込み、５５
℃で攪拌した。ここに針状Ｎ−ブチルイソキノリニウム
ＴＣＮＱ複塩７２．０ｇを３０分かけて加えた。１時間
、５５℃を保ったまま攪拌の後冷却し、２５℃で該ＴＣ
ＮＱ複塩を濾別、乾燥したところ、嵩密度（ＡＢＤ）０
．１５の針状Ｎ−ブチルイソキノリニウムＴＣＮＱ複塩
５６．８ｇを得た。この結晶のＸ線回折図を図４に示す
。
℃で攪拌した。ここに針状Ｎ−ブチルイソキノリニウム
ＴＣＮＱ複塩７２．０ｇを３０分かけて加えた。１時間
、５５℃を保ったまま攪拌の後冷却し、２５℃で該ＴＣ
ＮＱ複塩を濾別、乾燥したところ、嵩密度（ＡＢＤ）０
．１５の針状Ｎ−ブチルイソキノリニウムＴＣＮＱ複塩
５６．８ｇを得た。この結晶のＸ線回折図を図４に示す
。
【００２２】比較例３
フラスコ中に１９０．６ｇのメタノールを仕込み、５５
℃で攪拌した。ここに２６重量％のジメチルホルムアミ
ドを含む針状Ｎ−ブチルイソキノリニウムＴＣＮＱ複塩
９７．２ｇを３０分かけて加えた。２時間、５５℃を保
ったまま攪拌の後冷却し、２５℃で該ＴＣＮＱ複塩を濾
別、乾燥したところ、嵩密度（ＡＢＤ）０．２８の粉末
状Ｎ−ブチルイソキノリニウムＴＣＮＱ複塩７０．６ｇ
を得た。
℃で攪拌した。ここに２６重量％のジメチルホルムアミ
ドを含む針状Ｎ−ブチルイソキノリニウムＴＣＮＱ複塩
９７．２ｇを３０分かけて加えた。２時間、５５℃を保
ったまま攪拌の後冷却し、２５℃で該ＴＣＮＱ複塩を濾
別、乾燥したところ、嵩密度（ＡＢＤ）０．２８の粉末
状Ｎ−ブチルイソキノリニウムＴＣＮＱ複塩７０．６ｇ
を得た。
【００２３】
【発明の効果】本発明の方法によるＴＣＮＱ複塩は、嵩
密度が０．３１〜０．５０ｇ／ｍｌで飛散しにくいため
、皮膚に付着したり吸入する危険が減り、衛生的な作業
を行うことが可能であり、また秤量が容易となるなど取
り扱いが容易である。
密度が０．３１〜０．５０ｇ／ｍｌで飛散しにくいため
、皮膚に付着したり吸入する危険が減り、衛生的な作業
を行うことが可能であり、また秤量が容易となるなど取
り扱いが容易である。
【図１】本発明の柱状結晶の１例を示す顕微鏡写真であ
る。
る。
【図２】本発明の柱状結晶のＸ線回折図である。
【図３】従来方法による針状結晶の１例を示す顕微鏡写
真である。
真である。
【図４】従来方法による針状結晶のＸ線回折図である。
Claims (4)
- 【請求項１】 嵩密度０．３１〜０．５０ｇ／ｍｌの
柱状結晶よりなるテトラシアノキノジメタン複塩。 - 【請求項２】 嵩密度０．３１〜０．５０ｇ／ｍｌの
柱状結晶よりなるＮ−ブチルイソキノリニウム テト
ラシアノキノジメタン複塩。 - 【請求項３】 アセトニトリルを含む針状テトラシア
ノキノジメタン複塩結晶とメタノールまたはアセトニト
リルとメタノールの混合液とを混合し、スリラー状態で
攪拌することを特徴とする請求項１記載のテトラシアノ
キノジメタン複塩結晶の製法。 - 【請求項４】 テトラシアノキノジメタンがＮ−ブチ
ルイソキノリニウムテトラシアノキノジメタンである請
求項３記載の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2302591A JPH04342556A (ja) | 1991-01-23 | 1991-01-23 | テトラシアノキノジメタン複塩とその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2302591A JPH04342556A (ja) | 1991-01-23 | 1991-01-23 | テトラシアノキノジメタン複塩とその製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04342556A true JPH04342556A (ja) | 1992-11-30 |
Family
ID=12098943
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2302591A Pending JPH04342556A (ja) | 1991-01-23 | 1991-01-23 | テトラシアノキノジメタン複塩とその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04342556A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7569701B2 (en) | 2002-04-10 | 2009-08-04 | Nippon Zoki Pharmaceutical Co., Ltd. | Crystal form of 5-hydroxy-1-methylimidazolidin-2,4-dione |
-
1991
- 1991-01-23 JP JP2302591A patent/JPH04342556A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7569701B2 (en) | 2002-04-10 | 2009-08-04 | Nippon Zoki Pharmaceutical Co., Ltd. | Crystal form of 5-hydroxy-1-methylimidazolidin-2,4-dione |
| US7858806B2 (en) | 2002-04-10 | 2010-12-28 | Nippon Zoki Pharmaceutical Co., Ltd. | Crystal form of 5-hydroxy-1-methylhydantoin |
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