【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
〔技術分野〕
本発明はカチオン染料に対する優れた乾式転写
発色性を有するポリエステル繊維ペーパーに関す
る。
〔背景技術〕
昇華性染料を用いたフイルムおよびペーパーへ
の乾式転写捺染技術はその再現性と簡便性の面か
ら将来が有望視され、従来の顔料転写捺染および
湿式転換捺染技術に代わる新しい技術として注目
されている。
一方、現在の乾式転写捺染技術は昇華性分散染
料を用いた乾式転写発色方式が主流であり、分散
染料に起因する乾式転写性、染色堅牢性の不足と
鮮明性に問題があり、その改善が強く要望されて
いる。
本発明者らはかかる昇華性分散染料を用いた乾
式転写発色技術の問題点を改善する為、鋭意研究
を進めた結果、本発明を完成した。
〔発明の目的〕
本発明の目的はカチオン染料に対する優れた乾
式転写発色性を有するポリエステル繊維ペーパー
を提供することにある。
〔発明の構成〕
本発明は繊維表層部の酸性基量が50〜
500mmol／Kg繊維であるカチオン染料可染型ポ
リエステル短繊維からなるシート状物であつて、
該繊維の酸性基がアンモニウム塩型に転換されて
いることを特徴とするカチオン染料乾式転写発色
用ポリエステル繊維ペーパーを要旨とするもので
ある。
本発明のカチオン染料乾式転写発色用ポリエス
テル繊維ペーパーの大きな特徴は繊維表層部にア
ンモニウム塩型の酸性基が50〜500mmol／Kg繊
維存在し、カチオン染料による優れた乾式転写発
色性を示すところにある。
本発明のカチオン染料乾式転写発色用ポリエス
テル繊維ペーパーはポリエチレンテレフタレート
を主成分とする幹ポリマーに酸性基含有物質が共
重合されてなるカチオン染料可染型ポリエステル
繊維表層部に多量の酸性基が存在し、しかもその
酸性基はアンモニウム塩型に転換されているもの
である。
この場合、繊維表層部に酸性基が50〜
500mmol／Kg繊維存在していることが必要であ
る。繊維表層部の酸性基量が50mmol／Kg繊維未
満の場合にはカチオン染料による充分な乾式転写
発色性が得られにくい傾向であり好ましくない。
また酸性基量が500mmol／Kg繊維を超える場合
には繊維の耐熱性が低下し好ましくない。
ポリエステル繊維表層部に多量の酸性基を含有
するカチオン染料可染型ポリエステル繊維の製法
としては、例えばポリエチレンテレフタレートと
５−スルホン酸ナトリウムイソフタレート等のス
ルホネート基含有モノマーからなる共重合ポリエ
ステルを用い通常の溶融紡糸法により繊維を製造
することができる。
この場合、酸性基導入成分としての５−スルホ
ン酸ナトリウムイソフタレートの共重合量を多く
するほど繊維表層部の酸性基量を比例的に多くす
ることができ、カチオン染料の染着性を向上させ
ることができる。しかし、このポリエステル繊維
中の酸性基はナトリウム塩型であり、このままで
はカチオン染料の乾式転写発色性を示さず、繊維
表層部の酸性基をアンモニウム塩型に転換し、カ
チオン染料乾式転写発色性を付与することが必要
である。
ポリエステル繊維表層部の酸性基をアンモニウ
ム塩型に転換する方法としては該繊維を無機酸の
アンモニウム塩を含有する水溶液中に浸漬して加
熱処理することにより達成することができる。
この場合、使用する無機酸のアンモニウム塩と
してはポリエステル繊維表層部の酸性基をアンモ
ニウム塩型に転換できるものであれば、いずれの
無機酸のアンモニウム塩でもよいが、工業的には
硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、スルフア
ミン酸アンモニウム等が好ましく用いられる。ま
た無機酸のアンモニウム塩の使用濃度は繊維中の
酸性基量と等モルまたはそれ以上の濃度を使用
し、処理温度は80℃〜140℃、処理時間は数分〜
数10分処理することより目的が達成される。
上記の方法により得られる繊維表層部に50〜
500mmol／Kg繊維のアンモニウム塩型の酸性基
が存在するポリエステル繊維ペーパーは優れたカ
チオン染料乾式転写発色性と耐熱性を有し、温度
140℃〜200℃、時間数秒〜数10秒のカチオン染料
の乾式転写で優れた転写発色性を示すものであ
り、乾式転写発色時の加熱温度の低減、発色時間
の短縮を可能とするものであつて、情報記録用の
乾式転写発色用紙としても極めて有用なものであ
る。
〔実施例〕
以下、実施例により本発明を説明する。
尚、本文中に記載した繊維表層部の酸性基量の
測定、カチオン染料転写紙による乾式転写捺染な
らびに染色発色性の測定は次の方法で実施した。
(1) 繊維表層部の酸性基量の測定
塩基性染料Methyl Vilet（分子量358）１
ｇ／、酢酸0.2ｇ／、酢酸ソーダ0.1ｇ／
を含有する98℃の水溶液中に供試繊維を浸漬
し、撹拌しながら30分間染色処理し、染色前後
の染色液の光学密度を光電管比色計（日立製作
所社製）を用いて測定した後、単位繊維重量当
りの染料の染着量（mmol／Kg繊維）を算出
し、繊維表層部の酸性基量とする。
(2) カチオン染料乾式転写捺染
ヒユージングプレスXVOB6.5／14型（カー
ネギザー社製）を用い、試料ペーパー上にカチ
オン染料転写紙（大日本印刷社製、ブルー色）
を置き、圧力２Kg／cm2Ｇ、温度180℃、時間５
秒の条件で乾式転写捺染を行なう。
(3) 発色性の測定
カラーアナライザー307型（日立製作所社製）
を用いてＹ値を測定した後、クベルカムンクの
式にＹ値を代入してＫ／Ｓ値を算出し発色性と
して示す。
Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ）2／2R
但し Ｒ＝Ｙ値／100
実施例 １
ポリエチレンテレフタレートに５−スルホン酸
ナトリウムイソフタレートを3mol％共重合して
なるポリエステルペレツトを常法により溶融紡糸
機を用いて紡糸し、延伸した後、熱処理し、0.5
デニールのトウを作成した。引続き4m／ｍにカ
ツトした後、抄造方式により目付60ｇ／m2のカチ
オン染料可染型ポリエステル繊維ペーパーを得
た。
このペーパーを硫酸アンモニウム10ｇ／を含
有する98℃の水溶液中で30分間湿熱処理し、繊維
表層部の酸性基をアンモニウム塩型に転換処理
し、カチオン染料乾式転写発色用ポリエステル繊
維ペーパーを得た。
このカチオン染料乾式転写発色用ポリエステル
繊維ペーパーと、比較試料として上記のナトリウ
ム塩型の酸性基を含有するカチオン染料可染型ポ
リエステル繊維ペーパーの繊維表層部の酸性基量
およびカチオン染料による乾式転写発色性を測定
し次の結果を得た。
[Technical Field] The present invention relates to a polyester fiber paper having excellent dry transfer coloring properties against cationic dyes. [Background technology] Dry transfer printing technology for film and paper using sublimation dyes is seen as promising in terms of reproducibility and simplicity, and is being used as a new technology to replace conventional pigment transfer printing and wet conversion printing technologies. Attention has been paid. On the other hand, the current dry transfer printing technology is mainly a dry transfer coloring method using sublimable disperse dyes, but there are problems with dry transfer properties, lack of color fastness and clarity due to disperse dyes, and improvements are needed. It is strongly requested. The present inventors have completed the present invention as a result of intensive research in order to improve the problems of dry transfer coloring technology using such sublimable disperse dyes. [Object of the Invention] An object of the present invention is to provide a polyester fiber paper having excellent dry transfer coloring properties with respect to cationic dyes. [Structure of the invention] The present invention is characterized in that the amount of acidic groups in the surface layer of the fiber is 50 to 50.
A sheet-like material made of cationic dye-dyeable polyester short fibers of 500 mmol/Kg fiber,
The gist of this invention is a polyester fiber paper for cationic dye dry transfer coloring, characterized in that the acidic groups of the fibers have been converted to ammonium salt types. The major feature of the polyester fiber paper for cationic dye dry transfer coloring of the present invention is that 50 to 500 mmol/Kg of ammonium salt type acidic groups are present on the fiber surface layer, and it exhibits excellent dry transfer coloring properties with cationic dyes. . The polyester fiber paper for cationic dye dry transfer coloring of the present invention has a large amount of acidic groups present in the surface layer of the cationic dyeable polyester fiber, which is made by copolymerizing an acidic group-containing substance with a core polymer mainly composed of polyethylene terephthalate. Moreover, the acidic group has been converted into an ammonium salt type. In this case, there are 50 to 50 acidic groups on the fiber surface layer.
It is necessary that 500 mmol/Kg fiber be present. If the amount of acidic groups in the surface layer of the fiber is less than 50 mmol/Kg of fiber, it is undesirable because it tends to be difficult to obtain sufficient dry transfer color development with the cationic dye.
Furthermore, if the amount of acidic groups exceeds 500 mmol/Kg of fiber, the heat resistance of the fiber decreases, which is not preferable. A method for producing a cationic dyeable polyester fiber containing a large amount of acidic groups on the surface layer of the polyester fiber is a conventional method using a copolyester consisting of polyethylene terephthalate and a sulfonate group-containing monomer such as sodium 5-sulfonate isophthalate. Fibers can be produced by melt spinning. In this case, as the amount of copolymerized sodium 5-sulfonate isophthalate as the acidic group-introducing component increases, the amount of acidic groups in the fiber surface layer can be increased proportionally, improving the dyeability of cationic dyes. be able to. However, the acidic groups in this polyester fiber are of the sodium salt type, and as it is, they do not exhibit the dry transfer coloring properties of cationic dyes.The acidic groups on the fiber surface are converted to ammonium salt types, and the cationic dye dry transfer coloring properties are improved. It is necessary to grant. A method for converting the acidic groups on the surface layer of polyester fibers into ammonium salt type can be achieved by immersing the fibers in an aqueous solution containing an ammonium salt of an inorganic acid and heat-treating the fibers. In this case, the ammonium salt of the inorganic acid to be used may be any ammonium salt of an inorganic acid as long as it can convert the acidic group on the surface layer of the polyester fiber into an ammonium salt type, but industrially, ammonium sulfate, ammonium chloride , ammonium sulfamate, etc. are preferably used. In addition, the concentration of ammonium salt of inorganic acid used is equivalent to or higher than the amount of acidic groups in the fiber, the treatment temperature is 80℃ to 140℃, and the treatment time is several minutes to
The purpose can be achieved by processing for several tens of minutes. 50 to 50% in the surface layer of the fiber obtained by the above method
The polyester fiber paper containing ammonium salt type acidic groups of 500 mmol/Kg fiber has excellent cationic dye dry transfer coloring properties and heat resistance.
It exhibits excellent transfer color development through dry transfer of cationic dyes at 140℃ to 200℃ for several seconds to several tens of seconds, making it possible to reduce the heating temperature and shorten the color development time during dry transfer color development. It is also extremely useful as a dry transfer coloring paper for recording information. [Example] The present invention will be explained below with reference to Examples. The measurement of the amount of acidic groups in the surface layer of the fibers, the dry transfer printing using cationic dye transfer paper, and the measurement of color development as described in the text were carried out in the following manner. (1) Measurement of the amount of acidic groups in the fiber surface layer Basic dye Methyl Vilet (molecular weight 358) 1
g/, acetic acid 0.2g/, sodium acetate 0.1g/
The test fibers were immersed in an aqueous solution at 98℃ containing , dyed for 30 minutes with stirring, and the optical density of the dye solution before and after dyeing was measured using a phototube colorimeter (manufactured by Hitachi, Ltd.). , calculate the amount of dye dyed per unit fiber weight (mmol/Kg fiber) and use it as the amount of acidic groups in the fiber surface layer. (2) Cationic dye dry transfer printing Using a Husing Press XVOB6.5/14 (manufactured by Carnegizer), apply cationic dye transfer paper (manufactured by Dai Nippon Printing, blue color) onto the sample paper.
, pressure 2Kg/cm 2 G, temperature 180℃, time 5
Dry transfer printing is performed under conditions of seconds. (3) Measurement of color development Color Analyzer Model 307 (manufactured by Hitachi, Ltd.)
After measuring the Y value using , the K/S value is calculated by substituting the Y value into Kubelkamunk's equation and is shown as color development. K/S=(1-R) 2 /2R where R=Y value/100 Example 1 Polyester pellets made by copolymerizing polyethylene terephthalate with 3 mol% of sodium 5-sulfonate isophthalate were prepared using a melt spinning machine using a conventional method. After spinning and stretching, heat treatment is performed using
I made a denier toe. Subsequently, the paper was cut into pieces of 4 m/m, and a cationic dye-dyeable polyester fiber paper with a basis weight of 60 g/m 2 was obtained using a papermaking method. This paper was subjected to a wet heat treatment for 30 minutes in an aqueous solution at 98°C containing 10 g of ammonium sulfate to convert the acidic groups on the surface layer of the fibers into ammonium salt type, thereby obtaining a polyester fiber paper for cationic dye dry transfer coloring. The amount of acidic groups in the fiber surface layer of this cationic dye dry transfer coloring polyester fiber paper and the cationic dye dyeable polyester fiber paper containing sodium salt-type acidic groups as a comparison sample and the dry transfer coloring property with cationic dyes. was measured and obtained the following results.
〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕
本発明のアンモニウム塩型の酸性基を含有する
カチオン染料可染型ポリエステル短繊維からなる
ペーパーはナトリウム塩型の酸性基を含有するカ
チオン染料可染型ポリエステル繊維ペーパーに比
べ優れたカチオン染料乾式転写発色性を示す。
The paper made of cationic dye-dyable polyester short fibers containing ammonium salt type acidic groups of the present invention has superior cationic dye dry transfer coloring compared to cationic dye-dyable polyester fiber paper containing sodium salt type acidic groups. Show your gender.