JPH04335615A - Liquid crystal display element - Google Patents

Liquid crystal display element

Info

Publication number
JPH04335615A
JPH04335615A JP10768391A JP10768391A JPH04335615A JP H04335615 A JPH04335615 A JP H04335615A JP 10768391 A JP10768391 A JP 10768391A JP 10768391 A JP10768391 A JP 10768391A JP H04335615 A JPH04335615 A JP H04335615A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
liquid crystal
crystal display
display element
alignment film
substrate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP10768391A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Chiyoji Nozaki
千代志 野崎
Shigetoshi Ono
小野 茂敏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP10768391A priority Critical patent/JPH04335615A/en
Publication of JPH04335615A publication Critical patent/JPH04335615A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Liquid Crystal (AREA)

Abstract

PURPOSE:To enlarge the pretilt angle of sealed liquid crystals by forming an orienting film made of a polyimide obtained from a specified diamine compound and tetracarboxylic acid or its derivative on a substrate. CONSTITUTION:The orienting film made of the polyimide obtained from at least one of the diamine compounds represented by formula I and the tetracarboxylic acid or its derivative is formed on one the substrate. In formula I, R1 is H or optionally substituted straight or branched or alicyclic alkyl or optionally substituted aryl; X1 is a divalent bonding group; and X2 is a simple bond or a derivative bonding group. This liquid crystal display element is formed by laminating stripes or a lattice of transparent electrodes on the substrate, arranging these 2 substrates with the electrodes inside, and sealing in the liquid crystals between them.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は、ポリイミド配向膜を有
する液晶表示素子に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a liquid crystal display device having a polyimide alignment film.

【0002】0002

【従来の技術】従来より、時計あるいはコンピューター
、ワードプロセッサーなどのディスプレーに使用されて
いる液晶表示素子は、その基本構造として、透明電極上
に配向膜を設けた二枚の透明電極基板が配向膜を内側に
して配置され、その間に液晶が封入される構造をとって
いるものが普通である。このような液晶表示素子透明電
極は、一般に、基板上にストライプ状または格子状など
の表示パターンの形で形成されており、また配向膜はこ
の透明電極及び露出した(表示パターン以外の)基板の
全面に塗布または蒸着により設けられている。この二枚
の透明電極基板はそれぞれ配向膜を内側にして配置し、
その間に液晶を封入することにより液晶表示素子が製造
される。一般に、上記配向膜は、液晶をある方向にそろ
えて配列させる、すなわち配向させる必要があるために
設けられており、これにより液晶分子を配向させている
[Prior Art] The basic structure of liquid crystal display elements conventionally used in displays for watches, computers, word processors, etc. is two transparent electrode substrates each having an alignment film on a transparent electrode. Usually, the structure is such that the liquid crystal is placed inside and the liquid crystal is sealed between them. The transparent electrode of such a liquid crystal display element is generally formed on a substrate in the form of a display pattern such as a stripe or a grid, and the alignment film is formed on the transparent electrode and the exposed substrate (other than the display pattern). It is provided by coating or vapor deposition on the entire surface. These two transparent electrode substrates are each arranged with the alignment film inside,
A liquid crystal display element is manufactured by sealing liquid crystal between them. Generally, the alignment film is provided because it is necessary to align, or align, liquid crystals in a certain direction, thereby aligning liquid crystal molecules.

【0003】このような液晶表示素子はネマチック液晶
をねじれ構造にしたツイステッドネマチック(TN)モ
ードによる表示が主流である。ところが、このTN型液
晶表示素子は、しきい値が急峻でないため高マルチプレ
ックス駆動(一般に、ドットマトリックスに用いられて
いる時分割駆動)による大容量表示に適していない。ま
たTN型液晶表示素子は応答速度が遅く、現状では20
ミリ秒が限度であるという欠点を有しており、高速応答
性が要求されるテレビジョンパネルなどに利用する際の
大きな問題となっている。
The mainstream of such liquid crystal display elements is a twisted nematic (TN) mode display in which a nematic liquid crystal has a twisted structure. However, this TN type liquid crystal display element does not have a steep threshold value, so it is not suitable for large-capacity display using high multiplex drive (time division drive generally used for dot matrix). In addition, the response speed of TN type liquid crystal display elements is slow, and currently 20
It has the drawback of being limited to milliseconds, which is a major problem when used in television panels and the like that require high-speed response.

【0004】最近、電界の変化に対して速やかに応答す
る上記高速応答性を有し、さらに加えられる電界に応答
して第一の光学的安定状態と第二の光学的安定状態のい
ずれかをとり、且つ電圧の印加のないときはその状態を
維持する性質、すなわちメモリー性(双安定性ともいう
)をも有する強誘電性液晶が注目されている。そして、
これを利用した液晶表示素子は、簡単な構造で、高速応
答性を実現できることから検討されている。
[0004]Recently, it has been developed to have the above-mentioned high-speed responsiveness that quickly responds to changes in the electric field, and also to change either the first optically stable state or the second optically stable state in response to the applied electric field. Ferroelectric liquid crystals are attracting attention because they have the property of retaining the same state when no voltage is applied, that is, have memory properties (also referred to as bistability). and,
A liquid crystal display element using this is being considered because it has a simple structure and can achieve high-speed response.

【0005】前記TNモードの動作原理は、ねじれ角度
90度前後の液晶セルの旋光性を利用しているが、ネマ
チック液晶を用いたSBE(超ねじれ複屈折)モードを
利用すれば、急峻なしきい値が得られることから高マル
チプレックス駆動による大容量表示が可能となる。この
ような急峻なしきい値が得られるSBE(超ねじれ複屈
折)モードは、上記液晶を用いてねじれ角度180度以
上の液晶セルの複屈折を利用している。すなわち、液晶
を配向方向に上下基板間で180度以上のねじれを起こ
させる必要がある。このためには、液晶分子が、基板電
極界面で3度〜30度のプレチルト角を有することが要
求される。一般にこのようなプレチルト角の付与は配向
膜により行われる。一方、このようなプレチルト角を与
える配向膜を使用すれば、一般に上記強誘電性液晶など
のスメクテック液晶の配向欠陥が極度に減少させること
ができ、双安定性についても向上させることができる。
The operating principle of the TN mode utilizes the optical rotation of a liquid crystal cell with a twist angle of around 90 degrees, but if the SBE (super twist birefringence) mode using nematic liquid crystal is used, a steep threshold can be achieved. Since the value can be obtained, large-capacity display by high multiplex drive becomes possible. The SBE (super twisted birefringence) mode that provides such a steep threshold value utilizes the birefringence of a liquid crystal cell with a twist angle of 180 degrees or more using the liquid crystal described above. That is, it is necessary to twist the liquid crystal by 180 degrees or more between the upper and lower substrates in the alignment direction. For this purpose, the liquid crystal molecules are required to have a pretilt angle of 3 to 30 degrees at the substrate-electrode interface. Generally, such a pretilt angle is provided by an alignment film. On the other hand, if an alignment film giving such a pretilt angle is used, alignment defects in smectic liquid crystals such as the above-mentioned ferroelectric liquid crystals can be generally extremely reduced, and bistability can also be improved.

【0006】しかしながら、従来のTNモードなどで用
いられていた、ポリマーなどの有機物からなる配向膜を
電極基板上に形成してラビング処理した場合は、配向し
た液晶分子のプレチルト角は最大で2度程度で、大きな
値は得られない。また、配向膜としてSiOなどの斜方
蒸着膜を用いた場合は、大きなプレチルト角が得られる
が、烝着により配向膜を形成することは量産性が低く、
製造上有利とは言えない。
However, when an alignment film made of an organic material such as a polymer is formed on an electrode substrate and rubbed, which is used in the conventional TN mode, the pretilt angle of the aligned liquid crystal molecules is at most 2 degrees. It is not possible to obtain a large value. Furthermore, if an obliquely deposited film such as SiO is used as the alignment film, a large pretilt angle can be obtained, but forming the alignment film by adhesion has low mass productivity.
It cannot be said that it is advantageous in terms of manufacturing.

【0007】大きなプレチルト角が得られる塗布型の配
向膜材料として、カルボン酸無水物およびジアミンの少
なくとも一方にフッ素原子を有する成分からなるポリア
ミド酸の組成物(特開昭62−127827号公報)、
およびジアミン,テトラカルボン酸二無水物および特定
のモノアミンから得られるポリイミド樹脂の配向処理材
(特開昭62−297819号公報)が開示されている
。また、強誘電性液晶用配向膜として、ジ−4−アミノ
シクロヘキシルメタンを塩基成分とし、骨格に一つ又は
二つのベンゼン環を有する芳香族テトラカルボン酸無水
物を酸成分として得られるポリイミド膜(特開平2−3
10524号公報)、および含フッ素ポリイミド(特開
平3−25418号公報)が開示されている。
[0007] As a coating type alignment film material capable of obtaining a large pretilt angle, a polyamic acid composition comprising a component having a fluorine atom in at least one of a carboxylic acid anhydride and a diamine (Japanese Patent Application Laid-Open No. 127827/1982);
Also disclosed is an alignment treatment material for polyimide resin obtained from diamine, tetracarboxylic dianhydride, and specific monoamines (Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-297819). In addition, as an alignment film for ferroelectric liquid crystals, a polyimide film ( JP-A-2-3
10524) and fluorine-containing polyimide (Japanese Patent Application Laid-open No. 3-25418).

【0008】しかしながら、上記配向膜を用いて液晶を
配向させた場合、必ずしも常に大きなプレチルト角が得
られず、ラビング処理等の後処理の条件により変化しや
すいという問題がある。
However, when liquid crystals are aligned using the above-mentioned alignment film, there is a problem that a large pretilt angle cannot always be obtained, and that the pretilt angle tends to change depending on the conditions of post-treatment such as rubbing treatment.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、大きなプレ
チルト角を示すポリイミド配向膜を有する液晶表示素子
を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a liquid crystal display element having a polyimide alignment film exhibiting a large pretilt angle.

【0010】また本発明は、マルチプレックス駆動に適
したポリイミド配向膜を有する液晶表示素子を提供する
ことを目的とする。
Another object of the present invention is to provide a liquid crystal display element having a polyimide alignment film suitable for multiplex driving.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】上記目的は、基板上に、
ストライプ状または格子状の透明電極が積層された透明
電極基板二枚を、それぞれの透明電極を内側にして配置
し、その間に液晶を封入してなる液晶表示素子において
、該透明電極上の少なくとも一方に、下記一般式(I)
で表されるジアミン化合物の少なくとも一種とテトラカ
ルボン酸またはその誘導体とから得られるポリイミドか
らなる配向膜が形成されていることを特徴とする液晶表
示素子により達成することができる。一般式(I)
[Means for solving the problem] The above purpose is to
In a liquid crystal display element in which two transparent electrode substrates each having a laminated striped or lattice-like transparent electrode are arranged with each transparent electrode facing inside, and a liquid crystal is sealed between them, at least one of the transparent electrodes is placed on the transparent electrode. , the following general formula (I)
This can be achieved by a liquid crystal display element characterized in that an alignment film is formed of polyimide obtained from at least one diamine compound represented by the following and a tetracarboxylic acid or a derivative thereof. General formula (I)

【化2】 上式中、R1 は水素原子,置換または無置換のアルキ
ル基(直鎖,分岐又は脂環式)及び置換または無置換の
芳香族基を表し、X1 は2価の連結基を表し、X2 
は単結合または2価の連結基を表す。
[Chemical Formula 2] In the above formula, R1 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group (linear, branched, or alicyclic), and a substituted or unsubstituted aromatic group, and X1 represents a divalent linking group. Representation, X2
represents a single bond or a divalent linking group.

【0012】上記一般式を以下に詳細に説明する。The above general formula will be explained in detail below.

【0013】R1 の具体的な基の例としては、Specific examples of R1 are as follows:

【00
14】
00
14]

【化3】 などの無置換アルキル基;[Chemical formula 3] Unsubstituted alkyl groups such as;

【化4】 などの置換アルキル基;[C4] Substituted alkyl groups such as;

【化5】 などの無置換芳香族基;[C5] Unsubstituted aromatic groups such as;

【化6】 などの置換芳香族基;を挙げることができる。[C6] Substituted aromatic groups such as

【0015】X1 及びX2 の具体的な2価の基の例
としては、−O−,−S−,−CO−,−SO2 −,
−SO−,−CONR2 −,−NR2 CO−,−S
O2 NR2 −,−NR2 SO2 −,−NR2 
CONR3 −,−NR2 CONR3 CO−,−C
ONR2 CONR3 −,−COO−,  −OOC
−などを挙げることができる。
Specific examples of divalent groups for X1 and X2 include -O-, -S-, -CO-, -SO2 -,
-SO-, -CONR2 -, -NR2 CO-, -S
O2 NR2 −, −NR2 SO2 −, −NR2
CONR3 -, -NR2 CONR3 CO-, -C
ONR2 CONR3 −, −COO−, −OOC
- and so on.

【0016】上記R2 及びR3 はR1 と同義であ
るが、R2 ,R3 及びR1 は同一または異なって
いてもよい。 R2 及びR3 は特に好ましくは水素原子および炭素
数1以上14以下の直鎖アルキル基である。
The above R2 and R3 have the same meaning as R1, but R2, R3 and R1 may be the same or different. R2 and R3 are particularly preferably a hydrogen atom or a straight-chain alkyl group having 1 or more and 14 or less carbon atoms.

【0017】X1 とX2 は同一でもよくまたは異な
っていてもよい。
X1 and X2 may be the same or different.

【0018】本発明の液晶表示素子の好ましい態様は以
下の通りである。
Preferred embodiments of the liquid crystal display element of the present invention are as follows.

【0019】一般式(I)においてR1 は水素原子,
置換または無置換の炭素数1以上14以下のアルキル基
(直鎖,分岐又は脂環式),置換または無置換の炭素数
6以上18以下の芳香族基が好ましく、特に好ましくは
炭素数3以上8以下の直鎖アルキル基及び炭素数1以上
6以下の直鎖又は分岐のパーフルオロアルキル基である
In the general formula (I), R1 is a hydrogen atom,
Substituted or unsubstituted alkyl groups (linear, branched or alicyclic) having 1 to 14 carbon atoms, substituted or unsubstituted aromatic groups having 6 to 18 carbon atoms, particularly preferably 3 or more carbon atoms. They are a straight chain alkyl group having 8 or less carbon atoms and a straight chain or branched perfluoroalkyl group having 1 or more and 6 or less carbon atoms.

【0020】一般式(I)においてX1 は−CONR
2 −,−SO2 NR2 −が好ましく、特に好まし
くは−CONR2 −である。
In the general formula (I), X1 is -CONR
2-, -SO2NR2- is preferred, and -CONR2- is particularly preferred.

【0021】一般式(I)においてX2 は単結合,−
O−,−CO−,−NR2 CO−,−NR2 SO2
 −が好ましく、特に好ましくは単結合,−O−である
In the general formula (I), X2 is a single bond, -
O-, -CO-, -NR2 CO-, -NR2 SO2
- is preferred, and a single bond, -O-, is particularly preferred.

【0022】本発明で使用するテトラカルボン酸誘導体
としては、テトラカルボン酸二無水物であることが好ま
しく、例えば、
The tetracarboxylic acid derivative used in the present invention is preferably a tetracarboxylic dianhydride, for example,

【0023】[0023]

【化7】[C7]

【0024】[0024]

【化8】[Chemical formula 8]

【0025】[0025]

【化9】[Chemical formula 9]

【0026】[0026]

【化10】[Chemical formula 10]

【0027】[0027]

【化11】[Chemical formula 11]

【0028】[0028]

【化12】[Chemical formula 12]

【0029】[0029]

【化13】[Chemical formula 13]

【0030】[0030]

【化14】 などを挙げることができる。[Chemical formula 14] etc. can be mentioned.

【0031】以下に本発明の一般式(I)の具体例を示
すが、本発明はこれに限定されるものではない。
Specific examples of the general formula (I) of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【0032】[0032]

【化15】[Chemical formula 15]

【0033】[0033]

【化16】[Chemical formula 16]

【0034】[0034]

【化17】[Chemical formula 17]

【0035】[0035]

【化18】[Chemical formula 18]

【0036】[0036]

【化19】[Chemical formula 19]

【0037】[0037]

【化20】[C20]

【0038】[0038]

【化21】[C21]

【0039】[0039]

【化22】[C22]

【0040】[0040]

【化23】[C23]

【0041】[0041]

【化24】[C24]

【0042】[0042]

【化25】[C25]

【0043】[0043]

【化26】[C26]

【0044】[0044]

【化27】[C27]

【0045】[0045]

【化28】[C28]

【0046】[0046]

【化29】[C29]

【0047】[0047]

【化30】[C30]

【0048】[0048]

【化31】[Chemical formula 31]

【0049】[0049]

【化32】[C32]

【0050】[0050]

【化33】[Chemical formula 33]

【0051】[0051]

【化34】[C34]

【0052】[0052]

【化35】[C35]

【0053】[0053]

【化36】[C36]

【0054】[0054]

【化37】[C37]

【0055】[0055]

【化38】[C38]

【0056】[0056]

【化39】[C39]

【0057】[0057]

【化40】[C40]

【0058】[0058]

【化41】[C41]

【0059】[0059]

【化42】[C42]

【0060】[0060]

【化43】[C43]

【0061】[0061]

【化44】[C44]

【0062】[0062]

【化45】[C45]

【0063】[0063]

【化46】[C46]

【0064】[0064]

【化47】[C47]

【0065】[0065]

【化48】[C48]

【0066】[0066]

【化49】[C49]

【0067】[0067]

【化50】[C50]

【0068】[0068]

【化51】[C51]

【0069】[0069]

【化52】[C52]

【0070】[0070]

【化53】[C53]

【0071】[0071]

【化54】[C54]

【0072】[0072]

【化55】[C55]

【0073】[0073]

【化56】[C56]

【0074】[0074]

【化57】[C57]

【0075】[0075]

【化58】[C58]

【0076】[0076]

【化59】[C59]

【0077】[0077]

【化60】[C60]

【0078】本発明の製造方法により得られる液晶表示
素子の好ましい構成について説明する。  図1に、本
発明の液晶表示素子の一例の断面図を示す。
A preferred structure of a liquid crystal display element obtained by the manufacturing method of the present invention will be explained. FIG. 1 shows a cross-sectional view of an example of the liquid crystal display element of the present invention.

【0079】透明基板1a、1b上に、透明電極2a、
2bおよび配向膜3a、3bが、それぞれこの順に積層
され、二枚の透明電極基板を構成している。必要に応じ
て、透明電極と配向膜の間に絶縁層を介してもよい。二
枚の透明電極基板はそれぞれ配向膜3a、3bを向かい
合わせるように配置され、その間に強誘電性液晶4が封
入されている。透明電極2a、2bは、それぞれ透明基
板1a上および1b上にストライプ状の表示パターンの
形で形成されている。
[0079] Transparent electrodes 2a,
2b and the alignment films 3a and 3b are laminated in this order to constitute two transparent electrode substrates. If necessary, an insulating layer may be interposed between the transparent electrode and the alignment film. The two transparent electrode substrates are arranged so that the alignment films 3a and 3b face each other, and a ferroelectric liquid crystal 4 is sealed between them. Transparent electrodes 2a and 2b are formed in a striped display pattern on transparent substrates 1a and 1b, respectively.

【0080】上記のように透明電極2a、2bは、スト
ライプ状に形成されており、その際ストライプの形が互
いに直交するように形成されている。これによりマトリ
ックス表示が可能となる。また、上記透明電極は、一方
のみストライプ状に形成されていてもよい。また、配向
膜は両方ともある必要は無く片方だけでも良い。
As described above, the transparent electrodes 2a and 2b are formed into stripes, and the stripes are formed so that they are perpendicular to each other. This enables matrix display. Furthermore, only one of the transparent electrodes may be formed in a stripe shape. Further, it is not necessary to have both alignment films, and only one of them may be used.

【0081】本発明の液晶表示素子は、上記配向膜3a
および3bが上記一般式(I)のジアミン化合物をジア
ミン成分として用いたポリイミドから形成されている。 この配向膜を用いることにより、液晶、特に強誘電性液
晶を、SiOの斜方蒸着による配向膜でしか得ることが
できないような大きなプレチルト角で配向させることが
できる。
[0081] The liquid crystal display element of the present invention has the above-mentioned alignment film 3a.
and 3b are formed from polyimide using the diamine compound of the above general formula (I) as a diamine component. By using this alignment film, liquid crystals, particularly ferroelectric liquid crystals, can be aligned at a large pretilt angle that can only be obtained with an alignment film formed by oblique evaporation of SiO.

【0082】本発明の液晶表示素子は、図1に示したも
のだけでなく、スペーサーを使用したりなどの通常の液
晶表示素子について行われる態様が、すべて可能である
。特に、両配向膜間の間隙(すなわち液晶層の層厚)を
確保するためにスペーサーが使用されることは好ましい
。スペーサーとしては、ガラスファイバー、ガラス・ビ
ーズ、プラスチック・ビーズ、アルミナやシリカなどの
金属酸化物粒子が用いられる。スペーサーの粒径は、用
いられる液晶、配向膜材料、ゼルギャップの設定、スペ
ーサーとして用いる粒子などによって異なるが1.2μ
mから6μmが一般的である。
The liquid crystal display element of the present invention is not limited to the one shown in FIG. 1, but can be made in any manner that is used for ordinary liquid crystal display elements, such as using spacers. In particular, it is preferable to use a spacer to ensure a gap between both alignment films (ie, the thickness of the liquid crystal layer). Glass fibers, glass beads, plastic beads, metal oxide particles such as alumina and silica are used as spacers. The particle size of the spacer varies depending on the liquid crystal used, the alignment film material, the setting of the gel gap, the particles used as the spacer, etc., but is 1.2μ.
m to 6 μm is common.

【0083】本発明の液晶表示素子は、例えば下記のよ
うにして製造することができる。
The liquid crystal display element of the present invention can be manufactured, for example, as follows.

【0084】本発明の透明基板としては、例えば平滑性
の良好なフロートガラスなどガラスの他、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリ
エステル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド
、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスル
ホン、ポリエーテルイミド、アセチルセルロース、ポリ
アミノ酸エステル、芳香族ポリアミド等の耐熱樹脂、ポ
リスチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル
酸エステル、ポリアクリルアミド、ポリエチレン、ポリ
プロピレン等のビニル系ポリマー、ポリフッ化ビニリデ
ン等の含フッ素樹脂及びそれらの変性体等から形成され
たプラスチックフィルムを挙げることができる。
Examples of the transparent substrate of the present invention include glass such as float glass with good smoothness, polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, epoxy resins, phenol resins, polyimides, polycarbonates, polysulfones, polyethersulfones, Heat-resistant resins such as polyetherimide, acetyl cellulose, polyamino acid esters, and aromatic polyamides; vinyl polymers such as polystyrene, polyacrylic esters, polymethacrylic esters, polyacrylamide, polyethylene, and polypropylene; and fluorine-containing polymers such as polyvinylidene fluoride. Examples include plastic films formed from resins and modified products thereof.

【0085】上記基板上には、常法によりストライプ状
あるいは格子状などの表示パターンの透明電極が形成さ
れる。透明電極としては、例えば、酸化インジウム(I
n2 O3 ),酸化スズ(SnO2 )およびITO
(インジウム・スズ・オキサイド)等を挙げることがで
きる。
A transparent electrode having a display pattern such as a stripe or a grid is formed on the substrate by a conventional method. As the transparent electrode, for example, indium oxide (I
n2O3), tin oxide (SnO2) and ITO
(indium tin oxide), etc.

【0086】なお、基板表面にカラーフィルターおよび
保護層をこの順に形成しても良い。上記透明電極(及び
基板)上には、本発明の配向膜が、例えば下記のように
して形成される。
Note that a color filter and a protective layer may be formed in this order on the surface of the substrate. The alignment film of the present invention is formed on the transparent electrode (and substrate), for example, in the following manner.

【0087】本発明のポリイミド配向膜は、種々の製造
法を用いることができるが好ましくは前記の一般式(I
)で表されるジアミン化合物の少なくとも一種とテトラ
カルボン酸誘導体とから得られるポリアミック酸の一部
または全部を脱水縮合することにより得られる。
[0087] The polyimide alignment film of the present invention can be produced by various manufacturing methods, but is preferably produced by the above general formula (I).
It is obtained by dehydrating and condensing part or all of a polyamic acid obtained from at least one diamine compound represented by ) and a tetracarboxylic acid derivative.

【0088】上記ポリアミック酸の製造に関して、ジア
ミン化合物とテトラカルボン酸誘導体のモル比は任意の
比率でもよいが、好ましくはジアミン化合物/テトラカ
ルボン酸誘導体(モル数/モル数)が0.50〜2.0
の範囲内であり、特に好ましくは0.83〜1.2であ
る。
Regarding the production of the above polyamic acid, the molar ratio of the diamine compound and the tetracarboxylic acid derivative may be any ratio, but preferably the ratio of diamine compound/tetracarboxylic acid derivative (number of moles/number of moles) is 0.50 to 2. .0
It is within the range of 0.83 to 1.2, particularly preferably 0.83 to 1.2.

【0089】本発明の配向膜は、一般式(I)で表され
るジアミン化合物と上記テトラカルボン酸誘導体とから
合成されたポリアミック酸を溶剤に溶解して配向膜形成
用塗布液を調製し、これを基板上に塗布し、乾燥、加熱
処理することにより一部または全部をポリイミド膜とす
ることにより形成される。
The alignment film of the present invention can be prepared by dissolving a polyamic acid synthesized from a diamine compound represented by the general formula (I) and the above-mentioned tetracarboxylic acid derivative in a solvent to prepare a coating solution for forming an alignment film. This is applied onto a substrate, dried, and heat-treated to form a polyimide film partially or completely.

【0090】上記一般式(I)で示されるジアミンの合
成例1〜3を下記に示す。
Synthesis Examples 1 to 3 of the diamine represented by the above general formula (I) are shown below.

【0091】合成例1  B−12の合成3−トリフル
オロメチルアニリン8.06g(0.05モル)をアセ
トニトリル50ml〜ピリジン5 g の溶液とし、次
いで3,5−ジニトロベンゾイルクロリド12.68g
(0.055モル)を徐々に加えて室温で2時間攪拌し
た後、水200mlに投入して得られた3’−トリフル
オロメチル−3,5−ジニトロベンズアニリドを還元鉄
47g,塩化アンモニウム2.4g,水15g,イソプ
ロピルアルコール100mlの系内で還元した後、酢酸
エチル〜エタノールで再結晶することによりジアミン化
合物B−12を5.6g(0.019モル)得た。
Synthesis Example 1 Synthesis of B-12 8.06 g (0.05 mol) of 3-trifluoromethylaniline was dissolved in 50 ml of acetonitrile to 5 g of pyridine, and then 12.68 g of 3,5-dinitrobenzoyl chloride was added.
(0.055 mol) was gradually added and stirred at room temperature for 2 hours, and then added to 200 ml of water. After reduction in a system of .4 g, water 15 g, and isopropyl alcohol 100 ml, 5.6 g (0.019 mol) of diamine compound B-12 was obtained by recrystallizing from ethyl acetate to ethanol.

【0092】合成例2  B−3の合成アニリン化合物
としてN−メチルアニリンを用いた以外は合成例1と同
様に行い、ジアミン化合物B−3を6.8g(0.02
8モル)得た。
Synthesis Example 2 Synthesis of B-3 The procedure was repeated in the same manner as in Synthesis Example 1 except that N-methylaniline was used as the aniline compound, and 6.8 g (0.02
8 mol) was obtained.

【0093】合成例3  B−11の合成アニリン化合
物としてn−オクチルアニリンを用いた以外は合成例1
と同様に行い、ジアミン化合物B−11を10.85g
(0.032モル)得た。
Synthesis Example 3 Synthesis of B-11 Synthesis Example 1 except that n-octylaniline was used as the aniline compound.
In the same manner as above, add 10.85g of diamine compound B-11.
(0.032 mol) was obtained.

【0094】ポリアミック酸の合成例4〜7を下記に示
す。
Synthesis Examples 4 to 7 of polyamic acid are shown below.

【0095】合成例4  ポリアミック酸;C−1の合
成B−12のジアミン化合物1.475g(0.005
モル)のN−メチル−2−ピロリドン23.13g溶液
にA−1のテトラカルボン酸二無水物1.09g(0.
005モル)を加え室温で6時間攪拌して10wt%の
ポリアミック酸;C−1溶液を得た。
Synthesis Example 4 Polyamic acid; Synthesis of C-1 1.475 g (0.005 g) of diamine compound B-12
To a solution of 23.13 g of N-methyl-2-pyrrolidone (mol) was added 1.09 g of tetracarboxylic dianhydride (A-1) (0.
005 mol) was added and stirred at room temperature for 6 hours to obtain a 10 wt % polyamic acid; C-1 solution.

【0096】合成例5  ポリアミック酸;C−2の合
成ジアミン化合物にB−3を用いた以外は合成例4と同
様にした。
Synthesis Example 5 Polyamic acid: Synthesis of C-2 The same procedure as Synthesis Example 4 was carried out except that B-3 was used as the diamine compound.

【0097】合成例6  ポリアミック酸;C−3の合
成ジアミン化合物にB−11を用いた以外は合成例4と
同様にした。
Synthesis Example 6 Synthesis of Polyamic Acid: C-3 The same procedure as Synthesis Example 4 was carried out except that B-11 was used as the diamine compound.

【0098】合成例7 合成例4〜6に準じポリアミック酸C−4〜C−20を
得た。これを表1に示す。                       表1 
 ポリアミック酸の合成ポリアミック酸    ジアミ
ン    酸無水物    ジアミン/酸無水物(モル
比)    C−4        B−5     
 A−1                1/1  
  C−5        B−8      A−1
                1/1.1    
C−6        B−10    A−1   
         1.1/1    C−7    
    B−14    A−1          
      1/1    C−8        B
−15    A−1               
 1/1    C−9        B−16  
  A−1            1.2/1   
 C−10      B−18    A−1   
             1/1    C−11 
     B−22    A−1         
       1/1.15    C−12    
  B−24    A−1            
    1/1    C−13      B−28
    A−2                1/
1    C−14      B−29    A−
3                1/1    C
−15      B−31    A−4     
           1/1    C−16   
   B−35    A−5           
     1/1    C−17      B−3
9    A−6                1
/1    C−18      B−41    A
−7                1/1    
C−19      B−43    A−8    
            1/1    C−20  
a.B−8  b.B−22   A−1      
      (a/b=0.5/0.5) /1   
 C−21      B−16  c.A−1  d
.A−2        1/(c/d=0.5/0.
5)     C−22  a.B−8 b.B−22
  c.A−1 d.A−2    (a/b=0.5
/0.5)/(c/d=0.5/0.5)
Synthesis Example 7 Polyamic acids C-4 to C-20 were obtained according to Synthesis Examples 4 to 6. This is shown in Table 1. Table 1
Synthesis of polyamic acid Polyamic acid Diamine Acid anhydride Diamine/acid anhydride (molar ratio) C-4 B-5
A-1 1/1
C-5 B-8 A-1
1/1.1
C-6 B-10 A-1
1.1/1 C-7
B-14 A-1
1/1 C-8 B
-15 A-1
1/1 C-9 B-16
A-1 1.2/1
C-10 B-18 A-1
1/1 C-11
B-22 A-1
1/1.15 C-12
B-24 A-1
1/1 C-13 B-28
A-2 1/
1 C-14 B-29 A-
3 1/1 C
-15 B-31 A-4
1/1 C-16
B-35 A-5
1/1 C-17 B-3
9 A-6 1
/1 C-18 B-41 A
-7 1/1
C-19 B-43 A-8
1/1 C-20
a. B-8 b. B-22 A-1
(a/b=0.5/0.5)/1
C-21 B-16 c. A-1 d
.. A-2 1/(c/d=0.5/0.
5) C-22 a. B-8 b. B-22
c. A-1 d. A-2 (a/b=0.5
/0.5)/(c/d=0.5/0.5)

【0099】
配向膜形成用塗布液は、上記で得られたポリアミック酸
溶液または再沈等で得られたポリアミック酸をピリジン
、N−メチル−2−ピロリドン、ジオキサン、THF、
グリコール誘導体などの適当な溶媒に溶解させた溶液を
調製することができる。この塗布液には、前記成分以外
にも基板との接着を増したり、あるいは塗布液の粘度を
調整する等の目的で、他の高分子重合体や有機金属など
を添加してもよい。
0099
The coating liquid for forming an alignment film is prepared by adding the polyamic acid solution obtained above or the polyamic acid obtained by reprecipitation, etc. to pyridine, N-methyl-2-pyrrolidone, dioxane, THF,
Solutions can be prepared in suitable solvents such as glycol derivatives. In addition to the above-mentioned components, other polymers, organic metals, etc. may be added to this coating liquid for the purpose of increasing adhesion to the substrate or adjusting the viscosity of the coating liquid.

【0100】配向膜形成用塗布液を、透明電極上および
露出した基板上に、スピンコーターなどによって塗布し
、常温〜150℃にて常圧又は減圧下1〜120分(好
ましくは80〜120℃にて10〜80分)乾燥する。 次いで、塗布膜は150〜300℃で常圧又は減圧下0
.5〜3時間加熱処理が行われる。加熱は、後の150
〜300℃,0.5〜3時間の加熱だけでも良い。 これによりポリイミドの配向膜が形成される。
[0100] A coating solution for forming an alignment film is applied onto the transparent electrode and the exposed substrate using a spin coater or the like, and the coating solution is applied at room temperature to 150°C under normal pressure or reduced pressure for 1 to 120 minutes (preferably 80 to 120°C). 10 to 80 minutes). Next, the coating film is heated at 150 to 300°C under normal pressure or reduced pressure.
.. Heat treatment is performed for 5 to 3 hours. Heating is done after 150
Heating at ~300°C for 0.5 to 3 hours is sufficient. This forms a polyimide alignment film.

【0101】得られる配向膜の膜厚は、用いる液晶およ
び配向膜の種類により異なるが、10〜800nmであ
り、好ましくは20〜100nmである。
The thickness of the resulting alignment film varies depending on the liquid crystal used and the type of alignment film, but is 10 to 800 nm, preferably 20 to 100 nm.

【0102】透明電極基板(および保護層)上に設けら
れた配向膜は、ナイロン、ポリエステル、ポリアクリロ
ニトリルのような合成繊維、綿、羊毛のような天然繊維
などでラビング処理するのが好ましい。
The alignment film provided on the transparent electrode substrate (and protective layer) is preferably rubbed with synthetic fibers such as nylon, polyester, and polyacrylonitrile, and natural fibers such as cotton and wool.

【0103】このようにして形成された本発明のポリイ
ミド配向膜により、液晶を大きなプレチルト角で配向さ
せることができる。このポリイミド配向膜は、ポリイミ
ドのジアミン成分として上記一般式(I)で表されるジ
アミン化合物を用いているのが特徴である。
The polyimide alignment film of the present invention thus formed allows liquid crystal to be aligned at a large pretilt angle. This polyimide alignment film is characterized in that a diamine compound represented by the above general formula (I) is used as the diamine component of the polyimide.

【0104】上記のようにして製造された、透明基板、
透明電極および配向膜からなる透明電極基板二枚をそれ
ぞれの配向膜が内側になるようにして、間隙をあけて相
対させ、セルとする。この間隙の大きさ、すなわちセル
・ギャップは0.5μm〜6μm程度が好ましい。
[0104] A transparent substrate manufactured as described above,
Two transparent electrode substrates consisting of a transparent electrode and an alignment film are placed facing each other with a gap between them, with each alignment film facing inside, to form a cell. The size of this gap, ie, the cell gap, is preferably about 0.5 μm to 6 μm.

【0105】次に、このセル内に下記の液晶(好ましく
は強誘電性液晶)を注入、封止した後に徐冷して液晶表
示素子を作成する。
Next, the following liquid crystal (preferably ferroelectric liquid crystal) is injected into this cell, sealed, and then slowly cooled to produce a liquid crystal display element.

【0106】本発明に用いられる液晶は、SBEモード
に使用できるものや強誘電性液晶が好ましいが、特に強
誘電性液晶が好ましい。
The liquid crystal used in the present invention is preferably a liquid crystal that can be used in the SBE mode or a ferroelectric liquid crystal, and a ferroelectric liquid crystal is particularly preferable.

【0107】強誘電性を有する液晶は、具体的にはカイ
ラルスメクティクC相(SmC* )、H相(SmH*
 )、I相(SmI* )、J相(SmJ* )、K相
(SmK* )、G相(SmG* )またはF相(Sm
F* )を有する液晶である。たとえば、『高速液晶技
術』(シーエムシー発行)p. 127〜161 に記
載されているような公知の強誘電性液晶がすべて、本発
明に使用することができる。
Liquid crystals having ferroelectricity are specifically chiral smectic C phase (SmC*), H phase (SmH*
), I phase (SmI*), J phase (SmJ*), K phase (SmK*), G phase (SmG*) or F phase (Sm
F*). For example, "High-speed liquid crystal technology" (published by CMC) p. All known ferroelectric liquid crystals, such as those described in 127-161, can be used in the present invention.

【0108】また、具体的な液晶組成物としては、チッ
ソ(株)製のCS−1018、CS−1023、CS−
1025、CS−1026、ロディック(株)製のDO
F0004、DOF0006、DOF0008、メルク
社製のZLI−4237−000、ZLI−4237−
100、ZLI−4654−100、ZLI−2293
などを挙げることができる。これらの液晶の中には液晶
に溶解する二色性染料、減粘剤等を添加しても何ら支障
はない。
[0108] Specific liquid crystal compositions include CS-1018, CS-1023, and CS- manufactured by Chisso Corporation.
1025, CS-1026, DO manufactured by Roddick Co., Ltd.
F0004, DOF0006, DOF0008, ZLI-4237-000, ZLI-4237- manufactured by Merck & Co.
100, ZLI-4654-100, ZLI-2293
etc. can be mentioned. There is no problem in adding dichroic dyes, viscosity reducers, etc. which are soluble in the liquid crystal to these liquid crystals.

【0109】このようにして得られた液晶表示素子は、
封入された液晶を大きなプレチルト角にて配向させるこ
とができる。液晶のプレチルト角は、3度〜90度が好
ましいが、特に5度〜40度が好ましい。
[0109] The liquid crystal display element thus obtained is as follows:
Enclosed liquid crystal can be aligned at a large pretilt angle. The pretilt angle of the liquid crystal is preferably 3 degrees to 90 degrees, particularly preferably 5 degrees to 40 degrees.

【0110】上記のようにして製造された、液晶表示素
子は、使用目的に応じて、セルの両方の基板上に、偏光
板を設けても良い。透明電極と配向膜の間には、絶縁層
、カラーフィルター、保護層などが設けられても良い。 さらに、本発明の液晶表示素子は、使用目的に応じて反
射板、位相差板など、従来の液晶表示素子に設けられる
構成を設けることができる。
[0110] The liquid crystal display element manufactured as described above may be provided with polarizing plates on both substrates of the cell depending on the purpose of use. An insulating layer, a color filter, a protective layer, etc. may be provided between the transparent electrode and the alignment film. Furthermore, the liquid crystal display element of the present invention can be provided with structures provided in conventional liquid crystal display elements, such as a reflection plate and a retardation plate, depending on the purpose of use.

【0111】[0111]

【実施例】次に本発明の実施例を記載する。ただし、本
発明はこの実施例に限定されるものではない。
EXAMPLES Next, examples of the present invention will be described. However, the present invention is not limited to this example.

【0112】実施例1 二枚の厚さ1.1mmガラス基板上に、インジウム−ス
ズ酸化物(ITO)の透明電極をストライプ状(電極の
幅:100μm、電極間の間隙:15μm)に形成した
Example 1 Transparent electrodes of indium-tin oxide (ITO) were formed in stripes (electrode width: 100 μm, gap between electrodes: 15 μm) on two 1.1 mm thick glass substrates. .

【0113】この二枚の透明電極付ガラス基板の上に、
層厚100nmの絶縁層をSiOを蒸着することにより
形成した。
[0113] On these two glass substrates with transparent electrodes,
An insulating layer with a thickness of 100 nm was formed by vapor depositing SiO.

【0114】上記絶縁層上に、C−1のポリアミック酸
3重量部N、N−ジメチルアセトアミド97重量部に溶
解した塗布液をスピナーで塗布した。
A coating solution prepared by dissolving 3 parts by weight of C-1 polyamic acid and 97 parts by weight N,N-dimethylacetamide was applied onto the above insulating layer using a spinner.

【0115】スピナーの条件は、回転数2500r.p
.m.、時間30秒であった。塗布後、280℃、1時
間乾燥してポリイミド配向膜を形成した。
[0115] The conditions for the spinner are a rotation speed of 2500 r. p
.. m. , the time was 30 seconds. After coating, it was dried at 280° C. for 1 hour to form a polyimide alignment film.

【0116】この塗膜の両方の面を、ナイロン起毛布で
ラビング処理し、それぞれのラビング処理面を内側にし
て、ラビング方向が反平行に且つ電極パターンが直交す
るように二枚のガラス板を3μmのスペーサーを介して
重ね合わせて、セル・ギャップが3μmのセルを作成し
た。このセルにメルク社製の液晶ZLI−2293を1
00℃で注入し、約2℃/分の速度で室温まで徐冷した
[0116] Both surfaces of this coating film were rubbed with a nylon napkin, and two glass plates were placed with each rubbed surface facing inward so that the rubbing directions were antiparallel and the electrode patterns were orthogonal. They were overlapped with a 3 μm spacer interposed therebetween to create a cell with a cell gap of 3 μm. One Merck liquid crystal ZLI-2293 was installed in this cell.
The mixture was injected at 00°C and slowly cooled to room temperature at a rate of about 2°C/min.

【0117】得られた液晶表示素子を、(株)ニコン製
の偏光顕微鏡を用いてクリスタルローテーション法にて
プレチルト角を測定したところ、18°であった。
[0117] The pretilt angle of the obtained liquid crystal display element was measured by the crystal rotation method using a polarizing microscope manufactured by Nikon Corporation, and it was found to be 18°.

【0118】実施例2 実施例1において、ポリアミック酸として、C−2のポ
リアミック酸を用いた以外は実施例1と同様にして液晶
表示素子を製造した。
Example 2 A liquid crystal display element was manufactured in the same manner as in Example 1 except that C-2 polyamic acid was used as the polyamic acid.

【0119】得られた液晶表示素子を、実施例1と同様
にしてプレチルト角を測定したところ、15°であった
The pretilt angle of the obtained liquid crystal display element was measured in the same manner as in Example 1, and was found to be 15°.

【0120】実施例3 実施例1において、ポリアミック酸として、C−3のポ
リアミック酸を用いた以外は実施例1と同様にして液晶
表示素子を製造した。
Example 3 A liquid crystal display element was manufactured in the same manner as in Example 1 except that C-3 polyamic acid was used as the polyamic acid.

【0121】得られた液晶表示素子を、実施例1と同様
にしてプレチルト角を測定したところ、22°であった
[0121] The pretilt angle of the obtained liquid crystal display element was measured in the same manner as in Example 1, and it was found to be 22°.

【0122】実施例4 実施例1において、ナイロン起毛布でのラビング処理の
際、それぞれのラビング処理面を内側にして行うラビン
グの方向を反平行から同一方向に変え、スペーサーを3
μmから2μmに変え、そして液晶をメルク社製のZL
I−2293からチッソ(株)製の強誘電性液晶CS−
1023に変えた以外は実施例1と同様にして液晶表示
素子を製造した。
Example 4 In Example 1, during the rubbing treatment with the nylon raised cloth, the direction of the rubbing was changed from antiparallel to the same direction with each rubbing surface facing inside, and the spacers were
Changed from μm to 2 μm, and changed the liquid crystal to Merck's ZL.
Ferroelectric liquid crystal CS- made by Chisso Corporation from I-2293
A liquid crystal display element was manufactured in the same manner as in Example 1 except that 1023 was used.

【0123】得られた液晶表示素子の配向状態を観察し
たところ、ジグザグ欠陥のない良好な配向状態が得られ
た。さらに上記液晶表示素子をマルチプレックス駆動し
たところ、良好なコントラストが得られた。
When the alignment state of the obtained liquid crystal display element was observed, it was found that a good alignment state with no zigzag defects was obtained. Furthermore, when the liquid crystal display element was subjected to multiplex driving, good contrast was obtained.

【0124】実施例5 実施例4において、液晶を強誘電性液晶CS−1023
から下記の表2に示す液晶組成物〔相転移温度(℃)C
* 58.0A83.4N* 89.3Iso〕に変え
た以外は実施例4と同様にして液晶表示素子を製造した
。                         表
2  液晶組成物        化合物      
                         
         組成比(wt%)  5−ヘプチル
−2−(4−オクチルオキシフェニル)       
   11ピリミジン         5−ノニル−2−(4−オクチルオキシフェニル)
            11ピリミジン   5−ヘプチル−2−(4−ノニルオキシフェニル)
            11ピリミジン   5−オクチル−2−(4−オクチルオキシフェニル
)          22ピリミジン   5−ヘキシル−2−(4−ペンチルビフェニリル−
4’−)      8ピリミジン   5−ヘプチル−2−(4−ペンチルビフェニリル−
4’−)      8ピリミジン   5−オクチル−2−(4−ヘプチルビフェニリル−
4’−)      8ピリミジン     5−ノニルオキシ−2−(4−ヘプチルフェニル)
ピリミジン  15  5−オクチル−2−〔4−((
2S)−2−フルオロ            5オク
チルオキシ)フェニル〕ピリミジン  5−((2S)
−2−メチルブチル)−2−(4−ヘプチル     
 1ビフェニリル−4’−)ピリミジン
Example 5 In Example 4, the liquid crystal was a ferroelectric liquid crystal CS-1023.
The liquid crystal compositions shown in Table 2 below [phase transition temperature (°C) C
*58.0A83.4N*89.3Iso] A liquid crystal display element was manufactured in the same manner as in Example 4 except that the liquid crystal display element was changed to *58.0A83.4N*89.3Iso]. Table 2 Liquid crystal composition compounds

Composition ratio (wt%) 5-heptyl-2-(4-octyloxyphenyl)
11pyrimidine 5-nonyl-2-(4-octyloxyphenyl)
11pyrimidine 5-heptyl-2-(4-nonyloxyphenyl)
11 Pyrimidine 5-octyl-2-(4-octyloxyphenyl) 22 Pyrimidine 5-hexyl-2-(4-pentylbiphenyl-
4'-) 8pyrimidine 5-heptyl-2-(4-pentylbiphenylyl-
4'-) 8pyrimidine 5-octyl-2-(4-heptylbiphenylyl-
4'-) 8pyrimidine 5-nonyloxy-2-(4-heptylphenyl)
Pyrimidine 15 5-octyl-2-[4-((
2S)-2-Fluoro 5octyloxy)phenyl]pyrimidine 5-((2S)
-2-methylbutyl)-2-(4-heptyl
1biphenylyl-4'-)pyrimidine

【0125】得られた液晶表示素子の配向状態を観察し
たところ、ジグザグ欠陥のない良好な配向状態が得られ
た。さらに上記液晶表示素子をマルチプレックス駆動し
たところ、良好なコントラストが得られた。
When the alignment state of the obtained liquid crystal display element was observed, it was found that a good alignment state with no zigzag defects was obtained. Furthermore, when the liquid crystal display element was subjected to multiplex driving, good contrast was obtained.

【0126】実施例6〜24 実施例4において、ポリアミック酸として表1に示すC
−4〜C−22のポリアミック酸を用いた以外は実施例
4と同様にして液晶表示素子を製造した。
Examples 6 to 24 In Example 4, C shown in Table 1 was used as the polyamic acid.
A liquid crystal display element was manufactured in the same manner as in Example 4 except that polyamic acids of -4 to C-22 were used.

【0127】得られた全ての液晶表示素子の配向状態を
観察したところ、ジグザグ欠陥のない良好な配向状態が
得られた。さらに上記液晶表示素子をマルチプレックス
駆動したところ、いずれも良好なコントラストが得られ
た。
[0127] When the alignment state of all the obtained liquid crystal display elements was observed, a good alignment state with no zigzag defects was obtained. Furthermore, when the above liquid crystal display elements were subjected to multiplex driving, good contrast was obtained in all cases.

【0128】[0128]

【発明の効果】上記実施例で示したように本発明の液晶
表示素子は、封入された液晶を配向させるための配向膜
に、上記一般式(I)で表される本発明のジアミン化合
物の少なくとも一種をアミン成分として用いて得られる
ポリイミドを用いることにより、液晶を、SiOの斜方
蒸着による配向膜でしか得ることができないような大き
なプレチルト角で配向させることができ、かつ配向欠陥
がほとんどなく、双安定性についても向上したものを得
ることが出来る。さらに、本発明の配向膜は塗布により
形成することができるので製造上有利である。
Effects of the Invention As shown in the above examples, the liquid crystal display element of the present invention includes a diamine compound of the present invention represented by the above general formula (I) in the alignment film for aligning the encapsulated liquid crystal. By using polyimide obtained by using at least one type of amine component as an amine component, it is possible to align liquid crystals at a large pretilt angle that can only be obtained with an alignment film formed by oblique evaporation of SiO, and there are almost no alignment defects. In addition, improved bistability can be obtained. Furthermore, since the alignment film of the present invention can be formed by coating, it is advantageous in manufacturing.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

【図1】図1は、本発明の液晶表示素子の構成例を模式
的に示す断面図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a configuration example of a liquid crystal display element of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1a、1b:透明基板 2a、2b:透明電極 3a、3b:配向膜 4:液晶 1a, 1b: Transparent substrate 2a, 2b: transparent electrode 3a, 3b: alignment film 4: Liquid crystal

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  少なくとも一方の基板に、下記の一般
式(I)で表されるジアミン化合物の少なくとも一種と
テトラカルボン酸またはその誘導体とから得られるポリ
イミドからなる配向膜が形成されていることを特徴とす
る液晶表示素子。一般式(I) 【化1】 上式中、R1 は水素原子,置換または無置換のアルキ
ル基(直鎖,分岐又は脂環式)及び置換または無置換の
芳香族基を表し、X1 は2価の連結基を表し、X2 
は単結合または2価の連結基を表す。
Claim 1: An alignment film made of polyimide obtained from at least one diamine compound represented by the following general formula (I) and a tetracarboxylic acid or a derivative thereof is formed on at least one of the substrates. Characteristic liquid crystal display element. General formula (I) [Formula 1] In the above formula, R1 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group (linear, branched, or alicyclic), and a substituted or unsubstituted aromatic group, and X1 represents 2 represents a valent linking group, X2
represents a single bond or a divalent linking group.
JP10768391A 1991-05-13 1991-05-13 Liquid crystal display element Pending JPH04335615A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10768391A JPH04335615A (en) 1991-05-13 1991-05-13 Liquid crystal display element

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10768391A JPH04335615A (en) 1991-05-13 1991-05-13 Liquid crystal display element

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH04335615A true JPH04335615A (en) 1992-11-24

Family

ID=14465324

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP10768391A Pending JPH04335615A (en) 1991-05-13 1991-05-13 Liquid crystal display element

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH04335615A (en)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002051908A1 (en) * 2000-12-26 2002-07-04 Nissan Chemical Industries, Ltd. Diaminobenzene derivatives, polyimide precursors and polyimides prepared by using tha same, and liquid crystal aligning agents
JP2006028098A (en) * 2004-07-16 2006-02-02 Chisso Corp Phenylenediamine, alignment film formed therefrom, and liquid crystal display element containing the alignment film
JP2009541390A (en) * 2006-06-27 2009-11-26 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト Insecticidal compound
JP2014224106A (en) * 2013-05-14 2014-12-04 達興材料股▲ふん▼有限公司Daxin Materials Corporation Diamine compound, liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment layer, and liquid crystal display element
JP2016145954A (en) * 2014-10-08 2016-08-12 Jsr株式会社 Liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film, liquid crystal display element, polymer, and compound
WO2018010203A1 (en) * 2016-07-14 2018-01-18 中节能万润股份有限公司 Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment film and liquid crystal display element
CN110256278A (en) * 2019-07-19 2019-09-20 株洲时代新材料科技股份有限公司 A kind of amide containing fluorinated diamine monomer being used to prepare high transparency polyimides and preparation method thereof, application
CN110483327A (en) * 2019-08-28 2019-11-22 江苏爱姆欧光电材料有限公司 A kind of diamine compound and preparation method thereof containing hetero atom aromatic hydrocarbons substituent group
WO2022154000A1 (en) * 2021-01-14 2022-07-21 日産化学株式会社 Liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film, and liquid crystal display element

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002051908A1 (en) * 2000-12-26 2002-07-04 Nissan Chemical Industries, Ltd. Diaminobenzene derivatives, polyimide precursors and polyimides prepared by using tha same, and liquid crystal aligning agents
JP2006028098A (en) * 2004-07-16 2006-02-02 Chisso Corp Phenylenediamine, alignment film formed therefrom, and liquid crystal display element containing the alignment film
JP4595417B2 (en) * 2004-07-16 2010-12-08 チッソ株式会社 Phenylenediamine, alignment film formed using the same, and liquid crystal display device including the alignment film
JP2009541390A (en) * 2006-06-27 2009-11-26 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト Insecticidal compound
JP2014224106A (en) * 2013-05-14 2014-12-04 達興材料股▲ふん▼有限公司Daxin Materials Corporation Diamine compound, liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment layer, and liquid crystal display element
TWI483921B (en) * 2013-05-14 2015-05-11 Daxin Materials Corp Diamine compound, liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film and liquid crystal display device having thereof
JP2016145954A (en) * 2014-10-08 2016-08-12 Jsr株式会社 Liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film, liquid crystal display element, polymer, and compound
WO2018010203A1 (en) * 2016-07-14 2018-01-18 中节能万润股份有限公司 Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment film and liquid crystal display element
CN110256278A (en) * 2019-07-19 2019-09-20 株洲时代新材料科技股份有限公司 A kind of amide containing fluorinated diamine monomer being used to prepare high transparency polyimides and preparation method thereof, application
CN110483327A (en) * 2019-08-28 2019-11-22 江苏爱姆欧光电材料有限公司 A kind of diamine compound and preparation method thereof containing hetero atom aromatic hydrocarbons substituent group
WO2022154000A1 (en) * 2021-01-14 2022-07-21 日産化学株式会社 Liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film, and liquid crystal display element

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH04335615A (en) Liquid crystal display element
JP2767836B2 (en) Ferroelectric liquid crystal device
JPH05281551A (en) Liquid crystal orientation film
JPH04255827A (en) Liquid crystal element and display device
JPH05313169A (en) Liquid crystal oriented film
JPH0572539A (en) Liquid crystal display device
CN101636686A (en) Liquid crystal aligning agent and liquid crystal display
JP3936434B2 (en) Optical element manufacturing method
JPH05127168A (en) Liquid crystal display element
JPH10239688A (en) Optically alignable composition, alignment layer formed by the same and liquid crystal display element having the alignment layer
JPH05158048A (en) Liquid crystal display element
JPH05203965A (en) Liquid crystal display element
JPH04291235A (en) Liquid crystal display element
JPS60230635A (en) Ferroelectric liquid crystal element
JPH05281550A (en) Liquid crystal display element
JPH04367823A (en) Production of oriented film
JPS61186932A (en) Liquid crystal element
JPH0415290A (en) Ferroelectric liquid crystal composition and liquid crystal element using the same
JPH04291234A (en) Liquid crystal display element
JPH0511252A (en) Liquid crystal display element
JPH0618900A (en) Liquid crystal display element
JPH05150245A (en) Novel liquid crystal oriented film and liquid crystal element formed by using this film
JPH05265004A (en) Liquid crystal oriented film and liquid crystal element formed by using this film
JPH05341288A (en) Ferroelectric liquid crystal device
JPH0372323A (en) Manufacture of liquid crystal display element