JPH04333603A - Clothing for self protection - Google Patents

Clothing for self protection

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Publication number
JPH04333603A
JPH04333603A JP3146287A JP14628791A JPH04333603A JP H04333603 A JPH04333603 A JP H04333603A JP 3146287 A JP3146287 A JP 3146287A JP 14628791 A JP14628791 A JP 14628791A JP H04333603 A JPH04333603 A JP H04333603A
Authority
JP
Japan
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molecular weight
ultra
high molecular
self
resistance
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP3146287A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoshiyasu Fujiwara
藤原 義康
Hidenori Yagasaki
矢ヶ崎 英徳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Petrochemical Industries Ltd filed Critical Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Publication of JPH04333603A publication Critical patent/JPH04333603A/en
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  • Professional, Industrial, Or Sporting Protective Garments (AREA)
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Abstract

PURPOSE:To obtain clothing for self protection, having excellent strength, creep resistance, thrust resistance, wear resistance, cut resistance, maintaining proper flexibility in spite of being lightweight. CONSTITUTION:Clothing for self protection comprising woven or knitted fabric composed of a molecule orientated molded article of ultra-high-molecular weight ethylenic polymer having at least >=5d/g intrinsic viscosity [eta]. The back of the woven or knitted fabric may be optionally lined with nonwoven fabric comprising the molecule orientated molded article.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は、護身用衣料に関するも
ので、より詳しくは、刃物によっても切り裂かれること
がきわめて困難であるとともに、先端がとがった金属製
の凶器様の物で刺そうとしても、突き刺すことが著しく
困難な護身用衣料に関する。
[Industrial Application Field] The present invention relates to self-defense clothing, and more specifically, it is extremely difficult to be cut by a knife, and it is difficult to be stabbed with a metal weapon-like object with a sharp tip. also relates to self-defense clothing that is extremely difficult to pierce.

【0002】0002

【従来の技術およびその問題点】代議士や外国からのV
IPなどの要人警護に当たる警察官のように、職業柄、
暴漢の凶器によって身の安全が脅かされる恐れがある人
は、たとえば、ベストなどのような護身用衣料を着用す
ることによって、身の安全を守っている。我が国では、
通常一般人がピストルの所持は認められていないことも
あって、このような場合の凶器としては、ナイフや包丁
などの先端がとがった刃物が多く、防護用衣料としては
、素材として、たとえばケブラー(登録商標)繊維など
のクロスを使用し、その裏面にポリプロピレンなどの不
織布などを積層したものが使用されている。
[Prior art and its problems] V from representatives and foreign countries
Like police officers who protect important people such as IP, due to their occupation,
People who fear that their safety may be threatened by a thug's weapon protect themselves by wearing protective clothing, such as a vest, for example. In our country,
Ordinarily, the average person is not allowed to own a pistol, so the weapon used in such cases is often a sharp-edged object such as a knife or kitchen knife, and protective clothing is made of materials such as Kevlar ( (registered trademark) fiber cloth, and a non-woven fabric such as polypropylene is laminated on the back side.

【0003】また一方、特開昭58−180635号公
報には、少なくとも500,000 の重量平均分子量
、少なくとも300g/デニールの引張弾性率、および
少なくとも15g/デニールの強力を有するポリエチレ
ン繊維の網状構造物、または、該網状構造物とマトリッ
クスとの複合体を十分な厚さに形成したものを、防弾チ
ョッキやヘルメットなどの弾道抵抗性物品に使用するこ
とが開示されている。しかしながら、従来知られている
護身用衣料は、耐切創性の点で十分なものとはいい難く
、また、前記弾道抵抗物品は、該構造物単独で弾道抵抗
性を示すことを教示するものではなく、しかも、該構造
物が、刃物に対していかなる耐切創性を示すのかについ
て開示しているものでもない。
On the other hand, JP-A-58-180635 discloses a network structure of polyethylene fibers having a weight average molecular weight of at least 500,000, a tensile modulus of at least 300 g/denier, and a tenacity of at least 15 g/denier. Alternatively, it has been disclosed that a composite of the network structure and the matrix formed to a sufficient thickness is used for ballistic resistant articles such as bulletproof vests and helmets. However, conventionally known self-defense clothing cannot be said to have sufficient cut resistance, and the ballistic resistance article does not teach that the structure alone exhibits ballistic resistance. Moreover, it does not disclose what kind of cut resistance the structure exhibits against cutlery.

【0004】0004

【発明の目的】そこで、本発明の目的は、鋭利な刃物に
よっても、切り裂くことのきわめて困難な、耐切創性に
すぐれた護身用衣料類を提供することにある。
OBJECTS OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide self-defense clothing that is extremely difficult to cut even with a sharp knife and has excellent cut resistance.

【0005】[0005]

【問題点を解決するための手段】本発明は、前記目的を
達成するために提案されたものであって、特定の重合体
の分子配向成形体からなる編織物を素材とする、耐切創
性および耐突き刺し性にすぐれた護身用衣料を特徴とす
るものである。すなわち、本発明によれば、極限粘度[
η]が少なくとも5dl/gである超高分子量エチレン
系重合体の分子配向成形体からなる編織物を素材とする
、耐切創性および耐突き刺し性にすぐれた護身用衣料が
提供される。また、本発明によれば、前記素材が、該編
織物の裏面の少なくとも一部に、極限粘度[η]が少な
くとも5dl/gである超高分子量エチレン系重合体の
分子配向成形体からなる不織布を裏打ちしたものである
ことによって、耐切創性および耐突き刺し性に一層すぐ
れた護身用衣料が提供される。さらに、本発明によれば
、前記超高分子量エチレン系重合体が、炭素数3個以上
のα−オレフィンを、炭素数1000個あたり平均0.
1 ないし20個含有する、エチレンとα−オレフィン
の共重合体、とくに、α−オレフィンが、ブテン−1、
4−メチルペンテン−1、ヘキセン−1およびデセン−
1からなる群から選ばれた1種または2種以上のもので
あるエチレンとα−オレフィンの共重合体を使用した場
合に、より一層耐切創性、および耐突き刺し性にすぐれ
た護身用衣料が提供される。
[Means for Solving the Problems] The present invention has been proposed to achieve the above-mentioned object. It also features self-defense clothing with excellent puncture resistance. That is, according to the present invention, the intrinsic viscosity [
Provided is a self-defense garment with excellent cut and puncture resistance, which is made of a knitted fabric made of a molecularly oriented molded product of an ultra-high molecular weight ethylene polymer having a η] of at least 5 dl/g. Further, according to the present invention, the material is a nonwoven fabric made of a molecularly oriented molded product of an ultra-high molecular weight ethylene polymer having an intrinsic viscosity [η] of at least 5 dl/g on at least a part of the back surface of the knitted fabric. This provides self-defense clothing with even better cut and puncture resistance. Furthermore, according to the present invention, the ultra-high molecular weight ethylene polymer contains an α-olefin having 3 or more carbon atoms at an average of 0.
A copolymer of ethylene and α-olefin containing from 1 to 20 atoms, especially when the α-olefin is butene-1,
4-Methylpentene-1, hexene-1 and decene-1
When a copolymer of ethylene and α-olefin, which is one or more selected from the group consisting of provided.

【0006】[0006]

【発明の具体的な説明】本発明は、極限粘度[η]が少
なくとも5dl/gである超高分子量エチレン系重合体
、特に、炭素数3個以上のα−オレフィンを、炭素数1
000個あたり平均0.1 ないし20個含有する、エ
チレンとα−オレフィンの共重合体の分子配向成形体か
らなる編織物が、耐切創性に際立って優れているという
知見をもとに完成されたものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides an ultra-high molecular weight ethylene polymer having an intrinsic viscosity [η] of at least 5 dl/g, particularly an α-olefin having 3 or more carbon atoms.
This product was developed based on the knowledge that a knitted fabric made of a molecularly oriented molded product of a copolymer of ethylene and α-olefin containing an average of 0.1 to 20 molecules per 1,000 molecules has outstanding cut resistance. It is something that

【0007】本発明にかかる護身用衣料は、135℃デ
カリン溶媒中で測定した極限粘度[η]が、少なくとも
5dl/g、好ましくは、6ないし30dl/gである
超高分子量エチレン系重合体の分子配向成形体の編織物
、または、該編織物の裏面の少なくとも一部に、極限粘
度[η]が少なくとも5dl/gである超高分子量エチ
レン系重合体の分子配向成形体からなる不織布を裏打ち
したものを素材として使用する。
The self-defense clothing according to the present invention is made of an ultra-high molecular weight ethylene polymer having an intrinsic viscosity [η] of at least 5 dl/g, preferably 6 to 30 dl/g, as measured in a decalin solvent at 135°C. The knitted fabric of the molecularly oriented molded product, or at least a part of the back side of the knitted fabric, is lined with a nonwoven fabric made of the molecularly oriented molded product of an ultra-high molecular weight ethylene polymer having an intrinsic viscosity [η] of at least 5 dl/g. Use what you made as a material.

【0008】超高分子量エチレン系重合体としては、前
記極限粘度を有する、エチレンと、炭素数が3個以上の
α−オレフィン、例えば、プロピレン、ブテン−1、ペ
ンテン−1、4−メチルペンテン−1、ヘキセン−1、
ヘプテン−1、オクテン−1およびデセン−1からなる
群より選ばれた1種または2種以上との共重合体が好ま
しく使用され、そのなかでも、エチレンと、ブテン−1
、4−メチルペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−
1およびデセン−1からなる群より選ばれた1種または
2種以上との共重合体が耐切創性にすぐれるばかりでな
く、耐摩耗性、耐クリープ性にもすぐれ、本発明の目的
に好適に使用される。
The ultra-high molecular weight ethylene polymers include ethylene and α-olefins having 3 or more carbon atoms, such as propylene, butene-1, pentene-1, and 4-methylpentene, which have the above-mentioned intrinsic viscosity. 1, hexene-1,
A copolymer with one or more selected from the group consisting of heptene-1, octene-1 and decene-1 is preferably used, and among them, ethylene and butene-1
, 4-methylpentene-1, hexene-1, octene-1
A copolymer with one or more selected from the group consisting of 1 and decene-1 not only has excellent cut resistance, but also has excellent abrasion resistance and creep resistance, and can be used for the purpose of the present invention. Preferably used.

【0009】裏打ち材として使用する超高分子量エチレ
ン系重合体としては、前記超高分子量エチレン共重合体
ばかりでなく、超高分子量ポリエチレンを使用すること
も出来るが、前記編織物と同様に、前記極限粘度を有す
る、エチレンと、炭素数が3個以上のα−オレフィン、
たとえば、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、4
−メチルペンテン−1、ヘキセン−1、ヘプテン−1、
オクテン−1およびデセン−1からなる群より選ばれた
1種または2種以上との共重合体、なかでも、エチレン
と、ブテン−1、4−メチルペンテン−1、ヘキセン−
1、オクテン−1およびデセン−1からなる群より選ば
れた1種または2種以上との共重合体が同様に好ましい
As the ultra-high molecular weight ethylene polymer used as the backing material, not only the above-mentioned ultra-high molecular weight ethylene copolymer but also ultra-high molecular weight polyethylene can be used. Ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms, which have an intrinsic viscosity;
For example, propylene, butene-1, pentene-1, 4
-methylpentene-1, hexene-1, heptene-1,
A copolymer with one or more selected from the group consisting of octene-1 and decene-1, especially ethylene and butene-1, 4-methylpentene-1, hexene-1.
Similarly preferred are copolymers with one or more selected from the group consisting of octene-1, octene-1 and decene-1.

【0010】エチレンとα−オレフィンとの共重合体は
、炭素数1000個あたり平均0.1 ないし20個、
好ましくは平均0.5 ないし10個含有されているこ
とが望ましい。共重合体中におけるα−オレフィンコモ
ノマーの含有量が前記の範囲にあることにより、α−オ
レフィン成分が高破断エネルギーの達成に有効な分子間
絡み合い構造を形成し、この構造が、耐切創性をはじめ
とする前記物性向上に寄与し、その分子配向成形体の編
織物、あるいは、該編織物の裏面の少なくとも一部に、
極限粘度[η]が少なくとも5dl/gである超高分子
量エチレン系重合体の分子配向成形体からなる不織布を
裏打ちしたものを素材として使用することにより、護身
用チョッキなどの耐切創性にすぐれた護身用衣料となる
。護身用チョッキにおいては、前記不織布による裏打ち
は胸の部分を補強するように行われることが好ましい。
The copolymer of ethylene and α-olefin has an average of 0.1 to 20 carbon atoms per 1000 carbon atoms,
Preferably, the content is preferably 0.5 to 10 on average. When the content of the α-olefin comonomer in the copolymer is within the above range, the α-olefin component forms an intermolecular entanglement structure that is effective in achieving high breaking energy, and this structure improves cut resistance. In the knitted fabric of the molecularly oriented molded product, or at least a part of the back side of the knitted fabric,
By using a material lined with a nonwoven fabric made of a molecularly oriented molded ultra-high molecular weight ethylene polymer with an intrinsic viscosity [η] of at least 5 dl/g, it has excellent cut resistance for self-defense vests, etc. Serves as self-defense clothing. In the self-defense vest, it is preferable that the lining with the nonwoven fabric is applied to reinforce the chest area.

【0011】このように、本発明の護身用衣料における
第一の特徴は、刃物に対する耐切創性にきわめてすぐれ
ている点にあるが、第二の特徴として、素材が耐切創性
をはじめとする前記物性にすぐれ、高強度であることに
起因して、護身用衣料として素材を厚く形成する必要は
全くなく、前記不織布を裏打ちした場合でさえ、なお軽
量であるという、重量の軽量化が図れるために、軽快な
着用感の護身用衣料を提供できることがあげられる。ま
た、本発明の護身用衣料は、耐薬品性にすぐれるため、
たとえば、ケブラーなどのように洗剤によって劣化を起
し耐切創性が低下するということもない。
[0011] As described above, the first feature of the self-defense clothing of the present invention is that it has excellent cut resistance against cutlery, but the second feature is that the material has excellent cut resistance. Due to the excellent physical properties and high strength, there is no need to make the material thick for self-defense clothing, and even when lined with the nonwoven fabric, it is still lightweight, resulting in a reduction in weight. Therefore, it is possible to provide self-defense clothing that is comfortable to wear. Furthermore, since the self-defense clothing of the present invention has excellent chemical resistance,
For example, unlike Kevlar, it does not deteriorate due to detergents and its cut resistance decreases.

【0012】本発明における超高分子量エチレン・α−
オレフィン共重合体中のα−オレフィン成分の定量は、
赤外分光光度計(日本分光工業製)によって行った。つ
まりエチレン鎖の中に取り込まれたα−オレフィンのメ
チル基の変角振動を表わす1378cm−1の吸光度を
測定し、これからあらかじめ13C核磁気共鳴装置にて
、モデル化合物を用いて作成した検査線にて1000炭
素原子当りのメチル分岐数に換算することにより測定し
た値から算出した。
[0012] Ultra-high molecular weight ethylene α-
Quantification of α-olefin component in olefin copolymer is as follows:
The measurement was performed using an infrared spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation). In other words, the absorbance at 1378 cm-1, which represents the bending vibration of the methyl group of the α-olefin incorporated into the ethylene chain, is measured, and from this the absorbance is measured using a 13C nuclear magnetic resonance apparatus in advance on a test line created using a model compound. It was calculated from the measured value by converting it into the number of methyl branches per 1000 carbon atoms.

【0013】超高分子量エチレン系重合体の極限粘度[
η]が5dl/g未満のものは、たとえ延伸倍率を大き
くしても、十分な強度の分子配向成形体が得られず、逆
に[η]が30dl/g以上のものは、高濃度下での溶
融粘度が極めて高く、押出時にメルトフラクチャー等が
発生し、溶融紡糸性に劣るため、好適なマルチフィラメ
ントを得ることができない。
Intrinsic viscosity of ultra-high molecular weight ethylene polymer [
If [η] is less than 5 dl/g, even if the stretching ratio is increased, a molecularly oriented molded product with sufficient strength cannot be obtained; The melt viscosity is extremely high, melt fractures etc. occur during extrusion, and the melt spinnability is poor, making it impossible to obtain a suitable multifilament.

【0014】本発明の護身用衣料を構成する素材は、前
記超高分子量エチレン共重合体の分子配向成形体である
モノフィラメントまたはマルチフィラメントからなるが
、マルチフィラメントとしては、前記共重合体を延伸し
てえられるものだけでなく、前記共重合体からつくられ
た延伸テープまたはフイルムをカーディング機で解繊し
た解繊糸、または構成繊維各部分の繊維分布をコントロ
ールすることによって得られる嵩高糸である繊毛糸から
なるマルチフイラメントを使用してもよい。使用される
マルチフィラメントは、とくに限定されたデニールであ
る必要はなく、種々のデニールのものを使用しうるが、
通常、100ないし3000デニール、好ましくは50
0ないし2000デニールのものが使用される。本発明
において使用する、超高分子量エチレン共重合体の分子
配向成形体のマルチフィラメントは、引張強度が最低で
も1.8 GPa 以上、通常2.2 GPa 以上の
ものである。
The material constituting the self-defense clothing of the present invention is composed of monofilament or multifilament, which is a molecularly oriented molded product of the ultra-high molecular weight ethylene copolymer. In addition to the yarns that can be produced using fibers, we can also use fibrillated yarns made by defibrating stretched tapes or films made from the above-mentioned copolymers using a carding machine, or bulky yarns obtained by controlling the fiber distribution of each part of the constituent fibers. Multifilaments consisting of certain ciliated threads may also be used. The multifilament used does not have to be of a particularly limited denier, and can be of various deniers, but
Usually 100 to 3000 denier, preferably 50
Those having a denier of 0 to 2000 are used. The multifilament molecularly oriented molded product of ultra-high molecular weight ethylene copolymer used in the present invention has a tensile strength of at least 1.8 GPa or more, usually 2.2 GPa or more.

【0015】本発明において、編織物の裏打ち材として
使用する前記超高分子量エチレン系重合体の分子配向成
形体からなる不織布は、長繊維または短繊維からなるラ
ンダム化された繊維群を捕集してウエブとすることによ
ってえられるが、使用される長繊維または短繊維は、通
常0.1 ないし50デニール、とくに0.5 ないし
20デニールのものが好ましく使用される。不織布の目
付は、通常50ないし500g/m2 、とくに100
ないし350g/m2 のものが好ましい。
[0015] In the present invention, the nonwoven fabric made of the molecularly oriented molded product of the ultra-high molecular weight ethylene polymer used as a lining material for a knitted fabric collects randomized fiber groups consisting of long fibers or short fibers. The long fibers or short fibers used are usually 0.1 to 50 deniers, particularly preferably 0.5 to 20 deniers. The basis weight of nonwoven fabric is usually 50 to 500 g/m2, especially 100 g/m2.
Preferably, the weight is between 350 g/m2 and 350 g/m2.

【0016】編織物に該不織布を裏打ちする方法として
、ニードルパンチ、ウォータージェットパンチ等の方法
とキルティング縫製等の方法を例示することが出来る。 たとえば、ニードルパンチで一体化させる場合、各層を
貫通するニードルは、1cm2あたり30ないし150
回、とくに50回以上のものが層間結合が良好であり、
針深度は8ないし15mm、とくに10ないし14mm
のものが好ましい。
Examples of methods for lining a knitted fabric with the nonwoven fabric include methods such as needle punching and water jet punching, and methods such as quilting sewing. For example, when integrating by needle punching, the number of needles penetrating each layer is 30 to 150 per cm2.
times, especially those with 50 times or more, have good interlayer bonding,
Needle depth 8 to 15 mm, especially 10 to 14 mm
Preferably.

【0017】本発明において、護身用衣料を構成する超
高分子量エチレン共重合体またはエチレンの単独重合体
は、エチレン、またはエチレンと前記α−オレフィンコ
ノマーとを、周期律表第IVb,Vb,VIb,VII
I族の遷移金属化合物及び周期律表第IないしIII 
族の金属水素化物または有機金属よりなる触媒の存在下
に、たとえば有機溶媒中でスラリー重合することにより
得ることができる。
In the present invention, the ultra-high molecular weight ethylene copolymer or ethylene homopolymer constituting the self-defense clothing is composed of ethylene, or ethylene and the α-olefin comonomer of the periodic table IVb, Vb, VIb, VII
Group I transition metal compounds and Periodic Table I to III
It can be obtained by slurry polymerization in, for example, an organic solvent in the presence of a catalyst consisting of a group metal hydride or an organic metal.

【0018】かくして得られた超高分子量エチレン系重
合体は、たとえば、溶融成形を可能にするための稀釈剤
を配合したり、常温固体のパラフィン系ワックスを混合
して溶融押出しされ、ついで延伸されることによって、
繊維あるいはテープなどの分子配向成形体とする。
The ultra-high molecular weight ethylene polymer thus obtained is, for example, blended with a diluent to enable melt molding, or mixed with paraffin wax that is solid at room temperature, melt extruded, and then stretched. By doing so,
It is made into a molecularly oriented molded product such as fiber or tape.

【0019】稀釈剤としては、超高分子量エチレン系重
合体に対する溶剤や、超高分子量エチレン系重合体に対
して分散性を有する各種ワックス状物が使用される。
As the diluent, a solvent for the ultra-high molecular weight ethylene polymer and various wax-like substances having dispersibility for the ultra-high molecular weight ethylene polymer are used.

【0020】溶剤は、好ましくは前記重合体の融点以上
、更に好ましくは融点+20℃以上の沸点を有する溶剤
である。かかる溶剤としては、具体的にはn−ノナン、
n−デカン、n−ウンデカン、n−ドデカン、n−テト
ラデカン、n−オクタデカンあるいは流動パラフィン、
灯油等の脂肪族炭化水素系溶媒、キシレン、ナフタリン
、テトラリン、ブチルベンゼン、p−シメン、シクロヘ
キシルベンゼン、ジエチルベンゼン、ベンチルベンゼン
、ドデシルベンゼン、ビシクロヘキシル、デカリン、メ
チルナフタリン、エチルナフタリン等の芳香族炭化水素
系溶媒あるいはその水素化誘導体、1,1,2,2 −
テトラクロロエタン、ペンタクロロエタン、ヘキサクロ
ロエタン、1,2,3 −トリクロロプロパン、ジクロ
ロベンゼン、1,2,4 −トリクロロベンゼン、ブロ
モベンゼン等のハロゲン化炭化水素溶媒、パラフィン系
プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系
プロセスオイル等の鉱油が挙げられる。
The solvent preferably has a boiling point higher than the melting point of the polymer, more preferably higher than the melting point +20°C. Specifically, such solvents include n-nonane,
n-decane, n-undecane, n-dodecane, n-tetradecane, n-octadecane or liquid paraffin,
Aromatic carbonization of aliphatic hydrocarbon solvents such as kerosene, xylene, naphthalene, tetralin, butylbenzene, p-cymene, cyclohexylbenzene, diethylbenzene, benzylbenzene, dodecylbenzene, bicyclohexyl, decalin, methylnaphthalene, ethylnaphthalene, etc. Hydrogen solvent or its hydrogenated derivative, 1,1,2,2 -
Halogenated hydrocarbon solvents such as tetrachloroethane, pentachloroethane, hexachloroethane, 1,2,3-trichloropropane, dichlorobenzene, 1,2,4-trichlorobenzene, bromobenzene, paraffinic process oil, naphthenic process oil, Examples include mineral oils such as aromatic process oils.

【0021】ワックス類としては、脂肪族炭化水素化合
物あるいはその誘導体が使用される。
[0021] As the waxes, aliphatic hydrocarbon compounds or derivatives thereof are used.

【0022】脂肪族炭化水素化合物としては、飽和脂肪
族炭化水素化合物を主体とするもので、通常分子量が2
000以下、好ましくは1000以下、さらに好ましく
は800以下のパラフィン系ワックスと呼ばれるもので
ある。これら脂肪族炭化水素化合物としては、具体的に
はドコサン、トリコサン、テトラコサン、トリアコンタ
ン等の炭素数22以上のn−アルカンあるいはこれらを
主成分とした低級n−アルカンとの混合物、石油から分
離精製された所謂パラフィンワックス、エチレンあるい
はエチレンと他のα−オレフィンとを共重合して得られ
る低分子量重合体である中・低圧法ポリエチレンワック
ス、高圧法ポリエチレンワックス、エチレン共重合ワッ
クスあるいは中・低圧法ポリエチレン、高圧法ポリエチ
レン等のポリエチレンを熱減成等により分子量を低下さ
せたワックス、およびそれらのワックスの酸化物あるい
はマレイン酸変性等の酸化ワックス、マレイン酸変性ワ
ックス等が挙げられる。
The aliphatic hydrocarbon compounds are mainly saturated aliphatic hydrocarbon compounds, and usually have a molecular weight of 2.
000 or less, preferably 1000 or less, more preferably 800 or less, which is called a paraffin wax. These aliphatic hydrocarbon compounds include n-alkanes having 22 or more carbon atoms such as docosane, tricosane, tetracosane, and triacontane, mixtures of these with lower n-alkanes as main components, and separation and refinement from petroleum. So-called paraffin wax, medium-low pressure polyethylene wax, high-pressure polyethylene wax, ethylene copolymer wax, or medium-low pressure polyethylene wax, which is a low molecular weight polymer obtained by copolymerizing ethylene or ethylene with other α-olefins. Examples include waxes obtained by reducing the molecular weight of polyethylene such as polyethylene and high-pressure polyethylene by thermal degradation, oxides of these waxes, oxidized waxes modified with maleic acid, and waxes modified with maleic acid.

【0023】脂肪族炭化水素化合物誘導体としては、た
とえば、脂肪族炭化水素基(アルキル基、アルケニル基
)の末端もしくは内部に1個またはそれ以上、好ましく
は1ないし2個、特に好ましくは1個のカルボキシル基
、水酸基、カルバモイル基、エステル基、メルカプト基
、カルボニル基等の官能基を有する化合物である炭素数
8以上、好ましくは炭素数12ないし50または分子量
130ないし2000、好ましくは200ないし800
の脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪酸アミド、脂肪酸エ
ステル、脂肪族メルカプタン、脂肪族アルデヒド、脂肪
族ケトン等を挙げることができる。具体的には、脂肪酸
としてカプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、オレイン酸、脂肪族アルコール
としてラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セ
チルアルコール、ステアリルアルコール、脂肪酸アミド
としてカプリンアミド、ラウリンアミド、パルミチンア
ミド、ステアリルアミド、脂肪酸エステルとしてステア
リル酢酸エステル等を例示することができる。
As the aliphatic hydrocarbon compound derivative, for example, one or more, preferably one or two, particularly preferably one, aliphatic hydrocarbon group (alkyl group, alkenyl group) has one or more, preferably one or two, at the end or inside the aliphatic hydrocarbon group (alkyl group, alkenyl group). A compound having a functional group such as a carboxyl group, a hydroxyl group, a carbamoyl group, an ester group, a mercapto group, or a carbonyl group with a carbon number of 8 or more, preferably a carbon number of 12 to 50, or a molecular weight of 130 to 2000, preferably 200 to 800.
Examples include fatty acids, aliphatic alcohols, fatty acid amides, fatty acid esters, aliphatic mercaptans, aliphatic aldehydes, and aliphatic ketones. Specifically, the fatty acids include capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and oleic acid; the fatty alcohols include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, and stearyl alcohol; and the fatty acid amides include caprinamide, laurinamide, Examples of palmitinamide, stearylamide, and fatty acid ester include stearyl acetate.

【0024】超高分子量エチレン系重合体と稀釈剤との
比率は、これらの種類によっても相違するが、一般的に
言って3:97ないし80:20、特に15:85ない
し60:40の重量比で用いるのがよい。稀釈剤の量が
上記範囲よりも低い場合には、溶融粘度が高くなり過ぎ
、溶融混練や溶融成形が困難となると共に、成形物の肌
荒れが著しく、延伸切れ等を生じ易い。一方、稀釈剤の
量が上記範囲よりも多いと、やはり溶融混練が困難とな
り、また成形品の延伸性が劣るようになる。
[0024] The ratio of the ultra-high molecular weight ethylene polymer to the diluent varies depending on the type thereof, but is generally 3:97 to 80:20, particularly 15:85 to 60:40 by weight. It is better to use it as a ratio. If the amount of the diluent is lower than the above range, the melt viscosity will become too high, making melt kneading and melt molding difficult, and the surface of the molded product will be extremely rough, easily causing stretching breakage and the like. On the other hand, if the amount of the diluent is larger than the above range, melt-kneading will become difficult and the stretchability of the molded product will be poor.

【0025】溶融混練は、一般に150ないし300℃
、特に170ないし270℃の温度で行なうのが望まし
く、上記範囲よりも低い温度では、溶融粘度が高すぎて
、溶融成形が困難となり、また上記範囲よりも高い場合
には、熱減成により超高分子量エチレン系重合体の分子
量が低下して高弾性率および高強度の成形体を得ること
が困難となる。なお、配合はヘンシェルミキサー、V型
ブレンダー等による乾式ブレンドで行ってもよいし、単
軸あるいは多軸押出機を用いる溶融混合で行ってもよい
[0025] Melt kneading is generally carried out at 150 to 300°C.
In particular, it is desirable to carry out the process at a temperature of 170 to 270°C; if the temperature is lower than the above range, the melt viscosity will be too high and melt molding will be difficult; if the temperature is higher than the above range, the melt viscosity will be The molecular weight of the high molecular weight ethylene polymer decreases, making it difficult to obtain a molded article with high elastic modulus and high strength. The blending may be carried out by dry blending using a Henschel mixer, a V-type blender, or the like, or by melt mixing using a single-screw or multi-screw extruder.

【0026】溶融成形は、一般に溶融押出成形により行
われる。たとえば、紡糸口金を通して溶融押出しするこ
とにより、延伸用フィラメントが得られ、またフラット
ダイあるいはリングダイを通して押出すことによりテー
プが得られる。この際、紡糸口金より押し出された溶融
物に、ドラフト、すなわち溶融状態での引伸しを加える
こともできる。溶融樹脂のダイ・オリフィス内での押出
速度VO と冷却固化した未延伸物の巻き取り速度Vと
の比をドラフト比として次式で定義することができる。 ドラフト比=V/VOこのようなドラフト比は、混合物
の温度および超高分子量エチレン系重合体の分子量等に
より変化するが、通常は3以上好ましくは6以上とする
ことができる。
[0026] Melt molding is generally performed by melt extrusion molding. For example, drawn filaments can be obtained by melt extrusion through a spinneret, and tapes can be obtained by extrusion through a flat or ring die. At this time, the molten material extruded from the spinneret may be subjected to drafting, that is, drawing in the molten state. The draft ratio can be defined as the ratio of the extrusion speed VO of the molten resin in the die orifice and the winding speed V of the undrawn material cooled and solidified by the following formula. Draft ratio=V/VO This draft ratio varies depending on the temperature of the mixture, the molecular weight of the ultra-high molecular weight ethylene polymer, etc., but it can usually be 3 or more, preferably 6 or more.

【0027】次に、このようにして得られた超高分子量
エチレン系重合体の未延伸成形体を延伸処理する。延伸
操作は、一段あるいは二段以上の多段で行うことができ
る。延伸倍率は、所望とする分子配向およびこれに伴な
う融解温度向上の効果にも依存するが、一般に5ないし
80倍、特に10ないし50倍の延伸倍率となるように
延伸操作を行えば満足すべき結果が得られる。一般には
、二段以上の多段延伸が有利であり、一段目では、80
ないし120℃の比較的低い温度で押出成形体中の稀釈
剤を抽出しながら延伸操作を行ない、二段目以降では、
120ないし160℃の温度でしかも一段目延伸温度よ
りも高い温度で成形体の延伸操作を続行するのがよい。   かくして得られる分子配向成形体は、所望により拘
束条件下に熱処理することができる。この熱処理は、一
般に140ないし180℃、特に150ないし175℃
の温度で、1ないし20分間、特に3ないし10分間行
うことができる。熱処理により、配向結晶部の結晶化が
一層進行し、結晶融解温度の高温側移行、強度および弾
性率の向上および高温での耐クリープ性の向上がもたら
される。
Next, the unstretched molded product of the ultra-high molecular weight ethylene polymer thus obtained is subjected to a stretching treatment. The stretching operation can be performed in one stage or in multiple stages of two or more stages. The stretching ratio depends on the desired molecular orientation and the accompanying effect of increasing the melting temperature, but it is generally satisfactory if the stretching operation is carried out at a stretching ratio of 5 to 80 times, particularly 10 to 50 times. Get the desired results. Generally, multi-stage stretching of two or more stages is advantageous, and in the first stage, 80
The stretching operation is performed while extracting the diluent in the extruded product at a relatively low temperature of 120 to 120°C, and in the second and subsequent stages,
It is preferable to continue the stretching operation of the molded body at a temperature of 120 to 160° C. and higher than the first-stage stretching temperature. The molecularly oriented molded product thus obtained can be heat-treated under restrictive conditions if desired. This heat treatment is generally from 140 to 180°C, in particular from 150 to 175°C.
It can be carried out for 1 to 20 minutes, especially 3 to 10 minutes, at a temperature of . The heat treatment further advances the crystallization of the oriented crystal portions, shifts the crystal melting temperature to a higher temperature side, improves strength and elastic modulus, and improves creep resistance at high temperatures.

【0028】成形体における分子配向の過程は、X線回
折法、複屈折法、蛍光偏光法等で知ることができる。本
発明の超高分子量エチレン系重合体の延伸フィラメント
の場合、たとえば呉祐吉、久保揮一郎:工業化学雑誌第
39巻、992頁(1939)に詳しく述べられている
半値巾による配向度、すなわち、式   式中、H°は赤道線上最強のパラトロープ面のデバ
イ環に沿っての強度分布曲線の半値巾(°)である。で
定義される配向度(F)が0.90以上、特に0.95
以上となるように分子配向されていることが、機械的性
質の点で望ましい。
The process of molecular orientation in a molded article can be determined by X-ray diffraction, birefringence, fluorescence polarization, and the like. In the case of the drawn filament of the ultra-high molecular weight ethylene polymer of the present invention, the degree of orientation according to the half-width as described in detail in, for example, Yukichi Go and Kiichiro Kubo: Industrial Chemistry Magazine Vol. 39, p. 992 (1939), that is, where H° is the half-width (°) of the intensity distribution curve along the Debye ring of the strongest paratropic surface on the equator. The degree of orientation (F) defined by is 0.90 or more, especially 0.95
It is desirable for the molecules to be oriented in the above manner from the viewpoint of mechanical properties.

【0029】[0029]

【発明の効果】本発明によれば、特定の重合体の分子配
向成形体の編織物、あるいは、該編織物の裏面の少なく
とも一部に、前記特定の重合体の分子配向成形体からな
る不織布を裏打ちしたものを素材として使用することに
より、該素材が有する、薄地の物でありながら耐切創性
にすぐれるという特徴をはじめとし、耐衝撃性や耐クリ
ープ性にすぐれた高強度なものであるために、鋭利な刃
物によってもきわめて切り裂かれにくく、しかも、軽快
な着用感がえられる護身用衣料が提供される。
According to the present invention, a knitted fabric made of a molecularly oriented molded product of a specific polymer, or a nonwoven fabric made of a molecularly oriented molded product of the specific polymer, is provided on at least a portion of the back side of the knitted fabric. By using a lined material as a material, the material has the characteristics of excellent cut resistance despite being thin, as well as high strength with excellent impact resistance and creep resistance. Therefore, it is possible to provide self-defense clothing that is extremely resistant to being torn by sharp knives and is comfortable to wear.

【0030】[0030]

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。 参考例1 <超高分子量エチレン・ブテン−1共重合体の重合>チ
ーグラー系触媒を用い、n−デカン1リットルを重合溶
媒として、超高分子量エチレン・ブテン−1共重合体の
スラリー重合を行なった。エチレンとブテン−1との組
成がモル比で97.2:2.8 の比率の混合モノマー
ガスを圧力が5kg/cm2の一定圧力を保つように反
応器に連続供給した。重合は反応温度70℃で2時間で
終了した。得られた超高分子量エチレン・ブテン−1共
重合体粉末の収量は160 gで極限粘度[η](デカ
リン:135℃)は8.2dl/g、赤外分光光度計に
よるブテン−1含量は1000炭素原子あたり1.5 
個であった。
[Examples] The present invention will be explained below with reference to Examples. Reference Example 1 <Polymerization of ultra-high molecular weight ethylene/butene-1 copolymer> Slurry polymerization of ultra-high molecular weight ethylene/butene-1 copolymer was carried out using a Ziegler catalyst and 1 liter of n-decane as the polymerization solvent. Ta. A mixed monomer gas containing ethylene and butene-1 in a molar ratio of 97.2:2.8 was continuously supplied to the reactor so as to maintain a constant pressure of 5 kg/cm2. Polymerization was completed in 2 hours at a reaction temperature of 70°C. The yield of the obtained ultra-high molecular weight ethylene/butene-1 copolymer powder was 160 g, the intrinsic viscosity [η] (decalin: 135°C) was 8.2 dl/g, and the butene-1 content determined by an infrared spectrophotometer was 1.5 per 1000 carbon atoms
It was.

【0031】<超高分子量エチレン・ブテン−1共重合
体延伸配向物の調製>上述の重合により得られた超高分
子量エチレン・ブテン−1共重合体粉末20重量部とパ
ラフィンワックス(融点=69℃、分子量=490)8
0重量部との混合物を次の条件で溶融紡糸した。該混合
物 100重量部にプロセス安定剤として3,5 −ジ
−tert−ブチル−4−ハイドロキシトルエンを0.
1 重量部配合した。次いで該混合物をスクリュー式押
出機(スクリュー径=25mm、L/D =25、サー
モプラスチックス社製)を用いて、設定温度 190℃
で溶融混練を行なった。引き続き、該混合溶融物を押出
機に付属するオリフィス径2mmの紡糸ダイより溶融紡
糸した。押出溶融物は 180cmのエアーギャップで
36倍のドラフト比で引き取られ、空気中にて冷却、固
化し、未延伸繊維を得た。さらに該未延伸繊維を次の条
件で延伸した。
<Preparation of stretched oriented product of ultra-high molecular weight ethylene/butene-1 copolymer> 20 parts by weight of the ultra-high molecular weight ethylene/butene-1 copolymer powder obtained by the above polymerization and paraffin wax (melting point = 69 °C, molecular weight = 490)8
The mixture with 0 parts by weight was melt-spun under the following conditions. To 100 parts by weight of the mixture, 0.0% of 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxytoluene was added as a process stabilizer.
1 part by weight was added. Next, the mixture was heated to a set temperature of 190°C using a screw extruder (screw diameter = 25 mm, L/D = 25, manufactured by Thermoplastics).
Melt-kneading was performed. Subsequently, the mixed melt was melt-spun using a spinning die with an orifice diameter of 2 mm attached to the extruder. The extrusion melt was taken off at a draft ratio of 36 times through an air gap of 180 cm, cooled and solidified in air, and undrawn fibers were obtained. Furthermore, the undrawn fibers were drawn under the following conditions.

【0032】三台のゴデットロールを用いて二段延伸を
行なった。このとき第一延伸槽の熱媒はn−デカンであ
り、温度は 110℃、第二延伸槽の熱媒はトリエチレ
ングリコールであり、温度は 145℃であった。槽の
有効長はそれぞれ50cmであった。延伸に際しては、
第1ゴデットロールの回転速度を0.5m/分として第
3ゴデットロールの回転速度を変更することにより、所
望の延伸比の配向繊維を得た。第2ゴデットロールの回
転速度は安定延伸可能な範囲で適宜選択した。初期に混
合されたパラフィンワックスは、ほぼ全量が延伸時n−
デカン中に抽出された。このあと配向繊維は水洗し、減
圧下室温にて一昼夜乾燥し、諸物性の測定に供した。な
お延伸比は、第1ゴデットロールと第3ゴデットロール
の回転速度比から計算で求めた。
Two-stage stretching was carried out using three godet rolls. At this time, the heating medium in the first drawing tank was n-decane at a temperature of 110°C, and the heating medium in the second drawing tank was triethylene glycol at a temperature of 145°C. The effective length of each tank was 50 cm. When stretching,
By setting the rotation speed of the first godet roll to 0.5 m/min and changing the rotation speed of the third godet roll, oriented fibers with a desired drawing ratio were obtained. The rotational speed of the second godet roll was appropriately selected within a range that allowed stable stretching. Almost all of the initially mixed paraffin wax is n-
Extracted into decane. Thereafter, the oriented fibers were washed with water, dried under reduced pressure at room temperature overnight, and then subjected to measurement of various physical properties. Note that the stretching ratio was calculated from the rotational speed ratio of the first godet roll and the third godet roll.

【0033】<引張特性の測定>弾性率および引張強度
は、島津製作所製DCS−50M 型引張試験機を用い
、室温(23℃)にて測定した。この時クランプ間の試
料長は 100mmであり、引張速度 100mm/分
(100%/分歪速度)であった。弾性率は初期弾性率
で接線の傾きを用いて計算した。計算に必要な繊維断面
積は密度を0.960g/cc として重量から計算で
求めた。
<Measurement of tensile properties> The elastic modulus and tensile strength were measured at room temperature (23° C.) using a tensile tester model DCS-50M manufactured by Shimadzu Corporation. At this time, the sample length between the clamps was 100 mm, and the tensile rate was 100 mm/min (100%/min strain rate). The elastic modulus was calculated using the slope of the tangent at the initial elastic modulus. The fiber cross-sectional area required for calculation was calculated from the weight, assuming a density of 0.960 g/cc.

【0034】<熱履歴後の引張弾性率、強度保持率>熱
履歴試験は、ギヤーオーブン(パーフェクトオーブン:
田葉井製作所製)内に放置することによって行なった。 試料は約3mの長さでステンレス枠の両端に複数個の滑
車を装置したものに折り返しかけて試料両端を固定した
。この際試料両端は試料がたるまない程度に固定し、積
極的に試料に張力はかけなかった。熱履歴後の引張特性
は、前述の引張特性の測定の記載に基づいて測定した。
<Tensile modulus and strength retention after heat history> The heat history test was conducted using a gear oven (Perfect Oven:
This was done by leaving it in a container (manufactured by Tabai Seisakusho). The sample had a length of about 3 m, and was folded over a stainless steel frame equipped with a plurality of pulleys at both ends to fix both ends of the sample. At this time, both ends of the sample were fixed to the extent that the sample did not sag, and no tension was actively applied to the sample. The tensile properties after the thermal history were measured based on the description of the measurement of the tensile properties described above.

【0035】<耐クリープ性の測定>耐クリープ性の測
定は、熱応力歪測定装置TMA/SS10(セイコー電
子工業社製)を用いて、試料長1cm、雰囲気温度70
℃、荷重は室温での破断荷重の30%に相当する重量の
促進条件下で行なった。クリープ量を定量的に評価する
ため以下の二つの値を求めた。すなわち、試料に荷重を
加えて90秒経過時のクリープ伸び(%)CR90の値
と、この90秒経過時から 180秒経過時の平均クリ
ープ速度(sec−1) εの値である。
<Measurement of Creep Resistance> Creep resistance was measured using a thermal stress strain measuring device TMA/SS10 (manufactured by Seiko Electronics Co., Ltd.) with a sample length of 1 cm and an ambient temperature of 70°C.
℃, and the loading was carried out under accelerated conditions with a weight corresponding to 30% of the breaking load at room temperature. In order to quantitatively evaluate the amount of creep, the following two values were determined. That is, the values are the value of creep elongation (%) CR90 when 90 seconds have elapsed after applying a load to the sample, and the value of average creep rate (sec-1) ε when 180 seconds have elapsed from the time when 90 seconds have elapsed.

【0036】得られた延伸配向繊維を複数本束ねたマル
チフィラメントの引張特性を表1に示す。
Table 1 shows the tensile properties of the multifilament obtained by bundling a plurality of drawn and oriented fibers.

【0037】超高分子量エチレン・ブテン−1共重合体
延伸フィラメント(試料−1)の本来の結晶融解ピーク
は126.7 ℃、全結晶融解ピーク面積に対するTp
 の割合は33.8%であった。また耐クリープ性はC
R90=3.1 %、ε=3.03×10−5sec−
1 であった。さらに 170℃、5分間の熱履歴後の
弾性率保持率は102.2 %、強度保持率は102.
5 %で熱履歴による性能の低下は見られなかった。ま
た、延伸フィラメントの破断に要する仕事量は10.3
kg・m/gであり、密度は 0.973g/cm3 
であり、誘電率は2.2 であり、誘電正接は0.02
4 %であり、インパルス電圧破壊値は 180kV/
mm であった。マルチフィラメントの結節強度、ルー
プ強度の直線強度に対する低下率は、それぞれ38%、
36%であった。
The original crystal melting peak of the ultra-high molecular weight ethylene-butene-1 copolymer drawn filament (Sample-1) was 126.7°C, and Tp relative to the total crystal melting peak area.
The percentage was 33.8%. Also, the creep resistance is C
R90=3.1%, ε=3.03×10-5sec-
It was 1. Furthermore, after heat history at 170°C for 5 minutes, the elastic modulus retention rate was 102.2%, and the strength retention rate was 102.
No deterioration in performance due to thermal history was observed at 5%. Also, the amount of work required to break the drawn filament is 10.3
kg・m/g, and the density is 0.973g/cm3
, the dielectric constant is 2.2, and the dielectric loss tangent is 0.02.
4%, and the impulse voltage breakdown value is 180kV/
It was mm. The reduction rate of multifilament knot strength and loop strength with respect to linear strength was 38%, respectively.
It was 36%.

【0038】参考例2 <超高分子量ポリエチレンの重合>チーグラー系触媒を
用いて、n−デカン1リットルを重合溶媒として超高分
子量ポリエチレンのスラリー重合を行なった。重合に先
立って反応器中にエチレンガスと水素ガスとの混合ガス
を圧力5kg/cm2(うち水素ガス分圧 0.2kg
/cm2)となる様に充満させ、以後、エチレンガスの
みを重合圧力を5kg/cm2を保つ様に供給した。重
合は反応温度70℃で2時間で終了した。得られた超高
分子量ポリエチレンの収量は 170gで、極限粘度[
η](デカリン:135℃)は7.42 dl/gであ
った。
Reference Example 2 <Polymerization of ultra-high molecular weight polyethylene> Slurry polymerization of ultra-high molecular weight polyethylene was carried out using a Ziegler catalyst and 1 liter of n-decane as a polymerization solvent. Prior to polymerization, a mixed gas of ethylene gas and hydrogen gas was introduced into the reactor at a pressure of 5 kg/cm2 (including hydrogen gas partial pressure of 0.2 kg).
/cm2), and thereafter only ethylene gas was supplied to maintain the polymerization pressure at 5 kg/cm2. Polymerization was completed in 2 hours at a reaction temperature of 70°C. The yield of the obtained ultra-high molecular weight polyethylene was 170 g, and the intrinsic viscosity [
η] (decalin: 135°C) was 7.42 dl/g.

【0039】<超高分子量ポリエチレン重合体延伸配向
物の調整>超高分子量ポリエチレン(ホモポリマー)粉
末(極限粘度[η]=7.42 dl/g、デカリン、
135 ℃):20重量部とパラフィンワツクス(融点
=69℃、分子量=490):80重量部の混合物を参
考例1の方法で溶融紡糸し、延伸し、延伸配向繊維(試
料−2)を得た。表2に得られた延伸配向繊維を複数本
束ねたマルチフィラメントの引張特性を示す。   超高分子量ポリエチレン延伸フィラメント(試料−
2)本来の結晶融解ピークは135.1 ℃、全結晶融
解ピーク面積に対するTp の割合は8.8 %であっ
た。また同様に全結晶融解ピーク面積に対する高温側ピ
ークTp1の割合は1%以下であった。耐クリープ性は
CR90=11.9%、ε=1.07×10−3sec
−1 であった。また 170℃、5分間の熱履歴後の
弾性率保持率は80.4%、強度保持率は78.2%で
あった。さらに試料−3の破断に要する仕事量は10.
2kg・m/gであり、密度は 0.985g/cm3
 であり、誘電率は2.3 、誘電正接は0.030 
%であり、インパルス電圧破壊値は 182kV/mm
 であった。マルチフィラメントの結節強度、ループ強
度の直線強度に対する低下率は、それぞれ54%、52
%であった。
<Preparation of stretched and oriented ultra-high molecular weight polyethylene polymer> Ultra-high molecular weight polyethylene (homopolymer) powder (intrinsic viscosity [η]=7.42 dl/g, decalin,
A mixture of 20 parts by weight of paraffin wax (melting point = 69°C, molecular weight = 490) and 80 parts by weight of paraffin wax (melting point = 69°C, molecular weight = 490) was melt-spun and drawn using the method of Reference Example 1, and drawn to form a stretch-oriented fiber (sample-2). Obtained. Table 2 shows the tensile properties of the multifilament obtained by bundling a plurality of drawn and oriented fibers. Ultra-high molecular weight polyethylene drawn filament (sample-
2) The original crystal melting peak was 135.1°C, and the ratio of Tp to the total crystal melting peak area was 8.8%. Similarly, the ratio of the high temperature side peak Tp1 to the total crystal melting peak area was 1% or less. Creep resistance is CR90=11.9%, ε=1.07×10-3sec
-1. Further, after heat history at 170°C for 5 minutes, the elastic modulus retention rate was 80.4% and the strength retention rate was 78.2%. Furthermore, the amount of work required to break sample-3 was 10.
2kg・m/g, and the density is 0.985g/cm3
The dielectric constant is 2.3 and the dielectric loss tangent is 0.030.
%, and the impulse voltage breakdown value is 182kV/mm
Met. The reduction rates of multifilament knot strength and loop strength with respect to linear strength were 54% and 52%, respectively.
%Met.

【0040】実施例 不織布の製造 参考例1で得られた超高分子量エチレン・ブテン−1共
重合体の分子配向成形体(試料−1)、および参考例2
で得られた超高分子量ポリエチレンの分子配向成形体(
試料−2)のマルチフィラメントを、それぞれ繊維長5
0mmにカットし短繊維にした。次いでこの短繊維を開
綿機に供給して綿状にした。得られた綿をカード機およ
びウエブ・フォーミングマシンに通して目標目付250
g/m2 のウエッブを成形した。さらに、このウエッ
ブをニードルパンチ機(FEHRER社 12/33型
)に導いてニードルパンチ針:FOSTER NEED
LE社製  40HDB、針深度=12mm、パンチ数
=50N/cm2 の条件でニードルパンチングして不
織布を得た。
Examples Production of nonwoven fabric Molecularly oriented molded product of ultra-high molecular weight ethylene-butene-1 copolymer obtained in Reference Example 1 (Sample-1) and Reference Example 2
Molecularly oriented molded product of ultra-high molecular weight polyethylene obtained in (
Sample-2) multifilament with fiber length of 5
It was cut into short fibers of 0 mm. The short fibers were then fed into a cotton opener to form cotton. The obtained cotton is passed through a card machine and a web forming machine to a target weight of 250.
A web of g/m2 was formed. Furthermore, this web is guided to a needle punch machine (FEHRER model 12/33) and a needle punch needle: FOSTER NEED
A nonwoven fabric was obtained by needle punching under the conditions of 40HDB manufactured by LE, needle depth = 12 mm, and number of punches = 50 N/cm2.

【0041】得られた不織布の厚さ、目付はそれぞれ下
記表3の通りであった。
The thickness and basis weight of the obtained nonwoven fabric were as shown in Table 3 below.

【0042】クロスの編組 クロスは通気性を考慮してニット編クロスを試験に供し
た。試料−1および試料−2の1000デニール/10
0 フィラメントを使いニット編機を用いて8ゲージミ
ナノリブニットを編組した。得られたニットの目付、厚
さはそれぞれ下記表4の通りであった。
[0042] Considering the air permeability, a knitted cloth was used for the test. 1000 denier/10 of sample-1 and sample-2
0 filament was used to knit an 8 gauge minano rib knit using a knitting machine. The fabric weight and thickness of the obtained knit were as shown in Table 4 below.

【0043】耐切創性評価方法 油粘土を詰め込んだ木箱の上部に試験体(クロス、不織
布)を置き垂直方向上部から刃物(舟行包丁)を落下す
ることによる耐突刺性の評価を行った。評価装置の構成
を図1に示す。市販の油粘土(パジコ社製)を一杯に詰
め込んだ20×20×20cmの木箱4の上に、被試験
体クロス(不織布)を固定しないで置き、この上方に内
径8cm、長さ1.1 mの円筒3を垂直に設け、上部
に重り2をとりつけた包丁1を円筒3内部を通して被試
験体面に直角に落下させて落下高さと被試験体クロス(
および不織布)を突き破った刃先の長さを測定して耐切
創性を調べた。試験に用いた刃物は、図2に示した形状
の、知春刃物本工場製の舟行包丁「知春」であり(刃渡
り=17cm、最大刃巾=4cm、背部最大肉厚=4m
m)、重り2は、包丁1との合計重量が1kgとなり被
試験体に垂直に落下するように円筒3の内径より2mm
小さい円柱状のものとした。なお試験することによる刃
先の変化を考慮して5測定毎に新しい刃物を使用した。
Cut resistance evaluation method A test specimen (cloth, non-woven fabric) was placed on top of a wooden box filled with oil clay, and a cutlery (funeral knife) was dropped from the top in a vertical direction to evaluate puncture resistance. The configuration of the evaluation device is shown in Figure 1. A cloth (non-woven fabric) to be tested is placed without being fixed on a wooden box 4 of 20 x 20 x 20 cm filled with commercially available oil clay (manufactured by Pajico), and above this is a cloth with an inner diameter of 8 cm and a length of 1. A 1 m cylinder 3 is installed vertically, and a knife 1 with a weight 2 attached to the top is dropped perpendicularly to the surface of the test object through the inside of the cylinder 3, and the falling height and the test object cross (
Cut resistance was investigated by measuring the length of the cutting edge that pierced through (and non-woven fabric). The knife used in the test was the Funayuki knife "Chiharu" manufactured by Chiharu Cutlery Main Factory, which has the shape shown in Figure 2 (blade length = 17 cm, maximum blade width = 4 cm, maximum back thickness = 4 m).
m), the weight 2 is 2 mm from the inner diameter of the cylinder 3 so that the total weight with the knife 1 is 1 kg and it falls perpendicularly to the test object.
It was made into a small cylindrical shape. In addition, in consideration of changes in the cutting edge due to the test, a new cutting tool was used every 5 measurements.

【0044】評価結果 耐切創性評価結果を表5に示す。なお比較例として、市
販のポリエステル製作業服地(厚さ0.45mm、目付
=250g/m2 )についても同様に試験した。また
試験は、各条件とも5回測定し平均値で表わした。上記
の通り、本発明の超高分子量エチレン共重合体の分子配
向成形体からなるクロス、またはこれに同不織布を組合
せることにより致命傷を受けることのない保護衣料を提
供出来る。
Evaluation Results The cut resistance evaluation results are shown in Table 5. As a comparative example, a commercially available polyester workwear fabric (thickness: 0.45 mm, basis weight: 250 g/m2) was also tested in the same manner. In the test, each condition was measured five times and expressed as an average value. As mentioned above, by combining the cloth made of the molecularly oriented molded article of the ultra-high molecular weight ethylene copolymer of the present invention, or the same nonwoven fabric, it is possible to provide protective clothing that will not cause fatal injuries.

【0045】[0045]

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

【図1】本発明の護身用衣料の耐切創性を測定するため
の装置の概略を示す斜視図である。
FIG. 1 is a perspective view schematically showing an apparatus for measuring cut resistance of self-defense clothing according to the present invention.

【図2】同測定に用いた刃物の斜視図である。FIG. 2 is a perspective view of the cutter used in the measurement.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  極限粘度[η]が少なくとも5dl/
gである超高分子量エチレン系重合体の分子配向成形体
からなる編織物を素材とする、耐切創性および耐突き刺
し性にすぐれた護身用衣料。
Claim 1: The intrinsic viscosity [η] is at least 5 dl/
Self-defense clothing with excellent cut resistance and puncture resistance, which is made of a knitted fabric made of a molecularly oriented molded product of an ultra-high molecular weight ethylene polymer.
【請求項2】  前記素材が、該編織物の表面の少なく
とも一部に、極限粘度[η]が少なくとも5dl/gで
ある超高分子量エチレン系重合体の分子配向成形体から
なる不織布を裏打ちしたものである請求項1記載の護身
用衣料。
2. The material is such that at least a part of the surface of the knitted fabric is lined with a nonwoven fabric made of a molecularly oriented molded product of an ultra-high molecular weight ethylene polymer having an intrinsic viscosity [η] of at least 5 dl/g. The self-defense clothing according to claim 1, which is a self-defense clothing.
【請求項3】  超高分子量エチレン系重合体が、炭素
数3個以上のα−オレフィンを、炭素数1000個あた
り平均0.1 ないし20個含有する、エチレンとα−
オレフィンの共重合体である請求項1または2記載の護
身用衣料。
3. The ultra-high molecular weight ethylene polymer contains ethylene and α-olefin containing on average 0.1 to 20 α-olefins having 3 or more carbon atoms per 1000 carbon atoms.
The self-defense clothing according to claim 1 or 2, which is an olefin copolymer.
【請求項4】  α−オレフィンが、ブテン−1、4−
メチルペンテン−1、ヘキセン−1およびデセン−1か
らなる群より選ばれた1種または2種以上のものである
請求項3記載の護身用衣料。
4. The α-olefin is butene-1,4-
4. The self-defense clothing according to claim 3, wherein the material is one or more selected from the group consisting of methylpentene-1, hexene-1, and decene-1.
【請求項5】  α−オレフィンの含有量が、炭素数1
000個あたり平均0.5 ないし10個である請求項
3または4記載の護身用衣料。
Claim 5: The content of α-olefin is 1 carbon atom.
5. The self-defense clothing according to claim 3 or 4, wherein the average number is 0.5 to 10 pieces per 1,000 pieces.
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