JPH04331112A - Method of molding thermoplastic resin-composition - Google Patents

Method of molding thermoplastic resin-composition

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JPH04331112A
JPH04331112A JP1675791A JP1675791A JPH04331112A JP H04331112 A JPH04331112 A JP H04331112A JP 1675791 A JP1675791 A JP 1675791A JP 1675791 A JP1675791 A JP 1675791A JP H04331112 A JPH04331112 A JP H04331112A
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thermoplastic resin
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Michihiro Chihara
千原 道弘
Kazuhiko Yamamoto
和彦 山本
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Abstract

PURPOSE:To obtain the thermoplastic resin-composition excellent in heat resistance, light exposure properties and chemical resistance by injection-molding specified hydrogenated norbornane resin (component A), rubber polymer and 1 or the thermoplastic resin except the component A under specified condition. CONSTITUTION:The hydrogenated norbornane resin (component A) made by hydrogenating the polymer obtained by meta-polymerizing at least one kind of norbornane derivative expressed by formula I shown thesis or an unsaturated cyclic compound capable of copolymerizing with the derivative, rubber polymer and/or the thermoplastic resin (component B) except the component A, are prepared. The thermoplastic resin-composition containing the component A of 50-100wt.% and the component B of 50-0wt.% is injection-molded in the condition of a mold temperature of (Tg-70 deg.C)-(Tg+10 deg.C)(Tg: glass transition temperature), a resin-temperature of 280-360 deg.C and a rate of strain of 5X10<2>-2X10<4>sec<-1>. In the formula, m is zero or 1, and A, B are hydrogen atom or the terminal of prime number 1-10 or hydrogen radical.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成物の
成形方法に関し、さらに詳細には水添ノルボルネン系樹
脂を主成分とする熱可塑性樹脂組成物の成形品に優れた
物性を発揮させるための成形方法に関する。
[Industrial Application Field] The present invention relates to a method for molding a thermoplastic resin composition, and more specifically to a method for molding a thermoplastic resin composition containing hydrogenated norbornene resin as a main component to exhibit excellent physical properties. It relates to a molding method for.

【0002】0002

【従来の技術】ノルボルネン誘導体をメタセシス触媒に
より開環重合(メタセシス重合)させた重合体を水素添
加(以下「水添」という)して得られる熱安定性に優れ
た樹脂(水添ノルボルネン系樹脂)は、例えば特開平1
−240517号公報などにおいて提案されている。こ
の水添ノルボルネン系樹脂は、耐熱性と耐光性に優れて
いるが、耐薬品性が劣るため、自動車部品、電気・電子
機器、OA機器部品用として採用し、外観を良好とする
ために塗装した場合には、表面の肌荒れ現象などの不良
現象が発生することがあり、実用に供しえない場合があ
る。
[Prior Art] A resin with excellent thermal stability (hydrogenated norbornene resin ) is, for example, JP-A-1
This method has been proposed in, for example, Japanese Patent No. -240517. This hydrogenated norbornene resin has excellent heat resistance and light resistance, but has poor chemical resistance, so it is used for automobile parts, electrical/electronic equipment, and OA equipment parts, and is painted to improve its appearance. In this case, defects such as surface roughening may occur, and the product may not be put to practical use.

【0003】0003

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の課題を背景になされたもので、ノルボルネン系樹脂
を主成分とする熱可塑性樹脂組成物の成形品に、優れた
耐熱性、耐光性、および耐薬品性を付与することが可能
な成形方法を提供するものである。
[Problems to be Solved by the Invention] The present invention has been made in view of the problems of the prior art, and it is an object of the present invention to provide a molded article made of a thermoplastic resin composition containing norbornene resin as a main component, with excellent heat resistance and light resistance. The purpose of the present invention is to provide a molding method that can impart properties such as durability and chemical resistance.

【0004】0004

【課題を解決するための手段】本発明は、下記(A)成
分50〜100重量%および下記(B)成分50〜0重
量%を含有する熱可塑性樹脂組成物を、金型温度Tg−
70℃〜Tg+10℃(ただし、Tgはガラス転移温度
)、樹脂温度280〜360℃、かつ下記で表される射
出速度(X)を5×102 〜2×104 (sec−
1)の条件下で射出成形することを特徴とする熱可塑性
樹脂組成物の成形方法を提供するものである。(A)成
分;化1で表される少なくとも1種のノルボルネン誘導
体または該ノルボルネン誘導体と共重合可能な不飽和環
状化合物とを、メタセシス重合して得られる重合体を水
添して得られる水添ノルボルネン系樹脂。
[Means for Solving the Problems] The present invention provides a thermoplastic resin composition containing 50 to 100% by weight of the following component (A) and 50 to 0% by weight of the following component (B).
70°C to Tg + 10°C (Tg is glass transition temperature), resin temperature 280 to 360°C, and injection speed (X) expressed below as 5 x 102 to 2 x 104 (sec-
The present invention provides a method for molding a thermoplastic resin composition, which is characterized by injection molding under the conditions of 1). Component (A); Hydrogenated product obtained by hydrogenating a polymer obtained by metathesis polymerizing at least one norbornene derivative represented by formula 1 or an unsaturated cyclic compound copolymerizable with the norbornene derivative Norbornene resin.

【化1】〔式中、mは0または1、AおよびBは水素原
子または炭素数1〜10の炭化水素基、X′およびYは
水素原子、炭素数1〜10の炭化水素基、−(CH2 
)n COOR1 、−(CH2 )n OCOR1 
、−(CH2 )n CN、−(CH2 )n CON
R2 R3 、−(CH2 )n COOZ、−(CH
2 )n OCOZ、−(CH2 )n OZ、−(C
H2 )n W、またはX′とYから構成された   なお、R1 、R2 、R3 およびR4 は炭素
数1〜20の炭化水素基、Zは炭化水素基、WはSiR
5 p D3−p (R5 は炭素数1〜10の炭化水
素基、Dは−OCOR5 または−OR5 、pは0〜
3の整数である)、nは0〜10の整数を示す。〕 (B)成分;ゴム状重合体および/または(A)成分以
外の熱可塑性樹脂。射出速度;ここで、射出速度は、溶
融樹脂がゲート通過時のひずみ速度(X)であり、次式
で表される。 (イ)ゲートが長方形の場合 X=6Q/WH2     〔式中、Qは流出量(cc/sec)、Wは幅
、Hは厚みを示す。〕 (ロ)ゲートが円形の場合 X=4Q/πR3     〔式中、Qは前記(イ)に同じ、Rは半径を示
す。〕
[Formula, m is 0 or 1, A and B are hydrogen atoms or hydrocarbon groups having 1 to 10 carbon atoms, X' and Y are hydrogen atoms or hydrocarbon groups having 1 to 10 carbon atoms, - (CH2
)nCOOR1, -(CH2)nOCOR1
, -(CH2)n CN, -(CH2)n CON
R2 R3, -(CH2)n COOZ, -(CH
2)n OCOZ, -(CH2)n OZ, -(C
H2) n W, or composed of X' and Y. Note that R1, R2, R3 and R4 are hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms, Z is a hydrocarbon group, and W is SiR.
5 p D3-p (R5 is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, D is -OCOR5 or -OR5, p is 0 to
3), n represents an integer of 0 to 10. ] Component (B): a rubbery polymer and/or a thermoplastic resin other than component (A). Injection speed: Here, the injection speed is the strain rate (X) when the molten resin passes through the gate, and is expressed by the following formula. (a) When the gate is rectangular: X=6Q/WH2 [In the formula, Q is the outflow amount (cc/sec), W is the width, and H is the thickness. (b) When the gate is circular, X = 4Q/πR3 [In the formula, Q is the same as in (a) above, and R represents the radius. ]

【0005】まず、(A)水添ノルボルネン系樹脂につ
いて説明すると、該樹脂を構成する化1〔一般式(I)
で表される化合物〕において、得られる成形品の耐熱性
を高めるために、置換基X′およびYの少なくとも1つ
は、水素原子および炭化水素基から選ばれる基以外の基
であることが好ましい。さらに、置換基X′およびYの
一方が式−(CH2 )n COOR1 で表されるカ
ルボン酸エステルであると、樹脂製造時の水添工程で変
化しないという点で好ましく、他の一方が水素原子また
は炭化水素基であることが樹脂の吸水性が高くならない
という点で好ましい。また、−(CH2 )n COO
R1 で表されるカルボン酸エステル基のうち、nの小
さいものほど水添ノルボルネン系樹脂の耐熱性が高くな
るので好ましく、特に式−(CH2 )n COOR1
 において、nが0であることが前記化合物を合成する
上で、また水添ノルボルネン系樹脂の安定性の面からみ
て好ましい。R1 は、炭素数1〜20の脂肪族、脂環
族、または芳香族炭化水素基であるが、炭素数の大きい
ものほど得られる水添ノルボルネン系樹脂の吸水性が低
くなる点では好ましいが、熱分解性は一般に炭素数が大
きくなるほど高くなるので、該樹脂の特徴を最大限に生
かすには、炭素数1〜4の鎖状炭化水素基、炭素数5以
上の脂環式炭化水素基、またはフェニル基、置換フェニ
ル基が好ましく、さらには前記化合物としてはmが1の
8−メチル−8−メトキシカルボニルテトラシクロ〔4
.4.0.12,5 .17,10〕−3−ドデセンが
好ましい。
First, (A) hydrogenated norbornene resin will be explained.
In order to improve the heat resistance of the resulting molded product, at least one of the substituents X' and Y is preferably a group other than a hydrogen atom and a hydrocarbon group. . Further, it is preferable that one of the substituents X' and Y is a carboxylic acid ester represented by the formula -(CH2)nCOOR1 in that it does not change during the hydrogenation step during resin production, and the other one is a hydrogen atom. Alternatively, a hydrocarbon group is preferable in that the water absorption of the resin does not become high. Also, -(CH2)n COO
Among the carboxylic acid ester groups represented by R1, those with a smaller n are preferable because the heat resistance of the hydrogenated norbornene resin increases, and in particular, those with the formula -(CH2)n COOR1
In the above, it is preferable that n is 0 from the viewpoint of synthesizing the compound and the stability of the hydrogenated norbornene resin. R1 is an aliphatic, alicyclic, or aromatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and it is preferable that the larger the carbon number, the lower the water absorption of the hydrogenated norbornene resin obtained. Thermal decomposition properties generally increase as the number of carbon atoms increases, so in order to make the most of the characteristics of the resin, it is necessary to use a chain hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group having 5 or more carbon atoms, Alternatively, a phenyl group or a substituted phenyl group is preferable, and further, as the compound, m is 1, 8-methyl-8-methoxycarbonyltetracyclo[4
.. 4.0.12,5. 17,10]-3-dodecene is preferred.

【0006】重合体は、一般式(I)で表される化合物
を2種以上使用し、共重合体とすることもできる。例え
ば、8−メチル−8−メトキシカルボニルテトラシクロ
〔4.4.0.12,5 .17,10〕−3−ドデセ
ンと5−メチル−5−メトキシカルボニルビシクロ〔2
.2.1〕−2−ヘプテンを共重合することもできる。 この組み合わせは、5−メチル−5−メトキシカルボニ
ルビシクロ〔2.2.1〕−2−ヘプテンが、8−メチ
ル−8−メトキシカルボニルテトラシクロ〔4.4.0
.12,5 .17,10〕−3−ドデセン製造の中間
体として得られるため特に好ましい。また、一般式(I
)で表される化合物と共重合可能な他の単量体としては
、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、
シクロオクテン、ペンタシクロ〔6.5.1.13,6
 .09,7 .09,13〕−11−ペンタデセンな
どのシクロアルカン、またそのアルキル置換体を挙げる
ことができる。共重合可能な他の単量体を用い、一般式
(I)で表される化合物との共重合体を得る場合、該化
合物が少ないと、最終的に得られる樹脂は高い耐熱性を
持つことができないため、一般式(I)で表される化合
物の割合は、50モル%以上、好ましくは70モル%以
上、より好ましくは80モル%以上である。
The polymer can also be a copolymer by using two or more compounds represented by the general formula (I). For example, 8-methyl-8-methoxycarbonyltetracyclo[4.4.0.12,5. 17,10]-3-dodecene and 5-methyl-5-methoxycarbonylbicyclo[2
.. 2.1]-2-heptene can also be copolymerized. In this combination, 5-methyl-5-methoxycarbonylbicyclo[2.2.1]-2-heptene is replaced by 8-methyl-8-methoxycarbonyltetracyclo[4.4.0
.. 12,5. 17,10]-3-Dodecene is particularly preferred because it can be obtained as an intermediate for the production of dodecene. Moreover, the general formula (I
) Other monomers copolymerizable with the compound represented by are cyclopentene, cyclohexene, cycloheptene,
Cyclooctene, pentacyclo [6.5.1.13,6
.. 09,7. Examples include cycloalkanes such as 09,13]-11-pentadecene and alkyl substituted products thereof. When using other copolymerizable monomers to obtain a copolymer with the compound represented by general formula (I), if the amount of this compound is small, the final resin obtained will have high heat resistance. Therefore, the proportion of the compound represented by general formula (I) is 50 mol% or more, preferably 70 mol% or more, and more preferably 80 mol% or more.

【0007】また、一般式(I)で表される化合物の重
合を、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブ
タジエン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエ
ン共重合体、ポリノルボルネンなどの主鎖に炭素−炭素
二重結合を含んだ不飽和炭化水素系重合体の存在下に行
うこともでき、この場合、得られる水添ノルボルネン系
樹脂は、特に耐衝撃性が高い。これらの不飽和炭化水素
系重合体のうち、スチレン−ブタジエン共重合体、スチ
レン−イソプレン共重合体が、透明な成形品を得やすい
ので好ましい。この場合、スチレンとジエンの共重合体
は、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体で
あってもよい。不飽和炭化水素系重合体存在下の重合の
際、該重合体は、一般式(I)で表される化合物に対し
、1〜50重量%、好ましくは3〜40重量%、さらに
好ましくは5〜30重量%使用される。
In addition, the polymerization of the compound represented by the general formula (I) can be carried out by adding carbon to the main chain of polybutadiene, polyisoprene, styrene-butadiene copolymer, ethylene-propylene-nonconjugated diene copolymer, polynorbornene, etc. It can also be carried out in the presence of an unsaturated hydrocarbon polymer containing -carbon double bonds; in this case, the resulting hydrogenated norbornene resin has particularly high impact resistance. Among these unsaturated hydrocarbon polymers, styrene-butadiene copolymer and styrene-isoprene copolymer are preferred because transparent molded products can be easily obtained. In this case, the styrene and diene copolymer may be a random copolymer or a block copolymer. When polymerizing in the presence of an unsaturated hydrocarbon polymer, the amount of the polymer is 1 to 50% by weight, preferably 3 to 40% by weight, more preferably 5% by weight, based on the compound represented by general formula (I). ~30% by weight is used.

【0008】本発明に用いられる重合体は、ポリスチレ
ン換算の重量平均分子量で20,000〜700,00
0、好ましくは30,000〜500,000である。 重合体を得るためのメタセシス重合および該重合体の水
素添加方法は、特開平1−132626号公報の記載さ
れている方法と同様の方法が挙げられる。このようにし
て得られる水添ノルボルネン系樹脂の水添率は、60M
Hz  NMRで測定し、δ=4.5〜6.0ppmの
範囲のピークの水添反応による減少から計算して、通常
、50%以上、好ましくは70%以上、さらに好ましく
は80%以上、特に好ましくは90%以上であり、50
%未満では、水添ノルボルネン系樹脂の熱安定性が低く
なるのみでなく、その物性が変化して良好な特性が確実
に発現されなくなる。なお、本発明に用いられる水添ノ
ルボルネン系樹脂のゲル含有量は1重量%以下、好まし
くは0.1重量%以下、さらに好ましくは0.05重量
%以下、水分含有量は300ppm以下、好ましくは1
00ppm以下、ハロゲン含有量は50ppm以下、好
ましくは20ppm以下である。
The polymer used in the present invention has a weight average molecular weight of 20,000 to 700,00 in terms of polystyrene.
0, preferably 30,000 to 500,000. Examples of the metathesis polymerization and hydrogenation of the polymer to obtain the polymer include methods similar to those described in JP-A-1-132626. The hydrogenation rate of the hydrogenated norbornene resin thus obtained is 60M
Measured by Hz NMR and calculated from the reduction of the peak in the range of δ = 4.5 to 6.0 ppm due to hydrogenation reaction, usually 50% or more, preferably 70% or more, more preferably 80% or more, especially Preferably it is 90% or more, and 50%
If it is less than %, not only will the thermal stability of the hydrogenated norbornene resin decrease, but also its physical properties will change, making it impossible to reliably exhibit good properties. The gel content of the hydrogenated norbornene resin used in the present invention is 1% by weight or less, preferably 0.1% by weight or less, more preferably 0.05% by weight or less, and the water content is 300ppm or less, preferably 1
00 ppm or less, and the halogen content is 50 ppm or less, preferably 20 ppm or less.

【0009】次に、本発明に用いられる(B)成分は、
ゴム質重合体および/または前記(A)成分以外の熱可
塑性樹脂である。ここで、(B)成分として用いられる
ゴム質重合体は、ガラス転移温度が0℃以下の重合体で
あって、通常のゴム状重合体および熱可塑性エラストマ
ーが含まれる。このゴム状重合体としては、例えばエチ
レン−α−オレフィン系ゴム質重合体;エチレン−α−
オレフィン−ポリエン共重合ゴム;エチレン−メチルメ
タクリレート、エチレン−ブチルアクリレートなどのエ
チレンと不飽和カルボン酸エステルとの共重合体;エチ
レン−酢酸ビニルなどのエチレンと脂肪酸ビニルとの共
重合体;アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸ヘキシル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリ
ル酸ラウリルなどのアクリル酸アルキルエステルの重合
体;ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタ
ジエンまたはスチレン−イソプレンのランダム共重合体
、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ブタジエン
−イソプレン共重合体、ブタジエン−(メタ)アクリル
酸アルキルエステル共重合体、ブタジエン−(メタ)ア
クリル酸アルキルエステル−アクリロニトリル共重合体
、ブタジエン−(メタ)アクリル酸アルキルエステル−
アクリロニトリル−スチレン共重合体などのジエン系ゴ
ム;ブチレン−イソプレン共重合体などが挙げられ、こ
れらは単独あるいは併用することができる。また、ゴム
質重合体は、前記のゴム状重合体をジビニルベンゼンな
どの公知の架橋剤を使用して架橋させたものであっても
よい。前記ゴム状重合体よりなるゴム質重合体は、その
ムーニー粘度(ML1+4 、100℃)が5〜200
であることが好ましい。
Next, the component (B) used in the present invention is:
It is a rubbery polymer and/or a thermoplastic resin other than the component (A). Here, the rubbery polymer used as component (B) is a polymer having a glass transition temperature of 0° C. or lower, and includes ordinary rubbery polymers and thermoplastic elastomers. Examples of this rubbery polymer include ethylene-α-olefin rubbery polymer; ethylene-α-
Olefin-polyene copolymer rubber; Copolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acid esters such as ethylene-methyl methacrylate and ethylene-butyl acrylate; Copolymers of ethylene and fatty acid vinyl such as ethylene-vinyl acetate; Ethyl acrylate Polymers of alkyl acrylates such as butyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and lauryl acrylate; polybutadiene, polyisoprene, styrene-butadiene or styrene-isoprene random copolymers, acrylonitrile-butadiene copolymers Polymer, butadiene-isoprene copolymer, butadiene-(meth)acrylic acid alkyl ester copolymer, butadiene-(meth)acrylic acid alkyl ester-acrylonitrile copolymer, butadiene-(meth)acrylic acid alkyl ester-
Examples include diene rubbers such as acrylonitrile-styrene copolymers; butylene-isoprene copolymers, and these may be used alone or in combination. Further, the rubbery polymer may be one obtained by crosslinking the above-mentioned rubbery polymer using a known crosslinking agent such as divinylbenzene. The rubbery polymer made of the rubbery polymer has a Mooney viscosity (ML1+4, 100°C) of 5 to 200.
It is preferable that

【0010】また、ゴム質重合体として用いられる熱可
塑性エラストマーとしては、例えばスチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体、水添スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、
スチレン−イソプレンブロック共重合体、水添スチレン
−イソプレンブロック共重合体などの芳香族ビニル−共
役ジエン系ブロック共重合体、低結晶性ポリブタジエン
樹脂、エチレン−プロピレンエラストマー、スチレング
ラフト−エチレン−プロピレンエラストマー、熱可塑性
ポリエステルエラストマー、エチレン系アイオノマー樹
脂などを挙げることができる。特に好ましい透明性およ
び鮮明性を有する成形品を得るために好ましいゴム質重
合体としては、水添スチレン−ブタジエンの、ランダム
共重合体、ブロック共重合体またはブロック−ランダム
共重合体であって、スチレン含有量が20〜45重量%
のもの、ブタジエンとアクリル酸エステルの共重合体で
あって、しかもブタジエンとアクリル酸エステルの重量
比が10〜90:90〜10であるもの、ならびにこれ
らの100重量部にスチレンおよび/またはアクリロニ
トリルが0〜30重量%の割合で共重合されたもの、お
よびその水添物を挙げることができる。ゴム質重合体は
、(A)水添ノルボルネン系樹脂との相溶性を向上させ
る目的で、エポキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル
基、アミノ基、酸無水物基、オキサゾリン基などの特定
の官能基によって変性されたものであってもよい。ゴム
質重合体を(B)成分として含有させることにより、最
終的に得られる成形品は、一段と優れた耐衝撃性および
延性を有することができる。
Further, as the thermoplastic elastomer used as the rubbery polymer, for example, styrene-butadiene block copolymer, hydrogenated styrene-butadiene block copolymer, styrene-isoprene block copolymer,
Styrene-isoprene block copolymers, aromatic vinyl-conjugated diene block copolymers such as hydrogenated styrene-isoprene block copolymers, low-crystalline polybutadiene resins, ethylene-propylene elastomers, styrene graft-ethylene-propylene elastomers, Examples include thermoplastic polyester elastomer and ethylene ionomer resin. Preferred rubbery polymers for obtaining molded articles with particularly preferred transparency and sharpness are hydrogenated styrene-butadiene random copolymers, block copolymers, or block-random copolymers, Styrene content is 20-45% by weight
Copolymers of butadiene and acrylic esters, in which the weight ratio of butadiene to acrylic esters is 10 to 90:90 to 10, and 100 parts by weight of these copolymers contain styrene and/or acrylonitrile. Examples include those copolymerized in a proportion of 0 to 30% by weight, and hydrogenated products thereof. The rubbery polymer is modified with specific functional groups such as epoxy groups, carboxyl groups, hydroxyl groups, amino groups, acid anhydride groups, and oxazoline groups for the purpose of improving compatibility with (A) hydrogenated norbornene resin. It may also be a modified one. By containing the rubbery polymer as component (B), the final molded product can have even better impact resistance and ductility.

【0011】また、(B)成分として用いられる熱可塑
性樹脂は、前記(A)成分以外の熱可塑性樹脂であって
ガラス転移温度が25℃以上の重合体であり、非晶性ポ
リマー、結晶性ポリマー、液晶ポリマーなどが含まれる
。熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリオレフィン系樹
脂、ゴム強化スチレン系樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビ
ニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリフェニレンエーテル
樹脂、ポリアリーレンスルフィド樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエー
テルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリイミド樹脂
などを挙げることができる。このうち、本発明に有用な
ポリオレフィン系樹脂としてはポリプロピレンなどを挙
げることができ、ゴム強化スチレン系樹脂としてはAB
S樹脂、AES樹脂、AAS樹脂、MBS樹脂、さらに
は該ABS樹脂とMBS樹脂においてブタジエン系ゴム
に代えて芳香族ビニル−共役ジエンのブロック共重合体
の水添物を用いた樹脂などを挙げることができ、さらに
スチレン系樹脂としてはポリスチレン、ポリクロルスチ
レン、ポリα−メチルスチレン、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−α
−メチルスチレン共重合体、スチレン−α−メチルスチ
レン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−α−メ
チルスチレン−アクリロニトリル−メタクリル酸メチル
共重合体などを挙げることができ、これらは1種単独で
あるいは2種以上を併用することができる。前記熱可塑
性樹脂を(B)成分として含有させることにより、最終
的に得られる成形品に高い流動性と優れた成形加工性を
付与することができる。
The thermoplastic resin used as component (B) is a thermoplastic resin other than component (A) and is a polymer having a glass transition temperature of 25° C. or higher, including an amorphous polymer and a crystalline polymer. Includes polymers, liquid crystal polymers, etc. Specific examples of thermoplastic resins include polyolefin resins, rubber-reinforced styrene resins, styrene resins, vinyl chloride resins, acrylic resins, polyphenylene ether resins, polyarylene sulfide resins, polycarbonate resins, polyester resins, polyamide resins, Examples include polyether sulfone resin, polysulfone resin, and polyimide resin. Among these, polyolefin resins useful in the present invention include polypropylene, and rubber-reinforced styrene resins include AB
S resins, AES resins, AAS resins, MBS resins, and resins using hydrogenated aromatic vinyl-conjugated diene block copolymers instead of butadiene rubber in the ABS resins and MBS resins. In addition, styrene resins include polystyrene, polychlorostyrene, polyα-methylstyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, and styrene-α
-methylstyrene copolymer, styrene-α-methylstyrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylonitrile-methyl methacrylate copolymer, etc., which may be used alone or Two or more types can be used in combination. By containing the thermoplastic resin as component (B), high fluidity and excellent molding processability can be imparted to the final molded product.

【0012】本発明において、熱可塑性樹脂組成物中の
(A)成分の割合は50重量%以上、好ましくは60重
量%以上、さらに好ましくは70重量%以上であり、従
って(B)成分の割合は50重量%以下である。熱可塑
性樹脂組成物中の(A)成分の割合が50重量%未満で
は、最終的に得られる成形品の耐熱性あるいは耐光性が
低下する場合がある。
In the present invention, the proportion of component (A) in the thermoplastic resin composition is 50% by weight or more, preferably 60% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and therefore the proportion of component (B) is 50% by weight or less. If the proportion of component (A) in the thermoplastic resin composition is less than 50% by weight, the heat resistance or light resistance of the finally obtained molded article may decrease.

【0013】本発明の熱可塑性樹脂組成物中には、さら
に必要に応じて通常用いられる添加剤を配合されていて
もよい。この添加剤としては、酸化防止剤、例えば2,
6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、2−(1
−メチルシクロヘキシル)−4,6−ジメチルフェノー
ル、2,2−メチレン−ビス−(4−メチル−6−t−
ブチルフェノール)、トリス(ジ−ノニルフェニルホス
ファイト);紫外線吸収剤、例えばp−t−ブチルフェ
ニルサリシレート、2,2′−ジヒドロキシ−4−メト
キシ−ベンゾフェノン、2−(2′−ジヒドロキシ−4
′−m−オクトキシフェニル)ベンゾトリアゾール;滑
剤、例えばパラフィンワックス、シリコーンオイル、ス
テアリン酸、硬化油、ステアロアミド、メチレンビスス
テアロアミド、m−ブチルステアレート、ケトンワック
ス、オクチルアルコール、ヒドロキシステアリン酸トリ
グリセリド;難燃剤、例えば酸化アンチモン、水酸化ア
ルミニウム、ホウ酸亜鉛、塩素化パラフィン、テトラブ
ロモブタン、ヘキサブロモベンゼン、テトラブロモビス
フェノールA;帯電防止剤、例えばステアロアミドプロ
ピルジメチル−β−ヒドロキシエチル、アンモニウムト
レート;着色剤、例えば酸化チタン、カーボンブラック
;充填剤、例えば酸化カルシウム、クレー、シリカ、ガ
ラス繊維、ガラス球、カーボン繊維;顔料などが挙げら
れる。
The thermoplastic resin composition of the present invention may further contain commonly used additives, if necessary. The additives include antioxidants, such as 2,
6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2-(1
-methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,2-methylene-bis-(4-methyl-6-t-
butylphenol), tris(di-nonylphenyl phosphite); UV absorbers such as pt-butylphenyl salicylate, 2,2'-dihydroxy-4-methoxy-benzophenone, 2-(2'-dihydroxy-4
'-m-octoxyphenyl)benzotriazole; lubricants such as paraffin wax, silicone oil, stearic acid, hydrogenated oil, stearamide, methylene bisstearamide, m-butyl stearate, ketone wax, octyl alcohol, hydroxystearic acid triglyceride ; flame retardants, such as antimony oxide, aluminum hydroxide, zinc borate, chlorinated paraffins, tetrabromobutane, hexabromobenzene, tetrabromobisphenol A; antistatic agents, such as stearamidopropyl dimethyl-β-hydroxyethyl, ammonium; colorants such as titanium oxide, carbon black; fillers such as calcium oxide, clay, silica, glass fibers, glass spheres, carbon fibers; pigments, etc.

【0014】本発明に使用される熱可塑性樹脂組成物は
、単軸押し出し機、二軸押し出し機、バンバリーミキサ
ー、ニーダー、ミキシングロールなどの混合機を用い、
(A)〜(B)成分、さらに必要に応じて使用される添
加剤を混合することによって得られる。本発明に使用さ
れる熱可塑性樹脂組成物の製造方法の一例を示すと、ミ
キサーで各成分を混合したのち、押し出し機を用い、2
50〜350℃で溶融混練りして造粒物を得る方法、さ
らに簡便な方法としては、各成分を、直接、成形機内で
溶融混練りして組成物を得る方法などが挙げられる。
The thermoplastic resin composition used in the present invention is prepared using a mixer such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, a kneader, or a mixing roll.
It is obtained by mixing the components (A) to (B) and further additives used as necessary. An example of a method for producing the thermoplastic resin composition used in the present invention is to mix each component in a mixer, then use an extruder to
A method for obtaining granules by melt-kneading at 50 to 350°C, and a simpler method include a method for obtaining a composition by directly melt-kneading each component in a molding machine.

【0015】本発明は、このようにして得られる熱可塑
性樹脂組成物を射出成形機を用いて特定の条件下で成形
することにより、歪みのない優れた性能を有する成形品
を得るものである。ここで、特定の条件とは、金型温度
、樹脂温度、および射出速度の三つを特定の条件に設定
することにある。すなわち、金型温度は、熱可塑性樹脂
組成物のガラス転移温度(Tg)−50℃〜Tg+10
℃、好ましくはTg−30℃〜Tg+10℃である。 なお、熱可塑性樹脂組成物が二つ以上のTgを有する場
合には、(A)成分のTgを用いる。金型温度がTg−
50℃未満の場合、耐薬品性が悪化し、一方Tg+10
℃を超えると、成形品を金型から変形させずに取り出す
ことが困難となる。なお、金型温度は、樹脂組成物の熱
変形温度(℃)(HDT;ASTM  D648、26
4psi)を基準として、(HDT−40)〜(HDT
+20)(℃)が好ましく、さらに好ましくは(HDT
−25)〜(HDT+20)(℃)である。また、射出
成形時の樹脂温度は、280〜360℃、好ましくは3
00〜350℃、さらに好ましくは310〜340℃で
ある。樹脂温度が280℃未満では、樹脂の流動性が低
く、成形歪みが発生し耐薬品性が悪くなる。一方、樹脂
温度が360℃を超えると、熱安定性が不良のため、得
られる成形品の外観、耐薬品性が悪化する。さらに、本
発明の成形方法では、射出速度を特定の範囲とする。こ
こで、射出速度は、溶融樹脂のゲート通過時の歪み速度
(X)で表し、下記の式で計算した値である。 (イ)ゲートが長方形の場合 X=6Q/WH2     〔式中、Qは流出量(cc/sec)、Wは幅
、Hは厚みを示す。〕 (ロ)ゲートが円形の場合 X=4Q/πR3     〔式中、Qは前記(イ)に同じ、Rは半径を示
す。〕 このようにして定義される歪み速度(X)の範囲は、5
×102 〜2×104 (sec−1)、好ましくは
1×103 〜1×104 (sec−1)である。歪
み速度(X)が5×102 (sec−1)未満の場合
は、外観不良が発生し、また耐薬品性が低くなる。一方
、歪み速度(X)が2×104 (sec−1)を超え
ると、耐薬品性が悪化する。歪み速度(X)の制御は、
射出速度、射出圧力ならびにゲート形状およびゲート面
積によって行う。なお、射出速度を多段で変化させて成
形する場合、成形品の半分以上は前記の歪み速度(X)
で成形すればよい。
[0015] The present invention is to obtain a molded article having excellent performance without distortion by molding the thermoplastic resin composition thus obtained using an injection molding machine under specific conditions. . Here, the specific conditions mean that three conditions, mold temperature, resin temperature, and injection speed, are set to specific conditions. That is, the mold temperature is the glass transition temperature (Tg) of the thermoplastic resin composition -50°C to Tg +10
℃, preferably Tg-30℃ to Tg+10℃. Note that when the thermoplastic resin composition has two or more Tg's, the Tg of component (A) is used. Mold temperature is Tg-
If the temperature is below 50°C, chemical resistance deteriorates, while Tg+10
If the temperature exceeds ℃, it becomes difficult to take out the molded product from the mold without deforming it. The mold temperature is determined by the heat distortion temperature (°C) of the resin composition (HDT; ASTM D648, 26
(HDT-40) to (HDT
+20) (°C), more preferably (HDT
-25) to (HDT+20) (°C). In addition, the resin temperature during injection molding is 280 to 360°C, preferably 360°C.
00 to 350°C, more preferably 310 to 340°C. If the resin temperature is less than 280°C, the fluidity of the resin will be low, molding distortion will occur, and chemical resistance will deteriorate. On the other hand, if the resin temperature exceeds 360°C, the thermal stability will be poor, and the appearance and chemical resistance of the resulting molded product will deteriorate. Furthermore, in the molding method of the present invention, the injection speed is set within a specific range. Here, the injection speed is expressed by the strain rate (X) when the molten resin passes through the gate, and is a value calculated using the following formula. (a) When the gate is rectangular: X=6Q/WH2 [In the formula, Q is the outflow amount (cc/sec), W is the width, and H is the thickness. (b) When the gate is circular, X = 4Q/πR3 [In the formula, Q is the same as in (a) above, and R represents the radius. ] The range of strain rate (X) defined in this way is 5
×102 to 2×104 (sec-1), preferably 1×103 to 1×104 (sec-1). If the strain rate (X) is less than 5 x 102 (sec-1), poor appearance will occur and chemical resistance will decrease. On the other hand, when the strain rate (X) exceeds 2 x 104 (sec-1), chemical resistance deteriorates. Control of strain rate (X) is
This is done depending on the injection speed, injection pressure, gate shape and gate area. In addition, when molding is performed by changing the injection speed in multiple stages, more than half of the molded product is at the above strain rate (X).
You can mold it with

【0016】[0016]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもの
ではない。なお、実施例中、部および%は、特に断らな
いかぎり重量基準である。また、実施例中の各種の測定
は、次のとおりである。 配合物(熱可塑性樹脂組成物)のガラス転移温度(Tg
) 差動走査熱量計(DSC)にて、20℃/分の条件で測
定した。 耐熱性 熱変形温度(HDT)を、ASTM  D648に準じ
て1/2″の厚みの試験片で測定した。 耐光性 QUV(スガ試験機)を用いて、100時間照射し、変
色度合い(ΔE)を測定した。 耐薬品性 試験片(5″×1/2″×1/8″)の中央に定歪み1
%をかけた状態でエタノールまたは/トルエン中に浸漬
して割れるまでの時間を測定した。 外観 成形品を目視判定し、○を良好、×を不良と評価した。
[Examples] The present invention will be explained in more detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. In the examples, parts and percentages are based on weight unless otherwise specified. Further, various measurements in the examples are as follows. Glass transition temperature (Tg) of the compound (thermoplastic resin composition)
) Measured using a differential scanning calorimeter (DSC) at 20° C./min. Heat resistance heat distortion temperature (HDT) was measured on a 1/2" thick test piece according to ASTM D648. Light resistance QUV (Suga Test Instruments) was used to irradiate for 100 hours, and the degree of discoloration (ΔE) was measured. A constant strain of 1 was applied to the center of a chemical resistance test piece (5″ x 1/2″ x 1/8″).
% was immersed in ethanol or toluene and the time until it cracked was measured. The appearance of the molded product was visually evaluated, and ○ was evaluated as good, and × was evaluated as poor.

【0017】参考例 (A)成分の調製 (A)−1(水添ノルボルネン系樹脂)の製造;チッ素
ガスで置換した反応容器内に、化2で表される特定単量
体、すなわち8−メチル−8−カルボキシメチルテトラ
シクロ〔4.4.0.12,5 .17,10〕−3−
ドデセン500gと、1,2−ジクロロエタン2,00
0mlと、分子量調節剤である1−ヘキセン3.8gと
、触媒として六塩化タングステンの濃度0.05モル/
lのクロロベンゼン溶液91.6mlと、パラアルデヒ
ドの濃度0.1モル/lの1,2−ジクロロエタン溶液
68.7mlと、トリイソブチルアルミニウムの濃度0
.5モル/lのトルエン溶液37mlとを加え、60℃
で10時間反応させることにより、固有粘度〔η〕in
h が0.56dl/g(クロロホルム中、30℃、濃
度0.5g/dl)の重合体450gを得た。この重合
体を9,000mlのテトラヒドロフランに溶解し、高
圧反応器に仕込み、水添触媒としてパラジウム濃度が5
%のパラジウム−アルミナ触媒45gを加え、水素ガス
を圧力が100kg/cm2になるように仕込んで、1
50℃で5時間水添反応させた。水添反応後、触媒をろ
別し、溶液を塩酸酸性の大過剰量のメタノール中に注い
で、水添ノルボルネン系樹脂(A)−1を得た。この水
添ノルボルネン系樹脂(A)−1の水添率は実質上10
0%、屈折率(nD 25)は1.511であった。
Reference Example (A) Preparation of Component (A)-1 (Hydrogenated norbornene resin) Production: In a reaction vessel purged with nitrogen gas, a specific monomer represented by the formula 2, namely 8 -Methyl-8-carboxymethyltetracyclo[4.4.0.12,5. 17,10]-3-
500g of dodecene and 2,00g of 1,2-dichloroethane
0ml, 3.8g of 1-hexene as a molecular weight regulator, and a concentration of 0.05mol/tungsten hexachloride as a catalyst.
91.6 ml of a chlorobenzene solution of 0.1 mol/l, 68.7 ml of a 1,2-dichloroethane solution of paraldehyde with a concentration of 0.1 mol/l, and a solution of triisobutylaluminum with a concentration of 0.
.. Add 37 ml of 5 mol/l toluene solution and heat at 60°C.
By reacting for 10 hours at
450 g of a polymer with h 0.56 dl/g (in chloroform, 30° C., concentration 0.5 g/dl) was obtained. This polymer was dissolved in 9,000 ml of tetrahydrofuran and charged into a high-pressure reactor, and the palladium concentration was 5.
% palladium-alumina catalyst was added, hydrogen gas was charged so that the pressure was 100 kg/cm2, and 1
A hydrogenation reaction was carried out at 50°C for 5 hours. After the hydrogenation reaction, the catalyst was filtered off, and the solution was poured into a large excess of methanol acidified with hydrochloric acid to obtain hydrogenated norbornene resin (A)-1. The hydrogenation rate of this hydrogenated norbornene resin (A)-1 is substantially 10
0%, and the refractive index (nD 25) was 1.511.

【化2】 (B)成分の調製 (B)−1(水素化ブロック共重合体)の製造;■内容
積5Lのオートクレーブに、脱気脱水したシクロヘキサ
ン2,500gとスチレン100gとを仕込んだのち、
テトラヒドロフラン9.8gおよびn−ブチルリチウム
0.2gを加え、50℃で等温重合を行った(第1段重
合)。重合転化率がほぼ100%となったのち、引き続
いて1,3−ブタン325gとスチレン75gの混合物
を10分間あたり75gの割合で連続的に添加しながら
、70℃で重合を行った(第2段重合)。■添加した単
量体の重合転化率がほぼ100%に達したのち、反応液
を70℃に冷却し、n−ブチルリチウム0.6gと、2
,6−t−ブチルクレゾール0.6gと、ビス(シクロ
ペンタジエニル)チタニウムジクロリド0.28gと、
ジエチルアルミニウム1.1gとを加え、水素ガスを1
.0kg/cm2の圧力に保ちながら、1時間水素化反
応させた。次いで、反応液を室温に冷却し、オートクレ
ーブから取り出したのち、スチームストリッピングで脱
溶媒し、120℃のロールで乾燥して、次のような水素
化ブロック共重合体(B)−1を得た。   全結合スチレン含量(%)           
                         
      35  全共重合体に対する第1段目重合
体ブロックの割合(%)              
20  ブロック共重合体中のブタジエン部分のビニル
結合含量(%)          40  水添率(
%)                       
                         
      98  分子量(×104 )     
                         
                  16  メルト
フローレート(230℃、5kg)         
                     30  
屈折率(nD 25)               
                         
    1.515(B)−2;ポリプロピレン〔三菱
油化(株)製、BC−8〕を用いた。
[Chemical formula 2] Preparation of component (B) Production of (B)-1 (hydrogenated block copolymer); ■ Into an autoclave with an internal volume of 5 L, 2,500 g of degassed and dehydrated cyclohexane and 100 g of styrene were charged. ,
9.8 g of tetrahydrofuran and 0.2 g of n-butyllithium were added, and isothermal polymerization was performed at 50° C. (first stage polymerization). After the polymerization conversion rate reached approximately 100%, polymerization was carried out at 70°C while continuously adding a mixture of 325 g of 1,3-butane and 75 g of styrene at a rate of 75 g per 10 minutes (second stage). step polymerization). ■After the polymerization conversion rate of the added monomer reached almost 100%, the reaction solution was cooled to 70°C, and 0.6 g of n-butyllithium and 2
, 0.6 g of 6-t-butylcresol, and 0.28 g of bis(cyclopentadienyl) titanium dichloride.
Add 1.1 g of diethyl aluminum, and add 1.1 g of hydrogen gas.
.. The hydrogenation reaction was carried out for 1 hour while maintaining the pressure at 0 kg/cm2. Next, the reaction solution was cooled to room temperature and taken out from the autoclave, and then the solvent was removed by steam stripping and dried with a roll at 120°C to obtain the following hydrogenated block copolymer (B)-1. Ta. Total bound styrene content (%)

35 Ratio of first stage polymer block to total copolymer (%)
20 Vinyl bond content (%) of butadiene moiety in block copolymer 40 Hydrogenation rate (
%)

98 Molecular weight (×104)

16 Melt flow rate (230℃, 5kg)
30
Refractive index (nD 25)

1.515(B)-2; Polypropylene [manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd., BC-8] was used.

【0018】実施例1〜10、比較例1〜4前記(A)
−1成分を、第1表に示す配合処方で配合し、50mm
φの押し出し機を用いて溶融混練りしペレットを作製し
た。このペレットを、射出成形機〔東芝機械(株)製、
IS−125A〕を用いて、射出成形条件を表1のよう
に変えて成形し、テストピースを作製し、物性を評価し
た。結果を表1に示す。 実施例11〜12、比較例6 表1に示す(A)−1/(B)−1比率について、射出
成形条件を変えてテストピースを作製、物性を評価した
。結果を表1に示す。 実施例13〜14、比較例7〜8 表1に示す(A)−1/(B)−2比率について、射出
成形条件を変えてテストピースを作製、物性を評価した
。結果を表1に示す。第1表から明らかなように、実施
例1〜14では、いずれも耐熱性、耐光性および耐薬品
性に優れた成形品が得られている。これに対し、比較例
1は、金型温度が下限値を下回っているため耐薬品性が
劣る。比較例2は、樹脂温度が下限値を下回っているた
め耐薬品性が劣る。比較例3は、樹脂温度が上限値を超
えるため耐薬品性が劣る。比較例4は、歪み速度が上限
を超えているため耐薬品性が劣る。比較例5は、歪み速
度が下限値を下回っているため耐薬品性が劣る。比較例
6は、(B)−1成分が上限値を上回っているため、耐
熱性、耐光性および耐薬品性が劣る。比較例7は、(B
)−2成分が上限値を上回っているため、耐熱性、耐光
性が劣る。比較例8は、金型温度が高すぎて成形品が得
られなかった。
Examples 1 to 10, Comparative Examples 1 to 4 (A)
-1 component according to the formulation shown in Table 1, 50 mm
Pellets were prepared by melt-kneading using a φ extruder. The pellets are molded using an injection molding machine [manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.].
IS-125A], injection molding conditions were changed as shown in Table 1 to prepare test pieces, and the physical properties were evaluated. The results are shown in Table 1. Examples 11-12, Comparative Example 6 Regarding the (A)-1/(B)-1 ratio shown in Table 1, test pieces were produced under different injection molding conditions and their physical properties were evaluated. The results are shown in Table 1. Examples 13-14, Comparative Examples 7-8 Regarding the (A)-1/(B)-2 ratio shown in Table 1, test pieces were produced under different injection molding conditions and their physical properties were evaluated. The results are shown in Table 1. As is clear from Table 1, in Examples 1 to 14, molded products with excellent heat resistance, light resistance, and chemical resistance were obtained. On the other hand, Comparative Example 1 has poor chemical resistance because the mold temperature is below the lower limit. Comparative Example 2 has poor chemical resistance because the resin temperature is below the lower limit. Comparative Example 3 has poor chemical resistance because the resin temperature exceeds the upper limit. Comparative Example 4 has poor chemical resistance because the strain rate exceeds the upper limit. Comparative Example 5 has poor chemical resistance because the strain rate is below the lower limit. Comparative Example 6 has inferior heat resistance, light resistance, and chemical resistance because component (B)-1 exceeds the upper limit. Comparative Example 7 is (B
)-2 components exceed the upper limit, resulting in poor heat resistance and light resistance. In Comparative Example 8, the mold temperature was too high and no molded product could be obtained.

【0019】[0019]

【表1】[Table 1]

【0020】[0020]

【0021】[0021]

【0022】[0022]

【発明の効果】本発明は、水添ノルボルネン系樹脂を主
成分とする熱可塑性樹脂組成物を特定の条件下射出成形
することにより、耐熱性、耐光性、耐薬品性に優れた成
形品を得ることができる。本発明により得られる成形品
は、自動車部品、電気・電子部品、OA機器部品として
、工業的価値が極めて高いものである。
Effects of the Invention The present invention produces molded products with excellent heat resistance, light resistance, and chemical resistance by injection molding a thermoplastic resin composition containing hydrogenated norbornene resin as a main component under specific conditions. Obtainable. The molded products obtained by the present invention have extremely high industrial value as automobile parts, electric/electronic parts, and OA equipment parts.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  下記(A)成分50〜100重量%お
よび下記(B)成分50〜0重量%を含有する熱可塑性
樹脂組成物を、金型温度Tg−70℃〜Tg+10℃(
ただし、Tgはガラス転移温度)、樹脂温度280〜3
60℃、かつ下記で表される射出速度(X)を5×10
2 〜2×104 (sec−1)の条件下で射出成形
することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の成形方法。 (A)成分;化1で表される少なくとも1種のノルボル
ネン誘導体または該ノルボルネン誘導体と共重合可能な
不飽和環状化合物とを、メタセシス重合して得られる重
合体を水添して得られる水添ノルボルネン系樹脂。 【化1】 〔式中、mは0または1、AおよびBは水素原子または
炭素数1〜10の炭化水素基、X′およびYは水素原子
、炭素数1〜10の炭化水素基、−(CH2 )n C
OOR1 、−(CH2 )nOCOR1 、−(CH
2 )n CN、−(CH2 )n CONR2 R3
 、−(CH2 )n COOZ、−(CH2 )n 
OCOZ、−(CH2 )n OZ、−(CH2 )n
 W、またはX′とYから構成されたなお、R1 、R
2 、R3 およびR4 は炭素数1〜20の炭化水素
基、Zは炭化水素基、WはSiR5 p D3−p (
R5 は炭素数1〜10の炭化水素基、Dは−OCOR
5 または−OR5 、pは0〜3の整数である)、n
は0〜10の整数を示す。〕 (B)成分;ゴム状重合体および/または前記(A)成
分以外の熱可塑性樹脂。射出速度;ここで、射出速度は
、溶融樹脂がゲート通過時のひずみ速度(X)であり、
次式で表される。 (イ)ゲートが長方形の場合 X=6Q/WH2     〔式中、Qは流出量(cc/sec)、Wは幅
、Hは厚みを示す。〕 (ロ)ゲートが円形の場合 X=4Q/πR3     〔式中、Qは前記(イ)に同じ、Rは半径を示
す。〕
Claim 1: A thermoplastic resin composition containing 50 to 100% by weight of the following component (A) and 50 to 0% by weight of the following component (B) is heated at a mold temperature of Tg -70°C to Tg +10°C (
However, Tg is glass transition temperature), resin temperature 280-3
60℃ and the injection speed (X) shown below is 5×10
A method for molding a thermoplastic resin composition, characterized by injection molding under conditions of 2 to 2 x 104 (sec-1). Component (A); Hydrogenated product obtained by hydrogenating a polymer obtained by metathesis polymerizing at least one norbornene derivative represented by formula 1 or an unsaturated cyclic compound copolymerizable with the norbornene derivative Norbornene resin. [Formula, m is 0 or 1, A and B are hydrogen atoms or C1-C10 hydrocarbon groups, X' and Y are hydrogen atoms, C1-C10 hydrocarbon groups, - (CH2)nC
OOR1, -(CH2)nOCOR1, -(CH
2)n CN, -(CH2)n CONR2 R3
, -(CH2)n COOZ, -(CH2)n
OCOZ, -(CH2)n OZ, -(CH2)n
In addition, R1, R composed of W, or X' and Y
2, R3 and R4 are hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms, Z is a hydrocarbon group, W is SiR5 p D3-p (
R5 is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, D is -OCOR
5 or -OR5, p is an integer from 0 to 3), n
represents an integer from 0 to 10. ] Component (B): a rubbery polymer and/or a thermoplastic resin other than the component (A). Injection speed: Here, the injection speed is the strain rate (X) when the molten resin passes through the gate,
It is expressed by the following formula. (a) When the gate is rectangular: X=6Q/WH2 [In the formula, Q is the outflow amount (cc/sec), W is the width, and H is the thickness. (b) When the gate is circular, X = 4Q/πR3 [In the formula, Q is the same as in (a) above, and R represents the radius. ]
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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