JPH04328738A - Silver halide photographic sensitive material and processing method thereof - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material and processing method thereof

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JPH04328738A
JPH04328738A JP9901291A JP9901291A JPH04328738A JP H04328738 A JPH04328738 A JP H04328738A JP 9901291 A JP9901291 A JP 9901291A JP 9901291 A JP9901291 A JP 9901291A JP H04328738 A JPH04328738 A JP H04328738A
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JP
Japan
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group
silver halide
denotes
substituted
formula
Prior art date
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Application number
JP9901291A
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Japanese (ja)
Inventor
Kaoru Hattori
薫 服部
Kazuhiro Yoshida
和弘 吉田
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Publication of JPH04328738A publication Critical patent/JPH04328738A/en
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Abstract

PURPOSE:To provide the photosensitive material having a high sensitivity and high contrast, good line width and dot reproducibility, and excellent coating liquid stagnatability and stability with lapse of time after coating by incorporating a specific sensitizing dye, hydrazine deriv., compds. and banzotriazoles into emulsion layers or hydrophilic colloidal layers. CONSTITUTION:This photosensitive material contains the sensitizing dye of formula I, the hydrazide deriv. of formula II, the compds. of formulas III, IV, and the benzotriazoles of formula V in the emulsion layers or the hydrophilic colloidal layers. In the formulas I to V, Y1, Y2 denote the nonmetal atom group necessary for a benzothiazole ring, etc.; R1, R2, denote a lower alkyl group, etc.; R3 denotes a methyl group, etc.; X1 denotes anion; n1, n2 denote 1 or 2; (m) denotes 1 or 0. R,, denotes an aliphat. group, etc.; R22 denotes a hydrogen atom, etc.; Y3 denotes a group to be adsorbed to a silver halide; X3 denotes a bivalent combination group consisting of a hydrogen atom, etc.; A3 denotes a bivalent group; B3 denotes an amino group; R41, R42, Y50, R50 denote a hydrogen atom, etc.; R43 denotes a bivalent aliphat. group; X4 denotes a bivalent heterocyclic group.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明はスキャナー用感光材料に
関し、詳しくはLEDを光源とするスキャナーに適する
ハロゲン化銀写真感光材料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a light-sensitive material for scanners, and more particularly to a silver halide photographic light-sensitive material suitable for a scanner using an LED as a light source.

【0002】0002

【発明の背景】近年、印刷製版業界ではスキャナーの普
及が著しい。スキャナーの光源としてはアルゴン、ヘリ
ウム・ネオン、半導体等各種のレーザー光源が用いられ
ているが、LEDも有力な光源として用いられるように
なってきた。
BACKGROUND OF THE INVENTION In recent years, scanners have become widespread in the printing and plate making industry. Various laser light sources such as argon, helium/neon, and semiconductor are used as light sources for scanners, but LEDs have also come to be used as a powerful light source.

【0003】また、処理の迅速化に対する要望も強く、
硬調で迅速処理可能なLED光源のスキャナーに適する
感光材料の開発が強く求められている。
[0003] There is also a strong desire for faster processing.
There is a strong need for the development of photosensitive materials suitable for LED light source scanners that can provide high contrast and rapid processing.

【0004】高いコントラストを得る方法としては、ヒ
ドラジン誘導体を用いる方法が知られているが、ヒドラ
ジン誘導体を用いると、いわゆる黒ポツといわれる故障
が発生し易くなる。すなわち、ヒドラジン誘導体を用い
た画像形成方法は伝染現像を強く促進するため、コント
ラストの低い文字原稿の撮影時に細い白地となるべき部
分まで黒化して文字がつぶれ、判読できなくなるという
問題がおこる。
[0004] As a method for obtaining high contrast, a method using a hydrazine derivative is known, but when a hydrazine derivative is used, failures called so-called black spots are likely to occur. That is, since the image forming method using a hydrazine derivative strongly promotes contagious development, when photographing a character document with low contrast, a problem arises in that even the thin white area becomes black, the characters are crushed, and the characters become illegible.

【0005】また、LED光源対応とするためには波長
域として、パンクロであることが必要であるが、このよ
うな感光材料では塗布液の安定性が悪く、また塗布後の
経時安定性が劣るという問題がある。
In addition, in order to be compatible with LED light sources, it is necessary to have a panchromatic wavelength range, but with such photosensitive materials, the stability of the coating liquid is poor, and the stability over time after coating is poor. There is a problem.

【0006】[0006]

【発明の目的】上記のような問題に対して、本発明の目
的はLEDスキャナーに適し、高感度、硬調であり、黒
ポツの発生が少なく、線幅・網点再現性も良好で、かつ
塗布液停滞性ならびに塗布後の経時安定性も良好であっ
て、迅速処理可能なハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることである。
[Object of the Invention] In order to solve the above-mentioned problems, the object of the present invention is to provide an LED scanner that is suitable for LED scanners, has high sensitivity, high contrast, less occurrence of black spots, and good line width and halftone dot reproducibility. It is an object of the present invention to provide a silver halide photographic material that has good coating solution stagnation properties and stability over time after coating and can be rapidly processed.

【0007】[0007]

【発明の構成】本発明の上記目的は、支持体上に少なく
とも1層のハロゲン化銀乳剤層を有し、該ハロゲン化銀
乳剤層中またはその他の親水性コロイド層中に、下記一
般式〔D〕で表される増感色素と下記一般式〔H〕で表
されるヒドラジン誘導体及び一般式〔RA〕、一般式〔
RB〕で表される化合物から選ばれる少なくとも1つの
化合物と一般式〔T〕で表されるベンゾトリアゾール類
を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
により達成される。
[Structure of the Invention] The above object of the present invention is to have at least one silver halide emulsion layer on a support, and in the silver halide emulsion layer or other hydrophilic colloid layer, the following general formula [ A sensitizing dye represented by D], a hydrazine derivative represented by the following general formula [H], general formula [RA], general formula [
This is achieved by a silver halide photographic material containing at least one compound selected from the compounds represented by [RB] and a benzotriazole represented by the general formula [T].

【0008】[0008]

【化6】[C6]

【0009】〔式中、Y1,及び Y2は、各々ベンゾ
チアゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトチアゾー
ル環、ナフトセレナゾール環、またはキノリン環のよう
な複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、こ
れらの複素環は低級アルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基、ヒドロキシル基、アルコキシカルボニル基、ハロ
ゲン原子で置換されていても良い。
[In the formula, Y1 and Y2 are each a nonmetallic atom necessary to form a heterocycle such as a benzothiazole ring, a benzoselenazole ring, a naphthothiazole ring, a naphthoselenazole ring, or a quinoline ring. These heterocycles may be substituted with a lower alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a hydroxyl group, an alkoxycarbonyl group, or a halogen atom.

【0010】R1、R2は、それぞれ低級アルキル基、
スルホ基を有するアルキル基またはカルボキシル基を有
するアルキル基を表す。R3は、メチル基、エチル基、
プロピル基を表す。X1はアニオンを表す。n1、n2
は、1または2を表す。mは、1または0を表し、分子
内塩の時はm=0を表す。〕
R1 and R2 are each a lower alkyl group,
Represents an alkyl group having a sulfo group or an alkyl group having a carboxyl group. R3 is a methyl group, an ethyl group,
Represents a propyl group. X1 represents an anion. n1, n2
represents 1 or 2. m represents 1 or 0, and when it is an inner salt, m=0. ]

【0011】[0011]

【化7】[C7]

【0012】〔式中、R21は脂肪族基または芳香族基
を表し、R22は水素原子、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、カルバモ
イル基またはオキシカルバモイル基を表し、G1はカル
ボニル基、スルホニル基、スルホキシ基、−P(O)R
22−基、またはイミノメチレン基を表し、A1、A2
はともに水素原子あるいは一方が水素原子で、他方が置
換または未置換のアルキルスルホニル基または置換また
は未置換のアリールスルホニル基、または置換または未
置換のアシル基を表す。〕
[In the formula, R21 represents an aliphatic group or an aromatic group, and R22 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group,
Represents an alkoxy group, aryloxy group, amino group, carbamoyl group or oxycarbamoyl group, and G1 is a carbonyl group, sulfonyl group, sulfoxy group, -P(O)R
22- group or iminomethylene group, A1, A2
Both represent a hydrogen atom, or one represents a hydrogen atom, and the other represents a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group, or a substituted or unsubstituted acyl group. ]

【0013】[0013]

【化8】[Chemical formula 8]

【0014】〔式中、Y3はハロゲン化銀に吸着する基
を表す。X3は水素原子、炭素原子窒素原子、酸素原子
、硫黄原子から選ばれた原子または原子群よりなる2価
の連結基を表す。A3は2価の連結基を表す。B3はア
ミノ基、アンモニウム基及び含窒素ヘテロを表し、、ア
ミノ基は置換されていてもよい。m3は1,2または3
を表し、n3は0または1を表す。〕
[In the formula, Y3 represents a group adsorbed to silver halide. X3 represents a divalent linking group consisting of an atom or a group of atoms selected from a hydrogen atom, a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom. A3 represents a divalent linking group. B3 represents an amino group, an ammonium group, or a nitrogen-containing hetero group, and the amino group may be substituted. m3 is 1, 2 or 3
, and n3 represents 0 or 1. ]

【0015】[0015]

【化9】[Chemical formula 9]

【0016】〔式中、R41,R42は各々水素原子ま
たは脂肪族基を表す。R41とR42は互いに結合して
環を形成してもよい。R43は二価の脂肪族基を表す。 X4は窒素、酸素もしくは硫黄原子を含む二価のヘテロ
環を表す。n4は0または1を表す。Mは水素原子、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属、4級アンモニウム塩、
4級スルホニウム塩またはアミジノ基を表す。〕
[In the formula, R41 and R42 each represent a hydrogen atom or an aliphatic group. R41 and R42 may be combined with each other to form a ring. R43 represents a divalent aliphatic group. X4 represents a divalent heterocycle containing nitrogen, oxygen or sulfur atom. n4 represents 0 or 1. M is a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, a quaternary ammonium salt,
Represents a quaternary sulfonium salt or an amidino group. ]

【00
17】
00
17]

【化10】[Chemical formula 10]

【0018】〔式中、Y50は、水素原子又はメルカプ
ト基を表し、R50は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ
基、アミノ基、シアノ基、ヒドロキシル基、メルカプト
基、スルホ基、置換又は未置換のアルキル基、置換又は
未置換のアルケニル基、置換又は未置換のアルキニル基
、置換又は未置換のアリール基、置換又は未置換のアル
コキシ基、ヒドロキシカルボニル基、アルキルカルボニ
ル基又はアルコキシカルボニル基を表す。〕さらに、上
記感光材料を現像時間15秒以内で現像処理することを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法及びこ
の処理方法において、pH11.0以下の現像液で現像
処理することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法により達成される。
[In the formula, Y50 represents a hydrogen atom or a mercapto group, and R50 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, an amino group, a cyano group, a hydroxyl group, a mercapto group, a sulfo group, or a substituted or unsubstituted alkyl group. represents a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a hydroxycarbonyl group, an alkylcarbonyl group, or an alkoxycarbonyl group. ] Further, a method for processing a silver halide photographic light-sensitive material, which is characterized in that the above-mentioned light-sensitive material is developed within a developing time of 15 seconds, and this processing method is characterized in that the light-sensitive material is developed with a developer having a pH of 11.0 or less. This can be achieved by a method for processing a silver halide photographic material.

【0019】以下、本発明について詳細に説明する。The present invention will be explained in detail below.

【0020】一般式〔D〕について説明する。General formula [D] will be explained.

【0021】一般式〔D〕についての詳細な説明は、特
開平2−125248号第371頁記載の一般式〔II
〕のものと同義である。また具体的化合物についても同
特許第371頁〜第373頁記載のII−1〜II−3
7が本発明についても使用することができる。以下に本
発明に好ましく使用できる具体例を挙げる。
For a detailed explanation of the general formula [D], refer to the general formula [II
] is synonymous with that of Regarding specific compounds, II-1 to II-3 described on pages 371 to 373 of the same patent
7 can also be used for the present invention. Specific examples that can be preferably used in the present invention are listed below.

【0022】[0022]

【化11】[Chemical formula 11]

【0023】[0023]

【化12】[Chemical formula 12]

【0024】[0024]

【化13】[Chemical formula 13]

【0025】本発明の増感色素は、好ましくはハロゲン
化銀1モル当り1mg〜2g、更に好ましくは5mg〜
1gの範囲でハロゲン化銀写真乳剤中に含有される。本
発明の増感色素は、直接乳剤中へ分散することができる
。また、これらはまず適当な溶媒、例えばメチルアルコ
ール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセトン
、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒などの中に溶
解され、溶液の形で乳剤へ添加することもできる。
The sensitizing dye of the present invention is preferably used in an amount of 1 mg to 2 g, more preferably 5 mg to 2 g, per mole of silver halide.
It is contained in a silver halide photographic emulsion in an amount of 1 g. The sensitizing dyes of the present invention can be directly dispersed into emulsions. Alternatively, they can be first dissolved in a suitable solvent such as methyl alcohol, ethyl alcohol, methyl cellosolve, acetone, water, pyridine, or a mixed solvent thereof, and then added to the emulsion in the form of a solution.

【0026】本発明の増感色素は、単独で用いてもよく
、2種類以上併用してもよい。また、本発明以外の増感
色素を組合せて用いることもできる。増感色素を併用す
る場合、総量で上記含有量になることが好ましい。
The sensitizing dyes of the present invention may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, sensitizing dyes other than those of the present invention may be used in combination. When a sensitizing dye is used in combination, it is preferable that the total amount is the above content.

【0027】なお、本発明の増感色素は、米国特許25
03776号、英国特許742112号、仏国特許20
65662号、特公昭40‐2346号を参照して容易
に合成することができる。
The sensitizing dye of the present invention is disclosed in US Pat.
No. 03776, British Patent No. 742112, French Patent No. 20
It can be easily synthesized with reference to No. 65662 and Japanese Patent Publication No. 40-2346.

【0028】次に一般式〔H〕について説明する。Next, general formula [H] will be explained.

【0029】一般式〔H〕についての詳細な説明は、特
開平2−103536号第271頁〜第274頁記載の
ものと同義である。ただしR1はR21、R2はR22
と読み替える。
The detailed explanation of the general formula [H] is the same as that described on pages 271 to 274 of JP-A-2-103536. However, R1 is R21 and R2 is R22
It should be read as

【0030】本発明の具体的化合物としては同特許第2
74頁〜第276頁記載のI−1〜I−45が挙げられ
る。本発明に好ましく使用される具体例を以下に挙げる
Specific compounds of the present invention are disclosed in the same patent No. 2.
Examples include I-1 to I-45 described on pages 74 to 276. Specific examples preferably used in the present invention are listed below.

【0031】[0031]

【化14】[Chemical formula 14]

【0032】[0032]

【化15】[Chemical formula 15]

【0033】[0033]

【化16】[Chemical formula 16]

【0034】[0034]

【化17】[Chemical formula 17]

【0035】本発明に用いられるヒドラジン誘導体とし
ては、上記のものの他にRESEARCH DISCL
OSURE Item 23516(1983年11月
号、P.346)およびそこに引用された文献の他に、
米国特許4,080,207号、同4,269,929
号、同4,276,364号、同4,278,748号
、同4,385,108号、同4,459,347号、
同4,560,638号、同4,478,928号、英
国特許2,011,391B、特開昭60−17973
4号、特開昭61−170,733号、同61−270
,744号、同62−948号、EP217,310号
、特願昭61−175,234号、同61−251,4
82号、同61−268,249号、同61−276,
283号、同62−67,508号、同62−67,5
29号、同62−67,510号、同62−58,51
3号、同62−130,819号、同62−143,4
69号、同62−166,177号に記載されたものを
用いることができる。
In addition to the above-mentioned hydrazine derivatives used in the present invention, RESEARCH DISCL
In addition to OSURE Item 23516 (November 1983 issue, p. 346) and the literature cited therein,
U.S. Patent Nos. 4,080,207 and 4,269,929
No. 4,276,364, No. 4,278,748, No. 4,385,108, No. 4,459,347,
No. 4,560,638, No. 4,478,928, British Patent No. 2,011,391B, Japanese Unexamined Patent Publication No. 17973/1986
No. 4, JP-A-61-170,733, JP-A No. 61-270
, No. 744, No. 62-948, EP No. 217,310, Patent Application No. 61-175,234, No. 61-251,4
No. 82, No. 61-268, 249, No. 61-276,
No. 283, No. 62-67,508, No. 62-67,5
No. 29, No. 62-67, 510, No. 62-58, 51
No. 3, No. 62-130,819, No. 62-143,4
69 and 62-166,177 can be used.

【0036】本発明において、一般式〔H〕で表される
ヒドラジン誘導体を写真感光材料中に含有させるときに
は、ハロゲン化銀乳剤層に含有させるのが好ましいがそ
れ以外の非感光性の親水性コロイド層(例えば保護層、
中間層、フィルター層、ハレーション防止層など)に含
有させてもよい。具体的には使用する化合物が水溶性の
場合は水溶液として、また難水溶性の場合にはアルコー
ル類、エステル類、ケトン類などの水と混和しうる有機
溶媒の溶液として、親水性コロイド溶液に添加すればよ
い。ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合は化学熟成の開
始から塗布前までの任意の時期に行ってよいが、化学熟
成終了後から塗布前の間に添加するのが好ましい。特に
塗布のために用意された塗布液中に添加するのがよい。
In the present invention, when the hydrazine derivative represented by the general formula [H] is contained in the photographic light-sensitive material, it is preferably contained in the silver halide emulsion layer, but other non-photosensitive hydrophilic colloids may also be used. layers (e.g. protective layers,
It may be contained in an intermediate layer, a filter layer, an antihalation layer, etc.). Specifically, if the compound to be used is water-soluble, it can be prepared as an aqueous solution, or if it is poorly water-soluble, it can be prepared as a solution in a water-miscible organic solvent such as alcohols, esters, or ketones, or as a hydrophilic colloid solution. Just add it. When added to the silver halide emulsion layer, it may be added at any time from the start of chemical ripening to before coating, but it is preferably added between after the end of chemical ripening and before coating. In particular, it is preferable to add it to a coating solution prepared for coating.

【0037】本発明の一般式〔H〕で表わされる化合物
の含有量はハロゲン化銀乳剤の粒子径、ハロゲン組成、
化学増感の方法と程度、該化合物を含有させる層とハロ
ゲン化銀乳剤の関係、カブリ防止化合物の種類などに応
じて最適の量を選択することが望ましく、その選択のた
めの試験の方法は当業者のよく知るところである。通常
ハロゲン化銀1モル当り1×10−6モルないし1×1
0−1モル含有させるのが好ましく、特に1×10−5
ないし1×10−2モル含有させるのが好ましい。
The content of the compound represented by the general formula [H] of the present invention depends on the grain size of the silver halide emulsion, the halogen composition,
It is desirable to select the optimal amount depending on the method and degree of chemical sensitization, the relationship between the layer containing the compound and the silver halide emulsion, the type of antifogging compound, etc. This is well known to those skilled in the art. Usually 1x10-6 mol to 1x1 per mol of silver halide
It is preferable to contain 0-1 mol, especially 1×10-5
It is preferable to contain from 1×10 −2 mol to 1×10 −2 mol.

【0038】次に一般式〔RA〕について説明する。Next, the general formula [RA] will be explained.

【0039】一般式〔RA〕についての詳細な説明は、
特開平2−103536号第277頁〜第280頁記載
の一般式〔II〕の説明と同義である。ただしYはY3
、XはX3、nはn3、AはA3、BはB3、mはm3
と読み替える。
A detailed explanation of the general formula [RA] is as follows:
It has the same meaning as the explanation of general formula [II] described on pages 277 to 280 of JP-A-2-103536. However, Y is Y3
, X is X3, n is n3, A is A3, B is B3, m is m3
It should be read as

【0040】本発明に使用される一般式〔RA〕の具体
的化合物としては同特許第280頁〜第281頁記載の
II−1〜II−19が挙げられる。以下に本発明に好
ましく使用される具体例を挙げる。
Specific compounds of the general formula [RA] used in the present invention include II-1 to II-19 described on pages 280 to 281 of the same patent. Specific examples preferably used in the present invention are listed below.

【0041】[0041]

【化18】[Chemical formula 18]

【0042】[0042]

【化19】[Chemical formula 19]

【0043】次に一般式〔RB〕について説明する。Next, the general formula [RB] will be explained.

【0044】一般式〔RB〕についての詳細な説明は、
特開平2−103536号第281頁〜第282頁記載
の一般式〔III〕の説明と同義である。ただしR1、
R2、R3はそれぞれR41、R42、R43と、X、
nはそれぞれX4、n4と読み替える。本発明に使用さ
れる一般式〔RB〕の具体的化合物としては同特許第2
82頁〜第283頁記載のIII−1〜III−22が
挙げられる。以下に本発明に好ましく使用される具体例
を挙げる。
A detailed explanation of the general formula [RB] is as follows:
It has the same meaning as the explanation of general formula [III] described on pages 281 to 282 of JP-A-2-103536. However, R1,
R2 and R3 are R41, R42, R43 and X, respectively.
n is read as X4 and n4, respectively. Specific compounds of the general formula [RB] used in the present invention include
Examples include III-1 to III-22 described on pages 82 to 283. Specific examples preferably used in the present invention are listed below.

【0045】[0045]

【化20】[C20]

【0046】[0046]

【化21】[C21]

【0047】一般式(RA)及び(RB)で表される化
合物の添加量はハロゲン化銀1モル当り5×10−3〜
1×10−1モルが好ましい。
The amount of the compounds represented by the general formulas (RA) and (RB) to be added is from 5×10 −3 to 1 mole of silver halide.
1×10 −1 mol is preferred.

【0048】次に一般式〔T〕で表される化合物の代表
的具体例を挙げるが、これらに限定されない。
Next, typical examples of the compound represented by the general formula [T] will be shown, but the invention is not limited thereto.

【0049】(例示化合物) T−1  ベンゾトリアゾール T−2  5−メチルベンゾトリアゾールT−3  5
−クロロベンゾトリアゾールT−4  5−ニトロベン
ゾトリアゾールT−5  5−エチルベンゾトリアゾー
ルT−6  5−カルボキシベンゾトリアゾールT−7
  5−ヒドロキシベンゾトリアゾールT−8  5−
アミノベンゾトリアゾールT−9  5−スルホベンゾ
トリアゾールT−10  5−シアノベンゾトリアゾー
ルT−11  5−メトキシベンゾトリアゾールT−1
2  5−エトキシベンゾトリアゾールT−13  5
−メルカプトベンゾトリアゾールこれらの化合物は、写
真分野においてカブリ防止剤として知られた化合物であ
り、公知の合成方法で合成でき、又、一部の化合物は化
学用試薬として市販されている。 中でもT−2が好ましい。
(Exemplary Compounds) T-1 Benzotriazole T-2 5-Methylbenzotriazole T-3 5
-chlorobenzotriazole T-4 5-nitrobenzotriazole T-5 5-ethylbenzotriazole T-6 5-carboxybenzotriazole T-7
5-Hydroxybenzotriazole T-8 5-
Aminobenzotriazole T-9 5-sulfobenzotriazole T-10 5-cyanobenzotriazole T-11 5-methoxybenzotriazole T-1
2 5-ethoxybenzotriazole T-13 5
-Mercaptobenzotriazole These compounds are known as antifoggants in the photographic field, and can be synthesized by known synthesis methods, and some of the compounds are commercially available as chemical reagents. Among them, T-2 is preferred.

【0050】そして、本発明に係る前記一般式〔T〕で
示される化合物は、ハロゲン化銀1モル当り10mg〜
5g、好ましくは50mg〜500mg添加することが
好ましい。
[0050] The compound represented by the general formula [T] according to the present invention may be used in an amount of 10 mg to 1 mole of silver halide.
It is preferable to add 5g, preferably 50mg to 500mg.

【0051】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤は、通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のもの
を用いる事ができる。また乳剤層側のゼラチン量は2.
8グラム/m2以下、好ましくは2.5グラム/m2以
下である。
As the silver halide emulsion used in the light-sensitive material of the present invention, any silver halide emulsion commonly used can be used. Also, the amount of gelatin on the emulsion layer side is 2.
It is less than 8 grams/m2, preferably less than 2.5 grams/m2.

【0052】ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法及び
アンモニア法のいずれで得られたものでもよい。
The silver halide grains may be obtained by any of the acid method, neutral method and ammonia method.

【0053】ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一
なハロゲン化銀組成分布を有するものでも、粒子の内部
と表面層とでハロゲン化銀組成が異なるコア/シェル粒
子であってもよく、潜像が主として表面に形成されるよ
うな粒子であっても、また主として粒子内部に形成され
るような粒子でもよい。
The silver halide grains may have a uniform silver halide composition distribution within the grain, or may be core/shell grains in which the silver halide composition differs between the inside of the grain and the surface layer. The particles may be formed mainly on the surface, or may be formed mainly inside the particles.

【0054】本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任
意のものを用いることができる。好ましい1つの例は、
{100}面を結晶表面として有する立方体である。又
、米国特許4,183,756号、同4,225,66
6号、特開昭55‐26589号、特公昭55‐427
37号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグ
ラフィック・サイエンス(J.Photgr.Sci)
.21.39(1973)等の文献に記載された方法に
より、8面体、14面体、12面体等の形状を有する粒
子をつくり、これを用いることもできる。更に、双晶面
を有する粒子を用いてもよい。
The silver halide grains used in the present invention may have any shape. One preferred example is
It is a cube with {100} planes as crystal surfaces. Also, U.S. Patent Nos. 4,183,756 and 4,225,66
No. 6, JP-A-55-26589, JP-A-55-427
Specifications such as No. 37 and The Journal of Photographic Science (J.Photogr.Sci)
.. Particles having shapes such as octahedrons, tetradecahedrons, and dodecahedrons can be prepared by the method described in literature such as 21.39 (1973) and used. Furthermore, particles having twin planes may be used.

【0055】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子
が混合されたものでもよい。
The silver halide grains according to the present invention may be of a single shape or may be a mixture of grains of various shapes.

【0056】又、いかなる粒子サイズ分布を持つものを
用いてもよく、異なる粒子サイズ分布の乳剤を数種類混
合してもよいが、本発明において、単分散乳剤が好まし
い。単分散乳剤中の単分散のハロゲン化銀粒子としては
、平均粒径rを中心に±20%の粒径範囲内に含まれる
ハロゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の60%
以上であるものが好ましく、特に好ましくは70%以上
、更に好ましくは80%以上である。
Although emulsions having any grain size distribution may be used and several types of emulsions having different grain size distributions may be mixed, monodisperse emulsions are preferred in the present invention. As monodisperse silver halide grains in a monodisperse emulsion, the weight of silver halide contained within a grain size range of ±20% around the average grain size r accounts for 60% of the total weight of silver halide grains.
It is preferably at least 70%, particularly preferably at least 70%, and even more preferably at least 80%.

【0057】ここに平均粒径は、粒径riを有する粒子
の頻度niとri3との積ni×ri3が最大となると
きの粒径riを定義する。
Here, the average particle size is defined as the particle size ri when the product ni×ri3 of the frequency ni of particles having the particle size ri and ri3 is maximum.

【0058】(有効数字3桁、最小桁数字は四捨五入す
る。)ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の
場合は、その直径、又球状以外の形状の粒子の場合は、
その投影像を周面積の円像に換算した時の直径である。   粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で1万倍から5万
倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投
影時の面積を実測することによって得られることができ
る。(測定粒子個数は無差別に1000個以上ある事と
する。)本発明の特に好ましい単分散乳剤は、粒径標準
偏差/平均粒径×100=単分散度によって定義した単
分散度が20以下であり、好ましくは15以下のもので
ある。
(3 significant digits, round off the smallest digit.) The grain size here refers to the diameter in the case of spherical silver halide grains, and the diameter in the case of grains with shapes other than spherical.
This is the diameter when the projected image is converted into a circular image of the circumferential area. The particle size can be obtained, for example, by photographing the particles with an electron microscope at a magnification of 10,000 to 50,000 times, and actually measuring the particle diameter or projected area on the print. (The number of grains to be measured is assumed to be 1000 or more indiscriminately.) A particularly preferred monodisperse emulsion of the present invention has a monodispersity of 20 or less defined by grain size standard deviation/average grain size x 100 = monodispersity. and preferably 15 or less.

【0059】ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定
義のriから求めるものとする。単分散乳剤は特開昭5
4‐48521号、同58‐49938号及び同60‐
122935号公報等を参考にして得ることができる。
Here, the average particle size and particle size standard deviation are determined from ri defined above. Monodisperse emulsion is published in Japanese Patent Application Publication No. 5
No. 4-48521, No. 58-49938 and No. 60-
It can be obtained by referring to Japanese Patent No. 122935 and the like.

【0060】本発明で用いる写真乳剤は、硫黄増感、金
・硫黄増感の他、還元性物質を用いる還元増感法:貴金
属化合物を用いる貴金属増感法などを併用することもで
きる。  感光性乳剤としては、前記乳剤を単独で用い
てもよく、二種以上の乳剤を混合してもよい。
In addition to sulfur sensitization and gold/sulfur sensitization, the photographic emulsion used in the present invention can also be subjected to reduction sensitization using a reducing substance, noble metal sensitization using a noble metal compound, and the like. As the photosensitive emulsion, the above emulsion may be used alone, or two or more types of emulsions may be mixed.

【0061】本発明の実施に際しては、上記のような化
学増感の終了後に、例えば、4‐ヒドロキシ‐6‐メチ
ル‐1,3,3a,7‐テトラザインデン、5‐メルカ
プト‐1‐フェニルテトラゾール、2‐メルカプトベン
ゾチアゾール等を始め、種々の安定剤も使用できる。更
に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤、又
はメルカプト基含有化合物や増感色素のような晶癖コン
トロール剤を用いてもよい。
In carrying out the present invention, for example, 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetrazaindene, 5-mercapto-1-phenyl Various stabilizers can also be used, including tetrazole, 2-mercaptobenzothiazole, and the like. Furthermore, if necessary, a silver halide solvent such as a thioether, or a crystal habit control agent such as a mercapto group-containing compound or a sensitizing dye may be used.

【0062】本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び/又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用
いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び/又は粒子表
面に包含させる事ができる。
The silver halide grains used in the emulsion of the present invention are treated with cadmium salts, zinc salts, lead salts, thallium salts, iridium salts or complex salts, rhodium salts or complex salts in the process of grain formation and/or grain growth. Metal ions can be added using iron salts or complex salts to be included inside the particles and/or on the surface of the particles.

【0063】本発明の感光材料には、目的に応じて種々
の添加剤を用いることができる。これらの添加剤は、よ
り詳しくは、リサーチディスクロージャー第176巻I
tem17643(1978年12月)及び同187巻
Item18716(1979年11月)に記載されて
おり、その該当個所を後掲の表にまとめて示した。
[0063] Various additives can be used in the photosensitive material of the present invention depending on the purpose. These additives are described in more detail in Research Disclosure Volume 176 I.
Item 17643 (December 1978) and Vol. 187, Item 18716 (November 1979), and the relevant sections are summarized in the table below.

【0064】   本発明のハロゲン化銀写真感光材料の実施において
、例えば乳剤層その他の層は写真感光材料に通常用いら
れている可撓性支持体の片面又は両面に塗布して構成す
ることができる。支持体は、染料や顔料を用いて着色さ
れてもよい。遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの
支持体の表面は一般に、乳剤層等との接着をよくするた
めに下塗処理される。下塗処理は、特開昭52‐104
913号、同59‐18949号、同59‐19940
号、同59‐11941号各公報に記載されている処理
が好ましい。
In carrying out the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, for example, the emulsion layer and other layers can be constructed by coating on one or both sides of a flexible support commonly used in photographic light-sensitive materials. . The support may be colored using dyes or pigments. It may be made black for the purpose of blocking light. The surface of these supports is generally treated with an undercoat to improve adhesion with emulsion layers and the like. The undercoating process is based on JP-A-52-104.
No. 913, No. 59-18949, No. 59-19940
No. 59-11941 are preferred.

【0065】支持体表面は、下塗処理の前又は後にコロ
ナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施してもよい。
The surface of the support may be subjected to corona discharge, ultraviolet irradiation, flame treatment, etc. before or after the undercoating treatment.

【0066】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、写真乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の
塗布法により支持体上又は他の層の上に塗布できる。
In the silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention, the photographic emulsion layer and other hydrophilic colloid layers can be coated on the support or on other layers by various coating methods.

【0067】本発明における現像時間が15秒以内で処
理される現像・定着・水洗・乾燥工程について記す。
The development, fixing, water washing and drying steps in the present invention, which are carried out in a development time of 15 seconds or less, will be described below.

【0068】本発明に使用する黒白現像液に用いる現像
主薬には良好な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベン
ゼン鎖と1−フェニル−3−ピラゾリドン類の組合せが
最も好ましい。勿論この他にp−アミノフェノール系現
像主薬を含んでもよい。
The most preferred developing agent for the black and white developer used in the present invention is a combination of a dihydroxybenzene chain and 1-phenyl-3-pyrazolidones, since it is easy to obtain good performance. Of course, a p-aminophenol type developing agent may also be included.

【0069】現像主薬は通常0.01モル/l〜1.2
モル/lの量で用いられるのが好ましい。本発明に用い
る亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸
カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモニウム、重亜
硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、ホルムアルデ
ヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫酸塩は0.2
モル/l以上特に0.4モル/l以上が好ましい。また
、上限は2.5モル/lまでとするのが好ましい。
[0069] The developing agent is usually 0.01 mol/l to 1.2 mol/l.
Preferably it is used in amounts of mol/l. Sulfite preservatives used in the present invention include sodium sulfite, potassium sulfite, lithium sulfite, ammonium sulfite, sodium bisulfite, potassium metabisulfite, and sodium formaldehyde bisulfite. Sulfite is 0.2
It is preferably mol/l or more, particularly 0.4 mol/l or more. Further, the upper limit is preferably 2.5 mol/l.

【0070】本発明に用いる現像液のpHは11.0以
下である事が特徴である。
[0070] The developer used in the present invention is characterized in that the pH thereof is 11.0 or less.

【0071】pHの設定のために用いるアルカリ剤には
水酸化ナトリウムの如きpH調節剤を含む。また特開昭
61−28708号、特開昭60−93439号、リン
酸塩、炭酸塩などの緩衡剤を用いてもよい。
[0071] The alkaline agent used to set the pH includes a pH adjuster such as sodium hydroxide. Further, buffering agents such as phosphates and carbonates may be used as disclosed in JP-A-61-28708 and JP-A-60-93439.

【0072】上記成分以外に用いられる添加剤としては
、臭化カリウムの如き現像抑制剤:ジエチレングリコー
ルの如き有機溶剤:メルカプト系化合物、5−ニトロイ
ンダゾール等のインダゾール系化合物、5−メチルベン
ツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合物などの
カブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応じて色調剤
、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭56−10
6244号記載のアミノ化合物などを含んでもよい。
Additives used in addition to the above components include: development inhibitors such as potassium bromide; organic solvents such as diethylene glycol; mercapto compounds, indazole compounds such as 5-nitroindazole, 5-methylbenztriazole, etc. It may contain an antifoggant such as a benztriazole compound, and if necessary, a coloring agent, a surfactant, an antifoaming agent, a water softener, and JP-A-56-10
It may also contain the amino compounds described in No. 6244.

【0073】本発明においては現像液に銀汚れ防止剤、
例えば特開昭56−24347号に記載の化合物を用い
ることができる。
In the present invention, a silver stain preventive agent is added to the developer.
For example, the compounds described in JP-A-56-24347 can be used.

【0074】本発明の現像液には、特開昭56−106
244号に記載のアルカノールアミンなどのアミノ化合
物を用いることができる。
The developing solution of the present invention is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-106
Amino compounds such as the alkanolamines described in No. 244 can be used.

【0075】この他L.F.A.メソン著「フォトグラ
フィック・プロセシン・ケミストリー」、フォーカル・
プレス刊(1966年)の226〜229頁、米国特許
2,193,015号、同2,592,364号、特開
昭48−64933号などに記載のものを用いてもよい
[0075] In addition, L. F. A. Meson, “Photographic Processing Chemistry”, Focal
Those described in Press Publishing (1966), pages 226-229, US Pat. No. 2,193,015, US Pat.

【0076】[0076]

【実施例】次に本発明を実施例によって具体的に説明す
るが、本発明はこれによって限定されるものではない。
[Examples] Next, the present invention will be specifically explained with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

【0077】実施例1 反応釜の条件として60℃、pAg=8.0、pH=2
に保ちつつダブルジェット法により平均粒径0.28μ
mの沃化銀2モル%を含む沃臭化銀の単分散乳剤を得た
。電子顕微鏡観察によれば、双晶の発生率は個数で1%
以下であった。 この乳剤を種晶として更に以下のように成長させた。
Example 1 Reaction vessel conditions: 60°C, pAg=8.0, pH=2
The average particle size is 0.28μ by double jet method while maintaining
A monodisperse emulsion of silver iodobromide containing 2 mol % of silver iodide of m was obtained. According to electron microscopy, the incidence of twins is 1% in number.
It was below. This emulsion was used as a seed crystal to grow as follows.

【0078】反応釜内にゼラチン水溶液を40℃に保ち
、上記種晶を溶解し更にアンモニア水と酢酸を加えてp
H=8.0に調整した。臭化カリウム水溶液にてpAg
=9.0に調整後、pAgを一定に保ちつつ、アンモニ
ア性銀イオンと臭化カリウムを含む溶液をダブルジェッ
ト法で添加し、酢酸によりpHを8.0から7.0まで
徐々に下げながら成長させた。
An aqueous gelatin solution was kept at 40°C in a reaction vessel, the above seed crystals were dissolved, and aqueous ammonia and acetic acid were added to p.
Adjusted to H=8.0. pAg in potassium bromide aqueous solution
After adjusting the pH to 9.0, a solution containing ammoniacal silver ions and potassium bromide was added using a double jet method while keeping the pAg constant, and the pH was gradually lowered from 8.0 to 7.0 using acetic acid. Made it grow.

【0079】臭化カリウム液と酢酸を用いてpH=6.
0、pAg=10.5として平均粒径0.35μm、沃
化銀1.0モル%を含む沃臭化銀乳剤を得た。
Using potassium bromide solution and acetic acid, pH=6.
A silver iodobromide emulsion having an average grain size of 0.35 μm and containing 1.0 mol % of silver iodide was obtained with pAg=10.5.

【0080】次に下記に示すように過剰塩を取り除く脱
塩工程を行った。
Next, a desalting step for removing excess salt was carried out as shown below.

【0081】ハロゲン化銀乳剤溶液を40℃に保ち、下
記化合物(イ)を加えてハロゲン化銀粒子を沈降せしめ
、上澄液を排出後に更に40℃の純水を加える。そして
硫酸マグネシウムを添加し再度ハロゲン化銀粒子を沈降
せしめ上澄液を取り去る。これをもう一度繰り返しゼラ
チンを加えpH=6.0、pAg=8.5の乳剤を得た
The silver halide emulsion solution is maintained at 40°C, and the following compound (a) is added to precipitate the silver halide grains, and after the supernatant liquid is discharged, pure water at 40°C is added. Then, magnesium sulfate is added to precipitate the silver halide grains again, and the supernatant liquid is removed. This was repeated once more and gelatin was added to obtain an emulsion with pH=6.0 and pAg=8.5.

【0082】[0082]

【化22】[C22]

【0083】次に上記ハロゲン化銀乳剤を57℃まで昇
温して1分後に、下記化合物(ロ)の0.1%溶液をハ
ロゲン化銀1モル当たり7ml、又、その2分後に1−
フェニル−5−メルカプトテトラゾールの0.5%溶液
を11ml、更に2分後0.2%塩化金酸溶液を1.4
ml、更にその2分後に0.25%チオ硫酸ナトリウム
溶液1.3mlを加えた後、57℃で54分間化学増感
した。
Next, after one minute of heating the above silver halide emulsion to 57°C, add 7 ml of a 0.1% solution of the following compound (b) per mole of silver halide, and after 2 minutes, add 1-
Add 11 ml of a 0.5% solution of phenyl-5-mercaptotetrazole, and after another 2 minutes add 1.4 ml of a 0.2% chloroauric acid solution.
After adding 1.3 ml of 0.25% sodium thiosulfate solution 2 minutes later, chemical sensitization was carried out at 57° C. for 54 minutes.

【0084】化学増感終了時に6−メチル−4−ヒドロ
キシ−1,3,3a,7−テトラザインデンの1.2%
溶液240mlとゼラチン24.3gを加え、50℃ま
でハロゲン化銀乳剤の温度を徐々に下げながら下記化合
物(ハ)の2%溶液を36ml、50%のジエチレング
ルコール溶液を9ml加えた。ハロゲン化銀乳剤の温度
が50℃になったところで、一般式〔D〕で表される化
合物(D−4)の0.25%溶液を70ml添加し、5
0℃で60分間保持した。次いで10%の炭酸ナトリウ
ム溶液2mlを加え40℃まで温度を下げた。
At the end of chemical sensitization, 1.2% of 6-methyl-4-hydroxy-1,3,3a,7-tetrazaindene
240 ml of the solution and 24.3 g of gelatin were added, and while gradually lowering the temperature of the silver halide emulsion to 50° C., 36 ml of a 2% solution of the following compound (c) and 9 ml of a 50% diethylene glycol solution were added. When the temperature of the silver halide emulsion reached 50°C, 70ml of a 0.25% solution of the compound (D-4) represented by the general formula [D] was added.
It was held at 0°C for 60 minutes. Then, 2 ml of 10% sodium carbonate solution was added and the temperature was lowered to 40°C.

【0085】この乳剤をAとする。This emulsion is designated as A.

【0086】また一般式〔D〕で表わされる化合物を(
D−1)また(D−2)とした乳剤を各々B、Cとする
[0086] Furthermore, the compound represented by the general formula [D] (
D-1) The emulsions prepared in (D-2) are designated as B and C, respectively.

【0087】塗布液試料の作成 上記のようにして得られた乳剤Aを19分割し、試料N
o.1〜19とし乳剤Bを試料No.16、乳剤Cを試
料No.17とする。
Preparation of coating liquid sample Emulsion A obtained as described above was divided into 19 parts, and sample N was divided into 19 parts.
o. 1 to 19, and emulsion B was sample No. 16. Emulsion C was added to sample no. 17.

【0088】これらの試料に表1のように一般式〔H〕
のヒドラジン化合物と一般式〔RA〕〔RB〕の化合物
及び一般式〔T〕の化合物T−2を加え、さらに下記化
合物(ニ)の5%溶液58ml、下記化合物(ホ)の1
0%溶液21ml、更に延展剤として20%サポニン溶
液30ml、下記化合物(ヘ)のポリマーラテックス1
00ml、増粘剤として下記化合物(ト)40mlを加
えた。
These samples were given the general formula [H] as shown in Table 1.
Add the hydrazine compound, the compound of general formula [RA] [RB], and compound T-2 of general formula [T], and then add 58 ml of a 5% solution of the following compound (d), and 1 of the following compound (e).
21 ml of 0% solution, 30 ml of 20% saponin solution as a spreading agent, and polymer latex 1 of the following compound (f).
00 ml, and 40 ml of the following compound (g) as a thickener were added.

【0089】尚、ハロゲン化銀乳剤中に加える添加剤は
全てハロゲン化銀1モル当たりの添加量である。
All additives added to the silver halide emulsion are added in amounts per 1 mole of silver halide.

【0090】[0090]

【表1】[Table 1]

【0091】[0091]

【化23】[C23]

【0092】[0092]

【化24】[C24]

【0093】これら乳剤を夫々フィルム支持体に銀量が
4.1g/m2になるように塗布した。ゼラチンは1.
7g/m2であった。
Each of these emulsions was coated on a film support at a silver content of 4.1 g/m 2 . Gelatin is 1.
It was 7g/m2.

【0094】更に保護層として、不活性ゼラチン500
gの水溶液に5%のホルマリンを80ml、平均粒径2
μmである不定型シリカを12g添加したものを、ゼラ
チンが0.8g/m2になるように上記乳剤層と保護層
とを同時に塗布し、感光材料試料No.1〜19を作製
した。
Furthermore, as a protective layer, inert gelatin 500
g of aqueous solution, 80 ml of 5% formalin, average particle size 2
The above-mentioned emulsion layer and protective layer were simultaneously coated with 12 g of amorphous silica of μm so that the gelatin content was 0.8 g/m2, and photosensitive material sample No. 1 to 19 were produced.

【0095】センシトメトリー 得られた試料を670nmにピークをもつ干渉フィルタ
ーと連続ウエッジを介して発光時間10−5秒のキセノ
ンフラッシュ光で露光した。
Sensitometry The obtained sample was exposed to xenon flash light with an emission time of 10-5 seconds through an interference filter having a peak at 670 nm and a continuous wedge.

【0096】現像液Aを用い、38℃  12秒で現像
後、定着液Bを用い35℃  12秒で定着し、さらに
水洗、乾燥しセンシトメトリーを行なった。
After development using developer A at 38° C. for 12 seconds, fixing using fixer B at 35° C. for 12 seconds, washing with water, drying, and sensitometry.

【0097】濃度3.0を与える露光量の逆数を感度と
し、相対感度で表2に示した。
The reciprocal of the exposure amount giving a density of 3.0 was defined as the sensitivity, and the relative sensitivity is shown in Table 2.

【0098】 次に各試料の文字原稿の露光ラチチュードを調べるため
に、7級の明朝体(司)、ゴチック体(蘇)の写植文字
原稿を、大日本スクリーン製カメラ(DSC351)で
撮影後、前記の現像液処方で、34℃30秒間現像し、
定着、水洗、乾燥した。撮影の条件は、明朝体のある一
定の場所の細綴が40μmになる様露光し、その時のゴ
チック体の品質(文字の鮮明さ)を評価した。
Next, in order to examine the exposure latitude of the character manuscript of each sample, phototypesetting manuscripts of grade 7 Mincho font (Tsukasa) and Gothic font (Su) were photographed using a Dainippon Screen camera (DSC351). , Developed at 34°C for 30 seconds with the above developer formulation,
Fixed, washed with water, and dried. The photographing conditions were such that the Mincho typeface was exposed to light so that the fine detail in a certain area was 40 μm, and the quality of the Gothic typeface (the clarity of the characters) was evaluated.

【0099】評価は6段階で行ない、「6」が最もよく
、「1」が最も悪い品質を表わす。「6」、「5」、「
4」は実用可能で、「3」は粗悪だが、ぎりぎり実用で
き「2」、「1」は実用不可である。
Evaluation is performed on a 6-level scale, with "6" representing the best quality and "1" representing the worst quality. "6", "5", "
``4'' is practical, ``3'' is inferior but just barely practical, and ``2'' and ``1'' are impractical.

【0100】また明朝体の40μmになる細線の場所の
黒ポツを上記と同様6段階で評価し、全く黒ピンの発生
してないものを「6」とした。
[0100] Also, black spots at the locations of fine lines of 40 μm on the Mincho font were evaluated on a 6-point scale as described above, and those with no black spots at all were rated "6".

【0101】[0101]

【表2】[Table 2]

【0102】表−2より一般式〔H〕〔RA〕(或は〔
RB〕)、〔T〕の添加により画質が良く、高感度でか
つFogの少ない良好な性能が得られた。
From Table 2, the general formula [H] [RA] (or [
By adding RB]) and [T], good image quality, high sensitivity, and good performance with little fog were obtained.

【0103】実施例−2 実施例−1において、現像液Aの処理時間を38℃、1
5秒及び20秒とした以外は実施例−1と全く同様にし
た結果を表3に示す。
Example 2 In Example 1, the processing time of developer A was 38°C and 1
Table 3 shows the results obtained in exactly the same manner as in Example-1 except that the time was 5 seconds and 20 seconds.

【0104】[0104]

【表3】[Table 3]

【0105】表−3つまり現像処理時間が15秒を越え
る場合は、Fog、画質、黒ポツが劣化し、15秒以内
の現像時間より性能が劣ることがわかる。
Table 3 In other words, it can be seen that when the development processing time exceeds 15 seconds, fog, image quality, and black spots deteriorate, and the performance is inferior to that when the development time is less than 15 seconds.

【0106】(尚相対感度は実施例1の試料No.14
に対するものである。) 実施例−3 実施例1において、現像液Aの水酸化ナトリウムを用い
てpH11.2に調節した以外は実施例1と全く同様に
した結果を表4に示す。
(The relative sensitivity is that of sample No. 14 of Example 1.
It is for. ) Example 3 Table 4 shows the results of the same procedure as in Example 1 except that the pH of developer A was adjusted to 11.2 using sodium hydroxide.

【0107】[0107]

【表4】[Table 4]

【0108】表−4より現像液のpHが11を越える場
合は、カブリの上昇、黒ポツの劣化が見られ実施例1よ
り性能が劣ることが理解される。
From Table 4, it is understood that when the pH of the developer exceeds 11, an increase in fog and deterioration of black spots are observed, and the performance is inferior to that of Example 1.

【0109】実施例−4 実施例−1において、各試料の塗布液を38℃で12時
間停滞させた後、実施例−1と同様に塗布し、以下全く
同様にした結果を表−5に示す。
Example 4 In Example 1, the coating solution for each sample was allowed to stagnate at 38°C for 12 hours, and then coated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 5. show.

【0110】[0110]

【表5】[Table 5]

【0111】表−5より、本発明は塗布液停滞性が非常
に優れていることが理解される。
From Table 5, it is understood that the present invention has very excellent coating liquid stagnation properties.

【0112】実施例−5 実施例−1において、各試料の経時安定性の評価を以下
の方法でおこなった。すなわち、各試料を23℃相対湿
度48%で調湿後、ポリ酢酸ビニル(厚さ100μm)
でラミネート加工した防湿材で密封包装し、55℃相対
湿度50%の恒温器で72時間加熱処理した。
Example 5 In Example 1, the stability over time of each sample was evaluated by the following method. That is, after conditioning each sample at 23°C and 48% relative humidity, polyvinyl acetate (thickness 100 μm)
The sample was sealed and packaged with a moisture-proof material laminated with , and heat-treated in a thermostat at 55° C. and 50% relative humidity for 72 hours.

【0113】これらの試料を実施例−1と同様に評価し
たところ、本発明は感度、Fog、画質、黒ポツのいづ
れも良好で経時での劣化が少ないものであった。
When these samples were evaluated in the same manner as in Example 1, it was found that the present invention had good sensitivity, fog, image quality, and black spots, and had little deterioration over time.

【0114】[0114]

【発明の効果】本発明により、高感度、硬調であり、黒
ポツの発生が少なく、線幅、網点再現性も良好で、かつ
塗布液停滞性ならびに塗布後の経時安定性も良好であっ
て、迅速処理可能なLEDスキャナー用ハロゲン化銀写
真感光材料を提供することができた。
[Effects of the Invention] The present invention provides high sensitivity, high contrast, less occurrence of black spots, good line width and halftone dot reproducibility, and good coating liquid stagnation properties and stability over time after coating. As a result, it was possible to provide a silver halide photographic material for LED scanners that can be rapidly processed.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  支持体上に少なくとも1層のハロゲン
化銀乳剤層を有し、該ハロゲン化銀乳剤層中またはその
他の親水性コロイド層中に下記一般式〔D〕で表される
増感色素と、下記一般式〔H〕で表されるヒドラジン誘
導体及び一般式〔RA〕、一般式〔RB〕で表される化
合物から選ばれる少なくとも1つの化合物と、一般式〔
T〕で表されるベンゾトリアゾール類を含有することを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化1】 〔式中、Y1,及び Y2は、各々ベンゾチアゾール環
、ベンゾセレナゾール環、ナフトチアゾール環、ナフト
セレナゾール環、またはキノリン環のような複素環を形
成するのに必要な非金属原子群を表し、これらの複素環
は低級アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヒドロ
キシル基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子で置
換されていても良い。R1、R2は、それぞれ低級アル
キル基、スルホ基を有するアルキル基またはカルボキシ
ル基を有するアルキル基を表す。R3は、メチル基、エ
チル基、プロピル基を表す。X1はアニオンを表す。n
1、n2は、1または2を表す。mは、1または0を表
し、分子内塩の時はm=0を表す。〕 【化2】 〔式中、R21は脂肪族基または芳香族基を表し、R2
2は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アミノ基、カルバモイル基または
オキシカルバモイル基を表し、G1はカルボニル基、ス
ルホニル基、スルホキシ基、−P(O)R22−基、ま
たはイミノメチレン基を表し、A1、A2はともに水素
原子あるいは一方が水素原子で、他方が置換または未置
換のアルキルスルホニル基または置換または未置換のア
リールスルホニル基、または置換または未置換のアシル
基を表す。〕 【化3】 〔式中、Y3はハロゲン化銀に吸着する基を表す。X3
は水素原子、炭素原子窒素原子、酸素原子、硫黄原子か
ら選ばれた原子または原子群よりなる2価の連結基を表
す。A3は2価の連結基を表す。B3はアミノ基、アン
モニウム基及び含窒素ヘテロ環を表し、アミノ基は置換
されてもよい。m3は1,2または3を表し、n3は0
または1を表す。〕 【化4】 〔式中、R41,R42は各々水素原子または脂肪族基
を表す。R41とR42は互いに結合して環を形成して
もよい。 R43は二価の脂肪族基を表す。X4は窒素、酸素もし
くは硫黄原子を含む二価のヘテロ環を表す。n4は0ま
たは1を表す。Mは水素原子、アルカリ金属、アルカリ
土類金属、4級アンモニウム塩、4級スルホニウム塩ま
たはアミジノ基を表す。〕 【化5】 〔式中、Y50は、水素原子又はメルカプト基を表し、
R50は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基
、シアノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、スルホ基
、置換又は未置換のアルキル基、置換又は未置換のアル
ケニル基、置換又は未置換のアルキニル基、置換又は未
置換のアリール基、置換又は未置換のアルコキシ基、ヒ
ドロキシカルボニル基、アルキルカルボニル基又はアル
コキシカルボニル基を表す。〕
Claim 1: A sensitized silver halide emulsion layer having at least one silver halide emulsion layer on a support, and a sensitized material represented by the following general formula [D] in the silver halide emulsion layer or other hydrophilic colloid layer. A dye, at least one compound selected from a hydrazine derivative represented by the following general formula [H] and a compound represented by the general formula [RA] or [RB], and the general formula [
A silver halide photographic material containing a benzotriazole represented by T]. [Formula, Y1 and Y2 are each a nonmetal necessary to form a heterocycle such as a benzothiazole ring, a benzoselenazole ring, a naphthothiazole ring, a naphthoselenazole ring, or a quinoline ring. Represents an atomic group, and these heterocycles may be substituted with a lower alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a hydroxyl group, an alkoxycarbonyl group, or a halogen atom. R1 and R2 each represent a lower alkyl group, an alkyl group having a sulfo group, or an alkyl group having a carboxyl group. R3 represents a methyl group, an ethyl group, or a propyl group. X1 represents an anion. n
1 and n2 represent 1 or 2. m represents 1 or 0, and when it is an inner salt, m=0. [Chemical formula 2] [In the formula, R21 represents an aliphatic group or an aromatic group, and R2
2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an amino group, a carbamoyl group, or an oxycarbamoyl group, and G1 represents a carbonyl group, a sulfonyl group, a sulfoxy group, a -P(O)R22- group, or represents an iminomethylene group, A1 and A2 are both hydrogen atoms, or one is a hydrogen atom, and the other is a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group, or a substituted or unsubstituted acyl group. represent. ] [Chemical formula 3] [In the formula, Y3 represents a group that adsorbs to silver halide. X3
represents a divalent linking group consisting of an atom or a group of atoms selected from a hydrogen atom, a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom. A3 represents a divalent linking group. B3 represents an amino group, an ammonium group, or a nitrogen-containing heterocycle, and the amino group may be substituted. m3 represents 1, 2 or 3, n3 is 0
Or represents 1. ] [In the formula, R41 and R42 each represent a hydrogen atom or an aliphatic group. R41 and R42 may be combined with each other to form a ring. R43 represents a divalent aliphatic group. X4 represents a divalent heterocycle containing nitrogen, oxygen or sulfur atom. n4 represents 0 or 1. M represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, a quaternary ammonium salt, a quaternary sulfonium salt, or an amidino group. ] [Formula, Y50 represents a hydrogen atom or a mercapto group,
R50 is a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, an amino group, a cyano group, a hydroxyl group, a mercapto group, a sulfo group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkynyl group, Represents a substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, hydroxycarbonyl group, alkylcarbonyl group, or alkoxycarbonyl group. ]
【請求項2】  請求項1記載の感光材料を現像時間1
5秒以内で現像処理することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料の処理方法。
Claim 2: The photosensitive material according to claim 1 is developed for 1 time.
A method for processing a silver halide photographic material, which is characterized in that development is performed within 5 seconds.
【請求項3】  請求項2記載のハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法において、pH11.0以下の現像液で
現像処理することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法。
3. The method for processing a silver halide photographic light-sensitive material according to claim 2, characterized in that development is carried out using a developer having a pH of 11.0 or less.
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