JPH0432841A - Silver halide color reversal photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color reversal photographic sensitive material

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Publication number
JPH0432841A
JPH0432841A JP14035090A JP14035090A JPH0432841A JP H0432841 A JPH0432841 A JP H0432841A JP 14035090 A JP14035090 A JP 14035090A JP 14035090 A JP14035090 A JP 14035090A JP H0432841 A JPH0432841 A JP H0432841A
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JP
Japan
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silver halide
silver
potassium
developer
emulsion
Prior art date
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Application number
JP14035090A
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Japanese (ja)
Inventor
Sadanobu Shudo
首藤 定伸
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
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Publication of JPH0432841A publication Critical patent/JPH0432841A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain a sufficiently large double layer effect even in processing of short 1st development by incorporating a silver halide emulsion selected by a specific test method and conditions into one photosensitive emulsion layer. CONSTITUTION:The silver halide emulsion selected by the following test and conditions is incorporated into the one photosensitive emulsion layer: The emulsion layer contg. the silver halide emulsion particles is taken out alone and the sample prepd. by applying the emulsion on a base in such a manner that the coated silver amt. attains 0.2g/m<2> without changing the chemical compsn. exclusive of the silver halide emulsion particles is prepd. After this coated sample is subjected to wedge exposing and is then respectively separately processed by developers A, B; thereafter, the sample is fixed. The optical densities of the developing silver are then respectively measured. The emulsion which has the value >=2 times larger with the developer A than with the developer B when the fogging is indicated by the inverse number of the exposure at which +0.2 optical density is obtainable is used. The sufficient double layer effect is obtd. even in the processing in which the 1st developing time is shorter.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明に色再現性に優れたハロゲン化銀カラー反転写真
感光材料に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a silver halide color reversal photographic light-sensitive material having excellent color reproducibility.

(従来の技術) 通常、カラー反転写真感光材料に、支持体上に赤感性層
、緑感性層および青感性層等の感色性の異なる複数のハ
ロゲン化銀乳剤層を有している。
(Prior Art) Usually, a color reversal photographic light-sensitive material has a plurality of silver halide emulsion layers having different color sensitivities, such as a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer, on a support.

多色被写体について像露光されたこれらのカラー反転写
真感光材料にまず第1現像工程で黒白銀現像が行なわれ
、その後化学的あるいに光学的にかぶらせる工程金紗て
第2現像工程において残存しタハロケン化欽がカラー現
像され、シアン、マゼンタ、イエロー等の色像全形成す
る。ところで、通常多色露光において各感色性層に形成
される色素画Sに、単色露光の際に生じる色素とに異な
り、カラー反転写真感光材料の場合この差は主とじて第
1現像工程における異なる感色性を有する乳剤層間で生
じる沃素イオン等の現像抑制物質の移動によって発生す
る。このような現像によって生じる多色露光と単色露光
との色像の差にノ・ドソンとホートンによるジャーナル
・オブ・ジ・オプテイカルソサイテイ・オプ・アメリカ
、≠コ巻、り号、tt3〜Ajり頁(/り7を年発行)
に記載されているように重層効果あるいにインター・イ
メージ効果と呼ばれ鮮鋭度や色再現性の向上に役立つこ
とが知られている。
These image-exposed color reversal photographic materials for multicolor subjects are first subjected to black and white silver development in a first development step, and then chemically or optically covered with gold gauze, which remains in a second development step. Shitahaloken Chemical is color developed to form all color images such as cyan, magenta, and yellow. By the way, the dye image S formed in each color-sensitive layer during normal multicolor exposure differs from the dye generated during monochrome exposure, and in the case of color reversal photographic materials, this difference is mainly due to the difference in the dye image S formed in the first development step. This phenomenon occurs due to the movement of development-inhibiting substances such as iodide ions between emulsion layers having different color sensitivities. The difference in color images between multicolor exposure and monochrome exposure caused by such development is discussed in the Journal of the Optical Society of America by Noh Do-sung and Horton, Vol. ri page (/ri 7 published in 2013)
As described in , it is called the multilayer effect or inter-image effect, and is known to be useful for improving sharpness and color reproducibility.

米国’l!tFFf3.!34.弘t6号には、拡散性
の≠−チアゾリンーコーチオンを、露光したカラー反転
写真要素に導入することにより、また、米国特許部3,
134.≠j7号にに、拡散性のグーチアゾリン−コー
チオンを未露光のカラー反転写真要素に導入して、好ま
しいインターイメージ効果を得る方法が記載されている
US'l! tFFf3. ! 34. No. 6, by introducing a diffusive ≠-thiazoline-cochion into an exposed color reversal photographic element, U.S. Pat.
134. ≠J7 describes a method for introducing diffusible goutiazoline-corthion into unexposed color reversal photographic elements to obtain desirable interimage effects.

また、特公昭4ttr−jダ/ぶり号Kに、カラー写真
感光材料を現像してノ・ロゲン化銀を銀に還元する際、
N−fir換弘−チアゾリン−コーチオン化金物を存在
させることにより、著しいインターイメージ効果が現わ
れることが記載されている。
In addition, when developing a color photographic light-sensitive material and reducing silver chloride to silver,
It has been described that the presence of an N-fir-converted thiazoline-cochionized metal produces a significant interimage effect.

またカラー反転写真要素のシアン層とマゼンタ層との間
に、コロイド状銀含有層を設けて好ましいインターイメ
ージ効果を得ることは、リサーチ・ディスクロージャ(
Research Disclosure)、/%/J
/、第13114ft(Iり7!年)に記載がある。
Research Disclosure (
Research Disclosure), /%/J
/, 13114ft (Iri 7!) is described.

又、特開昭42−//11μには、!−メルカプトー/
、!、4A−チアジアゾール化合物により好ましいイン
ターイメージ効果を得る方法が記載されている。
Also, in JP-A-42-//11μ,! -Mercapto/
,! , a method for obtaining favorable interimage effects with 4A-thiadiazole compounds is described.

さらに、米国特許第≠、OJ′コ、j!3号には、現像
中に沃素イオンの移動が可能な庵装置のカラー反転感光
材料において、その内の一層に潜像形成性のハロ沃化録
粒子を含み、他の一層に潜像形成性ハロゲン化銀粒子と
、像露光とは無関係に現像しうるように表面をカプラせ
たノ・ロゲン化銀粒子とを含むことにより、良好なイン
ターイメージ効果を得る方法が記載されている。
Furthermore, U.S. Patent No. ≠, OJ'ko, j! No. 3 describes a color reversal photosensitive material produced by the Iori device that allows the movement of iodine ions during development, in which one layer contains haloiodide recording particles capable of forming a latent image, and the other layer contains haloiodide recording particles capable of forming a latent image. A method is described for obtaining good interimage effects by including silver halide grains and silver halide grains whose surfaces are coupled such that they can be developed independently of imagewise exposure.

上記の他に、例えば、発色現像処理工程において、カラ
ー現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に、ベンゾ
トリアゾール誘導体や、メルカプト化合物の如き現像抑
制性物質を放出しうるカプラー(DIRカプラー)を用
いたり、現像の際にヨードイオン、メルカプト化合物の
如き現像抑制性物質を放出しうるハイドロキノン化合物
等を用いることにより、インターイメージ効果を生ぜし
め得る事も知られている。
In addition to the above, for example, in the color development process, a coupler (DIR coupler) that can release a development-inhibiting substance such as a benzotriazole derivative or a mercapto compound during a coupling reaction with an oxidized form of a color developing agent is used. It is also known that an interimage effect can be produced by using a hydroquinone compound that can release a development-inhibiting substance such as an iodide ion or a mercapto compound during development.

(発明が解決しようとする課題) カラー反転感光材料の第1現像工程において、感光性ハ
ロゲン化銀乳剤はその露光量に応じて、現像される。そ
のとき現像されなかったハロゲン化銀乳剤粒子に、カブ
ラセ工程全経て、カラー現像処理される。このカラー現
像工程に、残存しているハロゲン化銀をすべて現像して
、カラー基色させることを要求されているためその現像
活性に。
(Problems to be Solved by the Invention) In the first development step of the color reversal photosensitive material, the photosensitive silver halide emulsion is developed according to its exposure amount. The silver halide emulsion grains that were not developed at that time are subjected to a color development process through the entire fogging process. In this color development process, all remaining silver halide must be developed to create a color base, so the development activity is affected.

高く設計しである。そのため、カラー現像工程で重層効
果をきかせることに実質的にほとんど不可能であり、カ
ラー反転感光材料において1重層効果は実質的に第1現
像工程で決まっている。
It is highly designed. Therefore, it is virtually impossible to produce a multi-layer effect in the color development process, and in color reversal photosensitive materials, the single-layer effect is substantially determined in the first development process.

この第1現像工程において、その現像液に乳剤粒子を溶
解させる効果をもっている。この溶解性を他層の現像に
より拡散してきたヨードイオンにより調節することによ
り1重層効果を得ている。
This first development step has the effect of dissolving emulsion grains in the developing solution. A single-layer effect is obtained by adjusting this solubility with iodine ions diffused by the development of other layers.

重層効果を発生するメカニズムに多数あるが、そのうち
の最も重要なものが上記の機構である。
There are many mechanisms that generate the multilayer effect, the most important of which are those described above.

この現像液が、乳剤を溶解する効果に、現像時間が長い
程大きい。したがってM/現像工程の処理時間が短い場
合においては、その長い処理に比べて、従来のカラー反
転感光材料では、充分な重層効果を得ることが難かしか
った。
The longer the development time, the greater the effect of this developer in dissolving the emulsion. Therefore, when the processing time of the M/development step is short, it is more difficult to obtain a sufficient multilayer effect with conventional color reversal photosensitive materials than when the processing time is long.

したがって、本発明の目的に第1現像時間が短かい処理
においても充分な重層効果が得られる技術を提供するこ
とである。
Therefore, it is an object of the present invention to provide a technique that allows a sufficient multilayer effect to be obtained even in a process in which the first development time is short.

(課題全解決するだめの手段ン 本発明の目的に、黒白現像液による第1現像処理および
発色現像処理を行なう、支持体上に少な(とも1つの赤
感性ハロゲン化銅乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、
青感性ハロゲン化銀乳剤層ヲ有するハロゲン化銀カラー
反転写真感光材料におおいて、該少なくとも1つの感光
性乳剤層に下記テスト方法及び条件によって選ばれるハ
ロゲン化銀乳剤を含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー反転写真感光材料によって達成された。
For the purpose of the present invention, a first development treatment with a black and white developer and a color development treatment are carried out on the support, one red-sensitive copper halide emulsion layer, one green-sensitive halogen emulsion layer, and a green-sensitive halogen emulsion layer. silver oxide emulsion layer,
A silver halide color reversal photographic light-sensitive material having a blue-sensitive silver halide emulsion layer, characterized in that the at least one light-sensitive emulsion layer contains a silver halide emulsion selected according to the following test method and conditions. This was achieved using silver halide color reversal photographic materials.

〈テスト方法及び条件〉 前記ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料から本発明の
ハロゲン化銀乳剤粒子を含有する乳剤層を単独で取り出
し、ハロゲン化銀乳剤粒子以外の薬品組成に変えずに、
塗布銀量が0.2f7/m2になるように支持体上に塗
布した試料を作製する。
<Test method and conditions> The emulsion layer containing the silver halide emulsion grains of the present invention was taken out from the silver halide color reversal photographic light-sensitive material, and the emulsion layer containing the silver halide emulsion grains of the present invention was taken out without changing to a chemical composition other than the silver halide emulsion grains.
A sample is prepared by coating on a support so that the amount of silver coated is 0.2 f7/m2.

この塗布試料にウェッジ霧光した後、下記現像液Aで処
理した後、定着して現像銀の光学濃度を測定する。
After applying wedge light to this coated sample, it was treated with developer A described below, fixed, and the optical density of the developed silver was measured.

同様に、下記現像液Bye用いて現像処理した後、定着
して現像銀の光学濃度′fc$1!l定する。
Similarly, after developing using the following developer Bye, the optical density of the developed silver is fixed and developed 'fc$1! Determine.

一定濃度(かぶり+0.2)の光学濃度を得るに必要な
鉢光量の逆数でもって感度を表示したとき、現像液Aで
処理したときの感度が現像液Bで処理したときの感度の
少なくとも2倍以上であるハロゲン化銀乳剤を用いる。
When sensitivity is expressed as the reciprocal of the amount of flashlight required to obtain an optical density of a constant density (fog + 0.2), the sensitivity when processed with developer A is at least 2 times the sensitivity when processed with developer B. Use a silver halide emulsion that is at least twice as large.

現像液A ニトリロ−N 、 N 、 N−?リ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩 ジエチレントリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩 亜硫酸カリウム チオシアン酸カリウム 炭酸カリウム ハイドロキノンモノスルホネ ート・カリウム塩 ジエチレングリコール /−フェニル−弘−ヒドロキ シメチル−亭−メチル−3 一ピラゾリドン 臭化カリウム 水を加えて o、tg ≠、0g 30.09 1.29 J j 、 Og 2!、O9 /  j  、Od コ 。Developer solution A Nitrilo-N, N, N-? Li Methylenephosphonic acid thorium salt Diethylenetriaminepentaacetic acid/ pentasodium salt potassium sulfite potassium thiocyanate potassium carbonate hydroquinone monosulfone Potassium salt diethylene glycol /-Phenyl-Hiro-Hydrox Cymethyl-tei-methyl-3 One pyrazolidone potassium bromide add water o, tg ≠, 0g 30.09 1.29 J j  Og 2! , O9 /   j      Ko .

O+ / pHり。O+ / pH value.

0g 0g 70ン 処理温度 JJr’C 処理時間 タosec 現像液B ニトリロ−N、N、N−トリ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩 ジエチレントリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩 亜硫酸カリウム チオシアン酸カリウム 炭酸カリウム ハイドロキノンモノスルホネ ート・カリウム塩 ジエチレングリコール l−フェニル−≠−ヒドロキ シメチル−≠−メチルー3 一ピラゾリドン 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水?刀0えて o、tg グ 、Og Jo、09 1 、コS J!、09 コz、og /  !  、Opt 0g 0g O■ 、70 ) 2 。0g 0g 70n Processing temperature JJr’C Processing time ta osec Developer B Nitrilo-N,N,N-tri Methylenephosphonic acid thorium salt Diethylenetriaminepentaacetic acid/ pentasodium salt potassium sulfite potassium thiocyanate potassium carbonate hydroquinone monosulfone Potassium salt diethylene glycol l-phenyl-≠-hydroxy Dimethyl-≠-methyl-3 One pyrazolidone potassium bromide potassium iodide water? Get the sword 0 o, tg Gu, Og Jo, 09 1. KoS J! ,09 Koz,og /! , Opt 0g 0g O ■ , 70) 2.

0 + 30゜ pHり 処理温度 Jr’C 処理時間 タosec 本発明のテスト方法及び条件によって選ばれるハロゲン
化銀粒子のハロゲン組成としては、臭化銀、沃化銀、沃
臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀のいずれであっ
てもよいが、臭化銀および沃臭化銀であることが好まし
い。特に沃化銀含量がo、oi〜30ミル30モル沃臭
化銀であることが好ましく、さらにo、j−ioモルチ
が好ましい。
0 + 30° pH treatment temperature Jr'C treatment time Taosec The halogen composition of the silver halide grains selected according to the test method and conditions of the present invention includes silver bromide, silver iodide, silver iodobromide, and chloride odor. It may be silver chloride, silver chloroiodobromide, or silver chloride, but silver bromide and silver iodobromide are preferable. In particular, it is preferable that the silver iodide content is o, oi to 30 mil to 30 mol silver iodobromide, more preferably o, j-io mol.

乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成ヲ有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である
。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布
については、ノ・ロゲン化銀粒子のどの部分をとっても
組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒
子内部のコア(芯)とそれを取り囲むシェル(殻)〔−
層またに複数層〕とでハロゲン組成の異なる所論積層型
構造の粒子あるいは1粒子内部もしくは表面に非層状に
ハロゲン組成の異なる部分を有する構造(粒子表面にあ
る場合に粒子のエツジ、コーナーあるいに面上に異組成
の部分が接合した構造)の粒子などを適宜選択して用い
ることができる。
The halogen composition of the emulsion may be different or the same among the grains, but if an emulsion having the same halogen composition among the grains is used, it is easy to make the properties of each grain uniform. Regarding the halogen composition distribution inside silver halide emulsion grains, there are grains with a so-called uniform structure in which the composition is the same in every part of the silver halide grain, and grains with a core inside the silver halide grain. Surrounding shell (shell) [−
Laminated structure particles with different halogen compositions (layers or multiple layers), or structures with non-layered portions with different halogen compositions inside or on the surface of a particle (if on the particle surface, particles with different halogen compositions) Particles having a structure in which portions of different compositions are joined on the surface can be appropriately selected and used.

本発明において、均一型構造の粒子よりも伊二者のいず
れかを用いることが有利である。
In the present invention, it is advantageous to use either of the two types rather than particles of uniform structure.

ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場合には
、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、明確な
境界であっても、組成差により混晶を形成して不明確な
境界であっても良(、また積極的に連続的な構造変化を
持たせたものであっても良い。
When silver halide grains have the above-mentioned structure, even if the boundaries between parts with different halogen compositions are clear boundaries, the boundaries may be unclear due to the formation of mixed crystals due to compositional differences. (Also, it may be one that actively has continuous structural changes.)

本発明のハロゲン化銀粒子に、米国%E第3゜り7り、
213号、ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サ
イエンス/3巻4<r頁(/9jj年ン、同一2λ巻/
7グ頁(lり7参年)、同2!巻/り頁(lり77年)
、向37巻参/頁(lりt6年ン、フォトグラフィック
・サイエンス・アンド・エンジニアリング、lり巻33
3頁(lり7!年)、米国特FF第弘、03!、/I!
号、同第J 、110.437号、ベリヒテ・デア・プ
/ゼン・ゲゼルクヤ7ト・7ユア・フイジイカリツクエ
・ケミ−t7巻Jjt頁(lり43年)に記載されてい
るような内部潜像型乳剤を使用することができる。
The silver halide grains of the present invention contain U.S.%E 3°7,
No. 213, Journal of Photographic Science / Volume 3, 4<r pages (/9jj, same volume 2λ/
7 pages (1st year), same 2! Volume/page (1977)
, Vol. 37, page 6, Photographic Science and Engineering, Vol. 33
3 pages (17!), US special FF No. 1, 03! ,/I!
No. J, No. 110.437, vol. Internal latent image emulsions can be used.

特に、粒子表面から0.0Jprn未満の深さに潜像分
布の極大値が存在する内部潜像型乳剤を使用することが
好ましい。
In particular, it is preferable to use an internal latent image type emulsion in which the maximum value of the latent image distribution exists at a depth of less than 0.0 Jprn from the grain surface.

本発明のハロゲン化銀粒子の形に立方体、八面体、十二
面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状などのよう
な変則的な結晶形、また、双晶面などの結晶欠陥を持つ
もの長さ/厚み比の値が5以上の平板状の形の粒子ある
いはそれらの複合体でもよい。
The silver halide grains of the present invention may have regular crystal shapes such as cubic, octahedral, dodecahedral, and tetradecahedral, irregular crystal shapes such as spherical, and twin planes. Plate-shaped grains having crystal defects and a length/thickness ratio of 5 or more or a composite thereof may be used.

平板状粒子に、ガト7著、フオトグラフイク・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング(Gutoff。
On tabular grains, Gutoff 7, Photographic Science and Engineering.

Photographic  5cience  an
dEngineering)、第14を巻、24AI−
2!7頁(lり70年);米国特許第ダ、≠34A、コ
26号、同ダ、蓼/グ、310号、同≠、4tJ3゜o
4Ar号、同≠、/LJり、320号および英国特許第
2.I/2,117号などに記載の方法により簡単に調
製することができる。
Photographic 5science an
dEngineering), Volume 14, 24AI-
2!7 pages (70 years); U.S. Patent No. ≠ 34A, KO 26, same DA, 蓼/G, 310, ≠, 4tJ3゜o
4Ar, ≠, /LJ, No. 320 and British Patent No. 2. It can be easily prepared by the method described in I/2,117.

本発明のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、0−2
μm以下が好ましいが、0.3μm以下の微粒子乳剤が
特に好ましい。
The average grain size of the silver halide grains of the present invention is 0-2
The grain size is preferably .mu.m or less, and a fine grain emulsion of 0.3 .mu.m or less is particularly preferred.

本発明のハロゲン化銀粒子のサイズ分布は狭くても広(
てもいずれでもよいが、粒子サイズ分布の狭い、いわゆ
る「単分散」ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用するのが
好ましい。
The size distribution of the silver halide grains of the present invention may be narrow or wide (
However, it is preferable to use a so-called "monodisperse" silver halide emulsion having a narrow grain size distribution in the present invention.

本発明における単分散性のハロゲン化銀粒子とに、下記
の式で定義される如き粒径分布tVするものである。す
なわち粒径の分布の標準偏差Sを平均粒子径rで割った
とき、その値が0.20以下のものを言う。
The monodisperse silver halide grains used in the present invention have a grain size distribution tV as defined by the following formula. That is, when the standard deviation S of the particle size distribution is divided by the average particle size r, the value is 0.20 or less.

ここで言う平均粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場
合に、その直径の平均値、また立方体や球状以外の形状
の粒子の場合は、その投影像を、同面積の円像に換算し
た時の直径の平均値であって、個々その粒径がriであ
り、その数がniである時、下記の式によってrが定義
されたものである。
In the case of spherical silver halide grains, the average grain size referred to here refers to the average diameter of the grains, and in the case of grains with shapes other than cubic or spherical, the projected image is converted to a circular image of the same area. r is defined by the following formula, where the individual grain diameter is ri and the number of grains is ni.

Σn1ri Σni なお上記の粒子径に、上記の目的のため、当該技術分野
において、一般に用いられる6糧の方法によってこれ全
測定することができる。代表的な方法としては、ラブラ
ンド(Loveland)の[粒子径分析法JA、8.
T、M、シンポジウム・オン・ライド・マイクロスコピ
ー、lり11年、タダ〜/22頁またに、「写真プロセ
スの理論」ミースおよびジェームス共著、第3版、マク
ミラン社発行(1946年)の第2章に記載されている
Σn1ri Σni The above particle diameters can all be measured for the above purpose by six methods commonly used in the art. A typical method is Loveland's [Particle Size Analysis Method JA, 8.
T. M., Symposium on Ride Microscopy, 11 years ago, free ~ / 22 pages.Also, ``Theory of the Photographic Process'' by Mies and James, 3rd edition, published by Macmillan (1946). It is described in Chapter 2.

この粒子径に、粒子の投影面積か、直径近似値を使って
これを測定することができる。
This particle size can be measured using the projected area of the particle or an approximate diameter value.

本発明のハロゲン化銀乳剤粒子は、通常、物理熟成、化
学熟成を行なったものを使用する。また、分光増感色素
、強色増感剤により分光増感全行なつたものを使用して
もよい。さらに、かぶり防止剤や安定剤を添加してもよ
い、これらの写真用添加剤に、リサーチ・ディスクロー
ジャー&/744tJおよび同A/r7/jに記載され
ている。
The silver halide emulsion grains used in the present invention are usually subjected to physical ripening and chemical ripening. Furthermore, those which have been completely spectral sensitized with a spectral sensitizing dye or a supersensitizer may also be used. Additionally, antifoggants and stabilizers may be added to these photographic additives as described in Research Disclosure &/744tJ and A/r7/j.

本発明のハロゲン化銀乳剤粒子の最も好ましい実施態様
に、平均粒子サイズが0.3μm以下の微粒子乳剤であ
り、粒子表面から0.03μm未満の深さに潜像分布の
極大値が存在する内部潜像型乳剤にさらに好ましい。
The most preferred embodiment of the silver halide emulsion grains of the present invention is a fine-grain emulsion with an average grain size of 0.3 μm or less, and the internal region where the maximum value of the latent image distribution exists at a depth of less than 0.03 μm from the grain surface. More preferred for latent image type emulsions.

次に、前記テスト方法によって選ばれる本発明の ′ ハロゲン化銀粒子以外の ハロゲン化銀乳剤について説明する。このノ・ロダン化
銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な
結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形
を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あ
るいはそれらの複合形でもよい。
Next, silver halide emulsions other than the 'silver halide grains of the present invention selected by the above test method will be explained. These silver rodanide grains include those with regular crystals such as cubes, octahedrons, and dodecahedrons, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with twin planes. It may be one having crystal defects or a composite form thereof.

このハロゲン化銀の粒径は、約O,XSクロン以下の微
粒子でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの犬
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。好ましくは変°動係数が20%以下の単分散乳剤で
ある。
The grain size of the silver halide may be fine grains of less than about O. Preferably, it is a monodisperse emulsion with a coefficient of variation of 20% or less.

このようなハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・
デスクロージャー(RD)、屋/76≠J(/り7?年
/コ月)、22へ23頁、  ■。
Such silver halide photographic emulsions are used, for example, in research and
Disclosure (RD), ya/76≠J (/ri7? year/ko month), pages 22 to 23, ■.

乳剤製造(Emulsion preparation
 andtypes ) ” 、お:び同A/♂7/乙
(/り7り年/7月)、乙弘g頁、グラフキデ著「写真
の物理と化学」、ボールモンテル社刊(P、 Glaf
kides 。
Emulsion preparation
andtypes)”, O:bido A/♂7/Otsu (/ri7ri/July), Otohiro g page, “Physics and Chemistry of Photography” by Graf Kide, published by Beaumontel (P, Glaf
kids.

Chemic et Ph1sique Photog
rapbiquePaul Montel、  /り乙
7)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス
社刊(G、F。
Chemic et Ph1sique Photog
rapbique Paul Montel, / Riotsu 7), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (G, F.

Duffin、Photographic Emuls
ionChemistry(Focal Press、
 / 9 lr lr ) )、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォー力元プレス社刊(V、 L
、 Zelikman et alMaking an
d Coating PhotographicEmu
lsion、Focal Press、 /りz弘)な
どに記載された方法を用いて調製することができる。
Duffin, Photographic Emuls
ionChemistry (Focal Press,
/ 9 lr lr )), “Manufacture and Coating of Photographic Emulsions” by Zelikman et al., Published by Four Forces Press (V, L
, Zelikman et al.
dCoating PhotographicEmu
It can be prepared using the method described in J.D. Phys., Focal Press, R.S.

米国特許第3.!7≠、62g号、同3.乙!!、3り
≠号および英国特許第1,4t/3.7’l−r号など
に記載された単分散乳剤も好ましい。
U.S. Patent No. 3. ! 7≠, 62g issue, same 3. Otsu! ! Also preferred are monodisperse emulsions such as those described in , 3ri≠ and British Patent No. 1,4t/3.7'l-r.

本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。
The silver halide emulsion used in the light-sensitive material of the present invention is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization.

上記乳剤粒子は主として表面に潜像を形成する、いわゆ
る表面潜像型のものでも、また主として粒子内部に潜像
を形成する内部潜像型のものでもよい。このような工程
で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーA
 / 7 A 4’3および同A/♂7/lに記載され
ており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
The emulsion grains may be of the so-called surface latent image type, which forms a latent image mainly on the surface, or may be of the internal latent image type, which forms a latent image mainly inside the grain. Additives used in such processes are subject to Research Disclosure A.
/7 A 4'3 and A/♂7/l, and the relevant parts are summarized in the table below.

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、相状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合書れていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
The crystal structure may be --like, the inside and outside may have different halogen compositions, or it may have a phase structure. Further, silver halides having different compositions may be bonded together by epitaxial bonding, or compounds other than silver halide such as silver rhodan or lead oxide may be bonded.

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。Also, mixtures of particles of various crystal forms may be used.

本発明に使用できるの知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant descriptions are shown in the table below.

/ 添加剤種類 化学増感剤 g度上昇剤 q増白剤 7 スティン防止剤 r 色素画像安定剤 り硬膜剤 IQ バインダー // 可塑剤、潤滑剤 RD/7t413 一3頁 2μ頁 2!頁右欄 、2!頁 コ乙頁 一26頁 27頁 RD/r7yt 2μg頁右欄 同上 tro頁左〜右欄 乙!/頁左欄 同上 trc頁右欄 また、防腐剤についてはフェノールの他に、フェノキシ
エタノール類、あるいは、メツキンス、プロキセル、サ
リチル酸ナトリウム塩といったものを用いることができ
る。
/ Additive type Chemical sensitizer g degree increaser q whitening agent 7 anti-stain agent r dye image stabilizer hardener IQ binder // plasticizer, lubricant RD/7t413 13 pages 2 μ pages 2! Right column of the page, 2! Page Ko Page 1 Page 26 Page 27 RD/r7yt 2 μg Page Right column Same as above Tro Page Left to Right column O! / page left column trc page right column In addition to phenol, phenoxyethanols, Metzkins, Proxel, and sodium salicylate salts can be used as preservatives.

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前圧のリサーチ・ディスクロージャー(
RD ) A / 7乙4t3、■−C,Gに記載され
た特許に記載されている。
A variety of color couplers can be used with the present invention, specific examples of which include Prepressure's Research Disclosure (
RD) A/7 Otsu 4t3, ■-C, G is described in the patent.

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第J 、9
33.601号、同第! 、022 、t20号、同第
≠、321.,02≠号、同第弘、μ0/。
Yellow couplers include, for example, U.S. Pat.
33.601, same number! , 022, No. t20, No. ≠, 321. ,02≠No., Hiromu, μ0/.

7!コ号、特公昭!!−/θ73り号、英国特許第1,
1.tコs、oro号、同第1.≠7乙、7乙O号、等
に記載のものが好ましい。
7! Ko-go, Tokko Akira! ! -/θ73, British Patent No. 1,
1. tcos, oro issue, same No. 1. ≠ Those listed in 7 O, 7 O, etc. are preferable.

マゼンタカプラーとしてはよ一ピラゾロ7系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第μ、31
0..t/り号、同第≠、3!/。
As the magenta coupler, compounds of the Yoichi pyrazolo 7 series and the pyrazoloazole series are preferred, and U.S. Patent No. μ, 31
0. .. t/ri issue, same issue ≠, 3! /.

♂り7号、欧州特許第13.t31.号、米国特許第3
,0乙/、≠32号、同第3,726,067号、リサ
ーチ・ディスクロージャー罵コ弘コ20 (/ 91’
lt年6月)、特開昭60−33362号、リサーチ・
ディスクロージャー扁−クコ3゜(/りr弘年2月)、
特開昭to−μ365り号、米国特詐第弘、!00.≦
30号、同第G、j40、zよ≠号等に記載のものが特
に好ましb0シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第μ。
♂ri No. 7, European Patent No. 13. t31. No. 3, U.S. Pat.
, 0 Otsu/, ≠ No. 32, No. 3,726,067, Research Disclosure Abusive Hiroko 20 (/ 91'
lt June), JP-A No. 60-33362, Research
Disclosure Bian Kuko 3゜ (/rihiro February 2013),
Tokukai Shouto-μ365th issue, U.S. Tokusho No. 1,! 00. ≦
Particularly preferred b0 cyan couplers include those described in U.S. Pat.

Oよコ、212号、同第弘、/グ乙、3り4号。O Yoko, No. 212, Dodai Hiro, / Gu Otsu, No. 3, No. 4.

同第≠、2コ?、233号、同第μ、27t1.200
号、第2.Jt9,929号、第i、roi。
Same number≠, 2 pieces? , No. 233, No. μ, 27t1.200
No. 2. Jt9,929, No. I, roi.

171号、同第、!、77j、/J−号、同第2゜I?
!、r2を号、fifJfg3.772. o or号
、同第3,731,301号、同第弘、33弘、0//
号、同第≠、327./73号、西独特許公開第3.3
.2り、7コタ号、欧州特許第1コ/。
No. 171, same number! , 77j, /J- issue, same No. 2゜I?
! , r2 issue, fifJfg3.772. o or No. 3,731,301, Hiroshi 33, 0//
No. ≠, 327. /No. 73, West German Patent Publication No. 3.3
.. 2, No. 7, European patent No. 1/.

Jtjk号、米国特許第3.1弓、422号、同第μ、
333.タタタ号、同第≠、ゲ!/、!jり号、同第μ
、≠27,7t7号、欧州特許第1t/、t2tA号等
に記載のものが好ましい。
Jtjk, U.S. Patent No. 3.1 Bow, 422, U.S. Patent No. μ,
333. Tatata issue, same issue≠, ge! /,! No. J, No. μ
, ≠27,7t7, European Patent No. 1t/, t2tA, etc. are preferred.

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第≠、Jt& 、237号、英国特許第コ、/2
! 、570号、欧州特許第27.j70号、西独特許
(公開)第3.、!341.!33号に記載のものが好
ましい。
Couplers whose coloring dyes have appropriate diffusivity include U.S. Pat.
! , 570, European Patent No. 27. J70, West German Patent (Publication) No. 3. ,! 341. ! The one described in No. 33 is preferred.

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3 、II!/ 、120号、同第a、o、rO,
2//号、同第tA、3A7,212号、英国特許第、
2,102./73号等に記載されている。
Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat. No. 3, II! /, No. 120, same No. a, o, rO,
No. 2//, No. tA, No. 3A7,212, British Patent No.
2,102. /73 etc.

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD/764t3
、■〜F項に記載された特許、特開昭j7−/j/り4
t≠号、同j7−/!4t23≠号、同1.0−/l1
42tAI号、米国特許第≠。
Couplers that release photographically useful residues upon coupling are also preferably used in the present invention. The DIR coupler releasing the development inhibitor is the RD/764t3 described above.
, Patents described in Sections ■ to F, Japanese Patent Application Laid-open No. 1997-17-11/J/RI 4
t≠ issue, same j7-/! 4t23≠ issue, same 1.0-/l1
No. 42tAI, U.S. Patent No. ≠.

2≠ざ、962号に記載されたものが好ましい。2≠za, those described in No. 962 are preferred.

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2..0り7 、114
0号、同第2./3/、/♂♂号、特開昭!ター/!7
A31号、同!?−/70gAO号に記載のものが好ま
しい。
A coupler that releases a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development is disclosed in British Patent No. 2. .. 0ri7, 114
No. 0, No. 2. /3/, /♂♂ issue, Tokukai Akira! Tah/! 7
A31, same! ? -/70g Those described in No. AO are preferred.

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第≠、/30 μ27号等に記載
の競争カプラー、米国特許第り。
In addition, examples of couplers that can be used in the photosensitive material of the present invention include competitive couplers described in U.S. Pat.

2r3.弘72号、同第μ、331,323号。2r3. Hiroshi No. 72, same No. μ, 331,323.

tEJ第e、310,1.12号等に記載の多当量カプ
ラー、特開昭jO−/J’jり50号等に記載のDIR
レドックス化合物放出カプラー、欧州特許第173,3
02に号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー等が挙げられる。
Multi-equivalent couplers described in tEJ No. e, 310, 1.12, etc., DIR described in JP-A-ShojO-/J'jri No. 50, etc.
Redox compound releasing coupler, European Patent No. 173,3
Examples include couplers that release a dye that recovers color after separation, as described in No. 02.

本発明に使用するカプラーは、種々のの知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,3コ一、O,!7号などに記載されてbる。
Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are U.S. Patent Nos. 2 and 3, O,! It is described in No. 7, etc.

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第≠、/タタJ1..3号、
西独特許出H(OL S )第2.3’AI。
The steps and effects of latex dispersion methods and specific examples of latex for impregnation are described in U.S. Pat. .. No. 3,
West German Patent No. H (OL S) No. 2.3'AI.

274号および同第2.!II/、230号などに記載
されて贋る また本発明の感光材料には米国特許第337りj2り号
および同第363り≠17号に記載されている現像抑制
化合物を放出する/・イドワキノン類、およびリサーチ
・ディスクロージャー扁ltコぶ≠(lり7り年を月)
記載の現像抑制化合物を放出するナフトハイドロキノン
類などを好ましく用いることができる。
No. 274 and No. 2. ! In addition, the light-sensitive material of the present invention contains the development-inhibiting compounds described in U.S. Pat. Kind, and Research Disclosure
Naphthohydroquinones and the like that release the development-inhibiting compounds described above can be preferably used.

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述の°
R,D、A/7A≠3の2!頁、および回通/17/l
のt≠7頁右欄から6≠を頁左欄に記載されている。
Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, those mentioned above.
R, D, A/7A≠2 of 3! page, and circulation/17/l
From t≠7 on the right column to 6≠ on the left column of the page.

次に、本発明のカラー反転感光材料の処理液及び処理工
程について説明する。
Next, the processing solution and processing steps for the color reversal photosensitive material of the present invention will be explained.

本発明のカラー反転感光材料の第1現像(黒白現像)工
程は700秒以下で行われる。好ましくはり0秒〜60
秒であり、このような迅速な第1現像において本発明の
効果は顕著となる。
The first development step (black and white development) of the color reversal photosensitive material of the present invention is carried out for 700 seconds or less. Preferably 0 seconds to 60
The effect of the present invention becomes remarkable in such rapid first development.

本発明のカラー反転感光材料の処理工程のうち黒白現像
(第1現像)から発色現像までの工程は以下の通りであ
る。
Among the processing steps for the color reversal photosensitive material of the present invention, the steps from black-and-white development (first development) to color development are as follows.

l)黒白現像−水洗一反転一発色現像 コ)黒白現像−水洗一光反転一発色現像3)黒白現像−
水洗一発色現像 工程/)〜3)の水洗工程はいずれも、米国特許≠、1
017−、tit号に記載のリンス工程に替えて、処理
の簡易化、廃液の低減を図ることができる。
l) Black and white development - water washing, light reversal and one color development 3) Black and white development - water washing and light reversal and one color development
The water washing one-color development process/) to 3) are all based on the U.S. patent ≠, 1
By replacing the rinsing step described in No. 017-, tit No. 017-, it is possible to simplify the process and reduce waste liquid.

次に発色現像以後の工程について説明する。Next, the steps after color development will be explained.

≠)・発色現像−調整一漂白一定着一水洗一安定り発色
現像−水洗一漂白一定着一水洗一安定乙)発色現像−調
整一漂白一水洗一定着〜水洗−安定 7)発色現像−水洗−漂白−水洗一定着−水洗−安定 り発色現像−漂白一定着一水洗一安定 り)発色現像−漂白一漂白定着一水洗一安定10)発色
現像−漂白一漂白定着一定着一水洗一安定 //)発色現像−漂白一水洗一定着一水洗一安定/2)
発色現像−調整一漂白定着一水洗一安定/3)発色現像
−水洗一漂白定着一水洗一安定/≠)発色現像−漂白定
着一水洗一安定/j)発色現像一定着一漂白定着一水洗
一安定≠)から/j)の処理工程において、安定工程の
直前の水洗工程は除去されてもよく、又逆に最終工程の
安定工程は行なわれなくてもよい。前記の工程l)〜3
)のいずれかひとつと≠)〜/夕)の工程のいずれかひ
とつがつながって、カラー反転工程が形成される。
≠)・Color development - Adjustment - Bleach - Fixed - Wash - Stable Color development - Wash - Wash - Bleach - Wash - Stable - Bleaching - Washing and fixing - Washing - Stable Color development - Bleach - Constant fixing - Washing - Stable Color development - Bleach - Bleach fixing - Washing - Stable 10) Color development - Bleach - Bleach fixing - Fixed fixing - Washing - Stable / /) Color development - bleaching, washing with water, constant fixing, washing with water, stable / 2)
Color development - Adjustment - Bleach fixing - Washing - Stable / 3) Color development - Washing - Bleach fixing - Washing - Stable / ≠) Color development - Bleach fixing - Washing - Stable / j) Color development - Adjustment - Bleach fixing - Washing - Stable / j) Color development - Adjustment - Bleach fixing - Washing - Stable / ≠) Color development - Bleach fixing - Washing - Stable / j) Color development - Adjustment - Bleach fixing - Washing - Stable / In the treatment steps from stability≠) to /j), the water washing step immediately before the stabilization step may be removed, or conversely, the final stabilization step may not be performed. The above steps l) to 3
) is connected to any one of the processes ≠) to /y) to form a color reversal process.

次に本発明のカラー反転処理工程の処理液について説明
する。
Next, the processing liquid for the color reversal processing step of the present invention will be explained.

本発明に用いられる黒白現像液には、公知の現像主薬を
用いることができる。現像主薬としては、ジヒドロキシ
ベンゼン類(たとえばハイドロキノン)%3−ピラゾリ
ドン類(たとえば/−フェニル−3−ピラゾリドン)、
アミンフェノール類(たとえばN−メチル−p−アミノ
フェノール)、/−フェニル−3−ピラゾリン類、アス
コルビン酸及び米国特許第’1.067.172号に記
載の/、2,3.II−テトラヒドロキノリノ環とイン
トレン環とが縮合したような複素環化合物などを、単独
もしくは組合せて用いることができる。
A known developing agent can be used in the black and white developer used in the present invention. As developing agents, dihydroxybenzenes (e.g. hydroquinone), 3-pyrazolidones (e.g. /-phenyl-3-pyrazolidone),
Amine phenols (e.g. N-methyl-p-aminophenol), /-phenyl-3-pyrazolines, ascorbic acid and the /, 2,3. A heterocyclic compound in which a II-tetrahydroquinolino ring and an intrene ring are condensed can be used alone or in combination.

本発明に用いる黒白現像液には、その他必要により保恒
剤(例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩〕、緩衝剤(例えば
、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン)、アル
カリ剤(例えば、水酸化物、炭酸塩)、溶解錠剤(例え
ば、ポリエチレングリコール類、これらのエステル)、
硬水軟化剤(例えば1.アミノポリカルボッ酸類、有機
ホスホ/酸)、pH調整剤(例えば、酢酸の如き有機酸
)、増感剤(例えば、四級アンモニウム塩)、現像促進
剤、界面活性剤、消泡剤、硬膜剤、カヅリ防止剤(例え
ば、沃化カリウム、臭化カリウム、ベノゾトリアゾール
)、粘性付与剤などを含有させることができる。
The black and white developer used in the present invention may also include preservatives (e.g., sulfites, bisulfites), buffers (e.g., carbonates, boric acid, borates, alkanolamines), alkaline agents (e.g., water, oxides, carbonates), dissolving tablets (e.g. polyethylene glycols, esters thereof),
Water softeners (e.g. 1. aminopolycarboxylic acids, organic phospho/acids), pH adjusters (e.g. organic acids such as acetic acid), sensitizers (e.g. quaternary ammonium salts), development accelerators, surfactants Agents, antifoaming agents, hardening agents, anti-caking agents (for example, potassium iodide, potassium bromide, benozotriazole), viscosity imparting agents, etc. can be contained.

本発明に用いる黒白現像液にはハロゲン化銀溶剤として
作用する化合物を含ませる必要があるが、通常は上記の
保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役目を果す。こ
の亜硫酸塩及び他の使用しうる・・ロダン化銀溶剤とし
ては、具体的にはKSCN。
The black and white developer used in the present invention must contain a compound that acts as a silver halide solvent, and the sulfite added as a preservative as described above usually plays this role. The sulfite and other silver rhodanide solvents that may be used include, in particular, KSCN.

Na5CN、に2SO3,Na2SO3、K2S2O5
、N a 2 S 205、K2S2O5、N a 2
 S 203などを挙げることができる。
Na5CN, 2SO3, Na2SO3, K2S2O5
, N a 2 S 205, K2S2O5, N a 2
Examples include S 203.

黒白現像液のpH値は所望の濃度とコントラストを与え
る十分な程度に選択されるが、約r、j〜約//、!の
範囲にある。
The pH value of the black and white developer is selected to be sufficient to provide the desired density and contrast, but from about r,j to about //,! within the range of

黒白現像後に用いられる反転浴には公知のカブラセ剤を
含むことができる。すなわち第1スズイオン−有機リン
酸錯塩(米国特許第3.乙/7゜、2t2号明細書)、
第1スズイオン有機ホスホノカルボン酸錯塩(特公昭!
乙−32乙16号公報)、第1スズイオン−アミノポリ
カルボン酸錯塩(英国特許筒1,20り、 C#0号明
細書)などの第1スズイオン錯塩、水素化ホウ素化合物
(米国特許第2.P!≠、567号明細書)、複素環ア
ミンボラン化合物(英国特許筒7,0//、000号明
細書)などのホウ素化合物、などである。このカプラセ
浴(反転浴)のpHは、酸性側からアルカリ性側まで広
い範囲に亘っており、pH2〜/2、好ましくは一1j
〜10.特に好ましくは3〜りの範囲である。反転浴の
かわりに再露光による光反転処理を行なってもよく、又
上記カブラセ剤を発色現像液に添加することにより、反
転工程を省略することもできる。
The reversal bath used after black and white development can contain a known fogging agent. That is, stannous ion-organophosphate complex salt (U.S. Patent No. 3. Otsu/7°, 2t No. 2 specification),
Stannous ion organic phosphonocarboxylic acid complex salt (Tokukosho!
Otsu-32 Otsu No. 16 Publication), stannous ion complex salts such as stannous ion-aminopolycarboxylic acid complex salts (British Patent No. 1,20, Specification C#0), and borohydride compounds (U.S. Patent No. 2 .P!≠, No. 567), boron compounds such as heterocyclic amine borane compounds (British Patent No. 7,0//, No. 000), and the like. The pH of this capulase bath (reversal bath) ranges over a wide range from acidic to alkaline, and is preferably between 2 and 1/2, preferably 1.
~10. Particularly preferably, it is in the range of 3 to 3. In place of the reversal bath, a light reversal process may be performed by re-exposure, and the reversal step can also be omitted by adding the above-mentioned fogging agent to the color developing solution.

本発明の発色現像液に用すられる芳香族第一級アミン発
色現像生薬としては、p−フユニレンジアミン誘導体が
好ましく、代表例を以下に示すがこれらに限定されるも
のではない。
The aromatic primary amine color developing herbal medicine used in the color developing solution of the present invention is preferably a p-fuynylene diamine derivative, and representative examples are shown below, but the invention is not limited thereto.

D−/、N、N−ジエチル−p−フユニレンジアミン D−2J−アミノ−よ−ジエチルアミントルエン D−3コーアミノーよ−(N−エチル−N−ラウリルア
ミノ)トルエン D−4t 4L−(N−エチル−N−(β−ヒドロキシ
エチル)アミンコアニリン D−! λ−メチルー≠−〔N−エチル−N−(β−ヒ
ドロキシエチル)アミンコアニリン D−J  ≠−アミノー3−メチルーN−エチル−N−
(β−(メタンスルホンアミド)エチルクーアニリン D−7N−(λ−アミノーよ一ジエチルアミノフェニル
エチル)メタンスルホンアミドD−rN、N−ジメチル
−p−フユニレンジアミン D−タ ≠−アミノー3−メチルーN−エチル−N−メ
トキシエチルアニリン D−/・O≠−アミノー3−メチルーN−エチル−N−
β−エトキシエチルアニリン D−// 弘−アミノ−3−メチル−N=エチル−N−
β−フトキシエチルアニリン 上上記−7ユニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物D−u、D−弘、D−z及びD−乙である
D-/,N,N-diethyl-p-fuynylenediamine D-2J-amino-yo-diethylamine toluene D-3 Co-aminoyo-(N-ethyl-N-laurylamino)toluene D-4t 4L-(N -ethyl-N-(β-hydroxyethyl)aminecoaniline D-! λ-methyl-≠-[N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl)aminecoaniline D-J ≠-amino-3-methyl-N-ethyl -N-
(β-(methanesulfonamide)ethylcouaniline D-7N-(λ-amino-diethylaminophenylethyl)methanesulfonamide D-rN, N-dimethyl-p-fuynylenediamine D-ta ≠-amino-3- Methyl-N-ethyl-N-methoxyethylaniline D-/・O≠-amino-3-methyl-N-ethyl-N-
β-ethoxyethylaniline D-// Hiro-amino-3-methyl-N=ethyl-N-
Among the above-mentioned -7 unilene diamine derivatives of β-phthoxyethylaniline, particularly preferred are exemplified compounds D-u, D-Hiro, D-z and D-Otsu.

また、これらのp−フユニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、p−)ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液/l当シ好ましくは約o、ig〜約2oz、
より好ましくは約O9!g〜/!gの濃度である。
Moreover, these p-fuynylenediamine derivatives may be salts such as sulfates, hydrochlorides, sulfites, and p-)luenesulfonates. The amount of the aromatic-grade amine developing agent to be used is preferably about 0.1 to about 2 oz per liter of developer solution.
More preferably about O9! g~/! It is the concentration of g.

本発明において実賞的に(ンジルアルコールを含有しな
い発色現像液とは、ベンジルアルコールの濃度が現像液
II当りJ×10−2モル以下、好ましくはベンジルア
ルコールを含有しない発色現像液を示す。
In the present invention, in practical terms, a color developing solution containing no benzyl alcohol refers to a color developing solution in which the concentration of benzyl alcohol is J×10 −2 mol or less per developer II, and preferably does not contain benzyl alcohol.

本発明の発色現像液に含まれる亜硫酸塩とは、亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウ、ム、重
亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫
酸カリウム等を示す。亜硫酸塩の好ましい添加量は、亜
硫酸ナトリウムに換算して、該発色現像液i1当り/X
10−5モル〜!X/ 0−2モルであり、より好まし
くは/X10−4モル〜j×10−2モルであり、更に
好ましくは/×10−4モル〜コ×10−2モルである
The sulfite contained in the color developer of the present invention includes sodium sulfite, potassium sulfite, sodium bisulfite, potassium bisulfite, sodium metabisulfite, potassium metabisulfite, and the like. The preferable amount of sulfite added is, in terms of sodium sulfite, per 1 of the color developer i/X
10-5 moles! X/0-2 mol, more preferably /X10-4 mol to jx10-2 mol, still more preferably /X10-4 mol to jx10-2 mol.

その他保恒剤として、特開昭よ7−14c/≠を号及び
同、!7−137弘り号に記載の各種金属類、特開昭!
ター1trozrr号記載のサリチル酸類、特開昭!≠
−33!2号記載のアル六記載ルアミン類、特開昭!6
−タ≠34tり号記載のポリエチシンイミン類、米国特
許第3.74’t、!≠j号記載の芳香族ポリヒドロキ
シ化合物等を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族
ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。
Other preservatives include JP-A-7-14c/≠ and the same! Various metals described in 7-137 Hiro issue, JP-A-Sho!
Salicylic acids described in 1trozrr issue, JP-A-Sho! ≠
-33! Al6-described luamines described in No. 2, JP-A-Sho! 6
- Polyethicinimines described in No. 34t, U.S. Patent No. 3.74't! The aromatic polyhydroxy compound described in item ≠j may be contained as necessary. Particularly preferred is the addition of an aromatic polyhydroxy compound.

本発明に使用される発色現像液は、好ましくはpHり〜
/≠、より好ましくはり〜13であり、該発色現像液に
は、その他に既知の発色現像液成分の化合物を含有させ
ることができる。
The color developing solution used in the present invention preferably has a pH of
/≠, more preferably ˜13, and the color developing solution may contain other known compounds as components of the color developing solution.

上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。
In order to maintain the above pH, it is preferable to use various buffers.

緩衝剤の具体例としては、炭酸す) IJウム、炭酸カ
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三
ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、
リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム
、西ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)、四ホウ酸カリウム、
0−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サリチル酸ナトリ
ウム)、o−ヒドロキシ安息香酸カリウム、!−スルホ
ーコーヒドロキシ安息香酸ナトリウム(!−スルホサリ
チル酸ナトリウム)、!−スルホーλ−ヒドロキシ安息
香酸カリウム(j−スルホサリチル酸カリウム)などを
挙げることができる。しかしながら本発明は、これらの
化合物に限定されるものではない。
Specific examples of buffering agents include carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, trisodium phosphate, tripotassium phosphate, disodium phosphate,
Dipotassium phosphate, sodium borate, potassium borate, sodium west borate (borax), potassium tetraborate,
Sodium 0-hydroxybenzoate (sodium salicylate), potassium o-hydroxybenzoate,! -Sodium sulfo-hydroxybenzoate (!-Sodium sulfosalicylate),! -Potassium sulfo λ-hydroxybenzoate (potassium j-sulfosalicylate) and the like can be mentioned. However, the present invention is not limited to these compounds.

上記緩衝剤の発色現像液への添加量は、0.1モル/1
以上であることが好ましく、特に0,1モル/l〜O0
μモル/lであることが特に好ましい。゛ その他、該発色現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいは力2〜現像液の安定性向
上のため忙、各種キレート剤を用いることができる。
The amount of the buffer added to the color developing solution is 0.1 mol/1
or more, particularly 0.1 mol/l to O0
Particular preference is given to μmol/l. In addition, various chelating agents can be used in the color developing solution as agents for preventing precipitation of calcium and magnesium, or for improving the stability of the developing solution.

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスボン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。
The chelating agent is preferably an organic acid compound, such as aminopolycarboxylic acids, organic phosphonic acids, and phosphonocarboxylic acids.

以下に具体例を示すがこれらに限定すれるものではなり
0 ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、N、N、N−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N、NN’、N’−テトラメチ
レンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢
酸、/、2−ジアミノプロ/で/四重酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸
、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、2
−ホスホノブタン−/、2,4t−トリカルボン酸、l
−ヒドロキシエチリデン−/、/−ジホスホ/i1、N
、N’−ビス(2−ヒドロキシベンジル)エチレンジア
ミン−N、N’−ジ酢酸、これらのキレート剤は必要に
応じて2種以上併用しても良い。
Specific examples are shown below, but are not limited to these. Methylenephosphonic acid, transcyclohexanediaminetetraacetic acid, /, 2-diaminopro/de/tetraacid, hydroxyethyliminodiacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, ethylenediamine orthohydroxyphenylacetic acid, 2
-phosphonobutane-/, 2,4t-tricarboxylic acid, l
-Hydroxyethylidene-/,/-diphospho/i1,N
, N'-bis(2-hydroxybenzyl)ethylenediamine-N,N'-diacetic acid, and two or more of these chelating agents may be used in combination as necessary.

これらのキレート剤の添加量は該発色現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば/l
当り0./g〜/Dg程度である。
These chelating agents may be added in an amount sufficient to sequester metal ions in the color developer. For example /l
Hit 0. /g to /Dg.

該発色現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができるが、特開昭jj−1り227号及び同
5o−irzr≠号に表わされるp−フユニレンジアミ
ン系化合物、特開昭zo−/3772を号、特公昭!!
−30071A号、特開昭!乙−7!乙?2乙号及び同
!2−弘3≠コタ号、等に表わされる弘級アンモニウム
塩類、米国特許第2.45’弘、903号、同3./2
1゜/12号、同11,2.30,7り6号、同3.2
!3.2/り号、特公昭ゲ/−//4tJ/号、米国特
許第2,44Jj 、jダ2号、同2.jり乙、タコ6
号及び同! 、!!、2.34tt号等に記載のアミン
系化合物、特公昭37−/乙0♂r号、同≠2−2よx
oi号、米国特許第3.!、21./13号、特公昭l
A/−17437号、ルー−23r♂3号及び米国特許
第3.!3コ、!0/号等に表わされるポリアルキレ/
オキサイド、その他/−フェニルー3−ピラゾリドン類
、イミダシル類、等を必要に応じて添加することができ
る。
If necessary, any development accelerator can be added to the color developing solution, but p-fuynylenediamine-based compounds shown in JP-A No. 227 and JP-A No. 5o-irzr≠, Tokuko Shozo-/3772 issue, Tokko Sho! !
-30071A, Tokukai Sho! Otsu-7! Otsu? 2 Otsu issue and the same! 2-Hiroshi 3≠Kota No., etc., Hiro-grade ammonium salts, U.S. Pat. No. 2.45' Hiro, No. 903, 3. /2
1゜/12, 11, 2.30, 7ri No. 6, 3.2
! 3.2/ri, Tokuko Shoge/-//4tJ/, U.S. Patent No. 2,44Jj, Jda No. 2, 2. jri oto, octopus 6
No. and same! ,! ! , amine compounds described in No. 2.34tt, etc., Special Publication No. 37-/Otsu 0♂r, No. 2-2 x
oi, U.S. Patent No. 3. ! , 21. / No. 13, Tokko Akira
A/-17437, Roux-23r♂3 and U.S. Patent No. 3. ! 3 pieces! Polyalkylene expressed as 0/ etc./
Oxides, others/-phenyl-3-pyrazolidones, imidacils, etc. can be added as necessary.

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲ/化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例、t ハベンゾトリアゾール、2
−ニトロベンズイミダゾール、!−二ヒトロインインダ
ゾール!−メチルベンゾトリアゾール、j−二トロペン
ゾトリア7”k、j−クロロ−ベンゾトリアゾール、λ
−チアゾリルーベンズイミダゾール、コーチアゾリルメ
チル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシ
アザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合
物を代表例としてあげることができる。
In the present invention, any antifoggant can be added if necessary. As antifoggants, alkali metal halides/oxides such as sodium chloride, potassium bromide, potassium iodide, and organic antifoggants can be used. Examples of organic antifoggants include t habenzotriazole, 2
-Nitrobenzimidazole! -Dihumantroin indazole! -Methylbenzotriazole, j-nitropenzotria 7”k, j-chloro-benzotriazole, λ
Typical examples include nitrogen-containing heterocyclic compounds such as -thiazolyl-benzimidazole, cochiazolylmethyl-benzimidazole, indazole, hydroxyazaindolizine, and adenine.

本発明に使用される発色現像液には、蛍光増白剤を含有
してもよい。該蛍光増白剤としては、弘。
The color developing solution used in the present invention may contain a fluorescent whitening agent. As the optical brightener, Hiromu.

≠′−ジアミノー2.2′−ジスルホスチルベン系化合
物が好ましい。添加量は0−!g/13好ましくはo、
ig−μg/lである。
≠'-diamino-2,2'-disulfostilbene compounds are preferred. The amount added is 0-! g/13 preferably o,
ig-μg/l.

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルボ/酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。
Furthermore, various surfactants such as alkyl sulfonic acids, ary-phosphonic acids, aliphatic carboxylic acids, and aromatic carboxylic acids may be added as necessary.

本発明の発色現像液での処理温度は2O−J−000好
ましくは30−弘o ’Cである。処理時間は20秒〜
g分、好ましくは30秒〜乙分である。
The processing temperature with the color developing solution of the present invention is 2O-J-000, preferably 30-Hio'C. Processing time is 20 seconds ~
g minutes, preferably 30 seconds to O minutes.

補充量は少ない方が好ましいが、感光材料/m2当り/
 00〜3000ml、好ましくは700〜2600m
1lであり、更に好ましくは1oo−2000m1であ
る。
It is preferable that the replenishment amount is small, but the replenishment amount is
00-3000ml, preferably 700-2600m
1 liter, more preferably 1oo-2000 ml.

又、該発色現像浴は必要に応じて!浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴から該発色現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。
Also, use the color developing bath as necessary! It is also possible to divide the bath into more than one bath and replenish the color developer replenisher from the first bath or the last bath to shorten the development time and reduce the amount of replenishment.

又、本発明の発色現像液には、階調調節の目的で、シト
ラジン酸、J酸、H酸など、発色現像主薬の酸化体と反
応することにより無色の化合物を生成する、いわゆる競
争化合物を含有させることができる。
In addition, the color developing solution of the present invention contains so-called competing compounds that produce colorless compounds by reacting with oxidized products of color developing agents, such as citrazic acid, J acid, and H acid, for the purpose of tone adjustment. It can be included.

本発明の感光材料は発色現像後、漂白処理又は漂白定着
処理される。これらの処理は発色現像後に他の処理工程
を経ることなく直ちに行なわれてもよいし、発色現像処
理後に、停止、調整や水洗などの処理工程を経た後に行
ってもよい。
After color development, the light-sensitive material of the present invention is subjected to a bleaching treatment or a bleach-fixing treatment. These treatments may be carried out immediately after color development without going through other processing steps, or may be carried out after the color development processing has undergone processing steps such as stopping, adjustment, and water washing.

上記の調整液には、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸のようなアミノポリカルボン酸類;
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ア/モニウムのような亜硫酸
塩、及びチオグリセリン、アミンエタンチオール、スル
ホエタンチオールのような漂白促進剤を含有させること
ができる。またスカム防止の目的で、米国特許≠、♂3
り9コz2号に記載のエチレンオキシドで置換された脂
肪酸のンルビタ/エステル類、米国特許≠、O!り、≠
≠2号及びリサーチ・ディスクロージャ/り7巻、/り
10≠(/り、rO)に記載されたポリオキシエチレン
化合物等を含有させることが好ましい。
The above adjustment solution includes aminopolycarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid and diethylenetriaminepentaacetic acid;
Sulfites such as sodium sulfite, am/monium sulfite, and bleach accelerators such as thioglycerin, amineethanethiol, sulfoethanethiol can be included. In addition, for the purpose of preventing scum, US patents≠, ♂3
Rubita/esters of fatty acids substituted with ethylene oxide as described in No. 9, No. 2, U.S. Patent ≠, O! ri, ≠
It is preferable to contain the polyoxyethylene compounds described in ≠No. 2 and Research Disclosure/Research Disclosure, Vol. 7, 10≠ (/R, rO).

漂白液及び/又は漂白定着液に用いられる漂白剤として
はアミノポリカルボン酸の第二鉄錯塩、過酸化物(例え
ば過硫酸ナトリウム)などが使用できるが、アミノポリ
カルボン酸第二鉄錯塩が好ましい。このような第二鉄錯
塩のアミノポリカルボン酸としては、エチレンジアミン
四酢酸、/。
As the bleaching agent used in the bleach solution and/or bleach-fix solution, ferric complex salts of aminopolycarboxylic acids, peroxides (e.g., sodium persulfate), etc. can be used, but ferric complex salts of aminopolycarboxylic acids are preferred. . Such ferric complex salts of aminopolycarboxylic acids include ethylenediaminetetraacetic acid, /.

3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジア
ミン四酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、/、弘−
ジアミノブタン四酢酸、/、、2−−jロピレンジアミ
ン四酢酸、チオグリコールエーテルジアミン四酢酸、/
、3−ブチレンジアミン四酢酸、メチルイミノジ酢酸が
好ましくあげられる。
3-diaminopropanetetraacetic acid, glycol ether diaminetetraacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, /, Hiro-
Diaminobutanetetraacetic acid, /, 2--j lopylenediaminetetraacetic acid, thioglycol ether diaminetetraacetic acid, /
, 3-butylenediaminetetraacetic acid, and methyliminodiacetic acid are preferred.

上述した漂白剤の添加量は、漂白液もしくは漂白定着液
/!!当り0.0jモル〜1モル好ましくはo、iモル
〜O1!モルである。本発明の漂白液及び/又は漂白定
着液には前述のアミノポリカルボ/酸鉄(II[)錯体
の他にアミノポリカル:F:/酸塩を加えることができ
る。
The above-mentioned amount of bleach added is bleach solution or bleach-fix solution/! ! 0.0j mole to 1 mole, preferably o, i mole to O1! It is a mole. In addition to the above-mentioned aminopolycarbo/acid iron(II[) complex, an aminopolycarbo/F:/acid salt can be added to the bleach and/or bleach-fix solution of the present invention.

好ましい添加量はo、oooiモル〜o、iモル/lよ
り好ましくは0.003〜0、O!モル/lである。
The amount added is preferably from o,oooi mol to o,i mol/l, more preferably from 0.003 to 0,0! Mol/l.

アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白刃が優れる点
で好ましい。
Aminopolycarboxylic acids and their ferric complex salts are usually preferably used in the form of alkali metal salts or ammonium salts, and ammonium salts are particularly preferred because they have excellent solubility and bleaching properties.

本発明の漂白液、及び/又は漂白定着液には、各種漂白
促進剤を添加することができる。
Various bleach accelerators can be added to the bleach solution and/or bleach-fix solution of the present invention.

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
3.♂り3,1!を号明細書、ドイツ特許筒i、syo
、♂/2号明細書、英国特許筒1゜/3!、r弘2号明
細書、特開昭53−タよ乙30号公報、リサーチ・ディ
スクロージャー第1712タ号(/り7t年7月号)に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物が好ましい。
Such bleach accelerators are described, for example, in U.S. Pat. ♂ri 3,1! No. specification, German patent cylinder i, syo
, ♂/2 specification, British patent cylinder 1°/3! Compounds having a mercapto group or a disulfide group as described in , Rko No. 2 Specification, Japanese Patent Application Laid-open No. 1983-Tyo-Otsu No. 30, and Research Disclosure No. 1712 (July issue, 7T) are preferred.

漂白促進剤の添加量は漂白能を有する液l!当りo、o
igヘコQg好ましくは0.1g〜10gである。
The amount of bleaching accelerator added is 1! Hit o, o
ighecoQg is preferably 0.1 g to 10 g.

本発明を構成する漂白液及び/又は漂白定着液には、漂
白剤及び上記化合物の他K、臭化物、例えば臭化カリウ
ム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム又は塩化物、例
えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム
などの再ノ・ロダン化剤を含むことができる。再ノ・ロ
ダン化剤の濃度は漂白液i1あたり0./−7モル、好
ましくはO1!〜3モルである。他に、硝酸す) IJ
ウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メタ
硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、ク
エン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのpH緩衝能
を有する1種類以上の無機酸、有機酸及びこれらの塩な
ど通常漂白液に用いることができる公知の添加剤を添加
することができる。
In addition to bleaching agents and the above-mentioned compounds, the bleaching solution and/or bleach-fixing solution constituting the present invention may include K, bromides such as potassium bromide, sodium bromide, ammonium bromide, or chlorides such as potassium chloride, sodium chloride, Re-rhodanizing agents such as ammonium chloride can be included. The concentration of the re-roduning agent is 0.0% per 1 bleach solution. /-7 mol, preferably O1! ~3 moles. In addition, nitric acid (IJ)
1 with pH buffering ability for nitrates such as ammonium, ammonium nitrate, boric acid, borax, sodium metaborate, acetic acid, sodium acetate, sodium carbonate, potassium carbonate, phosphorous acid, phosphoric acid, sodium phosphate, citric acid, sodium citrate, tartaric acid, etc. Known additives that can be commonly used in bleaching solutions, such as more than one type of inorganic acids, organic acids, and salts thereof, can be added.

本発明の漂白定着液及び/又は定着液には、定着剤とし
てチオ硫酸塩を用いることができる。チオ硫酸塩の添加
量は、o、iモル/l〜3モル/1、Cアリ、0.3モ
ル/!!〜2モル/lが好ましい。
Thiosulfate can be used as a fixing agent in the bleach-fixing solution and/or fixing solution of the present invention. The amount of thiosulfate added is o, i mol/l to 3 mol/1, C ant, 0.3 mol/! ! ~2 mol/l is preferred.

チオ硫酸化合物としてはチオ硫酸アンモニウム、チオ硫
酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸カルシウム
、チオ硫酸マグネシウムなどがあげられるが、溶解性が
良いこと及び最も定着速度が大きくなることがらチオ硫
酸アンモニウムが好ましい。
Examples of the thiosulfate compound include ammonium thiosulfate, sodium thiosulfate, potassium thiosulfate, calcium thiosulfate, magnesium thiosulfate, and the like, but ammonium thiosulfate is preferred because it has good solubility and has the highest fixing speed.

本発明の漂白定着液及び/又は定着液の定着剤または定
着促進剤として上記のチオ硫酸化合物の他にチオシアン
酸化合物(特にアンモニウム塩〕や、チオ尿素、チオエ
ーテル、尿素等を用いることができる。これらの補助的
な定着剤あるいは定着促進剤の濃度としては、チオ硫酸
化合物と合わせてI、//〜!、0モル/lであり、好
ましくは/、μ〜コ、tモル/lである。
In addition to the above-mentioned thiosulfate compounds, thiocyanic acid compounds (particularly ammonium salts), thiourea, thioether, urea, etc. can be used as fixing agents or fixing accelerators for the bleach-fixing solution and/or fixing solution of the present invention. The concentration of these auxiliary fixing agents or fixing accelerators together with the thiosulfate compound is I, //~!, 0 mol/l, preferably /, μ~, t mol/l. .

本発明の漂白定着液及び/又は定着液には、保恒剤とし
ての亜硫酸塩、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸アンモニウム及び、ヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジ7などを含有させることができる。更に、各種の
蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピ
ロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有させることが
できるが。
The bleach-fix solution and/or fix solution of the present invention may contain sulfites as preservatives, such as sodium sulfite, potassium sulfite, ammonium sulfite, hydroxylamine, hydrazi-7, and the like. Furthermore, various optical brighteners, antifoaming agents, surfactants, polyvinylpyrrolidone, organic solvents such as methanol, etc. can be contained.

特に保恒剤としては特開昭62−l≠3o4cr号明細
書に記載のスルフィ/酸化合物を用いることが好ましい
In particular, as a preservative, it is preferable to use the sulfuric acid/acid compound described in JP-A-62-1≠3o4cr.

さらに液の安定化の目的で各種アミノポリカルボン酸類
や、有機ホスホン酸類の添加が好ましい。
Furthermore, for the purpose of stabilizing the liquid, it is preferable to add various aminopolycarboxylic acids and organic phosphonic acids.

特に、l−ヒドロキシエチリデン−/、I−ジホスホン
酸が有効である。これらの添加量としては0.0/〜0
.3モル/1.好ましくはo、or〜0.2モル/lで
あり、特に定着液において有効である。
Particularly effective is l-hydroxyethylidene/I-diphosphonic acid. The amount of these additions is 0.0/~0
.. 3 mol/1. It is preferably o, or to 0.2 mol/l, and is particularly effective in fixing solutions.

本発明の漂白液及び/又は漂白定着液のpHはり〜lが
一般的であるが、好ましくは7.5〜/。
The pH of the bleaching solution and/or bleach-fixing solution of the present invention is generally 1 to 1, preferably 7.5 to 1.

!、最も好ましくは7.0−2.0である。漂白液にお
いては特にr、o−コ、Oが好ましい。好ましいpH域
においては、漂白カヅリが少なく又、脱銀性能も優れる
! , most preferably 7.0-2.0. In the bleaching solution, particularly preferred are r, o-co and O. In a preferred pH range, there is little bleaching and the desilvering performance is excellent.

本発明の定着液のpHは、り、O〜j、0が一般的であ
るが、特に7.3〜よ、!が好ましい。
The pH of the fixer of the present invention is generally from 0 to 0, but especially from 7.3 to 0. is preferred.

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい剤
(例えば、インチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等)、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、L、 E
The rinsing water used in the rinsing step can contain known additives, if necessary. For example, water softeners such as inorganic phosphoric acid, aminopolycarboxylic acid, organic phosphoric acid,
Disinfectants and fungicides (for example, intiazolone, organochlorine disinfectants, benzotriazole, etc.) that prevent the growth of various bacteria and algae, surfactants that prevent drying load and unevenness, and the like can be used. Or L, E
.

West、 @Water Quality Cr1t
eria”Phot、Sci、and  Eng、、v
ol、9.4 A  。
West, @Water Quality Cr1t
eria” Photo, Sci, and Eng,,v
ol, 9.4 A.

Page j 4t j 〜j !り(/り乙よ)等に
記載の化合物を用いることもできる。
Page j 4t j ~j! It is also possible to use compounds described in Ri(/Riotyo) and the like.

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、pHj〜乙の緩衝
能を有する液、アルデヒド(例えば、ゲルタールアルデ
ヒド)を含有した液などを用いることができる。ホルマ
リンは公害上好ましくない。安定液には、必要に応じて
アンモニウム化合物、Bi、AJなどの金属化合物、蛍
光増白剤、キレート剤(例えば、EDTA  /−ヒド
ロキシエチリデン−/、/−ジホスホン酸)、殺菌剤、
防ばい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができ
る。防ばい剤としては、!−クロローλ−メチルーイン
チアゾリン−3−オンや、l。
As the stabilizing liquid used in the stabilizing step, a processing liquid that can stabilize a dye image is used. For example, a liquid having a buffering capacity of pHj to B, a liquid containing an aldehyde (eg, geltal aldehyde), etc. can be used. Formalin is undesirable in terms of pollution. The stabilizing liquid may contain ammonium compounds, metal compounds such as Bi and AJ, optical brighteners, chelating agents (for example, EDTA/-hydroxyethylidene-/,/-diphosphonic acid), bactericides,
A fungicide, a hardening agent, a surfactant, etc. can be used. As a fungicide! -chloroλ-methyl-thiazolin-3-one, l.

2−ペンツインチアゾリン−3−オンなどのチアゾロン
化合物が有効である。
Thiazolone compounds such as 2-pentwinthiazolin-3-one are effective.

また、安定液には感光材料によって持ち込まれたチオ硫
酸イオンの硫化を防ぐためアルカノールアミンの添加が
好ましい。
Further, it is preferable to add an alkanolamine to the stabilizing liquid in order to prevent sulfurization of thiosulfate ions brought in by the photosensitive material.

本発明の安定液のpHは、3〜rであるが、好ましくは
、!〜7である。安定液の温度ばz ’C〜弘z ’C
が好ましく、より好ましくはlO°C〜1AO0Cであ
る。
The pH of the stabilizer of the present invention is 3 to r, preferably ! ~7. Temperature of stabilizing liquid: 'C' to 'C'
is preferable, and more preferably 10°C to 1AO0C.

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が、好まし
く、段数としてはλ〜μ段が好ましい。2種類以上の安
定液を多段で行ってもよい。補充量としては単位面積当
シ前浴からの持込量の/ −70倍、好ましくは2〜3
0倍、より好ましくは2〜75倍である。
Further, in the water washing step and the stabilization step, a multistage countercurrent method is preferable, and the number of stages is preferably λ to μ stages. Two or more types of stabilizing solutions may be used in multiple stages. The replenishment amount is /-70 times the amount brought in from the previous bath per unit area, preferably 2 to 3
0 times, more preferably 2 to 75 times.

水洗や安定工程の処理時間は短い種本発明の効果があら
れれ、迅速処理の点から水洗と安定工程の合計処理時間
は1o−io秒が好ましく、特にioへ30秒において
効果が贅しい。
The effect of the present invention is best achieved when the processing time of the water washing and stabilization steps is short, and from the viewpoint of rapid processing, the total processing time of the water washing and stabilization steps is preferably 10-io seconds, and the effect is especially luxurious at 30 seconds from io to 30 seconds.

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってCa
、Mg濃度をjmz/l以下に脱イオン処理した水、ハ
ロゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用する
のが好ましい。
The water used in these washing steps or stabilization steps includes tap water, as well as Ca
It is preferable to use water that has been deionized to have an Mg concentration of less than jmz/l, water that has been sterilized with halogen, an ultraviolet germicidal lamp, or the like.

実施例 以下に、本発明を実施例をもって更に説明するが、本発
明はこれらに限定されることはない。
EXAMPLES The present invention will be further explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例1 (乳剤人) アンモニアの存在下で、コントロールダブルジェット法
により沃臭化銀(沃化銀3.0モル嘩)の立方体粒子を
調製した。得られた粒子の球相当平均粒子サイズf−4
O,Jjμmであった。これに、金と硫黄を併用して化
学増感を行なった。こうして得られた乳剤を以後乳剤人
とする。この乳剤粒子の10重量−が平均粒子径からi
tg以内の粒子径を持っていた。
Example 1 (Emulsion Maker) Cubic grains of silver iodobromide (3.0 mol of silver iodide) were prepared by a controlled double jet method in the presence of ammonia. Sphere-equivalent average particle size of the obtained particles f-4
O, Jjμm. This was chemically sensitized using a combination of gold and sulfur. The emulsion thus obtained will hereinafter be referred to as an emulsion. 10 weight of this emulsion grain is i from the average grain size
The particle size was within tg.

(乳剤B、C) 乳剤Aにおいて、粒子形成時の湿度を調節することによ
り第1表に示す球相当平均粒子サイズを持つ立方体乳剤
B%C?調製した。すべて、沃化銀3.0モルvIを含
む沃臭化銀粒子である。
(Emulsions B, C) In Emulsion A, by adjusting the humidity during grain formation, a cubic emulsion B%C? having the spherical equivalent average grain size shown in Table 1 is obtained. Prepared. All were silver iodobromide grains containing 3.0 mole vI of silver iodide.

これらの乳剤粒子の40重量慢が、乳剤Bでに平均粒子
径からl!チ以内、乳剤Cでに平均粒子径からlコチ以
内の粒子径を持っていた。
The weight of these emulsion grains is 40 l! from the average grain size in emulsion B! Emulsion C had a grain size within 1 inch of the average grain size.

これらの乳剤粒子について、各々感度が最大になるよう
に金と硫黄全併用して化学増感を行なった。
These emulsion grains were chemically sensitized using a combination of gold and sulfur to maximize each sensitivity.

(乳剤り、E) 乳剤Bにおいて、第1表に示すようにヨード含量を調節
して乳剤り、Et−調製した。これらの粒子の粒子径お
よび粒子サイズ分布は、乳剤Bと同じであった。これら
の乳剤粒子について、各々感度が最大になるように金と
硫黄を併用して化学増感を行なった。
(Emulsion E) Emulsion B was prepared by adjusting the iodine content as shown in Table 1 to prepare an emulsion. The grain size and grain size distribution of these grains were the same as Emulsion B. These emulsion grains were chemically sensitized using a combination of gold and sulfur so as to maximize each sensitivity.

(乳剤F−I) 乳剤Aと同様にして、沃臭化銀の立方体粒子(0,コ1
μm、沃化銀3モル−)t−調製した後。
(Emulsion F-I) In the same manner as emulsion A, cubic grains of silver iodobromide (0, 1
μm, 3 moles of silver iodide-) after preparation.

金と硫黄を併用して化学増感を行なった。この乳剤粒子
に0.01μmのシェル付けをし、内部潜像型の乳剤F
i調製した。
Chemical sensitization was performed using gold and sulfur together. A shell of 0.01 μm was attached to the emulsion grains, and an internal latent image type emulsion F was formed.
i prepared.

次に乳剤Fと同様にして、第1表に示す粒子径とシェル
厚を有する内部潜像型の乳剤G−It−調製した。
Next, in the same manner as Emulsion F, an internal latent image type emulsion G-It- having the grain size and shell thickness shown in Table 1 was prepared.

flJljA〜工には防腐剤として、フェノキシエタノ
ールをゼラチンに対して+0000ppmの割合で添加
した。
As a preservative, phenoxyethanol was added to flJljA to gelatin at a ratio of +0000 ppm.

これらの乳剤A−Iを支持体上に塗布銀量が0゜コθl
i / m2になるように塗布した。乳剤以外の塗布薬
品組成に、後記試料10/の第6層と同じであった。
These emulsions A-I were coated on a support with a silver amount of 0°
It was applied so that it was i/m2. The coating chemical composition other than the emulsion was the same as the sixth layer of Sample 10/ described later.

これらの塗布試料をウェッジ露光した後、下記現像浪人
で現像<It @C,PO秒)した後、定着した。
After these coated samples were exposed to wedge light, they were developed using the following developer ronin (<It @C, PO seconds) and then fixed.

こうして得られた銀画像濃度を測定し、かぶり+0.2
の光学濃度を得るに必要な露光量の逆数でもって感度を
測定した。
The density of the silver image thus obtained was measured, and the fog +0.2
Sensitivity was measured as the reciprocal of the exposure amount required to obtain an optical density of .

同様に、現像液Bを用いて現像した場合の感度を測定し
、現像液Aで処理したときの感度と現像液Bで処理した
ときの感度比を求めた。
Similarly, the sensitivity when developed using developer B was measured, and the sensitivity ratio between the sensitivity when processed with developer A and the sensitivity when processed with developer B was determined.

現像液A ニトリロ−N、N、N−1−リ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩           o、tgジエチレン
トリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩        4.0g亜硫酸カリウ
ム        !0.09チオシアン酸カリウム 
     30.0g炭酸カリウム         
!j、01/ハ()−ロキノンモノスルホネ 一ト・カリウム塩 ジエチレングリコール l−フェニル−弘−ヒドロキ シメチル−≠−メチルー3 一ピラゾリドン 臭化カリウム 水を加えて 現像液B ニトリロ−N、N、N−)リ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩 ジエチレントリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩 亜硫酸カリウム チオシアン酸カリウム 炭酸カリウム ハイドロキノンモノスルホネ ート・カリウム塩 ジエチレングリコール コよ、0g /  1 .0g1 λ 。
Developer A Nitrilo-N,N,N-1-rimethylenephosphonic acid, pentasodium salt o,tgDiethylenetriaminepentaacetic acid, pentasodium salt 4.0g Potassium sulfite! 0.09 potassium thiocyanate
30.0g potassium carbonate
! j, 01/ha()-Roquinone monosulfone potassium salt diethylene glycol l-phenyl-Hiro-hydroxymethyl-≠-methyl-3 1 Pyrazolidone Add potassium bromide water to developer B Nitrilo-N, N, N -) Rimethylenephosphonic acid, pentasodium salt, diethylenetriaminepentaacetic acid, pentasodium salt, potassium sulfite, potassium thiocyanate, potassium carbonate, hydroquinone monosulfonate, potassium salt, diethylene glycol, 0g/1. 0g1λ.

O+ / pHり・ 0g 3g 70ン o、tg ≠ 、Qg JO、Og /  、JI! 31.0g 2!、01/ / ! 、 O紅 l−フェニルーダーヒドロキ シメチルー参−メチル−3 一ピラゾリドン        コ、og臭化カリウム
          o、zgヨウ化カリウム    
    J O、01lil水を加えて       
    l  !(pH2,70) こうして得られた結果を第1表に示す。
O+ / pH 0g 3g 70n o, tg ≠ , Qg JO, Og / , JI! 31.0g 2! ,01//! , O red l-phenyluder hydroxymethyl-zhen-methyl-3 pyrazolidone co, og potassium bromide o, zg potassium iodide
J O, add 01 lil water
l! (pH 2,70) The results thus obtained are shown in Table 1.

第1表において、現像原人と現像液Bで処理したときの
感度比がコ倍以上である乳剤が本発明の乳剤である。
In Table 1, the emulsions of the present invention have a sensitivity ratio of 1 times or more when processed with the original developer and developer B.

(感光材料の作製) ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
1層から第1コ層を重層塗布したカラー写真感光材料を
作成し、試料10/とした。ポリエチレンの第1層塗布
@ににチタンホワイIt−白色顔料として、また微量の
群青全青味染料として含む。
(Preparation of Photosensitive Material) A color photographic material was prepared by coating a paper support laminated on both sides with polyethylene and the following first layer to first co-layer, and designated as Sample 10/. Titanium White is included in the first layer coating of polyethylene as a white pigment and a trace amount of ultramarine as a total blue tint dye.

以下に感光層組成を示す。成分に1.?/m  単位で
示した塗布量を示す。なおハロゲン化銀についてに銀換
算の塗布量を示す。
The composition of the photosensitive layer is shown below. Ingredients 1. ? Indicates the coating amount in units of /m. Regarding silver halide, the coating amount is shown in terms of silver.

第1層(ゼラチン層) ゼラチン          ・・・i、3゜第2層<
アンチハレーション層〕 黒色コロイド層        ・・・O,ノOゼラチ
ン          ・・・0g70第3層(低感度
赤感層) 赤色増感色素(E x S −/、λ、3)で分光増感
された塩沃臭化嫁EM/(塩化銀1モルチ・沃化銀ダモ
ルチ、平均粒子サイズ0.3μ、サイズ分布IO%、立
方体、コア法度タイプコアシェル)・・・o、ot 赤色増感色素(Ext−/、コ、3)で分光増感された
沃臭化銀EMJ (沃化銀jモルチ、平均粒子サイズO
,aZμ、サイズ分布−〇%、平板(アスペクト比=り
) ・・・0,10 ゼラチン           ・・・/、00シアン
カプラー(ExC−/)−o、14tシアンカプラー(
ExC−2)−o、o7退色防止剤(cpct−コ、3
、≠、 2等量)          ・・・o、iλカプラー
分散媒(cpa−1)  ・・・0−OJカプラー溶媒
(Solv−i、 コ、3)          ・・・0.01第参層(
高感度赤感層) 赤色増感色素(ExS−/、コ、3)で分光増感された
沃臭化銀EMJ(沃化銀tモルチ、平均粒子サイズ0.
7jμ、サイズ分布コ!俤、平板(アスペクト比=t、
コア法度)) ・・・0 、 / ! ゼラチン           ・・・i、o。
1st layer (gelatin layer) Gelatin...i, 3° 2nd layer <
Antihalation layer] Black colloid layer ... O, NO gelatin ... 0g 70 3rd layer (low sensitivity red sensitive layer) Spectrally sensitized with red sensitizing dye (Ex S -/, λ, 3) Chloroiodobromide EM/(silver chloride 1 mol/silver iodide da mol, average grain size 0.3μ, size distribution IO%, cubic, core density type core shell)...o, ot Red sensitizing dye (Ext- Silver iodobromide EMJ (silver iodide j morch, average grain size O
, aZμ, size distribution -〇%, flat plate (aspect ratio = R) ...0,10 gelatin .../, 00 cyan coupler (ExC-/) -o, 14t cyan coupler (
ExC-2)-o, o7 anti-fading agent (cpct-co, 3
, ≠, 2 equivalents) ... o, iλ coupler dispersion medium (cpa-1) ... 0-OJ coupler solvent (Solv-i, co, 3) ... 0.01 third layer (
Highly sensitive red sensitive layer) Silver iodobromide EMJ (silver iodide t morch, average grain size 0.
7jμ, size distribution!俤, flat plate (aspect ratio = t,
Core law)) ...0, /! Gelatin...i, o.

シアンカプラー(ExC−/)−0,コクシアンカプラ
ー(ExC−コ)−a、10退色防止剤(Cpd−J、
J、 参、り等量)       ・・・a、/jカプラー分
散媒(Cpd−7)  ・・・0.OJカプラー溶媒C
801V/、 コ、J)          ・・・0,10I111
11 (中間層) マゼンタコロイド銀      ・・・O0Oコゼラチ
ン          ・・・1.00混色防止剤(C
pd−a、7)  ・・・0.01混色防止剤溶媒(S
olv−夢、 !)            ・・・o、itポリマー
ラテックス(Cpd−t) 第を層(低感度緑感層) 緑色増感色素(ExS−≠)で、 れた乳剤A ゼラチン ・・・0  、/ θ 分光増感さ ・・・o、i。
Cyan coupler (ExC-/)-0, coccyan coupler (ExC-co)-a, 10 anti-fading agent (Cpd-J,
J, reference, ri equivalent) ...a, /j coupler dispersion medium (Cpd-7) ...0. OJ coupler solvent C
801V/, Ko, J) ...0,10I111
11 (Intermediate layer) Magenta colloid silver...O0O cogelatin...1.00 Color mixing prevention agent (C
pd-a, 7) ...0.01 color mixing inhibitor solvent (S
olv-dream! ) ... o, it polymer latex (Cpd-t) Second layer (low sensitivity green sensitive layer) Emulsion A coated with green sensitizing dye (ExS-≠) Gelatin ... 0, / θ Spectral sensitization Sa... o, i.

・・・o、t。... o, t.

マゼンタカプラー(ExM −/)・・・0.70退色
防止剤(Cpd−タ)   ・・・0.10ステイン防
止剤(Cpd−10)・・・o、oiミスティン止剤(
Cpd−// )・・・o 、 ooiスティン防止剤
(Cp d −/コ)・・・o、oiカプラー分散媒(
cpct−r)  ・・・0.02カプラー溶媒(8o
1v−≠、t) ・・・0.7I 第1層(高感度緑感層) 緑色増感色素(ExS−a)で分光増感された沃臭化銀
EM4!(沃化銀J、jモル嘩・平均粒子サイズ082
μ1粒子サイズ分布λJ%、平板(アスはクト比=2、
均−法度型)) ・・・o、i。
Magenta coupler (ExM-/)...0.70 Anti-fade agent (Cpd-ta)...0.10 Anti-stain agent (Cpd-10)...o, oi Anti-mist agent (
Cpd-//)...o, ooi stain inhibitor (Cpd-/co)...o, oi coupler dispersion medium (
cpct-r)...0.02 coupler solvent (8o
1v-≠, t)...0.7I 1st layer (high-sensitivity green-sensitive layer) Silver iodobromide EM4 spectrally sensitized with green sensitizing dye (ExS-a)! (Silver iodide J, j molarity/average grain size 082
μ1 particle size distribution λJ%, flat plate (Aspect ratio = 2,
Uniform law type)) ... o, i.

ゼラチン           ・・・0.10マゼン
タカプラー(ExM−/)・・・0.10退色防止剤(
Cpd−F)    ・・・0.10ステイン防止剤(
Cpd−10)・・・o、oiミスティン止剤(Cpd
−//)・・・o、ooiスティン防止剤(Cp d 
−/コ)・・・o、oiカプラー分散媒(Cpd−j)
  ・・・0.02カプラー溶媒(8o1v−ダ、ぶ) ・・・0./! 第1層(イエo −フィルター層) イエローコロイド銀      −0+コOゼラチン 
          ・・・1.00混色防止剤(Cp
d−7)    ・・・0.06混色防止剤溶媒(8o
1v−≠、j) ・・・o、iz ポリマーラテックス (Cpd−4ン                 ・
・・ 0  、10第り層(低感度青感層) 青色増感色素(Exa−j、j)で分光増感された塩沃
臭化銀EMj(塩化銀コモルチ・沃化銀コ、!モルチ、
平均粒子サイズ0.3!μ、粒子サイズ分布I俤、立方
体、コア法度型コア7エル))・・・0 .07 青色増感色素(E x S−z、j)で分光増感された
沃臭化銀EMU (沃臭化銀コ、jモルチ・平均粒子サ
イズ084ASμ、粒子サイズ分布/ A%。
Gelatin...0.10 Magenta coupler (ExM-/)...0.10 Antifading agent (
Cpd-F)...0.10 stain inhibitor (
Cpd-10)...o, oi mistin inhibitor (Cpd
-//)...o, ooi stain inhibitor (Cp d
-/ko)...o, oi coupler dispersion medium (Cpd-j)
...0.02 Coupler solvent (8o1v-da, bu) ...0. /! 1st layer (Yeo-filter layer) Yellow colloidal silver-0+Co-O gelatin
...1.00 Color mixing prevention agent (Cp
d-7) ...0.06 color mixing inhibitor solvent (8o
1v-≠, j) ... o, iz Polymer latex (Cpd-4n ・
... 0, 10th layer (low sensitivity blue sensitive layer) Silver chloroiodobromide EMj (silver chloride, silver iodide, !molti) spectrally sensitized with blue sensitizing dye (Exa-j, j) ,
Average particle size 0.3! μ, particle size distribution I 俤, cubic, core modulus type core 7L))...0. 07 Silver iodobromide EMU spectrally sensitized with blue sensitizing dye (E

平板(アスイクト比=t))   ・・・0.10ゼラ
チン           ・・・0.20イエローカ
ブ’) −(ExY−/ )−・・0 、コ0スティン
防止剤(Cpd−//)  ・・・0.00/退色防止
剤(Cpd−4)    ・・・0.10カプラー分散
媒(Cpd−1)  ・・・O0θ!カプラー溶媒(8
o1v−x)−o、oz第10層(高感度青感層) 青色増感色素(E x S −7% t)で分光増感さ
れた法皇化@EM7(沃化銀コ、1モルチ・平均粒子サ
イズ1.2μ、粒子サイズ分布−/−5平板(アスイク
ト比と74り)    ・・・O,コ!ゼラチン   
        ・・・1.00イエローカプラー(E
xY−/ )・0.440ステイン防止剤(Cpd−/
/)・・・0.002退色防止剤(cpct−a)  
  ・・・o、i。
Flat plate (Aquid ratio = t))...0.10 Gelatin...0.20 Yellow Turnip') -(ExY-/)-...0, Costin inhibitor (Cpd-//)... 0.00/Anti-fading agent (Cpd-4)...0.10 Coupler dispersion medium (Cpd-1)...O0θ! Coupler solvent (8
o1v-x)-o, oz 10th layer (high sensitivity blue sensitive layer) Popeka@EM7 (silver iodide, 1 molt. Average particle size 1.2μ, particle size distribution -/-5 flat plate (Aquid ratio and 74)...O, Co! Gelatin
...1.00 yellow coupler (E
xY-/ )・0.440 Stain inhibitor (Cpd-/
/)...0.002 Anti-fading agent (cpct-a)
... o, i.

カプラー分散媒(Cpd−1)  ・・・o、izカプ
ラー溶媒(8o1v−一ン ・・・0.IO第11層(
紫外線吸収層) ゼラチン           ・・・/、j0紫外線
吸収剤(Cpd−/、J、 /J)                 ・・・/、
00混色防止剤(Cpd−4,/$) ・・・o、ot 分散媒(Cpd−1) 紫外線吸収剤溶媒(8o1v−/、、2)・・・O、/
 ! イラジエーンヨン防止染料 (cpct−/j、/7)    ・・・0.02イラ
ジエーシヨン防止染料 (Cpd−17、/I)    ・・・0.02第1コ
層(保護層) 微粒子塩臭化銀(塩化銀り7モルチ、平均サイズ0.2
μ)         ・・・0.07変性ポパール 
        ・・・0.02ゼラチン      
     ・・・i、t。
Coupler dispersion medium (Cpd-1)...o, iz coupler solvent (8o1v-1...0.IO 11th layer (
Ultraviolet absorbing layer) Gelatin.../, j0 Ultraviolet absorber (Cpd-/, J, /J).../,
00 Color mixing inhibitor (Cpd-4, /$) ...o, ot Dispersion medium (Cpd-1) Ultraviolet absorber solvent (8o1v-/,,2) ...O, /
! Irradiation prevention dye (cpct-/j, /7) ...0.02 Irradiation prevention dye (Cpd-17, /I) ...0.02 1st co-layer (protective layer) Fine particle silver chlorobromide (Silver chloride 7 molti, average size 0.2
μ) ...0.07 modified Popal
...0.02 gelatin
...i, t.

ゼラチン硬化剤(H−/)    ・・・Q、/7更に
各層には、乳化分散助剤としてアルカノールXC(Du
Pont 社)、  及Uフルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを、塗布助剤としてコ・・り酸エステル及び
MagefacF−1,2o  (大日本インキ社製)
を用いた。ハロゲン化銀あるいにコロイド銀含有層には
、安定剤として、(Cpd−/り、20、コ/)t−用
いた。以下に実施例に用いた化合物を示す。
Gelatin hardening agent (H-/)...Q, /7 Furthermore, each layer contains alkanol XC (Du
Pont Co.), and sodium flukylbenzenesulfonate, co-phosphate ester and Magefac F-1,2o (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.) as coating aids.
was used. In the silver halide or colloidal silver-containing layer, (Cpd-/20, co/)t- was used as a stabilizer. The compounds used in the examples are shown below.

(CH2)3803− (CH2)aSO3H ExS−≠ Cpd−J E x S −j Cpd−μ C4Hs(t) Cpd−/ 03H C4)1G(t) C4H9(t) Cpd−j Cpd−λ cpct−a C4H9(t) (’pd−7 Cpd−4 Cpd−/1 H Cpd−/コ Cpd−10 Cpd−/J cpd−/$ cpct−17 H Cpd−/I Cpd−/r Cpd−/j O3K 03K Cpd−/り Cpd−20 (CH2ン3SO3K (CH2)3S03に Cpd−コ/ EXM−/ H E x C−/ c、、 H,7(t) xC−2 α ExY−/ α 8o1v−/ シ(λ−エチルヘキシル)フタレート olv−2 トリノニルホスフェート olv−3 ジ(3−メチルヘキシル)フタレート 5olv−≠ トリクレジルホスフェート olv−j ジグチルフタレート oJv−A トリオクチルホスフェート o1v−7 /、コビス(ビニルスルホニルアセトアミド)エタン 試@10/において、第tNIの乳剤Aを乳剤B〜IK
置き換えたものを試料10コ〜10りとする。
(CH2)3803- (CH2)aSO3H ExS-≠ Cpd-J Ex S -j Cpd-μ C4Hs(t) Cpd-/ 03H C4)1G(t) C4H9(t) Cpd-j Cpd-λ cpct-a C4H9(t) ('pd-7 Cpd-4 Cpd-/1 H Cpd-/CoCpd-10 Cpd-/J cpd-/$ cpct-17 H Cpd-/I Cpd-/r Cpd-/j O3K 03K Cpd-/riCpd-20 (CH2-3SO3K (CH2)3S03 to Cpd-co/EXM-/H Ex C-/c,, H,7(t) xC-2 α ExY-/ α 8o1v-/ (λ-Ethylhexyl) phthalate olv-2 Trinonyl phosphate olv-3 Di(3-methylhexyl) phthalate 5 olv-≠ Tricresyl phosphate olv-j Digtylphthalate oJv-A Trioctyl phosphate olv-7 /, cobis(vinyl In the sulfonylacetamido)ethane test @10/, emulsion A of the tNI was replaced with emulsions B to IK.
10 to 10 samples were replaced.

これらの試料A610/〜10りからフィルム片を各々
2本ずつ作製し、各/本ずつ白色光源によるウェッジ露
光、緑色光源によるウェッジ露光を行なった。これらの
露光を行なったサンプルに以下に示す工程により処理を
行なった。
Two film pieces were prepared from each of these samples A610/-10, and each piece was subjected to wedge exposure using a white light source and wedge exposure using a green light source. The exposed samples were processed in the following steps.

〔処理工程〕[Processing process]

第一現像(黒白現像) 3t0Cl′l!″水  洗 
       310Cl′ 30“反転露光/ o 
OL u x以上 111p上カラー現像     J
r’CコI/z//水   洗        JI 
 0CIIr“漂白定着      310Cコ’oo
“水   洗        JJr’Cコ′ /j“
〔処理液組成〕 第−現像液 二トリローN、N、N−トリ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩           o、tgジエチレン
トリアミン五酊酸・ 五ナトリウムeIR≠、Og 亜硫酸カリウム         30.09チオシア
ン酸カリウム      i、xp炭酸カリウム ハイドロキノンモノスルホネ ート・カリウム塩 ジエチレングリコール /−フェニルーダーヒドロキ シメチルー≠−メチル−3 一ピラゾリドン 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水を加えて !!、09 2j、0g /  j  、Oxl コ、0g 00!9 ハ og9 /1 (pH2,70) カラー現傷液 ベンジルアルコール ジエチレングリコール 3.6−シチアーi、r−オ クタンジオール ニトリロ−N、N、N −トリ メチレンホスホン畝・五ナ トリウム塩 ジエチレントリアミン五酢酸・ /  j  −01Ll l コ 、Ql 0.2g 0.5g 五ナトリウム塩 亜硫散ナトリウム 炭酸カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 N−エチル−N−(β−メタ ンスルホンアミドエチル) −3−メチル−≠−アミノ アニリン(jtce!塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水を加えて 漂白足着液 コーメルカブトー/、3.μ 一トリアゾール エチレンジアミン四酢酸・ニ ナトリウム・三水塩 エチレンジアミン四酢酸・ Fe (ill )・アンモニウム −水塩 コ 、Og コ 、0g コ!、Oy 3 、Og z、og o、zg i、og9 /   l pH/ 0 、4LOン −og z、og tro、og 亜硫酸ナトリウム       iz、opチオ硫酸ナ
トリウム <70C#/l液)     /lO,Oyd氷酢酸 
            !、01水を加えて    
       /  1(pH4,jO) 処理後、上記試料に形成されたマゼンタ像についてセン
シトメトリーt−行ない各々の試料について白色露光サ
イプルのマゼンタ像と緑色単色篇光サンプルのマゼンタ
像の感度比を求めた。これらの結果を第3表に示す。容
色像について白色露光時の感度に対する単色露光時の感
度比が高い程、重層効果が大きく、彩度の高い色再現性
を示すカラー反転写真感光材料であることを示す。
First development (black and white development) 3t0Cl'l! ″Washing
310Cl'30"Reverse exposure/o
OL u x or higher 111p upper color development J
r'C ko I/z //Water wash JI
0CIIr"bleach fixing 310C co'oo
“Water wash JJr'Cko′ /j”
[Processing liquid composition] 1st developer Nitrilo N, N, N-trimethylenephosphonic acid, pentasodium salt o, tg Diethylenetriamine pentasodium acid, pentasodium eIR≠, Og Potassium sulfite 30.09 Potassium thiocyanate i, xp Potassium Carbonate Hydroquinone Monosulfonate Potassium Salt Diethylene Glycol/-Phenyluder Hydroxymethyl-≠-Methyl-3 One Pyrazolidone Potassium Bromide Potassium Iodide Add Water! ! , 09 2j, 0g / j , Oxl ko, 0g 00!9 ha og9 /1 (pH 2,70) Color wound liquid benzyl alcohol diethylene glycol 3.6-cythia i, r-octanediol nitrilo-N, N, N - Trimethylene phosphone ridge/pentasodium salt diethylenetriaminepentaacetic acid/j -01Ll l co, Ql 0.2g 0.5g pentasodium salt sodium sulfite potassium carbonate hydroxylamine sulfate N-ethyl-N-(β-methanesulfone Amidoethyl) -3-Methyl-≠-aminoaniline (jtce! Add potassium chlorbromide potassium iodide water to bleach foot dressing solution Komel Kabuto/, 3.μ monotriazole ethylenediaminetetraacetic acid disodium trihydrate ethylenediamine tetra Acetic acid/Fe(ill)/ammonium-hydrate co, Og co, 0g co!, Oy 3, Og z, ogo, zgi, og9/l pH/0, 4LO-og z, og tro, og sulfite Sodium iz, op Sodium thiosulfate <70C#/l solution) /lO, Oyd Glacial acetic acid
! , 01 Add water
/ 1 (pH 4, jO) After processing, sensitometry was performed on the magenta image formed on the above sample to determine the sensitivity ratio of the magenta image of the white exposed sample and the magenta image of the green monochromatic sample for each sample. . These results are shown in Table 3. For color images, the higher the sensitivity ratio during monochromatic exposure to the sensitivity during white exposure, the greater the multilayer effect, indicating that the material is a color reversal photographic light-sensitive material that exhibits color reproducibility with high saturation.

第2表より、第6層に本発明の乳剤を用いた試料に、重
層効果が大きくなり、色再現性上好ましい結果が得られ
ることがわかる。
From Table 2, it can be seen that in the samples in which the emulsion of the present invention was used in the sixth layer, the multilayer effect was large and favorable results in terms of color reproducibility were obtained.

(発明の効果) 本発明により、第1現像が短かい処理においても充分大
きな重層効果を有するノ・ロダン化銀カラー反転写真感
光材料が得られた。
(Effects of the Invention) According to the present invention, a silver-rhodanide color reversal photographic material having a sufficiently large multilayer effect even in a process in which the first development is short was obtained.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)黒白現像液による第1現像処理および発色現像処
理を行なう、支持体上に少なくとも1つの赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー反転写真感
光材料において、該少なくとも1つの感光性乳剤層に下
記テスト方法及び条件によつて選ばれるハロゲン化銀乳
剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー反転
写真感光材料。 <テスト方法及び条件> 前記ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料から本発明の
ハロゲン化銀乳剤粒子を含有する乳剤層を単独で取り出
し、ハロゲン化、乳剤粒子以外の薬品組成は変えずに、
塗布銀量が0.2g/m^2になるように支持体上に塗
布した試料を作製する。 この塗布試料にウエツジ露光した後、下記現像液Aで処
理した後、定着して現像銀の光学濃度を測定する。 同様に、下記現像液Bを用いて現像処理した後、定着し
て現像銀の光学濃度を測定する。 一定濃度(かぶり+0.2)の光学濃度を得るに必要な
露光量の逆数でもつて感度を表示したとき、現像液Aで
処理したときの感度が現像液Bで処理したときの感度の
少なくとも2倍以上であるハロゲン化銀乳剤を用いる。 ¥現像液A¥ ニトリロ−N,N,N−トリ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩 0.6g ジエチレントリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩 4.0g 亜硫酸カリウム 30.0g チオシアン酸カリウム 30.0g 炭酸カリウム 35.0g ハイドロキノンモノスルホネ ート・カリウム塩 25.0g ジエチレングリコール 15.0ml 1−フエニル−4−ヒドロキ シメチル−4−メチル−3 −ピラゾリドン 2.0g 臭化カリウム 0.5g 水を加えて 1l (pH9.70) 処理温度:38℃ 処理時間:90秒 ¥現像液B¥ ニトリロ−N,N,N−トリ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩 0.6g ジエチレントリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩 4.0g 亜硫酸カリウム 30.0g チオシアン酸カリウム 1.2g 炭酸カリウム 35.0g ハイドロキノンモノスルホネ ート・カリウム塩 25.0g ジエチレングリコール 15.0ml 1−フェニル−4−ヒドロキ シメチル−4−メチル−3 −ピラゾリドン 2.0g 臭化カリウム 0.5g ヨウ化カリウム 30.0mg 水を加えて 1l (pH9.70) 処理温度:38℃ 処理時間:90秒
(1) Having at least one red-sensitive silver halide emulsion layer, green-sensitive silver halide emulsion layer, and blue-sensitive silver halide emulsion layer on a support, which is subjected to a first development process using a black and white developer and a color development process. A silver halide color reversal photographic light-sensitive material, characterized in that the at least one light-sensitive emulsion layer contains a silver halide emulsion selected according to the following test method and conditions. <Test method and conditions> The emulsion layer containing the silver halide emulsion grains of the present invention was taken out from the silver halide color reversal photographic light-sensitive material, and the chemical composition other than the halogenation and emulsion grains was not changed.
A sample is prepared by coating it on a support so that the amount of silver coated is 0.2 g/m^2. After this coated sample was wedge exposed, it was treated with developer A described below, fixed, and the optical density of the developed silver was measured. Similarly, after developing using developer B described below, it is fixed and the optical density of the developed silver is measured. When sensitivity is expressed as the reciprocal of the exposure amount required to obtain an optical density of a constant density (fog + 0.2), the sensitivity when processed with developer A is at least 2 times the sensitivity when processed with developer B. Use a silver halide emulsion that is at least twice as large. ¥Developer A¥ Nitrilo-N,N,N-trimethylenephosphonic acid, pentasodium salt 0.6g Diethylenetriaminepentaacetic acid, pentasodium salt 4.0g Potassium sulfite 30.0g Potassium thiocyanate 30.0g Potassium carbonate 35.0g Hydroquinone monosulfonate potassium salt 25.0g Diethylene glycol 15.0ml 1-phenyl-4-hydroxymethyl-4-methyl-3-pyrazolidone 2.0g Potassium bromide 0.5g Add water to 1l (pH 9.70) Treatment temperature : 38℃ Processing time: 90 seconds\Developer B\Nitrilo-N,N,N-trimethylenephosphonic acid, pentasodium salt 0.6g Diethylenetriaminepentaacetic acid, pentasodium salt 4.0g Potassium sulfite 30.0g Potassium thiocyanate 1.2g Potassium carbonate 35.0g Hydroquinone monosulfonate potassium salt 25.0g Diethylene glycol 15.0ml 1-phenyl-4-hydroxymethyl-4-methyl-3-pyrazolidone 2.0g Potassium bromide 0.5g Potassium iodide 30 Add .0mg water to 1l (pH 9.70) Processing temperature: 38℃ Processing time: 90 seconds
(2)前記テストによつて選ばれたハロゲン化銀乳剤の
ハロゲン化銀乳剤粒子の平均粒子サイズが0.3μm以
下であることを特徴とする請求項(1)記載のハロゲン
化銀カラー反転写真感光材料。
(2) The silver halide color reversal photograph according to claim (1), wherein the average grain size of the silver halide emulsion grains of the silver halide emulsion selected by the test is 0.3 μm or less. photosensitive material.
(3)前記ハロゲン化銀乳剤粒子の表面から内部深さ方
向への潜像分布が少なくとも1つの極大値を粒子内部に
有し、核極大値の存在位置が表面から0.03μm未満
の深さにあることを特徴とする請求項(2)記載のハロ
ゲン化銀カラー反転写真感光材料。
(3) The latent image distribution from the surface of the silver halide emulsion grain in the internal depth direction has at least one maximum value inside the grain, and the position of the nuclear maximum value is at a depth of less than 0.03 μm from the surface. The silver halide color reversal photographic material according to claim 2, characterized in that:
(4)前記第1現像の処理時間が100秒以下であるこ
とを特徴とする請求項(1)記載のハロゲン化銀カラー
反転写真感光材料。
(4) The silver halide color reversal photographic material according to claim 1, wherein the processing time of the first development is 100 seconds or less.
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62136649A (en) * 1985-12-09 1987-06-19 イーストマン コダック カンパニー Color image forming silver halide reversal photographic element
JPS63106747A (en) * 1986-10-24 1988-05-11 Konica Corp Method for processing silver halide color photographic sensitive material

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62136649A (en) * 1985-12-09 1987-06-19 イーストマン コダック カンパニー Color image forming silver halide reversal photographic element
JPS63106747A (en) * 1986-10-24 1988-05-11 Konica Corp Method for processing silver halide color photographic sensitive material

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