JPH04328188A - Article for building and building decoration, subjected to surface treatment - Google Patents

Article for building and building decoration, subjected to surface treatment

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JPH04328188A
JPH04328188A JP12497091A JP12497091A JPH04328188A JP H04328188 A JPH04328188 A JP H04328188A JP 12497091 A JP12497091 A JP 12497091A JP 12497091 A JP12497091 A JP 12497091A JP H04328188 A JPH04328188 A JP H04328188A
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organic
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Takashige Yoneda
貴重 米田
Tsuneo Wakabayashi
若林 常生
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Abstract

PURPOSE:To obtain substrates or articles for building and building decoration, having excellent removal of water drops. CONSTITUTION:Substrates subjected to surface treatment with an isocyanate compound or articles for building and building decoration comprising the treated substrates as an constituent element. Glass having excellent required transparency is suitable as the substrates and window glass and mirrors are cited as the articles for building and building decoration. The substrates and the articles have excellent removal of water drops, excellent wear resistance, chemical resistance and weather resistance and semipermanently maintains effects thereof. Consequently, the articles are extremely excellent as articles for building and building decoration under a severe condition of use.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は、水滴の付着が少ないあ
るいは付着した水滴の除去が容易な表面を有する建築・
建装用物品に関するものである。
[Industrial Application Field] The present invention is applicable to buildings and buildings having surfaces to which water droplets are less likely to adhere or to which adhered water droplets can be easily removed.
This relates to construction goods.

【0002】0002

【従来の技術】家屋、ビルディング、その他の建築物の
外装部材や内装部材、または、建築物のインテリアやエ
クステリア、家具や什器、その他の建築・建装用物品、
または建築・建装用物品の構成要素である基材において
、その物品の表面は常に清浄であることが好ましい。 建築・建装用物品の表面に、雨滴、ほこり、汚れ等が付
着したり、大気中の温度や湿度の影響によって水分が凝
縮すると、その外観が損なわれる。それが人の目に直接
触れる表面であったり、人が接触する表面であると、不
快感や衛生上の問題も生じる。
[Prior Art] Exterior and interior components of houses, buildings, and other buildings, interiors and exteriors of buildings, furniture and fixtures, and other architectural and construction products;
Alternatively, in the case of a base material that is a component of an article for building or construction, it is preferable that the surface of the article is always clean. 2. Description of the Related Art When raindrops, dust, dirt, etc. adhere to the surface of an article for construction and construction, or when moisture condenses due to the influence of atmospheric temperature and humidity, the appearance of the article is impaired. Discomfort and hygiene issues can also arise if it is a visible or human-touch surface.

【0003】さらには、建築・建装用物品表面が有する
本来の機能を著しく低下させることにもなる。特に、建
築・建装用物品が透明性、透視野性を要求される物品(
例えば、窓ガラスや鏡等)である場合には、この種の現
象はその物品の本来の目的すら達成できないことに通じ
る。
[0003]Furthermore, the original functions of the surfaces of articles for construction and construction are significantly degraded. In particular, architectural and construction products that require transparency and see-through visibility (
For example, in the case of objects (such as window glass and mirrors), this type of phenomenon can lead to the object not even being able to achieve its original purpose.

【0004】水滴等を除去するための手段(例えば、ふ
き取りによる除去)は、ときとして表面に微細な傷を付
けることがある。また、水滴等に伴われる異物粒子によ
ってかかる損傷を一層著しいものとすることもある。さ
らに、ガラス表面に水分が付着した場合には、水分中に
ガラス成分が溶出し、表面が浸食されていわゆる焼けを
生じることはよく知られている。この焼けを除去するた
めに強く摩擦すると微細な凸凹を生じ易い。焼けが激し
く生じたガラスや表面に微細な凸凹を生じたガラスから
なる透視野部は、本来の機能が低下し、また、その表面
で光の散乱が激しく視野確保の点で不都合が生じる。
[0004]Means for removing water droplets and the like (for example, removal by wiping) sometimes cause minute scratches on the surface. Further, foreign particles accompanying water droplets or the like may make such damage even more severe. Furthermore, it is well known that when moisture adheres to a glass surface, glass components dissolve into the moisture, causing the surface to erode and cause so-called burns. If strong friction is applied to remove this burn, fine irregularities are likely to occur. A see-through viewing area made of glass that is severely burnt or has minute irregularities on its surface has a degraded original function, and also causes problems in terms of securing the field of view due to severe light scattering on the surface.

【0005】その他にも、水分は、建築・建装用物品の
表面に有害な影響を与えて損傷、汚染、着色、腐食等を
促進させ、また、建築・建装用物品の電気的特性、機械
的特性、光学的特性等の変化を誘発することもある。
[0005] In addition, moisture has a harmful effect on the surfaces of construction and construction products, promoting damage, contamination, coloring, corrosion, etc., and also impairs the electrical properties and mechanical properties of construction and construction products. It may also induce changes in properties, optical properties, etc.

【0006】このような現状において、建築・建装用物
品表面に水滴の付着が少ないあるいは付着した水滴の除
去が容易な性質(以下これらを単に水滴除去性という)
を付与することは強く求められているところである。従
来から表面を水滴除去性にするために、例えばシリコン
系ワックスやオルガノポリシロキサンからなるシリコン
油、界面活性剤などを直接塗布する表面処理剤が提案さ
れている。
[0006] Under these current circumstances, it is necessary to have properties such that there are few water droplets attached to the surface of objects for construction and construction, or the attached water droplets can be easily removed (hereinafter, these are simply referred to as water droplet removability).
There is a strong need to provide this. In order to make the surface removable from water droplets, surface treatment agents have been proposed in which, for example, silicone waxes, silicone oils made of organopolysiloxane, surfactants, and the like are directly applied.

【0007】しかるに、これらは、塗布に伴う前処理を
必要とするものが多く、かつ塗布時に塗布ムラが発生し
易いという問題があった。また、処理剤自身の基材への
付着性が低いことにより、水滴除去性の長期持続性を満
足し得るには至らず、しかも処理剤の適用範囲が限定さ
れていた。
However, many of these require pretreatment for coating, and there are problems in that coating unevenness tends to occur during coating. In addition, due to the low adhesion of the treatment agent itself to the substrate, long-term sustainability of water droplet removability has not been achieved, and the range of application of the treatment agent has been limited.

【0008】また、水分の悪影響を考慮した際には、今
後製作される建築・建装用物品はもちろんのこと、既に
使用されている建築・建装用物品に対しても対策を構じ
る必要がある。この場合には、各物品に常温で直接処理
するだけで水滴除去性を付与する必要がある。例えば、
既に建築物に取りつけられている窓ガラスにこうした処
理を行うことを考えた場合、経済的に窓ガラスを入れ替
えることは経済的に不利であり、また、塗布後その部分
を焼成することも現実的には不可能である。この観点か
らも従来提案されている処理剤では対応が困難であると
いうのが現状である。
[0008] Furthermore, when considering the adverse effects of moisture, it is necessary to take measures not only for construction and construction products that will be manufactured in the future, but also for construction and construction products that are already in use. be. In this case, it is necessary to impart water droplet removability to each article simply by directly treating it at room temperature. for example,
When considering applying such a treatment to window glass that is already installed in a building, it is economically disadvantageous to replace the window glass, and it is also practical to bake the area after application. It is impossible. From this point of view as well, the current situation is that it is difficult to deal with this problem using the processing agents that have been proposed so far.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の如き
問題点に鑑みなされたものである。すなわち、本発明者
は、従来の提案が有していた欠点を解消し得る処理剤の
研究、検討の過程において、多種類の基材に応用が可能
であり、優れた水滴除去性を発現する処理剤を見いだし
、しかも、該処理剤で処理した各種基材は水滴除去性を
有する基材として、特に建築・建装用物品として極めて
好適であることを確認し、本発明を完成するに至った。   従って、本発明は、水滴除去性を有し、耐摩耗性、
耐薬品性、耐候性に優れることで、その効果が半永久的
に持続する建築・建装用物品の提供を目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems. That is, in the process of researching and considering a treatment agent that can eliminate the drawbacks of conventional proposals, the present inventor found that it can be applied to many types of substrates and exhibits excellent water droplet removal properties. We have discovered a treatment agent and confirmed that various substrates treated with the treatment agent are extremely suitable as substrates with water droplet removal properties, particularly as articles for construction and construction, leading to the completion of the present invention. . Therefore, the present invention has water droplet removability, wear resistance,
The aim is to provide architectural and construction products that have excellent chemical resistance and weather resistance, and whose effects last semi-permanently.

【0010】0010

【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
した下記の発明である。イソシアネートシラン化合物で
処理された表面を有する基材からなる、あるいはその基
材を構成要素とする、建築・建装用物品。
[Means for Solving the Problems] The present invention is the following invention that achieves the above objects. Articles for construction and construction, consisting of a base material having a surface treated with an isocyanate silane compound, or having the base material as a constituent element.

【0011】本発明において、イソシアネートシラン化
合物とは、少なくとも1つのイソシアネート基がケイ素
原子に直接結合した構造を有する化合物を意味する。こ
の化合物は少なくとも1つの有機基を有していてもよく
、テトライソシアネートシランのような有機基を有しな
い化合物であってもよい。好ましくは、ケイ素原子に結
合した少なくとも1つの有機基(有機基とケイ素原子は
炭素−ケイ素結合で結合している)を有するオルガノイ
ソシアネートシラン化合物である。
In the present invention, the isocyanate silane compound means a compound having a structure in which at least one isocyanate group is directly bonded to a silicon atom. This compound may have at least one organic group or may be a compound without an organic group such as tetraisocyanatesilane. Preferred is an organoisocyanate silane compound having at least one organic group bonded to a silicon atom (the organic group and the silicon atom are bonded via a carbon-silicon bond).

【0012】イソシアネートシラン化合物で処理された
表面とは、イソシアネートシラン化合物が化学的にある
いは物理的に結合した表面をいう。イソシアネート基が
反応性であるので、イソシアネートシラン化合物は主と
して化学的反応により表面に結合するものと考えられる
。即ち、結合状態においてはイソシアネート基は変化し
ているものと考えられる。例えば、イソシアネート基は
ガラス表面のシラノール基と反応すると考えられる。
[0012] The surface treated with an isocyanate silane compound refers to a surface to which an isocyanate silane compound is chemically or physically bonded. Since the isocyanate groups are reactive, it is believed that isocyanate silane compounds are attached to surfaces primarily through chemical reactions. That is, it is considered that the isocyanate group is changed in the bonded state. For example, isocyanate groups are believed to react with silanol groups on the glass surface.

【0013】本発明において、処理された表面の水滴除
去性、耐摩耗性、耐薬品性、耐候性などの性能の少なく
とも一部はこのイソシアネート基の反応性によるもので
あり、他の一部はこのイソシアネート基と直接結合した
ケイ素原子によるものであると考えられる。また後述の
ように、オルガノイソシアネートシラン化合物の有機基
を選択することによりこれら性能をさらに向上すること
ができるものである。また、基材に対する結合性の面で
、1個のケイ素原子に結合したイソシアネート基は2以
上であることがより好ましい。
[0013] In the present invention, at least part of the performance of the treated surface, such as water droplet removability, abrasion resistance, chemical resistance, and weather resistance, is due to the reactivity of this isocyanate group, and the other part is due to the reactivity of the isocyanate group. This is thought to be due to the silicon atom directly bonded to this isocyanate group. Further, as described below, these performances can be further improved by selecting the organic group of the organoisocyanate silane compound. Further, from the viewpoint of bondability to the base material, it is more preferable that the number of isocyanate groups bonded to one silicon atom is two or more.

【0014】本発明において建築・建装用物品とは、前
記の様に建築物に取り付けられる物品、すでに建築物に
取り付けられている物品、あるいは建築物に直接取り付
けられていなくともそれとともに使用される建築用物品
、家具や什器などの建装用物品、およびそれら物品の構
成要素である基材(ガラス板など)をいう。具体的には
、窓用ガラス板や窓ガラス、屋根用ガラス板やガラス屋
根、ドア用ガラス板やそれがはめ込まれたドア、間仕切
り用ガラス板、温室用ガラス板や温室、ガラスの代わり
に使用される透明プラスチック板やそれを有する上記の
ような建築用物品(窓材や屋根材など)、セラミックス
、セメント、金属その他の材料からなる壁材、鏡やそれ
を有する家具、陳列棚やショーケース用のガラスなどが
ある。
[0014] In the present invention, articles for construction and construction are articles that are attached to a building as described above, articles that are already attached to a building, or articles that are used together with a building even if they are not directly attached to the building. Refers to architectural articles, architectural articles such as furniture and fixtures, and the base materials (glass plates, etc.) that are the constituent elements of these articles. Specifically, glass plates for windows and window glasses, glass plates for roofs and glass roofs, glass plates for doors and doors into which they are fitted, glass plates for partitions, glass plates for greenhouses and greenhouses, and used in place of glass. Transparent plastic plates and architectural articles such as those mentioned above (window materials, roofing materials, etc.), wall materials made of ceramics, cement, metals, and other materials, mirrors and furniture containing them, display shelves and showcases. There is glass for use.

【0015】物品は、表面処理された基材のみからなっ
ていてもよく、表面処理された基材が組み込まれたもの
であってもよい。例えば、前者として窓用ガラス板があ
り、後者としてガラス鏡が組み込まれた家具がある。
[0015] The article may consist solely of a surface-treated substrate, or may incorporate a surface-treated substrate. For example, the former type includes window glass plates, and the latter type includes furniture with built-in glass mirrors.

【0016】建築・建装用物品の基材の種類は特に限定
されるものではない。例えば、金属、プラスチック、ガ
ラス、セラミックス、その他の無機質材料や有機質材料
、あるいはその組み合わせ(複合材料、積層材料等)が
ある。また基材の表面は、基材そのものの表面は勿論、
塗装金属板等の塗膜表面や表面処理ガラスの表面処理層
の表面など、基材表面に存在する基材とは異なる材質の
表面であってもよい。また、基材の形状としては平板に
限らず、全面に、あるいは部分的に曲率を有するものな
ど目的に応じた任意の形状であってよいことはもちろん
である。
[0016] The type of base material for the building/construction article is not particularly limited. Examples include metals, plastics, glass, ceramics, other inorganic materials, organic materials, or combinations thereof (composite materials, laminated materials, etc.). In addition, the surface of the base material is not only the surface of the base material itself, but also the surface of the base material itself.
The surface may be made of a material different from the base material present on the base material surface, such as the surface of a coating film of a painted metal plate or the surface of a surface treatment layer of surface treated glass. Moreover, the shape of the base material is not limited to a flat plate, and it goes without saying that it may have any shape depending on the purpose, such as one having curvature on the entire surface or partially.

【0017】本発明において特に適当な基材は、ガラス
や透明プラスチック等の透明な材料からなる基材であり
、物品はその透明性を利用した物品である。例えば、ガ
ラスや透明プラスチック等からなる窓材、屋根材、鏡、
などである。これらは、雨滴、ほこり、汚れ等の付着に
より、透視野性が低下し易く、かつそれによる問題が発
生するおそれが大きいからである。基材としては特にガ
ラスが好ましい。イソシアネートシラン化合物はガラス
のシラノール基と反応してその表面に強固に結合する。 また、ケイ素原子の部分でもガラス表面と結合すること
が考えられる。
Particularly suitable substrates in the present invention are substrates made of transparent materials such as glass and transparent plastics, and the articles take advantage of their transparency. For example, window materials made of glass or transparent plastic, roofing materials, mirrors, etc.
etc. This is because the see-through visibility is likely to deteriorate due to adhesion of raindrops, dust, dirt, etc., and there is a great possibility that problems will occur due to this. Glass is particularly preferred as the base material. The isocyanate silane compound reacts with the silanol groups of the glass and firmly bonds to its surface. It is also possible that silicon atoms also bond to the glass surface.

【0018】基材の表面処理は、通常イソシアネートシ
ラン化合物あるいはそれを含む組成物を表面に塗布し、
イソシアネートシラン化合物を表面に結合させることに
よって行なう。組成物としては溶剤を含む溶液であるこ
とが好ましい。この溶液にはさらに他の成分を存在させ
ることができる。他の成分としては、例えば、後述のよ
うなオルガノポリシロキサンや酸類がある。基材表面へ
の塗布あるいはその後の溶剤の揮散によりイソシアネー
トシラン化合物が基材表面に接触し結合が起こると考え
られる。
Surface treatment of the substrate is usually carried out by applying an isocyanate silane compound or a composition containing the same to the surface.
This is done by bonding isocyanate silane compounds to the surface. The composition is preferably a solution containing a solvent. Further components may be present in this solution. Other components include, for example, organopolysiloxanes and acids as described below. It is thought that the isocyanate silane compound comes into contact with the surface of the substrate and bonding occurs due to application to the surface of the substrate or subsequent volatilization of the solvent.

【0019】この表面処理によって生成する表面処理層
の厚さは特に限定されるものではないが、きわめて薄い
ものであることが好ましい。好ましい層厚は、2μ以下
である。またその下限は単分子層厚である。本発明の1
つの特徴は表面処理に特に高温を必要としないことであ
る。常温下に処理を行なうことができ、溶剤の除去の際
にもそれに必要な温度以上には高温を必要としない。勿
論、必要により、処理の効果が失われない限りの高温を
採用することもできる。
Although the thickness of the surface treatment layer produced by this surface treatment is not particularly limited, it is preferably extremely thin. The preferred layer thickness is 2μ or less. Moreover, the lower limit is the monomolecular layer thickness. 1 of the present invention
One feature is that surface treatment does not require particularly high temperatures. The treatment can be carried out at room temperature, and the removal of the solvent does not require a higher temperature than that required. Of course, if necessary, high temperatures can be used as long as the effects of the treatment are not lost.

【0020】イソシアネートシラン化合物として好まし
い化合物は、イソシアネート基が結合したケイ素原子を
1〜2個有する化合物である。この化合物は、イソシア
ネート基が結合していないケイ素原子を有していてもよ
い。しかし、加水分解性基が結合したケイ素原子の存在
は好ましいとはいえない。好ましいイソシアネートシラ
ン化合物は、下記式(A)あるいは(B)で表わされる
化合物である。なお、以下において式(A)で表わされ
る化合物を化合物(A)ともいい、式(B)で表わされ
る化合物を化合物(B)ともいう。
Preferred compounds as the isocyanate silane compound are compounds having 1 to 2 silicon atoms to which isocyanate groups are bonded. This compound may have silicon atoms to which no isocyanate groups are attached. However, the presence of a silicon atom to which a hydrolyzable group is bonded is not preferable. A preferred isocyanate silane compound is a compound represented by the following formula (A) or (B). In the following, the compound represented by formula (A) is also referred to as compound (A), and the compound represented by formula (B) is also referred to as compound (B).

【0021】(A)(OCN)3−a−b(R1)a(
R2)bSi−Y−Si(R3)c(R4)d(NCO
)3−c−d ただし、R1、R2、R3、R4は独立に水素または炭
素数1から16の有機基、a、bは独立に0、1、2 
であって 0≦a+b ≦2 を満たす整数、c、d 
は独立に0、1、2 であって 0≦c+d ≦2 を
満たす整数、および Yは2価の有機基を表わす。
(A) (OCN)3-a-b(R1)a(
R2)bSi-Y-Si(R3)c(R4)d(NCO
)3-c-d However, R1, R2, R3, R4 are independently hydrogen or an organic group having 1 to 16 carbon atoms, and a and b are independently 0, 1, 2
Integers c, d that satisfy 0≦a+b≦2
are independently 0, 1, or 2, and are integers satisfying 0≦c+d≦2, and Y represents a divalent organic group.

【0022】(B)  R5eR6gR7hSi(NC
O)4−e−g−hただし、R5、R6、R7は独立に
水素または炭素数1から16の有機基、e、g、h は
独立に0、1、2、3 であって 0≦e+g+h ≦
3 を満たす整数を表わす。
(B) R5eR6gR7hSi(NC
O) 4-e-g-h However, R5, R6, and R7 are independently hydrogen or an organic group having 1 to 16 carbon atoms, and e, g, and h are independently 0, 1, 2, 3, and 0≦ e+g+h ≦
Represents an integer that satisfies 3.

【0023】化合物(A)はイソシアネート基が結合し
たケイ素原子を2個有する化合物であり、化合物(B)
はイソシアネート基が結合したケイ素原子を1個有する
化合物である。化合物(A)は前記オルガノイソシアネ
ートシラン化合物の1種であり(Y が有機基であるこ
とより)、化合物(B)は少なくとも1つの有機基を有
する場合前記オルガノイソシアネートシラン化合物の1
種である。R1〜 R7 は水素原子である場合よりも
有機基であることが好ましい。特に存在するすべてのR
1〜 R7 は有機基であることが好ましい。
Compound (A) is a compound having two silicon atoms to which isocyanate groups are bonded, and compound (B)
is a compound having one silicon atom to which an isocyanate group is bonded. Compound (A) is one of the organoisocyanate silane compounds (since Y is an organic group), and compound (B) is one of the organoisocyanate silane compounds when it has at least one organic group.
It is a seed. R1 to R7 are preferably organic groups rather than hydrogen atoms. In particular, all R present
1 to R7 are preferably organic groups.

【0024】化合物(A)および化合物(B)において
、ケイ素原子に結合したイソシアネート基はケイ素原子
当たり2以上が好ましい。イソシアネート基が多いほど
基材表面に対する結合が強固となると考えられるからで
ある。
In compounds (A) and (B), the number of isocyanate groups bonded to silicon atoms is preferably two or more per silicon atom. This is because it is thought that the more isocyanate groups there are, the stronger the bond to the substrate surface becomes.

【0025】R1〜 R7 が有機基の場合、その有機
基はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ア
リール基等の炭化水素基、クロロアルキル基、ポリフル
オロアルキル基等のハロゲン化炭化水素基、水酸基、エ
ポキシ基、アミノ基、メルカプト基、カルボキシル基、
その他の官能基を有する(ハロゲン化)炭化水素基、お
よび炭素鎖の中間にエステル結合、エーテル結合、チオ
エーテル結合、イミノ結合、アミド結合、その他の連結
結合を有する(ハロゲン化)炭化水素基が好ましい。特
に好ましくは、炭化水素基とポリフルオロアルキル基を
有する有機基である。
When R1 to R7 are organic groups, the organic group is a hydrocarbon group such as an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group; a halogenated hydrocarbon group such as a chloroalkyl group or a polyfluoroalkyl group; hydroxyl group, epoxy group, amino group, mercapto group, carboxyl group,
Preferred are (halogenated) hydrocarbon groups having other functional groups, and (halogenated) hydrocarbon groups having an ester bond, ether bond, thioether bond, imino bond, amide bond, or other linking bond in the middle of the carbon chain. . Particularly preferred is an organic group having a hydrocarbon group and a polyfluoroalkyl group.

【0026】上記の好ましい炭化水素基としては、炭素
数1〜16のアルキル基とアリール基が好ましい。特に
、R1〜 R7 のすべてが炭素数4以下のアルキル基
(以下、低級アルキル基という)であるか、1つのケイ
素原子に結合するR1〜R2、R3〜R4、あるいはR
5〜R7の内多くとも1つが低級アルキル基以外のアル
キル基であり他が低級アルキル基であるようなR1〜 
R7 が好ましい。特に好ましい低級アルキル基はメチ
ル基である。
The above-mentioned preferred hydrocarbon groups are preferably alkyl groups having 1 to 16 carbon atoms and aryl groups. In particular, all of R1 to R7 are alkyl groups having 4 or less carbon atoms (hereinafter referred to as lower alkyl groups), or R1 to R2, R3 to R4, or R
R1 to R7 in which at least one of 5 to R7 is an alkyl group other than a lower alkyl group and the others are lower alkyl groups;
R7 is preferred. A particularly preferred lower alkyl group is a methyl group.

【0027】さらに好ましい化合物(A)および化合物
(B)は、2以上のフッ素原子を有するオルガノイソシ
アネートシランである。すなわち、化合物(A)におい
て、Y が2以上のフッ素原子を有する2価の有機基で
あるか、あるいはそうでない場合存在するR1〜R4の
内少なくとも1つが2以上のフッ素原子を有する1価の
有機基である化合物である。勿論、Yと存在するR1〜
R4の内少なくとも1つのいずれもが2以上のフッ素原
子を有する有機基であってもよい。
More preferred compound (A) and compound (B) are organoisocyanate silanes having two or more fluorine atoms. That is, in compound (A), Y is a divalent organic group having two or more fluorine atoms, or if not, at least one of R1 to R4 present is a monovalent organic group having two or more fluorine atoms. It is a compound that is an organic group. Of course, Y and R1~
At least one of R4 may be an organic group having two or more fluorine atoms.

【0028】化合物(B)においては、存在するR5〜
R7の少なくとも1つが2以上のフッ素原子を有する1
価の有機基である化合物である。これらの場合において
、フッ素原子を有しない有機基は前記の炭化水素基が好
ましい。なお、2以上のフッ素原子を有する有機基は、
ケイ素原子にフッ素原子を有しない炭素原子(例えば、
メチレン基)で結合することが好ましい。
In compound (B), R5-
1 in which at least one of R7 has two or more fluorine atoms
It is a compound that is a valent organic group. In these cases, the organic group not having a fluorine atom is preferably the above-mentioned hydrocarbon group. In addition, the organic group having two or more fluorine atoms is
Carbon atoms that do not have fluorine atoms in silicon atoms (e.g.
It is preferable to bond with a methylene group).

【0029】Y が2以上のフッ素原子を有する2価の
有機基である場合、それはポリフルオロアルキレン基、
ポリフルオロオキサアルキレン基(アルキレン基の炭素
鎖の中間に少なくとも1つのエーテル結合が存在するも
の)、およびポリフルオロチオキサアルキレン基(アル
キレン基の炭素鎖の中間に少なくとも1つのチオエーテ
ル結合が存在するもの)が好ましい。特に、両末端のケ
イ素原子に結合する部分がポリメチレン基(特にジメチ
レン基)であり、それらの中間部分がパーフルオロアル
キレン基、パーフルオロオキサアルキレン基、あるいは
パーフルオロチオキサアルキレン基である2価の有機基
が好ましい。これらYの炭素数は6〜30、特に6〜1
6が好ましい。
When Y is a divalent organic group having two or more fluorine atoms, it is a polyfluoroalkylene group,
Polyfluoroxaalkylene groups (at least one ether bond exists between the carbon chains of the alkylene group), and polyfluorothioxaalkylene groups (at least one thioether bond exists between the carbon chains of the alkylene group) is preferred. Particularly, the moieties bonded to the silicon atoms at both ends are polymethylene groups (particularly dimethylene groups), and the intermediate moiety between them is a perfluoroalkylene group, a perfluorooxaalkylene group, or a perfluorothioxaalkylene group. Organic groups are preferred. The carbon number of these Y is 6 to 30, especially 6 to 1
6 is preferred.

【0030】また、Y が2以上のフッ素原子を有する
2価の有機基でない場合、それはアルキレン基、オキサ
アルキレン基、およびチオキサアルキレン基であること
が好ましい。その炭素数は2〜30、特に2〜16が好
ましい。
Further, when Y is not a divalent organic group having two or more fluorine atoms, it is preferably an alkylene group, an oxaalkylene group, or a thioxaalkylene group. The number of carbon atoms is preferably 2 to 30, particularly preferably 2 to 16.

【0031】R1〜 R7 のいずれかが2以上のフッ
素原子を有する1価の有機基である場合、それはポリフ
ルオロアルキル基、ポリフルオロオキサアルキル基、ポ
リフルオロチオキサアルキル基、またはこれらのいずれ
かの基とアルキレン基等の炭化水素基とがエステル結合
その他の前記したような連結結合で結合した有機基(炭
化水素基の他端でケイ素原子と結合する)が好ましい。 ポリフルオロアルキル基、ポリフルオロオキサアルキル
基、およびポリフルオロチオキサアルキル基はケイ素原
子と結合する端部あるいはその周辺がアルキレン基(特
に、ジメチレン基)であって他の部分がパーフルオロの
それらの基であることが好ましい。
When any of R1 to R7 is a monovalent organic group having two or more fluorine atoms, it is a polyfluoroalkyl group, a polyfluorooxaalkyl group, a polyfluorothioxaalkyl group, or any of these. An organic group in which a group and a hydrocarbon group such as an alkylene group are bonded through an ester bond or other connecting bond as described above (the other end of the hydrocarbon group is bonded to a silicon atom) is preferable. A polyfluoroalkyl group, a polyfluorooxaalkyl group, and a polyfluorothioxaalkyl group are those groups in which the end bonded to the silicon atom or the vicinity thereof is an alkylene group (in particular, a dimethylene group), and the other part is perfluoro. It is preferable that

【0032】1価の有機基のパーフルオロ部分は炭素数
3以上のパーフルオロアルキル基、パーフルオロオキサ
アルキル基、あるいはパーフルオロチオキサアルキル基
が好ましく、特に炭素数3〜16のパーフルオロアルキ
ル基が好ましい。
The perfluoro moiety of the monovalent organic group is preferably a perfluoroalkyl group having 3 or more carbon atoms, a perfluorooxaalkyl group, or a perfluorothioxaalkyl group, particularly a perfluoroalkyl group having 3 to 16 carbon atoms. is preferred.

【0033】これらY やR1〜 R7 の具体例につ
いては、下記の化合物(A)および化合物(B)の具体
例中の例がある。下記具体例中のRf基としては、特に
、CnF2n+1CmH2m− (ただし、この化学式
において、n は3〜16の整数、m は2〜4の整数
)で表されるパーフルオロアルキル基部分を有するポリ
フルオロアルキル基が、下記具体例中のRF基としては
、特に、CnF2n+1−(ただし、この化学式におい
て、n は3〜16の整数)が好ましい。
Specific examples of Y and R1 to R7 are listed in the following specific examples of compound (A) and compound (B). In particular, the Rf group in the following specific examples is a polyfluorocarbon having a perfluoroalkyl group moiety represented by CnF2n+1CmH2m- (in this chemical formula, n is an integer of 3 to 16 and m is an integer of 2 to 4). As the RF group in the following specific examples, the alkyl group is particularly preferably CnF2n+1- (in this chemical formula, n is an integer of 3 to 16).

【0034】化合物(A)および化合物(B)の具体例
を下記に示す。しかし、化合物(A)および化合物(B
)はこれら具体例に限定されるものではない。なお、下
記化学式においてx 、n 、m はそれぞれ1以上の
整数を、R はアルキル基等を、Rfはポリフルオロア
ルキル基を、RFはパーフルオロアルキル基を示す。こ
れら化学式において、x は2〜8が、R は低級アル
キル基が、Rfはパーフルオロアルキル基を有するジメ
チレン基が好ましい。
Specific examples of compound (A) and compound (B) are shown below. However, compound (A) and compound (B
) is not limited to these specific examples. In the chemical formula below, x, n, and m each represent an integer of 1 or more, R represents an alkyl group, Rf represents a polyfluoroalkyl group, and RF represents a perfluoroalkyl group. In these chemical formulas, x is preferably 2 to 8, R is a lower alkyl group, and Rf is preferably a dimethylene group having a perfluoroalkyl group.

【0035】化合物(A)の例示。Examples of compound (A).

【0036】[0036]

【化1】[Chemical formula 1]

【0037】[0037]

【化2】[Case 2]

【0038】[0038]

【化3】[Chemical formula 3]

【0039】[0039]

【化4】[C4]

【0040】[0040]

【化5】[C5]

【0041】[0041]

【化6】[C6]

【0042】[0042]

【化7】[C7]

【0043】[0043]

【化8】[Chemical formula 8]

【0044】[0044]

【化9】[Chemical formula 9]

【0045】[0045]

【化10】[Chemical formula 10]

【0046】化合物(B)の例示。Examples of compound (B).

【0047】[0047]

【化11】[Chemical formula 11]

【0048】[0048]

【化12】[Chemical formula 12]

【0049】[0049]

【化13】[Chemical formula 13]

【0050】さらに、本発明において、イソシアネート
シラン化合物による表面処理の効果を高めるために、イ
ソシアネートシラン化合物とともにオルガノポリシロキ
サンを使用することが好ましい。オルガノポリシロキサ
ンとしては、シリコーンオイルまたは変性シリコーンオ
イルと呼ばれているものが適当である。以下このオルガ
ノポリシロキサンを化合物(C)ともいう。この化合物
(C)は下記式(C)で表される重合単位を有するもの
が好ましい。
Furthermore, in the present invention, it is preferable to use an organopolysiloxane together with the isocyanate silane compound in order to enhance the effect of surface treatment with the isocyanate silane compound. Suitable organopolysiloxanes include those called silicone oils or modified silicone oils. Hereinafter, this organopolysiloxane will also be referred to as compound (C). This compound (C) preferably has a polymerized unit represented by the following formula (C).

【0051】(C)  [−SiX(CH3)−O−]
なお、この式において、X は炭素数1〜16の有機基
を表す。この有機基は前記したR1〜 R7 と同様の
有機基(ただし、フッ素原子を有しないものが好ましい
)であることが好ましい。 特に、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、
アミノアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ポリオキシ
アルキレン鎖を有する炭化水素基などが好ましい。最も
好ましくは、低級アルキル基である。
(C) [-SiX(CH3)-O-]
In addition, in this formula, X represents an organic group having 1 to 16 carbon atoms. This organic group is preferably the same organic group as R1 to R7 described above (preferably one without a fluorine atom). In particular, alkyl groups, aryl groups, arylalkyl groups,
An aminoalkyl group, a hydroxyalkyl group, a hydrocarbon group having a polyoxyalkylene chain, etc. are preferred. Most preferred is a lower alkyl group.

【0052】化合物(C)は、前記イソシアネートシラ
ンの処理による被膜の水滴除去性や耐摩耗性を向上せし
める効果を有する。この化合物(C)は、加水分解性基
を有しないことが好ましい。化合物(C)はそのまま表
面処理用の組成物に使用してもよいし、また、硫酸、塩
酸、酢酸等の酸で分解してから組成物に添加することも
可能である。また、化合物(C)の粘度は化合物(A)
、化合物(B)との組み合せを考慮して決定することが
好ましく、特に25℃における粘度が0.5 〜500
センチストークス(CS)のものが好適である。
Compound (C) has the effect of improving the water droplet removability and abrasion resistance of the coating formed by the isocyanate silane treatment. This compound (C) preferably does not have a hydrolyzable group. Compound (C) may be used as it is in a composition for surface treatment, or it may be added to the composition after being decomposed with an acid such as sulfuric acid, hydrochloric acid, or acetic acid. In addition, the viscosity of compound (C) is that of compound (A)
It is preferable to decide in consideration of the combination with compound (B), and in particular, the viscosity at 25°C is 0.5 to 500.
Centistokes (CS) are preferred.

【0053】化合物(C)の具体例を下記に例示するが
、化合物(C)はこれらに限定されるものではない。
Specific examples of compound (C) are shown below, but compound (C) is not limited thereto.

【0054】[0054]

【化14】[Chemical formula 14]

【0055】[0055]

【化15】[Chemical formula 15]

【0056】本発明において、表面処理用の組成物は化
合物(A)または化合物(B)のどちらか一方の化合物
が必須である。勿論、両化合物が含有されていても問題
はなく、その混合割合は任意でよい。また、化合物(C
)成分を添加する場合には化合物(C)と化合物(A)
または/および化合物(B)との割合は目的に応じて任
意にすることが可能である。好ましくは、化合物(A)
、(B)、(C)の合計に対して化合物(C)あるいは
その分解物の存在量が1〜40重量%とするのが好まし
い。化合物(C)が少なすぎると耐摩耗性、作業性が低
下しやすく、また、多すぎるとやはり耐摩耗性が低下す
るばかりでなく、表面に触れた際にべた付き感が残るお
それがある。
In the present invention, the composition for surface treatment must contain either compound (A) or compound (B). Of course, there is no problem even if both compounds are contained, and their mixing ratio may be arbitrary. In addition, the compound (C
) When adding components, compound (C) and compound (A)
The ratio between the compound (B) and/or the compound (B) can be set arbitrarily depending on the purpose. Preferably, compound (A)
, (B) and (C), the amount of compound (C) or its decomposition product is preferably 1 to 40% by weight. If the amount of compound (C) is too small, the abrasion resistance and workability will tend to decrease, and if it is too large, not only will the abrasion resistance decrease, but also there is a risk that a sticky feeling will remain when the surface is touched.

【0057】また、化合物(C)は化合物(A)または
/および化合物(B)との相互作用で被膜の水滴除去性
の向上および膜の耐久性を向上するのに寄与する。この
詳細な機構は不明であるが、化合物(C)の分子鎖が、
化合物(A)や化合物(B)化合物と複雑に絡み合い、
表面に存在する各種有機基、特に極性基及びイオン性結
合のミクロな分布を結果的に制御し、水滴の除去に最適
な表面構造が達成されるためであると考えらる。
Compound (C) also contributes to improving the water droplet removability of the film and the durability of the film through interaction with compound (A) and/or compound (B). Although the detailed mechanism is unknown, the molecular chain of compound (C)
Complexly intertwined with compound (A) and compound (B),
This is thought to be due to the fact that the microscopic distribution of various organic groups, particularly polar groups and ionic bonds, present on the surface is controlled as a result, and a surface structure optimal for removing water droplets is achieved.

【0058】この選ばれた各化合物間での分子の絡み合
いは耐久性を一段と高めるのに大きく寄与していると考
えられる。また、化合物(A)、(B)、(C)はいず
れも低表面自由エネルギーな物質であり、被膜中に一部
存在する遊離状態の化合物が極表面層を移動することに
よって表面での摩擦抵抗を低減することも耐摩耗性が良
好である原因の一部と考えられる。
It is believed that the molecular entanglement between the selected compounds greatly contributes to further increasing the durability. In addition, compounds (A), (B), and (C) are all substances with low surface free energy, and friction on the surface is caused by movement of the free compounds partially present in the coating through the extreme surface layer. Reducing resistance is also considered to be part of the reason for good wear resistance.

【0059】本発明における処理剤には、目的に応じて
他の化合物や添加剤をなどが添加される。添加剤は各成
分との反応性、相溶性を考慮して選択すればよく各種金
属酸化物の超微粒子、各種樹脂などの添加も可能である
。また、着色が必要であれば染料、顔料等の添加も差し
支えない。これらの添加剤は化合物(A)、(B)、(
C)の合計 100重量部に対して 0.01 〜20
重量部、特に 0.1〜5重量部が好適である。過剰な
添加は本発明が有する水滴除去性、耐摩耗性等を低下さ
せるので望ましくない。
[0059] Other compounds and additives may be added to the processing agent in the present invention depending on the purpose. Additives may be selected in consideration of reactivity and compatibility with each component, and ultrafine particles of various metal oxides, various resins, etc. may also be added. Furthermore, if coloring is required, dyes, pigments, etc. may be added. These additives are compounds (A), (B), (
Total of C) 0.01 to 20 per 100 parts by weight
Parts by weight, particularly 0.1 to 5 parts by weight, are preferred. Excessive addition is undesirable because it reduces the water droplet removability, abrasion resistance, etc. of the present invention.

【0060】上記組成物は被覆対象の基材に直接手拭き
等の方法で塗布してもよいし、また、有機溶剤によって
、溶解あるいは希釈して溶液状の形態に調製し使用する
ことも可能である。この有機溶剤による溶液において、
含まれる化合物(A)、(B)、(C)の合計量は被膜
の形成性(作業性)、安定性、被膜厚さ、経済性を考慮
して決定されるが 0.1〜30重量%であるのが好ま
しい。
[0060] The above composition may be applied directly to the substrate to be coated by hand wiping or the like, or it may be dissolved or diluted with an organic solvent and used in the form of a solution. be. In this organic solvent solution,
The total amount of compounds (A), (B), and (C) to be included is determined by taking into account film formation properties (workability), stability, film thickness, and economic efficiency, but is 0.1 to 30% by weight. % is preferred.

【0061】有機溶剤としては酢酸エステル類、芳香族
炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、ケトン類、エーテ
ル類等各種溶剤の適用が可能であるが、反応性官能基(
水酸基など)を有しているものは化合物(A)や化合物
(B)成分が有しているイソシアネート基と反応するた
め望ましくない。ただし、イソプロピロアルコールなど
の反応性の低い官能基を有する有機溶剤は使用できる。 希釈溶剤は1種に限定されることなく、2種以上の混合
溶剤を使用することも可能である。
As the organic solvent, various solvents such as acetic acid esters, aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, ketones, and ethers can be used, but reactive functional groups (
Hydroxyl groups, etc.) are undesirable because they react with the isocyanate groups contained in compound (A) and compound (B). However, an organic solvent having a functional group with low reactivity such as isopropyl alcohol can be used. The diluting solvent is not limited to one type, and it is also possible to use a mixed solvent of two or more types.

【0062】処理にあたっては特別な前処理は必要ない
が、目的に応じて行うことは別段問題なく、例えば、希
釈したフッ酸、塩酸等による酸処理、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム水溶液等によるアルカリ処理、あるい
はプラズマ照射等による放電処理を行うことができる。
[0062] Although no special pretreatment is required for the treatment, there is no particular problem in performing it depending on the purpose. Treatment or discharge treatment by plasma irradiation or the like can be performed.

【0063】被膜の形成は調製された組成物を含む有機
溶剤よりなる液状物を通常の処理方法によって表面に塗
布、例えば、はけ塗り、流し塗り、回転塗り、浸漬塗り
、スプレー塗布等の各種方法によって行い、大気中ある
いは窒素エアー中、常温で乾燥させれば良い。しかし、
乾燥速度を高めるなどの目的で加熱することは問題ない
。加熱する場合には基材の耐熱性を加味して温度、時間
を設定すれば良い。
The film is formed by applying a liquid material containing an organic solvent containing the prepared composition to the surface by a conventional treatment method, such as brush coating, flow coating, spin coating, dipping coating, spray coating, etc. It may be dried in the atmosphere or in nitrogen air at room temperature. but,
There is no problem with heating for purposes such as increasing the drying rate. When heating, the temperature and time may be set taking into consideration the heat resistance of the base material.

【0064】形成される被膜の厚さは組成物を含む液状
物の組成物濃度、塗布条件、加熱条件などによって適宜
制御し得る。本発明の被膜は比較的屈折率が低く、これ
故に低反射性も付与される。かかる効果を期待する場合
には被膜の膜厚を光学干渉が生じる膜厚に制御すれば良
い。特に、水滴除去性を発現するには理論的には被膜の
膜厚は単分子層以上あればよく、これに経済的効果も加
味して前記のように2μ以下であるのが望ましい。
[0064] The thickness of the formed film can be appropriately controlled by the composition concentration of the liquid containing the composition, coating conditions, heating conditions, etc. The coatings of the present invention have a relatively low refractive index and therefore also provide low reflectivity. If such an effect is expected, the thickness of the coating may be controlled to a thickness at which optical interference occurs. In particular, in order to exhibit water droplet removability, the film thickness of the film should theoretically be at least a monomolecular layer, and taking economic effects into consideration, it is desirable that the film thickness be 2 μm or less as mentioned above.

【0065】かかる表面処理された基材においては、水
滴除去性により表面に接触した水滴がはじかれて付着し
難く、たとえ付着してもその量は少なく、また付着した
水滴の除去が容易である。また、水滴が氷結するような
環境下においても氷結することなく、仮に、氷結したと
しても解凍は著しく速い。さらには、水滴の付着がほと
んどないため定期的な清浄作業回数を低減し得て、しか
も、清浄は極めて容易で、美観保持の点からも非常に有
利である。
[0065] In such a surface-treated base material, water droplets that come into contact with the surface are repelled due to the water droplet removability and are difficult to adhere to, and even if they do adhere, the amount is small, and the attached water droplets can be easily removed. . Further, even in environments where water droplets freeze, it does not freeze, and even if it does freeze, it thaws extremely quickly. Furthermore, since there is almost no adhesion of water droplets, the number of periodic cleaning operations can be reduced, and cleaning is extremely easy, which is very advantageous in terms of maintaining aesthetic appearance.

【0066】[0066]

【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
するが本発明は実施例のみに限定されるものではない。 実施例において実施した各種評価方法は次ぎの通りであ
る。
[Examples] The present invention will be explained in detail below using Examples, but the present invention is not limited to the Examples. The various evaluation methods implemented in the examples are as follows.

【0067】1.水滴除去性1−a)直径2mmの大き
さからなる水滴の転落角を測定した。表面上の異なる5
ヶ所にて測定を行い、その平均値で示した。1−b)サ
ンプル面から20cmの距離に保持したノズルから水を
全面に約1時間スプレーした後に表面に残存する水滴を
肉眼で観察し以下の評価基準で評価した。
1. Water droplet removability 1-a) The falling angle of a water droplet having a diameter of 2 mm was measured. Different 5 on the surface
Measurements were taken at several locations, and the average value is shown. 1-b) After spraying water over the entire surface for about 1 hour from a nozzle held at a distance of 20 cm from the sample surface, water droplets remaining on the surface were observed with the naked eye and evaluated using the following evaluation criteria.

【0068】A:サンプル表面に全く水が残らない。 B:サンプル表面に少し水が残る。C:サンプル表面に
かなり水滴が残る。D:サンプル表面で水が濡れ広がる
A: No water remains on the sample surface. B: A little water remains on the sample surface. C: Considerable water droplets remain on the sample surface. D: Water wets and spreads on the sample surface.

【0069】2.耐摩耗性試験機:テイバー式ロータリ
ーアブレッサー(株式会社東洋精機製作所)試験条件:
摩耗輪H−22、荷重1kg、摩耗回数 300回。上
記方法で耐摩耗試験を実施し、試験後の水滴除去性を評
価した。
2. Abrasion resistance tester: Taber type rotary abrader (Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) Test conditions:
Wear wheel H-22, load 1kg, number of wears 300 times. A wear resistance test was conducted using the above method, and water droplet removability after the test was evaluated.

【0070】3.耐候性試験紫外線照射を8時間(70
℃)、湿潤曝露を4時間(50℃)とする工程を1サイ
クルとして、 100サイクルで実施。上記方法で耐候
性試験を実施し、試験後の水滴除去性を評価した。
3. Weather resistance test UV irradiation for 8 hours (70
The test was carried out in 100 cycles, with one cycle consisting of 4 hours of wet exposure (at 50°C). A weather resistance test was conducted using the above method, and water droplet removability after the test was evaluated.

【0071】4.煮沸試験沸騰水中に1時間浸漬した。 試験後の水滴除去性を評価した。4. Boiling test: Immersed in boiling water for 1 hour. Water droplet removability after the test was evaluated.

【0072】5.使用化合物(a) C8H17Si(
NCO)3(b) CH3Si(NCO)3(c) (
CH3)2Si(NCO)2(d) (CH3)3Si
NCO(e) Si(NCO)4
5. Compound used (a) C8H17Si (
NCO)3(b) CH3Si(NCO)3(c) (
CH3)2Si(NCO)2(d) (CH3)3Si
NCO(e) Si(NCO)4

【0073】(f) Ph−Si(NCO)3(g) 
(OCN)3SiC2H4Si(NCO)3(h) (
OCN)2(CH3)SiC2H4Si(CH3)(N
CO)2(i) C8F17C2H4Si(NCO)3
(j) (OCN)3SiC2H4C6F12C2H4
Si(NCO)3
(f) Ph-Si(NCO)3(g)
(OCN)3SiC2H4Si(NCO)3(h) (
OCN)2(CH3)SiC2H4Si(CH3)(N
CO)2(i) C8F17C2H4Si(NCO)3
(j) (OCN)3SiC2H4C6F12C2H4
Si(NCO)3

【0074】(k) (CH3)3S
iO−[Si(CH3)2−O−]m−Si(CH3)
3( m、n :1以上の整数。粘度:50cs)(l
) (CH3)3SiO−[Si(CH3)2−O−]
m−−[Si(CH3)(C3H6NH2)−O−]n
−Si(CH3)3(m、n :1以上の整数)
(k) (CH3)3S
iO-[Si(CH3)2-O-]m-Si(CH3)
3 (m, n: integers of 1 or more. Viscosity: 50 cs) (l
) (CH3)3SiO-[Si(CH3)2-O-]
m--[Si(CH3)(C3H6NH2)-O-]n
-Si(CH3)3 (m, n: integers of 1 or more)

【0075】[処理剤1の調製]撹拌子および温度計が
セットされたフラスコに、(a) 19.3gと酢酸ブ
チル1980.0gを加えた。さらに(k) 0.7 
gを添加した後、この溶液の液温を25℃に維持しなが
ら1昼夜撹拌を継続し処理剤1を得た。
[Preparation of Treatment Agent 1] 19.3 g of (a) and 1980.0 g of butyl acetate were added to a flask equipped with a stirrer and a thermometer. Furthermore (k) 0.7
After adding g, stirring was continued for one day and night while maintaining the temperature of this solution at 25° C. to obtain Treatment Agent 1.

【0076】[処理剤2の調製]撹拌子及び温度計がセ
ットされたフラスコに、(b) 15.3g、(c) 
1.1 g、(d)0.8 g、(e) 1.4 gを
混合し、酢酸ブチル1985.3gを加えた。さらに(
k) 0.3 g、(l) 0.4 gを添加した後、
この溶液の液温を25℃に維持しながら1昼夜撹拌を継
続し処理剤2を得た。
[Preparation of Processing Agent 2] In a flask equipped with a stirrer and a thermometer, (b) 15.3 g, (c)
1.1 g, (d) 0.8 g, and (e) 1.4 g were mixed, and 1985.3 g of butyl acetate was added. moreover(
After adding k) 0.3 g, (l) 0.4 g,
Stirring was continued for a day and night while maintaining the temperature of this solution at 25° C. to obtain Treatment Agent 2.

【0077】[処理剤3の調製]撹拌子及び温度計がセ
ットされたフラスコに、(a) 18.4g、(g) 
10.1gを混合し、トルエン2561.3gを加えた
。さらに(k) 2.1 g、(l) 1.3 gを添
加した後、この溶液の液温を25℃に維持しながら1昼
夜撹拌を継続し処理剤3を得た。
[Preparation of Treatment Agent 3] In a flask equipped with a stirrer and a thermometer, (a) 18.4 g, (g)
10.1 g were mixed, and 2561.3 g of toluene was added. After further adding 2.1 g of (k) and 1.3 g of (l), stirring was continued for one day and night while maintaining the temperature of this solution at 25° C. to obtain a treatment agent 3.

【0078】[処理剤4の調製]撹拌子及び温度計がセ
ットされたフラスコに、(a) 12.1g、(b) 
5.1 g、(f)5.1 g、(h) 7.8 gを
混合し、トルエン1877.7gを加えた。さらに(k
) 3.2 g、硫酸0.4 gを添加した後、この溶
液の液温を25℃に維持しながら5日間撹拌を継続し処
理剤4を得た。
[Preparation of Treatment Agent 4] In a flask equipped with a stirrer and a thermometer, (a) 12.1 g, (b)
5.1 g, (f) 5.1 g, and (h) 7.8 g were mixed, and 1877.7 g of toluene was added. Furthermore (k
After adding 3.2 g of sulfuric acid and 0.4 g of sulfuric acid, stirring was continued for 5 days while maintaining the temperature of this solution at 25° C. to obtain Treatment Agent 4.

【0079】[処理剤5の調製]撹拌子及び温度計がセ
ットされたフラスコに、(i) 19.9g、(j) 
10.3gを混合し、酢酸エチル985.3 g、イソ
プロピルアルコール54.2g、フロンソルブ(R−1
13 )456.3 g、硫酸0.7 gを加えた。さ
らに(k) 0.7 gを添加した後、この溶液の液温
を25℃に維持しながら5日間撹拌を継続し処理剤5を
得た。
[Preparation of Treatment Agent 5] In a flask equipped with a stirrer and a thermometer, (i) 19.9 g, (j)
10.3 g, ethyl acetate 985.3 g, isopropyl alcohol 54.2 g, Fronsolve (R-1
13) 456.3 g and 0.7 g of sulfuric acid were added. After further adding 0.7 g of (k), stirring was continued for 5 days while maintaining the temperature of this solution at 25° C. to obtain Treatment Agent 5.

【0080】[処理剤6の調製]撹拌子及び温度計がセ
ットされたフラスコに、(a) 9.8 g、(e) 
2.3 g、(g)3.5 g、(i) 9.8 gを
混合し、酢酸ブチル985.3 g、イソプロピルアル
コール33.2g、フロンソルブ(R−113 )20
0.0 gを加えた。さらに(k) 0.8 gを添加
した後、この溶液の液温を25℃に維持しながら1昼夜
撹拌を継続し処理剤6を得た。
[Preparation of Treatment Agent 6] In a flask equipped with a stirrer and a thermometer, (a) 9.8 g, (e)
2.3 g, (g) 3.5 g, and (i) 9.8 g were mixed, butyl acetate 985.3 g, isopropyl alcohol 33.2 g, and Fronsolve (R-113) 20
0.0 g was added. After further adding 0.8 g of (k), stirring was continued for one day and night while maintaining the temperature of this solution at 25° C. to obtain a processing agent 6.

【0081】[処理剤7の調製]撹拌子及び温度計がセ
ットされたフラスコに、(a) 120.0 g、(b
) 7.8 g、(e) 3.5 g、(g) 2.4
 gを混合し、酢酸エチル988.8 g、イソプロピ
ルアルコール23.5gを加えた。さらに(k) 4.
5 g、硫酸0.7 gを添加した後、この溶液の液温
を25℃に維持しながら5日間撹拌を継続し処理剤7を
得た。
[Preparation of Treatment Agent 7] In a flask equipped with a stirrer and a thermometer, (a) 120.0 g, (b)
) 7.8 g, (e) 3.5 g, (g) 2.4
988.8 g of ethyl acetate and 23.5 g of isopropyl alcohol were added. Furthermore (k) 4.
After adding 5 g of sulfuric acid and 0.7 g of sulfuric acid, stirring was continued for 5 days while maintaining the temperature of this solution at 25° C. to obtain Treatment Agent 7.

【0082】[処理剤8の調製]撹拌子及び温度計がセ
ットされたフラスコに、(a) 18.4g、(g) 
10.1gを混合し、トルエン2561.3gを加えた
後、この溶液の液温を25℃に維持しながら1昼夜撹拌
を継続し処理剤8を得た。
[Preparation of Treatment Agent 8] In a flask equipped with a stirrer and a thermometer, (a) 18.4 g, (g)
After mixing 10.1 g and adding 2561.3 g of toluene, stirring was continued all day and night while maintaining the temperature of this solution at 25° C. to obtain Treatment Agent 8.

【0083】[処理剤9の調製]撹拌子及び温度計がセ
ットされたフラスコに、イソプロピルアルコール256
1.3gを満たし、(k) 2.1 g、(l) 1.
3 gを添加した後、この溶液の液温を25℃に維持し
ながら1昼夜撹拌を継続し処理剤9を得た。
[Preparation of Processing Agent 9] In a flask equipped with a stirrer and a thermometer, add isopropyl alcohol 256
Fill 1.3 g, (k) 2.1 g, (l) 1.
After adding 3 g of the solution, stirring was continued for one day and night while maintaining the temperature of the solution at 25° C. to obtain a processing agent 9.

【0084】[実施例1]10cm×10cm(厚さ3
mm)のガラス板を処理剤1の溶液に浸漬させ、11c
m/分なる速度で引き上げ、サンプル試験片を作成した
。この試験片を評価した結果を表1に示す。
[Example 1] 10 cm x 10 cm (thickness 3
A glass plate of 11 mm) was immersed in a solution of treatment agent 1.
A sample test piece was prepared by pulling up at a speed of m/min. Table 1 shows the results of evaluating this test piece.

【0085】[実施例2〜8]実施例1における処理剤
1を処理剤2〜8に変更した他は実施例1と同様に試験
、評価を行った。結果は同じく表1に示す。
[Examples 2 to 8] Tests and evaluations were carried out in the same manner as in Example 1, except that Treatment Agent 1 in Example 1 was changed to Treatment Agents 2 to 8. The results are also shown in Table 1.

【0086】[比較例1]実施例1における処理剤1を
処理剤9に変更した他は実施例1と同様に試験、評価を
行った。結果は同じく表1に示す。
[Comparative Example 1] Testing and evaluation were carried out in the same manner as in Example 1, except that Treatment Agent 1 in Example 1 was changed to Treatment Agent 9. The results are also shown in Table 1.

【0087】[実施例9]実施例5で得られた、被膜の
形成された試験片を第2表に示す薬品に24時間浸漬し
、取り出して直ちに洗浄した後、この試験片の外観変化
および水滴除去性を確認しその結果を表2に示す。[実
施例10]
[Example 9] The test piece obtained in Example 5, on which a film was formed, was immersed in the chemicals shown in Table 2 for 24 hours, taken out and washed immediately. The water droplet removability was confirmed and the results are shown in Table 2. [Example 10]

【0088】実施例5の方法で建築用ガラス板の表面に
塗布し、被膜を形成した。かくして得られた建築用ガラ
ス板を建築物に装着した。この窓ガラスの曝露テストを
1ヶ月間行い、日毎に窓ガラス表面への汚れ、ほこりの
付着状態、また、雨天時においては水滴の付着状態を肉
眼で観察した。
[0088] The method of Example 5 was applied to the surface of an architectural glass plate to form a film. The architectural glass plate thus obtained was attached to a building. This window glass was subjected to an exposure test for one month, and the state of adhesion of dirt and dust to the surface of the window glass, as well as the state of adhesion of water droplets in rainy weather, was observed with the naked eye every day.

【0089】その結果、汚れ、ほこりの付着、水滴の付
着による水垢の発生はまったく認められず、まれにそれ
らの発生が認められてもティシュペーパーで軽く拭うこ
とで容易に除去することができた。窓ガラスの洗浄の手
間も大幅に簡略化することができた。また、雨天時には
表面の水滴ははじかれ、水の濡れ広がりがなく、視野の
確保が容易であった。また、雨天時でかつ風の強い日に
は風圧との相互作用によって水滴が速やかに移動してし
まい一層視野の確保が容易であった。
[0089] As a result, no water stains due to dirt, dust, or water droplets were observed, and even if they were found to occur, they could be easily removed by wiping lightly with tissue paper. . The time and effort required to clean window glass has also been greatly simplified. In addition, during rainy weather, water droplets on the surface are repelled, preventing water from spreading, making it easy to maintain a clear field of vision. Furthermore, on rainy and windy days, water droplets move quickly due to interaction with wind pressure, making it easier to secure a clear field of view.

【0090】さらに、未処理の窓ガラスに付着している
水滴が氷結する、あるいは空気中の水分が凝縮して窓ガ
ラスに氷結するような環境下(0℃〜−5℃)での曝露
テストにおいて窓ガラス表面への氷結はまったく認めら
れなかった。次いで、さらに厳しい低温環境下(−10
 ℃〜 −15℃)においては、窓ガラスでの氷結も認
められたが、温度上昇によるその解凍は速く、未処理の
窓ガラスに比較し著しい差があった。
Furthermore, an exposure test was conducted in an environment (0°C to -5°C) where water droplets attached to untreated window glass would freeze, or where moisture in the air would condense and freeze on window glass. No ice formation was observed on the window glass surface. Next, under an even more severe low temperature environment (-10
(°C to -15°C), freezing was observed on the window glass, but the thawing was rapid due to the temperature rise, and there was a significant difference compared to untreated window glass.

【0091】[実施例11]実施例10の建築用ガラス
板を建築用熱線反射ガラス板(旭硝子(株)製「サンル
ックスSS8」)に変更して曝露試験を実施した。その
結果、実施例10と同様の効果が確認された。
[Example 11] An exposure test was conducted by changing the architectural glass plate of Example 10 to a heat-reflecting architectural glass plate ("Sunlux SS8" manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.). As a result, the same effects as in Example 10 were confirmed.

【0092】[実施例12]建物に取り付けられ常用さ
れて1年経過した建築用窓ガラスの表面を酸化セリウム
で研磨し、水で研磨材を充分洗い流し、ドライヤーで水
分を完全に除去することにより、既に表面に堆積してい
た水垢、汚れ、埃等を完全に除去した。この洗浄された
窓ガラスの全表面を処理剤5を染み込ませた綿布でワッ
クス掛けを行なう要領で手拭し、乾燥した。充分乾燥し
た後、水を掛けて全表面に被膜が形成されていることを
確認した。その後、実施例10と同様の試験を行ない、
その結果、実施例10と同様な良好な水滴除去性が確認
された。
[Example 12] The surface of an architectural window glass that has been installed in a building and used regularly for one year is polished with cerium oxide, the abrasive material is thoroughly washed away with water, and the moisture is completely removed with a dryer. , completely removed water scale, dirt, dust, etc. that had already accumulated on the surface. The entire surface of the cleaned window glass was wiped with a cotton cloth impregnated with treatment agent 5 in the same manner as waxing, and dried. After sufficiently drying, it was confirmed that a film had been formed on the entire surface by pouring water on it. After that, a test similar to Example 10 was conducted,
As a result, good water droplet removability similar to that of Example 10 was confirmed.

【0093】[0093]

【表1】[Table 1]

【0094】[0094]

【表2】[Table 2]

【0095】[0095]

【発明の効果】本発明の建築・建装用基材や建築・建装
用物品には実施例に明かなように優れた効果が認められ
る。すなわち、1.水滴除去性に優れており、ほこり、
汚れ、水滴の付着、あるいはそれによる水垢の発生など
がなく、希にそれらの発生があっても、容易に除去可能
で水が誘発する悪影響を遮断することができるし、洗浄
の簡略化が図れる。 2.水滴除去性の持続性に優れ、半永久的にその状態を
維持する。
[Effects of the Invention] As is clear from the examples, the base material for architecture and construction and the article for construction and construction of the present invention have excellent effects. That is, 1. Excellent ability to remove water droplets, remove dust,
There is no dirt, water droplets, or water stains, and even if they do occur, they can be easily removed, blocking the harmful effects of water, and simplifying cleaning. . 2. It has excellent water droplet removal properties and maintains its state semi-permanently.

【0096】3.耐薬品性に優れ、海岸線沿いでの使用
、あるいは海水が直接触れる船舶においても効果を発揮
する。 4.特別な前処理を必要とせず、経済的効果も高い。 5.既に常用されている建築・建装用物品にも適用が可
能である。
3. It has excellent chemical resistance and is effective even when used along coastlines or on ships that come into direct contact with seawater. 4. It does not require any special pretreatment and is highly economical. 5. It can also be applied to architectural and construction materials that are already in regular use.

【0097】以上のような効果は従来の材料では期待で
きないものであり、これまで使用不可能であった分野に
までその適用範囲をが拡大することが期待できる。
[0097] The above-mentioned effects cannot be expected with conventional materials, and it is expected that the range of application will be expanded to fields where it could not be used until now.

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】イソシアネートシラン化合物で処理された
表面を有する基材からなる、あるいはその基材を構成要
素とする、建築・建装用物品。
1. An article for construction and construction, comprising a base material having a surface treated with an isocyanate silane compound, or having the base material as a constituent element.
【請求項2】処理された表面が、イソシアネートシラン
化合物あるいはそれを含む組成物を表面に塗布し、イソ
シアネートシラン化合物を表面に結合させてなる表面で
ある、請求項1の建築・建装用物品。
2. The architectural/construction article according to claim 1, wherein the treated surface is a surface obtained by applying an isocyanate silane compound or a composition containing the same to the surface and bonding the isocyanate silane compound to the surface.
【請求項3】処理された表面を有する基材が透明な材料
からなる基材である、請求項1の建築・建装用物品。
3. The building and construction article of claim 1, wherein the substrate having the treated surface is a substrate made of a transparent material.
【請求項4】基材がガラスである、請求項3の建築・建
装用物品。
4. The building/construction article according to claim 3, wherein the base material is glass.
【請求項5】イソシアネートシラン化合物が下記式(A
)または(B)で表される化合物である、請求項1の建
築・建装用物品。 (A)(OCN)3−a−b(R1)a(R2)bSi
−Y−Si(R3)c(R4)d(NCO)3−c−d ただし、R1、R2、R3、R4は独立に水素または炭
素数1から16の有機基、a、bは独立に0、1、2 
であって 0≦a+b ≦2 を満たす整数、c、d 
は独立に0、1、2 であって 0≦c+d ≦2 を
満たす整数、および Yは2価の有機基を表わす。 (B)  R5eR6gR7hSi(NCO)4−e−
g−hただし、R5、R6、R7は独立に水素または炭
素数1から16の有機基、e、g、h は独立に0、1
、2、3 であって 0≦e+g+h ≦3 を満たす
整数を表わす。
5. The isocyanate silane compound has the following formula (A
) or (B), the building/construction article according to claim 1. (A) (OCN)3-a-b(R1)a(R2)bSi
-Y-Si(R3)c(R4)d(NCO)3-c-d However, R1, R2, R3, and R4 are independently hydrogen or an organic group having 1 to 16 carbon atoms, and a and b are independently 0 ,1,2
Integers c, d that satisfy 0≦a+b≦2
are independently 0, 1, or 2, and are integers satisfying 0≦c+d≦2, and Y represents a divalent organic group. (B) R5eR6gR7hSi(NCO)4-e-
gh However, R5, R6, R7 are independently hydrogen or an organic group having 1 to 16 carbon atoms, e, g, h are independently 0, 1
, 2, 3 and represents an integer satisfying 0≦e+g+h≦3.
【請求項6】式(A)において Yがアルキレン基であ
り、ケイ素原子に結合した有機基が存在する場合はその
有機基の少なくとも1つはアルキル基であり、式(B)
においてケイ素原子に結合した有機基が存在する場合は
その有機基の少なくとも1つはアルキル基である、請求
項5の建築・建装用物品。
6. In formula (A), Y is an alkylene group, and when there is an organic group bonded to a silicon atom, at least one of the organic groups is an alkyl group, and formula (B)
6. The building/construction article according to claim 5, wherein when an organic group bonded to a silicon atom is present in the organic group, at least one of the organic groups is an alkyl group.
【請求項7】式(A)において Yが2以上のフッ素原
子を有する2価の有機基であるか、またはケイ素原子に
結合した有機基が存在しかつその有機基の少なくとも1
つがポリフルオロアルキル基を有する有機基であり、式
(B)においてケイ素原子に結合した有機基が存在しか
つその有機基の少なくとも1つはポリフルオロアルキル
基を有する有機基である、請求項5の建築・建装用物品
7. In formula (A), Y is a divalent organic group having two or more fluorine atoms, or there is an organic group bonded to a silicon atom, and at least one of the organic groups is present.
is an organic group having a polyfluoroalkyl group, and in formula (B) there is an organic group bonded to a silicon atom, and at least one of the organic groups is an organic group having a polyfluoroalkyl group. Architectural and construction goods.
【請求項8】式(A)において Yがポリフルオロアル
キレン基であるか、またはケイ素原子に結合した有機基
が存在しかつその有機基の少なくとも1つがパーフルオ
ロアルキル基を有する有機基であり、式(B)において
ケイ素原子に結合した有機基が存在しかつその有機基の
少なくとも1つはパーフルオロアルキル基を有する有機
基である、請求項5の建築・建装用物品。
8. In formula (A), Y is a polyfluoroalkylene group, or an organic group in which an organic group bonded to a silicon atom is present and at least one of the organic groups has a perfluoroalkyl group, 6. The building/construction article according to claim 5, wherein in formula (B), there is an organic group bonded to a silicon atom, and at least one of the organic groups is an organic group having a perfluoroalkyl group.
【請求項9】イソシアネートシラン化合物を含む組成物
が、さらにオルガノポリシロキサンを含む、請求項2の
建築・建装用物品。
9. The building/construction article according to claim 2, wherein the composition containing the isocyanate silane compound further contains an organopolysiloxane.
【請求項10】オルガノポリシロキサンが、下記式(C
)で表わされる繰り返し構造単位を有し、25℃におけ
る粘度が0.5 〜500 センチストークスのオルガ
ノポリシロキサンである、請求項9の建築・建装用物品
。 (C)  [−SiX(CH3)−O−]ただし、 X
は炭素数1から16の有機基を表わす。
10. The organopolysiloxane has the following formula (C
10. The building/construction article according to claim 9, which is an organopolysiloxane having a repeating structural unit represented by: (C) [-SiX(CH3)-O-] However, X
represents an organic group having 1 to 16 carbon atoms.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0678521A3 (en) * 1994-04-20 1999-07-14 Asahi Glass Company Ltd. Surface treating agent and surface-treated substrate

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