JPH04304458A - Processing method for dampening waterless photosensitive planographic printing plate - Google Patents

Processing method for dampening waterless photosensitive planographic printing plate

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JPH04304458A
JPH04304458A JP9488491A JP9488491A JPH04304458A JP H04304458 A JPH04304458 A JP H04304458A JP 9488491 A JP9488491 A JP 9488491A JP 9488491 A JP9488491 A JP 9488491A JP H04304458 A JPH04304458 A JP H04304458A
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JP
Japan
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dyeing
acid
liquid
printing plate
solution
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Application number
JP9488491A
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Japanese (ja)
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Katsura Hirai
桂 平井
Masabumi Uehara
正文 上原
Akira Nogami
彰 野上
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

PURPOSE:To suppress the degradation in the concn. of a dyeing liquid and the dyeing density of image parts. CONSTITUTION:The concn. of the dyeing liquid is <=30 times the liquid to be used in the method for replenishing the dyeing liquid having the concn. higher than the concn. of the dyeing liquid to the dyeing liquid in a dyeing stage for the image parts after a developing stage of the dampening waterless photosensitive planographic printing plate. Absorbance, area, number of processing sheets, operating time, stop time, liquid volume, etc., are detected in order to detect the concn. of the dyeing liquid. For example, the fall of the liquid level is detected by a liquid level detecting sensor and the loss component of the evaporated water is replenished. The absorbance is detected and a dye concentrated liquid is replenished.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は、湿し水不要感光性平版
印刷版を自動的に搬送し処理するに際し、ランニング性
の向上する処理方法に関するものであり、更に詳しくは
染色液濃度及び画像部の染色濃度の低下が抑制される湿
し水不要感光性平版印刷版の処理方法に関するものであ
る。
[Field of Industrial Application] The present invention relates to a processing method that improves running properties when automatically conveying and processing photosensitive lithographic printing plates that do not require dampening water. The present invention relates to a method for processing a photosensitive lithographic printing plate that does not require dampening water, and which suppresses a decrease in dyeing density in the area.

【0002】0002

【発明の背景】近年、湿し水を使用しないで印刷する形
式の印刷版が開発されており、例えば支持体上に感光層
、シリコーンゴム層を順に設けたものであって、いわゆ
る湿し水不要感光性平版印刷版と称されるものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION In recent years, printing plates that print without using dampening water have been developed, such as those in which a photosensitive layer and a silicone rubber layer are sequentially provided on a support. This is called an unnecessary photosensitive lithographic printing plate.

【0003】この湿し水不要感光性平版印刷版は、画像
露光した後、例えば水系現像液を用いて現像され、印刷
版とされるが、この印刷版は、見た目では画像部と非画
像部が視覚で明確に区別し難いという問題があり、その
ため現像処理後の検版性を得るために湿し水不要感光性
平版印刷版を現像処理した後、染色することが行なわれ
ている。
[0003] This photosensitive lithographic printing plate that does not require dampening water is subjected to image exposure and then developed using, for example, an aqueous developer to obtain a printing plate, but this printing plate visually has an image area and a non-image area. There is a problem in that it is difficult to clearly distinguish visually, and therefore, in order to obtain plate inspection properties after development, a photosensitive lithographic printing plate that does not require dampening water is developed and then dyed.

【0004】この染色の方法としては、従来、東レ社の
湿し水不要感光性平版印刷版処理システム(TWL)が
知られており、この方法では使用する染色液の濃度を2
倍に希釈した希釈液を減量分補充することが行なわれて
いる。また特開平2−264957号公報には、水なし
平版印刷版を現像処理した後に染色槽で染色する水なし
平版印刷版現像装置であって、水なし平版印刷版の処理
量を検出する処理量検
As a method for this dyeing, the Toray Co., Ltd. photosensitive lithographic printing plate processing system (TWL) that does not require dampening water has been known, and in this method, the concentration of the dyeing liquid used is
The diluted solution is diluted twice to replenish the reduced amount. Furthermore, JP-A-2-264957 discloses a waterless lithographic printing plate developing device which dyes a waterless lithographic printing plate in a dyeing tank after developing it, and which detects the throughput of the waterless lithographic printing plate. inspection

【0005】出手段と、染色液を染色槽内へ補充する補
充手段と、前記処理量検出手段に基づいて補充手段を作
動させて染色液を補充する制御手段と、を有することを
特徴とする水なし平版印刷版現像装置について記載され
、この中で補充する染色液の濃度が濃い場合には、希釈
水を収容した希釈水タンクを染色液タンクと別に設け、
染色液回収槽内へ夫々染色液と希釈水とを供給すること
が好ましいことも示されている。
[0005] The apparatus is characterized in that it has a discharge means, a replenishment means for replenishing the staining solution into the dyeing tank, and a control means for operating the replenishment means based on the throughput amount detection means to replenish the staining solution. A waterless lithographic printing plate developing device is described, in which when the concentration of the dye solution to be replenished is high, a dilution water tank containing dilution water is provided separately from the dye solution tank;
It has also been shown that it is preferable to supply the dyeing solution and dilution water to the dyeing solution recovery tank, respectively.

【0006】この染色工程は、通常染色液を循環するこ
とにより再使用するが、この循環再使用の方法は、水分
の蒸発が比較的多く、したがって染色中、染色液中の成
分の濃度が上昇する傾向があり、一般には濃度低下は起
き難いが、染色工程前の処理工程が現像工程ばかりでな
く水洗、リンス等の各工程を行なう場合があり、このよ
うな工程において処理される版により、現像液、水洗水
、リンス液等の処理液が染色液中に持ち込まれ、染色液
が希釈される。
[0006] In this dyeing process, the dyeing solution is normally reused by circulating it, but in this method of circulating and reusing, water evaporates relatively frequently, so the concentration of components in the dyeing solution increases during dyeing. Generally speaking, a decrease in density is unlikely to occur, but the treatment process before the dyeing process may include not only the development process but also various processes such as washing with water and rinsing, and depending on the plate processed in such processes, Processing solutions such as a developer, washing water, and rinsing solution are brought into the dyeing solution and the dyeing solution is diluted.

【0007】その上作業環境条件(周囲の気温が低く水
の蒸発量が少ない場合、染色液循環回数或いは染色液の
循環時間に対して版の処理量(処理面積)が多い場合等
)によってはいっそう濃度低下が起こるという問題があ
る。
Furthermore, depending on the working environment conditions (such as when the ambient temperature is low and the amount of water evaporated is small, when the number of times the dye solution is circulated, or when the amount of plate processing (processing area) is large relative to the circulation time of the dye solution, etc.) There is a problem in that the concentration decreases further.

【0008】そこで、本発明者等は、これらの問題点に
ついて種々検討した結果、その原因が水の蒸発以上に染
色液への処理液の流入が起こることと作業環境条件が重
なって染色液が通常は濃度上昇するのに反して濃度低下
が起こることを見出し、この点を使用する染色液より濃
度の高い液を用いることによって解決され、ここに本発
明が成された。
As a result of various studies on these problems, the inventors of the present invention found that the cause of the problem is that the processing solution flows into the dyeing solution more than the evaporation of water, and the working environment conditions combine to cause the dyeing solution to evaporate. It was discovered that the concentration usually decreases while the concentration increases, and this problem was solved by using a solution with a higher concentration than the staining solution used, and the present invention was thus achieved.

【0009】[0009]

【発明の目的】したがって、本発明の目的は、ランニン
グ性の向上、即ち染色液濃度及び画像部の染色濃度の低
下を抑制することができる湿し水不要感光性平版印刷版
の処理方法を提供することにある。
OBJECTS OF THE INVENTION Therefore, it is an object of the present invention to provide a method for processing a photosensitive lithographic printing plate that does not require dampening water and is capable of improving running properties, that is, suppressing a decrease in dyeing solution concentration and dyeing density in image areas. It's about doing.

【0010】0010

【発明の構成】本発明の上記目的は、画像露光後の湿し
水不要感光性平版印刷版を自動的に搬送し処理する方法
において、現像工程後の画像部の染色工程で、染色液に
該染色使用液より濃度の高い染色液を補充することを特
徴とする湿し水不要感光性平版印刷版の処理方法によっ
て達成される。
[Structure of the Invention] The above object of the present invention is to provide a method for automatically transporting and processing a photosensitive lithographic printing plate that does not require dampening water after image exposure. This is achieved by a method for processing a photosensitive lithographic printing plate that does not require dampening water, which is characterized by replenishing a dyeing solution with a higher concentration than the dyeing solution used.

【0011】以下、本発明を更に詳しく説明する。本発
明は、染色工程で染色液に少なくともひとつの成分の濃
度が染色使用液の対応する成分の濃度より高い染色液(
以下染色濃縮液または単に濃縮液ともいう。)を補充す
ることによりランニング性の向上、即ち染色液濃度及び
画像部の染色濃度の低下を抑制することができる。
The present invention will be explained in more detail below. The present invention provides a dyeing solution in which the concentration of at least one component in the dyeing solution is higher than the concentration of the corresponding component in the dyeing solution used in the dyeing process.
Hereinafter, it is also referred to as a dye concentrate or simply a concentrate. ), it is possible to improve the running properties, that is, to suppress the decrease in the staining solution concentration and the staining concentration in the image area.

【0012】本発明に用いられる染色工程において、染
色液は循環して再使用し、またこのような工程下で染色
液に染色濃縮液を補充する場合、その補充する染色液の
濃度は染色使用液より高く、かつ使用液の30倍以下で
あり、好ましくは1.5倍〜10倍である。
[0012] In the dyeing process used in the present invention, the dyeing solution is circulated and reused, and when the dyeing solution is replenished with a dyeing concentrate under such a process, the concentration of the replenishing dyeing solution is the same as that used for dyeing. It is higher than the liquid and 30 times or less than the working liquid, preferably 1.5 to 10 times.

【0013】本発明において、染色液の濃度を検出する
には、各種の検知方法があり、例えば吸光度、面積、処
理枚数、運転時間、停止時間、液量等を検知する方法が
あり、好ましくは吸光度を測定し、設定値からの低下分
に基づいて補充する液の量を算出する方法である。
[0013] In the present invention, there are various detection methods for detecting the concentration of the staining solution. For example, there are methods of detecting absorbance, area, number of sheets processed, running time, stopping time, liquid volume, etc., and preferably This method measures the absorbance and calculates the amount of liquid to be replenished based on the decrease from the set value.

【0014】また濃縮液の補充は、単位運転時間当たり
の処理量を検知し、所定量以上になった時にその値に応
じて補充しても良好に行なうことができる。本発明にお
いて好ましい検知方法としては、面積検知の方法であり
、この方法は、例えば湿し水不要感光性平版印刷版の面
積を検出するアルミ検出器が用いられ、このアルミ検出
器は光電管を湿し水不要感光性平版印刷版の幅方向に沿
って複数個配置したもので、湿し水不要感光性平版印刷
版がこのアルミ検出器の上部を通過する時間を計測する
ことによって、版面上の面積を検出する。
Further, replenishment of the concentrated liquid can be effectively carried out by detecting the processing amount per unit operating time and replenishing the concentrated liquid according to the value when the amount exceeds a predetermined amount. A preferred detection method in the present invention is an area detection method, and this method uses, for example, an aluminum detector that detects the area of a photosensitive lithographic printing plate that does not require dampening water. A plurality of units are arranged along the width direction of the photosensitive lithographic printing plate that does not require dampening water, and by measuring the time it takes for the photosensitive lithographic printing plate that does not require dampening water to pass over the top of this aluminum detector, it is possible to detect the Detect area.

【0015】また直接面積を測定する方法に変えて湿し
水不要感光性平版印刷版の幅方向の長さを予め制御装置
に入力しておき1個の光電管で長さを検出することによ
って面積を算出してもよい。本発明において作業環境条
件の変化により水の蒸発量が多く吸光度が上昇した場合
には、水の補充を行なうことが好ましく、具体的には面
積、処理枚数、運転時間、停止時間、液量等を検知し、
それに応じた水補充を行なう。従って吸光度が設定値以
上のときは水補充を行ない、設定値以下になったときに
は濃縮液を補充する。
Alternatively, instead of directly measuring the area, the length of the width direction of the photosensitive planographic printing plate that does not require dampening water is input into the control device in advance, and the length is detected using a single phototube. may be calculated. In the present invention, if a large amount of water evaporates and the absorbance increases due to changes in the working environment conditions, it is preferable to replenish the water. Detects,
Replenish water accordingly. Therefore, water is replenished when the absorbance is above the set value, and concentrated liquid is replenished when the absorbance is below the set value.

【0016】この他、液面の低下を検知して水の補充を
行なう方法としては、液面検出センサーを用いることも
好ましい。この方法は、図2に示されるように液面検出
センサーとして具体的にはフロートスイッチを用いて液
面を検出する。この例では心棒774の上部及び下部に
感応部772及び773が設けられており、これらの位
置でフロート771の感応部(図示せず)と合致したと
きに液面が検知され制御装置Cに信号が送られ液送ポン
プ733が作動して水63が自動的に補充される。この
他従来公知の種々の液面検出センサーが用いることがで
きる。
In addition, as a method for detecting a drop in the liquid level and replenishing water, it is also preferable to use a liquid level detection sensor. In this method, as shown in FIG. 2, the liquid level is detected using a float switch as the liquid level detection sensor. In this example, sensing parts 772 and 773 are provided at the upper and lower parts of the shaft 774, and when the liquid level matches the sensing parts (not shown) of the float 771 at these positions, the liquid level is detected and a signal is sent to the control device C. is sent, the liquid feed pump 733 is operated, and the water 63 is automatically replenished. In addition, various conventionally known liquid level detection sensors can be used.

【0017】この液面の検知は、自動処理装置の運転を
停止した時に行なうことが好ましい。本発明では、現像
工程と染色工程との間に、水洗またはリンスを行なう工
程を設けることが好ましい。リンス液としては、有機酸
、無機酸またはそれらの塩、界面活性剤等を含有させた
水溶液を用いる。好ましく用いられる無機酸としては、
塩酸、リン酸、ポリリン酸、硫酸、硝酸、亜硫酸、亜硝
酸、ホウ酸等が挙げられる。
[0017] This liquid level detection is preferably carried out when the operation of the automatic processing apparatus is stopped. In the present invention, it is preferable to provide a step of washing or rinsing with water between the developing step and the dyeing step. As the rinsing liquid, an aqueous solution containing an organic acid, an inorganic acid or a salt thereof, a surfactant, etc. is used. Preferably used inorganic acids include:
Examples include hydrochloric acid, phosphoric acid, polyphosphoric acid, sulfuric acid, nitric acid, sulfurous acid, nitrous acid, and boric acid.

【0018】また有機酸としては、ギ酸、酢酸、プロピ
オン酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸、シクロヘキサンカル
ボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、酒石酸、コハク
酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、グルコン酸、タンニン
酸、アスコルビン酸、レブリン酸、フタル酸、安息香酸
、サリチル酸、没食子酸、ナフトエ酸、ヒドロキシナフ
トエ酸等が挙げられる。
Examples of organic acids include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, oxalic acid, cyclohexanecarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, tartaric acid, succinic acid, citric acid, malic acid, lactic acid, gluconic acid, and tannic acid. , ascorbic acid, levulinic acid, phthalic acid, benzoic acid, salicylic acid, gallic acid, naphthoic acid, hydroxynaphthoic acid, and the like.

【0019】これらのうち、特に好ましくは、酢酸等の
脂肪族カルボン酸、グルコン酸、クエン酸等のオキシ酸
である。更にこれらの酸は、ナトリウム、カリウム等の
アルカリ金属との塩を含有させても効果を得ることがで
きる。リンス液に添加される酸の量は、0.01重量%
〜10重量%の範囲であり、好ましくは0.1重量%〜
5重量%の範囲である。
Among these, particularly preferred are aliphatic carboxylic acids such as acetic acid, and oxyacids such as gluconic acid and citric acid. Furthermore, effects can be obtained even when these acids contain salts with alkali metals such as sodium and potassium. The amount of acid added to the rinse solution is 0.01% by weight
~10% by weight, preferably ~0.1% by weight
It is in the range of 5% by weight.

【0020】界面活性剤としては、アニオン界面活性剤
、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性イオ
ン界面活性剤等が用いられ、具体的にはアニオン界面活
性剤としては、 (1)高級アルコール硫酸エステル類、(例えば、ラウ
リルアルコールサルフェ ートのナトリウム塩、オクチルアルコールサルフェート
のアンモニウム塩、ラウリルアルコールサルフェートの
アンモニウム塩、第二ナトリウムアルキルサルフェート
等)
[0020] As the surfactant, anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric ionic surfactants, etc. are used. Specifically, the anionic surfactants include (1) higher alcohols; Sulfuric esters, (e.g. sodium salt of lauryl alcohol sulfate, ammonium salt of octyl alcohol sulfate, ammonium salt of lauryl alcohol sulfate, sulfonic sodium alkyl sulfate, etc.)

【0021】(2)脂肪族アルコールリン酸エステル塩
類(例えば、セチルアルコールリン酸エステルのナトリ
ウム塩等) (3)アルキルアリールスルホン酸塩類、(例えばドデ
シルベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸ナト
リウム塩、ジナフタレンスルホン酸ナトリウム塩、メタ
ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム塩等)
(2) Aliphatic alcohol phosphate ester salts (for example, sodium salt of cetyl alcohol phosphate ester, etc.) (3) Alkylaryl sulfonates (for example, dodecylbenzenesulfonic acid sodium salt, isopropylnaphthalene sulfonic acid sodium salt) , dinaphthalenesulfonic acid sodium salt, metanitrobenzenesulfonic acid sodium salt, etc.)

【0022
】(4)アルキルアミドスルホン酸塩類、(C17H3
5CON(CH3)CH2CH2SO3Na 等)(5
)二塩基脂肪族エステルのスルホン酸塩類、(例えばナ
トリウムスルホコハク酸ジオクチルエステル、ナトリウ
ムスルホコハク酸ジヘキシルエステル等)(6)アルキ
ルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、
(例えば、 ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルムアル
デヒド縮合物等)が挙げられる。
0022
] (4) Alkylamide sulfonates, (C17H3
5CON(CH3)CH2CH2SO3Na etc.) (5
) sulfonic acid salts of dibasic aliphatic esters (e.g. sodium sulfosuccinate dioctyl ester, sodium sulfosuccinate dihexyl ester, etc.) (6) formaldehyde condensates of alkylnaphthalene sulfonates;
(For example, formaldehyde condensate of sodium dibutylnaphthalene sulfonate, etc.).

【0023】ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェノールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エス
テル、ソルビタン脂肪酸エステル、オキシエチレンソル
ビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、オ
キシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー等が挙
げられる。
Examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenol ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, oxyethylene sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, oxyethylene oxypropylene block polymer, etc. Can be mentioned.

【0024】カチオン界面活性剤としては、アルキルア
ミン塩、第四級アンモニウム塩、ポリオキシエチレンア
ルキルアミン等が挙げられる。両性イオン界面活性剤と
しては、アルキルベタイン等が挙げられるが、これらの
中でもアニオン界面活性剤が適している。これらの界面
活性剤は、単独でもまたは2種以上を組合せて使用する
ことができる。
[0024] Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts, quaternary ammonium salts, polyoxyethylene alkylamines, and the like. Examples of amphoteric surfactants include alkyl betaines, and among these, anionic surfactants are suitable. These surfactants can be used alone or in combination of two or more.

【0025】本発明に用いられる界面活性剤の使用量は
、0.01重量%〜60重量%、好ましくは0.1重量
%〜10重量%が適当である。また染色工程前において
、現像液、水洗水、リンス液等による処理が行なわれる
と、染色液中に前記処理液が持ち込まれ染色液が希釈さ
れる。このような場合、使用液より濃い染色液の補充が
行なわれるが、このような工程に更に水の補充工程を組
み合わせることもできる。
The appropriate amount of the surfactant used in the present invention is 0.01% to 60% by weight, preferably 0.1% to 10% by weight. Furthermore, before the dyeing process, when a treatment with a developer, washing water, rinsing liquid, etc. is performed, the treatment liquid is carried into the staining liquid and the staining liquid is diluted. In such a case, a dyeing solution darker than the used solution is replenished, but such a step can also be combined with a water replenishing step.

【0026】本発明に用いられる染色液は、1種又は2
種以上の染料を水、アルコール類、エーテル類等の有機
溶剤の水溶液に溶解あるいは分散したものが用いられる
。この染色液には更に染色の濃度の向上、ムラの防止、
染色液中の沈澱防止等のためにリンス液に用いたものと
同様の酸またはその塩、界面活性剤並が加えられ、更に
キレート剤、染色助剤等を加えることが好ましい。
[0026] The staining liquid used in the present invention may be one or two types.
One or more dyes dissolved or dispersed in an aqueous solution of an organic solvent such as water, alcohol, or ether is used. This staining solution also has the ability to improve dyeing density, prevent unevenness,
In order to prevent precipitation in the dyeing solution, acids or salts thereof, surfactants, etc. similar to those used in the rinsing solution are added, and it is also preferable to add chelating agents, dyeing aids, etc.

【0027】本発明に用いられる染料としては、ジフェ
ニルメタン系、トリフェニルメタン系、アクリジン系、
チアジン系、アジン系、オキサジン系、フェナジン系、
キサンテン系、アントラキノン系、イミノナフトキノン
系、アゾメチン系等の色素があり、具体的には次のよう
なものがある。
The dyes used in the present invention include diphenylmethane, triphenylmethane, acridine,
Thiazine series, azine series, oxazine series, phenazine series,
There are xanthene-based, anthraquinone-based, iminonaphthoquinone-based, and azomethine-based dyes, and specifically, there are the following.

【0028】ブリリアントグリーン、エオシン、エチル
バイオレット、エリスロシンB、メチルグリーン、クリ
スタルバイオレット、ベイシックフクシン、フェノール
フタレイン、1,3−ジフェニルトリアジン、アリザリ
ンレットS、チモールフタレイン、メチルバイオレット
2B、キナルジンレッド、ローズベンガル、メタニルイ
エロー、チモールスルホフタレイン、キシレノールブル
ー、メチルオレンジ、オレンジIV、ジフェニルチオカ
ルバゾン、2,7−ジクロロフルオロセイン、
Brilliant green, eosin, ethyl violet, erythrosin B, methyl green, crystal violet, basic fuchsin, phenolphthalein, 1,3-diphenyltriazine, alizarinlet S, thymolphthalein, methyl violet 2B, quinaldine red, Rose Bengal, methanyl yellow, thymol sulfophthalein, xylenol blue, methyl orange, orange IV, diphenylthiocarbazone, 2,7-dichlorofluorescein,

【002
9】パラメチルレッド、コンゴーレッド、ベンゾプルプ
リン4B、α−ナフチルレッド、ナインブルー2B、ナ
インブルーA、フェナセタリン、メチルバイオレット、
マラカイトグリーン、パラフクシン、オイルブルー♯6
03(オリエント化学工業社製)、オイルピンク♯31
2(オリエント化学工業社製)、オイルレッド5B(オ
リエント化学工業社製)、オイルスカーレット♯308
(オリエント化学工業社製)、オイルレッドOG(オリ
エント化学工業社製)、オイルレッドR
002
9] Paramethyl red, Congo red, benzopurpurin 4B, α-naphthyl red, nine blue 2B, nine blue A, phenacetaline, methyl violet,
Malachite green, parafuchsin, oil blue #6
03 (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), oil pink #31
2 (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), Oil Red 5B (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), Oil Scarlet #308
(manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), Oil Red OG (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), Oil Red R

【0030】R
(オリエント化学工業社製)、オイルグリーン♯502
(オリエント化学工業社製)、スピロンレッドBEHス
ペシャル(保土ヶ谷化学工業社製)、ビクトリアピュア
ブルーBOH(保土ヶ谷化学工業社製)、パテントピュ
アブルー(住友三国化学工業社製)、スーダンブルーI
I(BASF社製)、m−クレゾールパープル、クレゾ
ールレッド、ローダミンB、ローダミン6G、ファース
トアッシドバイオレットR、スルホローダミンB、オー
ラミン、4−p−ジエチルアミノフェニルイミノナフト
キノン、2−カルボキシアニリノ−4−p−ジエチルア
[0030]R
(manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), Oil Green #502
(manufactured by Orient Chemical Industries, Ltd.), Spiron Red BEH Special (manufactured by Hodogaya Chemical Industries, Ltd.), Victoria Pure Blue BOH (manufactured by Hodogaya Chemical Industries, Ltd.), Patent Pure Blue (manufactured by Sumitomo Mikuni Chemical Industries, Ltd.), Sudan Blue I
I (manufactured by BASF), m-cresol purple, cresol red, rhodamine B, rhodamine 6G, fast acid violet R, sulforhodamine B, auramine, 4-p-diethylaminophenyl imino naphthoquinone, 2-carboxyanilino-4- p-diethylamide

【0031】ノフェニルイミノナフトキノン、2−カル
ボステアリルアミノ−4−p−ジヒドロオキシエチル−
アミノ−フェニルイミノナフトキノン、p−メトキシベ
ンゾイル−p’−ジエチルアミノ−o’メチルフェニル
イミノアセトアニリド、シアノ−p−ジエチルアミノフ
ェニルアミノアセトアニリド、1−フェニル−3−メチ
ル−4−p−ジエチルアミノフェニルイミノ−5−ピラ
ゾロン、1−β−ナフチル−4−p−ジエチルアミノフ
ェニルイミノ−5−ピラゾロン、塩基性染料の対アニオ
ンがスルホン酸基を有する染料等。
Nophenylimino naphthoquinone, 2-carbostearylamino-4-p-dihydroxyethyl-
Amino-phenylimino naphthoquinone, p-methoxybenzoyl-p'-diethylamino-o'methylphenyliminoacetanilide, cyano-p-diethylaminophenylaminoacetanilide, 1-phenyl-3-methyl-4-p-diethylaminophenylimino-5- Pyrazolone, 1-β-naphthyl-4-p-diethylaminophenylimino-5-pyrazolone, a dye in which the counter anion of a basic dye has a sulfonic acid group, and the like.

【0032】これらのうち、トリフェニルメタン系、キ
サンテン系、オキザシン系、チアジン系、モノアゾ系、
キノンイミド系の染料が好ましく、特に好ましくはトリ
フェニルメタン系の染料である。本発明に用いる染料の
添加量は、染色液に対して0.1重量%〜5重量%、好
ましくは0.2重量%〜3重量%である。
Among these, triphenylmethane type, xanthene type, oxacin type, thiazine type, monoazo type,
Quinoneimide dyes are preferred, and triphenylmethane dyes are particularly preferred. The amount of the dye used in the present invention is 0.1% to 5% by weight, preferably 0.2% to 3% by weight, based on the dyeing solution.

【0033】これらの染料は、1つ又は2つ以上を混合
して用いることができる。本発明に用いられる有機溶剤
としては、公知のものが使用でき、例えば「溶剤ポケッ
トブック」(オーム社)に記載されているものが殆ど使
用することができるものである。
These dyes can be used alone or in combination of two or more. As the organic solvent used in the present invention, known organic solvents can be used, and for example, most of those described in "Solvent Pocket Book" (Ohm Co., Ltd.) can be used.

【0034】染色濃度の向上のためには、20℃におけ
る水に対する溶解度が10重量%未満の有機溶剤、所謂
水難溶性有機溶剤が好ましく用いられ、例えば、ジイソ
ブチルケトン、アセトフェノン、イソホロン、コハク酸
ジエチル、安息香酸メチル、蓚酸ジエチル、フタル酸ジ
メチル、酢酸イソブチル、安息香酸ベンジル、エチレン
グリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコール
ジブチルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテ
ル、ジエチレングリコールジ−n−ブチルエーテル、ジ
エチレングリコールジアセテート、n−アミルアルコー
ル、ベンジルア
In order to improve the dyeing density, organic solvents having a solubility in water at 20° C. of less than 10% by weight, so-called poorly water-soluble organic solvents, are preferably used, such as diisobutyl ketone, acetophenone, isophorone, diethyl succinate, Methyl benzoate, diethyl oxalate, dimethyl phthalate, isobutyl acetate, benzyl benzoate, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol benzyl ether, diethylene glycol di-n-butyl ether, diethylene glycol diacetate, n-amyl alcohol, benzilua

【0035】ルコール、シクロヘキサノン、シクロヘキ
サノール、N−ベンジルエタノールアミン、アニシルア
ルコール、ジメチルベンジルカルビートル、2−N−エ
チルアニリノエタノール、プロピレングリコールモノフ
ェニルエーテル、N−フェニルエタノールアミン等が挙
げられる。
Examples include alcohol, cyclohexanone, cyclohexanol, N-benzylethanolamine, anisyl alcohol, dimethylbenzylcarbitol, 2-N-ethylanilinoethanol, propylene glycol monophenyl ether, N-phenylethanolamine, and the like.

【0036】これらの中でもエチレングリコールモノフ
ェニルエーテル、、エチレングリコールベンジルエーテ
ル、ベンジルアルコール、シクロヘキサノン、シクロヘ
キサノール、N−ベンジルエタノールアミン、アニシル
アルコール、ジメチルベンジカルビートル、2−N−エ
チルアニリノエタノール、プロピレングリコールモノフ
ェニルエーテル、N−フェニルエタノールアミンが特に
有効である。
Among these, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol benzyl ether, benzyl alcohol, cyclohexanone, cyclohexanol, N-benzylethanolamine, anisyl alcohol, dimethylbendicarbeetle, 2-N-ethylanilinoethanol, Propylene glycol monophenyl ether and N-phenylethanolamine are particularly effective.

【0037】本発明に用いられる有機溶剤の使用量は、
1重量%〜10重量%、好ましくは2重量%〜6重量%
が好ましい。更に、20℃における水に対する溶解度が
10重量%以上の有機溶剤もまた好ましく用いられる。
[0037] The amount of organic solvent used in the present invention is:
1% to 10% by weight, preferably 2% to 6% by weight
is preferred. Furthermore, an organic solvent having a solubility in water at 20° C. of 10% by weight or more is also preferably used.

【0038】本発明に用いられる20℃における水に対
する溶解度が10%以上の有機溶剤において、アルコー
ル類としては、メタノール、エタノール、n−プロパノ
ール、イソプロパノール、n−ブタノール、sec−ブ
タノール、t−ブタノール、フルフリルアルコール、テ
トラヒドロフルフリルアルコール等が挙げられる。エー
テル又はアセタールとしては、1,2−プロピレンキサ
イド、1,4−ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチ
ラール等が挙げられる。
[0038] Among the organic solvents having a solubility in water of 10% or more at 20°C used in the present invention, the alcohols include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, t-butanol, Examples include furfuryl alcohol and tetrahydrofurfuryl alcohol. Examples of the ether or acetal include 1,2-propylene oxide, 1,4-dioxane, tetrahydrofuran, and methylal.

【0039】ケトンとしては、アセトン、メチルアセト
ン、メチルエチルケトン、アセトン油、アセトニルアセ
トン、ジアセトンアルコール等が挙げられる。エステル
としては、ギ酸メチル、酢酸メチル、乳酸メチル、乳酸
エチル等が挙げられる。
Examples of the ketone include acetone, methyl acetone, methyl ethyl ketone, acetone oil, acetonyl acetone, diacetone alcohol and the like. Examples of esters include methyl formate, methyl acetate, methyl lactate, and ethyl lactate.

【0040】多価アルコールとその誘導体としては、エ
チレングリコール、エチレングリコールモノメチルエー
テルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレング
リコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリ
コールイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノ
ブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル
、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、
エチレングリコールイソアミルエーテル、エチ
Examples of polyhydric alcohols and their derivatives include ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol isopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, and ethylene glycol. Glycol dibutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether acetate,
Ethylene glycol isoamyl ether, ethyl

【004
1】レングリコールモノフェニルエーテル、メトキシメ
トキシエタノール、エチレングリコールモノアセテート
、エチレングリコールジアセテート、エチレンクロルヒ
ドリン、ジエチレングリコール、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルア
セテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレング
リコールメチルエチルエーテル、ジエチ
004
1] Len glycol monophenyl ether, methoxymethoxyethanol, ethylene glycol monoacetate, ethylene glycol diacetate, ethylene chlorohydrin, diethylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether,
Diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethyl

【0042】レ
ングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコール
アセテート、トリエチレングリコール、トリエチレング
リコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコール
モノエチルエーテル、テトラエチレングリコール、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリ
コールモノエチルエーテル、1−ブトキシエトキシプロ
パノール、プロピレンクロルヒドリン、ジプロピレング
リコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル
、ジプロピレングリコールモノエ
Ren glycol diethyl ether, diethylene glycol acetate, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, tetraethylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, 1-butoxyethoxypropanol, propylene Chlorhydrin, dipropylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether

【0043】チルエー
テル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、
トリメチレングリコール、ブタンジオール、1,5−ペ
ンタジオール、ヘキシレングリコール、グリセリン、グ
リセリルモノアセテート、グリセリルジアセテート、グ
リセリンエーテル、グリセリン−α−モノクロルヒドリ
ン、グリセリン−α−,γ−ジクロルヒドリン、トリメ
チロールプロパン、1,2,6−ヘキサントリオール等
が挙げられる。
Tyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether,
Trimethylene glycol, butanediol, 1,5-pentadiol, hexylene glycol, glycerin, glyceryl monoacetate, glyceryl diacetate, glycerin ether, glycerin-α-monochlorohydrin, glycerin-α-,γ-dichlorohydrin, trimethylol Examples include propane, 1,2,6-hexanetriol, and the like.

【0044】窒素化合物としては、モノメチルアミン、
ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノメチルアミン
、ジエチルアミン、トリエチルアミン、イソプロピルア
ミン、n−ブチルアミン、イソブチルアミン、sec−
ブチルアミン、n−アミルアミン、sec−アミルアミ
ン、sec−ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、
モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、エチルモノエタノールアミン、n−ブチ
ルモノエタノールアミン、ジメチルエタノール
[0044] As the nitrogen compound, monomethylamine,
Dimethylamine, trimethylamine, monomethylamine, diethylamine, triethylamine, isopropylamine, n-butylamine, isobutylamine, sec-
Butylamine, n-amylamine, sec-amylamine, sec-hexylamine, cyclohexylamine,
Monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, ethyl monoethanolamine, n-butyl monoethanolamine, dimethylethanol

【004
5】アミン、ジエチルエタノールアミン、エチルジエタ
ノールアミン、n−ブチルジエタノールアミン、トリイ
ソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン(混合
物)、ホルムアミド、アセトアミド、アセトニトリル、
ピリジン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン
、2,4−ルチジン、2,6−ルチジン、キノリン、モ
ルホリン等が挙げられる。これらの有機溶剤のうち、好
ましくはアルコール、多価アルコール及びその誘導体が
用いられる。
004
5] Amine, diethylethanolamine, ethyldiethanolamine, n-butyldiethanolamine, triisopropanolamine, isopropanolamine (mixture), formamide, acetamide, acetonitrile,
Examples include pyridine, α-picoline, β-picoline, γ-picoline, 2,4-lutidine, 2,6-lutidine, quinoline, and morpholine. Among these organic solvents, alcohols, polyhydric alcohols and derivatives thereof are preferably used.

【0046】これらの有機溶剤の含有量は、染色液に対
して0.1重量%〜40重量%であり、好ましくは0.
5重量%〜15重量%である。本発明に用いられる両方
の有機溶剤は、それぞれ1つまたは2つ以上を混合して
用いることができる。また両方の有機溶剤を混合して用
いることもできる。染色液に水難溶性有機溶剤を使用す
るときには、染色液中にタールが発生しやすいので、こ
のような染色液を用いるときは、特に水の補充が好まし
く、これによりタールの発生が防止される。
The content of these organic solvents is 0.1% to 40% by weight, preferably 0.1% to 40% by weight, based on the dyeing solution.
It is 5% to 15% by weight. Both of the organic solvents used in the present invention can be used alone or in a mixture of two or more. Moreover, both organic solvents can also be used in combination. When a poorly water-soluble organic solvent is used in the dyeing solution, tar is likely to be generated in the dyeing solution, so when such a dyeing solution is used, it is particularly preferable to replenish water, thereby preventing the generation of tar.

【0047】更に本発明においては、キレート化剤を配
合することができ、該キレート化剤としては、金属イオ
ンと配位結合してキレート化合物を形成する化合物、例
えばポリスルホン酸類、特にアミノポリカルボン酸類が
好ましい。このアミノポリカルボン酸類は、一般式  
      =N−(CH2)) n −COOR〔式
中、nは1又は2を表し、Rは水素原子又はアルカリ金
属を表す。〕で表される基を分子中に有する化合物であ
り、−(CH2)) n −COORをXで表せば次の
ように分類することができる。
Furthermore, in the present invention, a chelating agent can be blended, and the chelating agent includes a compound that forms a chelate compound by coordinating with a metal ion, such as polysulfonic acids, especially aminopolycarboxylic acids. is preferred. These aminopolycarboxylic acids have the general formula
=N-(CH2)) n-COOR [wherein, n represents 1 or 2, and R represents a hydrogen atom or an alkali metal. ] is a compound having a group represented by the following in its molecule, and if -(CH2)) n -COOR is represented by X, it can be classified as follows.

【0048】(1)RNX2 型化合物(2)NX3 
型化合物 (3)R−NX−CH2 −CH2 −NX−R型化合
物(4)R−NX−CH2 −CH2 −NH2 型化
合物(5)X2 N−R’−NX2 型及びXを4以上
含む化合物 〔式中、Rは水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキ
ル基、アルコキシアルキル基等の置換基を有していても
よい有機基を表し、R’は鎖状又は環状アルキレン基、
フェニレン基等の有機基又はその置換体を表す。〕
(1) RNX2 type compound (2) NX3
Compound (3) R-NX-CH2 -CH2 -NX-R type compound (4) R-NX-CH2 -CH2 -NH2 type compound (5) Compound containing X2 N-R'-NX2 type and 4 or more of X [Wherein, R represents a hydrogen atom, an organic group which may have a substituent such as an alkyl group, a hydroxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, and R' is a chain or cyclic alkylene group,
Represents an organic group such as a phenylene group or a substituted product thereof. ]

【0
049】アミノポリカルボン酸の代表的な化合物の例と
しては、イミノジ酢酸、イミノジプロピオン酸、N−(
3,3−ジメチルブチル)イミノジ酢酸、メルカプトエ
チルイミノジ酢酸、メトキシエチルイミノジ酢酸、メチ
ルチオエチルイミノジ酢酸、N−(カルバモイル)イミ
ノジ酢酸、アミノエチルイミノジ酢酸、2−エトキシカ
ルボニルアミノエチルイミノジ酢酸、スルホエチルイミ
ノジ酢酸、ニトリロトリ酢酸、カルボキシエチルイミノ
ジ酢酸、N,N’−エチレンジアミンジ酢酸、N−(2
−ヒドロキシシクロヘキシル)エチレンジアミントリ酢
酸、N’−
0
[049] Typical examples of aminopolycarboxylic acids include iminodiacetic acid, iminodipropionic acid, N-(
3,3-dimethylbutyl)iminodiacetic acid, mercaptoethyliminodiacetic acid, methoxyethyliminodiacetic acid, methylthioethyliminodiacetic acid, N-(carbamoyl)iminodiacetic acid, aminoethyliminodiacetic acid, 2-ethoxycarbonylaminoethyliminodiacetic acid Acetic acid, sulfoethyliminodiacetic acid, nitrilotriacetic acid, carboxyethyliminodiacetic acid, N,N'-ethylenediaminediacetic acid, N-(2
-Hydroxycyclohexyl)ethylenediaminetriacetic acid, N'-

【0050】ヒドロキシエチル−エチレンジアミン−N
,N,N’−トリ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、
エチレンジアミン−N,N’−ジプロピオン酸、1,2
−プロピレンジアミンテトラ酢酸、トリメチレンジアミ
ンテトラ酢酸、ヘキサエチレンジアミンテトラ酢酸、1
,2シクロペンタンジアミンテトラ酢酸、trans−
シクロヘキサン−1,2−ジアミンテトラ酢酸、2,2
’−ジアミノエチルエーテル−N,N,N’,N’−テ
トラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、グリコー
ルジアミンテトラ酢酸、チオグリコールジアミンテトラ
酢酸、2,2’−
Hydroxyethyl-ethylenediamine-N
, N,N'-triacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid,
Ethylenediamine-N,N'-dipropionic acid, 1,2
-Propylenediaminetetraacetic acid, trimethylenediaminetetraacetic acid, hexaethylenediaminetetraacetic acid, 1
, 2cyclopentanediaminetetraacetic acid, trans-
Cyclohexane-1,2-diaminetetraacetic acid, 2,2
'-Diaminoethyl ether-N,N,N',N'-tetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycoldiaminetetraacetic acid, thioglycoldiaminetetraacetic acid, 2,2'-

【0051】ジアミノエチルチオエーテル−N,N,N
’,N’−テトラ酢酸、N’,N’’−ジメチルトリメ
チレンテトラミン−N,N,N、N’’’,N’’’ 
−テトラ酢酸、トリメチレンテトラミンヘキサ酢酸、及
びこれらのナトリウム又はカリウム塩等を挙げることが
できる。これらの中でもエチレンジアミンテトラ酢酸又
はそのアルカリ金属塩は効果上及び入手容易性の点で有
利である。
Diaminoethylthioether-N,N,N
',N'-tetraacetic acid, N',N''-dimethyltrimethylenetetramine-N,N,N,N''',N'''
Examples include -tetraacetic acid, trimethylenetetraminehexaacetic acid, and their sodium or potassium salts. Among these, ethylenediaminetetraacetic acid or its alkali metal salt is advantageous in terms of effectiveness and ease of availability.

【0052】本発明に用いられる染色液は、前記キレー
ト化剤の少なくとも1種を0.01重量%〜2重量%の
範囲で含有するが、好ましくは0.05重量%〜0.5
重量%の範囲である。本発明に用いられる感光性平版印
刷版は、一般に周知又は公知の湿し水不要感光性平版印
刷版が用いられ、これは、支持体上に感光層、シリコー
ンゴム層を順に設けられた構成を基本構成を有するもの
で、各種の態様のものが含まれる。
[0052] The staining solution used in the present invention contains at least one of the above chelating agents in a range of 0.01% to 2% by weight, preferably 0.05% to 0.5% by weight.
% by weight. The photosensitive lithographic printing plate used in the present invention is generally a well-known photosensitive lithographic printing plate that does not require dampening water, and has a structure in which a photosensitive layer and a silicone rubber layer are sequentially provided on a support. It has a basic configuration and includes various types.

【0053】この湿し水不要感光性平版印刷版を処理す
るには、まず露光した湿し水不要感光性平版印刷版から
カバーフィルムを除去した後、現像工程にかけて現像処
理し、次いで水洗し、染色工程で染色した後更に水洗、
乾燥する。
In order to process this photosensitive lithographic printing plate that does not require dampening water, first, the cover film is removed from the exposed photosensitive lithographic printing plate that does not require dampening water, and then it is subjected to a development process, and then washed with water. After dyeing in the dyeing process, wash with water,
dry.

【実施例】次に、本発明の実施例を図面に基づいて説明
するが、本発明は、これらの実施例にのみ限定されるも
のではない。
EXAMPLES Next, examples of the present invention will be described based on the drawings, but the present invention is not limited only to these examples.

【0054】実施例1 〔ジアゾ樹脂の−1の合成〕 p−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩14.5g(50ミ
リモル)を氷冷下で40.9gの濃硫酸に溶解した。こ
の反応液に1.35g(45ミリモル)のパラホルムア
ルデヒドを反応温度が10℃を越えないように徐々に添
加した。
Example 1 [Synthesis of diazo resin -1] 14.5 g (50 mmol) of p-diazodiphenylamine sulfate was dissolved in 40.9 g of concentrated sulfuric acid under ice cooling. 1.35 g (45 mmol) of paraformaldehyde was gradually added to this reaction solution so that the reaction temperature did not exceed 10°C.

【0055】この反応混合物を氷冷下で500ミリリッ
トルのエタノール中に滴下し、生じた沈澱を濾過した。 エタノールで洗浄後、この沈澱物を100ミリリットル
の純水に溶解し、この液に6.8 gの塩化亜鉛を溶解
した冷濃厚水溶液を加えた。生じた沈澱を濾過した後、
エタノールで洗浄し、これを150ミリリットルの純水
に溶解した。この液に8gのヘキサフルオロ燐酸アンモ
ニウムを溶解した冷濃厚水溶液を加えた。生じた沈澱を
濾取し、水洗した後、乾燥してジアゾ樹脂−1を得た。
[0055] This reaction mixture was added dropwise to 500 ml of ethanol under ice-cooling, and the precipitate formed was filtered. After washing with ethanol, this precipitate was dissolved in 100 ml of pure water, and a cold concentrated aqueous solution containing 6.8 g of zinc chloride was added to this solution. After filtering the resulting precipitate,
It was washed with ethanol and dissolved in 150 ml of pure water. To this liquid was added a cold concentrated aqueous solution in which 8 g of ammonium hexafluorophosphate was dissolved. The resulting precipitate was collected by filtration, washed with water, and then dried to obtain diazo resin-1.

【0056】〔湿し水不要感光性平版印刷版の作製〕通
常の方法で脱脂処理したスムースアルミ板上に、下記プ
ライマー層組成物を硬化後の膜厚が15μmになるよう
に塗・乾燥した後、高圧水銀ランプ(出力80W/cm
)を用いて露光し硬化した。
[Preparation of photosensitive lithographic printing plate that does not require dampening water] The following primer layer composition was coated and dried to a film thickness of 15 μm after curing on a smooth aluminum plate that had been degreased in a conventional manner. After that, high pressure mercury lamp (output 80W/cm
) and was exposed to light and cured.

【0057】〔プライマー層組成物〕 (1)2−ヒドロキシエチルメタクリレート、メタクリ
ル酸メチルのモル比40  /60の共重合体    
                         
           100重量部(2)トチメチロ
ールプロパントリエトキシトリアクリレート    8
0重量部(3)2,4−ジエチルチオキサントン   
                       4重
量部(4)p−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル
                3重量部(5)ケッ
トイエロー402(大日本インキ(株)製、黄色顔料)
  8重量部(6)酸化亜鉛(FINE  X−25、
堺化学社製              25重量部(
7)プロピレングリコールモノメチルエーテル    
          600重量部次に上記プライマー
層上に下記の感光性組成物を塗布し、100℃で2分間
乾燥して厚さ0.5μmの感光層を形成した。
[Primer layer composition] (1) Copolymer of 2-hydroxyethyl methacrylate and methyl methacrylate in a molar ratio of 40/60

100 parts by weight (2) Totimethylolpropane triethoxytriacrylate 8
0 parts by weight (3) 2,4-diethylthioxanthone
4 parts by weight (4) 3 parts by weight of p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester (5) Kett Yellow 402 (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd., yellow pigment)
8 parts by weight (6) Zinc oxide (FINE X-25,
Manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd. 25 parts by weight (
7) Propylene glycol monomethyl ether
Next, 600 parts by weight of the photosensitive composition shown below was coated on the primer layer and dried at 100° C. for 2 minutes to form a photosensitive layer having a thickness of 0.5 μm.

【0058】〔感光性組成物〕 (1)ジアゾ樹脂−1               
                         
40重量部(2)2−ヒドロキシエチルメタクリレート
、N−(4−  ヒドロキシフェニル)メタクリルアミ
ド、アクリル酸のモル比50/47/3  の共重合体
                         
                       50
重量部(3)ビクトリアピュアブルーBOH(保土ヶ谷
化学(株)製、染料                
                         
                     1重量部
(4)メチルセロソルブ              
                      900
重量部次いで上記感光層上に下記シリコーンゴム組成物
を厚さ2.0g/m2 になるように塗布し、90℃で
10分間乾燥し、湿し水不要感光性平版印刷版を得た。
[Photosensitive composition] (1) Diazo resin-1

40 parts by weight (2) Copolymer of 2-hydroxyethyl methacrylate, N-(4-hydroxyphenyl)methacrylamide, and acrylic acid in a molar ratio of 50/47/3
50
Part by weight (3) Victoria Pure Blue BOH (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd., dye)

1 part by weight (4) Methyl cellosolve
900
Parts by Weight Next, the following silicone rubber composition was coated on the photosensitive layer to a thickness of 2.0 g/m 2 and dried at 90° C. for 10 minutes to obtain a photosensitive lithographic printing plate that did not require dampening water.

【0059】〔シリコーンゴム層組成物〕(1)両末端
に水酸基を有するジメチルポリシロキサン  (分子量
52,000)                  
                100重量部(2)
トリアセトキシメチルシラン            
                10重量部(3)ジ
ブチル錫ジラウレート               
               0.8重量部(4)ア
イソパーG(エッソ化学社製)           
           900重量部次に、上記シリコ
ーンゴム層上にポジフィルムを真空密着させた後、光源
としてメタルハライドランプを用いて露光した。
[Silicone rubber layer composition] (1) Dimethylpolysiloxane having hydroxyl groups at both ends (molecular weight 52,000)
100 parts by weight (2)
triacetoxymethylsilane
10 parts by weight (3) dibutyltin dilaurate
0.8 parts by weight (4) Isopar G (manufactured by Esso Chemical Co., Ltd.)
900 parts by weight Next, a positive film was vacuum-adhered onto the silicone rubber layer, and then exposed to light using a metal halide lamp as a light source.

【0060】露光した湿し水不要感光性平版印刷版は、
現像及び染色を行なった。本発明の湿し水不要感光性平
版印刷版の処理方法に使用される処理装置は、図1に示
されているものが用いられ、この装置は、現像工程、第
1水洗工程、染色工程、第2水洗工程からなる。
[0060] The exposed dampening water-free photosensitive lithographic printing plate was
Development and staining were performed. The processing apparatus used in the method of processing a photosensitive lithographic printing plate that does not require dampening water according to the present invention is shown in FIG. It consists of a second water washing step.

【0061】図1は、本発明の湿し水不要感光性平版印
刷版の処理方法に使用される処理装置であり、この装置
において、まず湿し水不要感光性平版印刷版1は、ニト
リルブタジエンゴム等からなるローラー3により搬入さ
れ、ここで搬入センサー7により検知し、PS版である
か又は湿し水不要感光性平版印刷版であるかを識別し、
湿し水不要感光性平版印刷版の場合は、現像処理は湿し
水不要感光性平版印刷版の現像処方に従って処理される
FIG. 1 shows a processing apparatus used in the method of processing a photosensitive lithographic printing plate that does not require dampening water according to the present invention. The plate is carried in by a roller 3 made of rubber or the like, and is detected by a carry-in sensor 7 to identify whether it is a PS plate or a photosensitive lithographic printing plate that does not require dampening water.
In the case of a photosensitive lithographic printing plate that does not require dampening water, the development process is carried out according to the development recipe for the photosensitive lithographic printing plate that does not require dampening water.

【0062】この現像処方に用いられる現像液は、コニ
カ(株)製のポジPS版用現像液であるSDR−1を水
で6倍に希釈し、27℃に温調した液を用いた。現像工
程部では、上部が開口され、オーバーフロー口19と現
像廃液の排出口20を有する現像槽11を有し、この現
像槽11には現像液原液タンク12及び希釈水タンク1
3がそれぞれポンプ731、732を介して接続され、
現像液の補充と現像液濃度の調整を制御装置Cを用いて
行なっている。
The developer used in this development recipe was a solution prepared by diluting SDR-1, a positive PS plate developer manufactured by Konica Corporation, six times with water and adjusting the temperature to 27°C. The developing process section has a developer tank 11 which is open at the top and has an overflow port 19 and a developer waste discharge port 20.
3 are connected via pumps 731 and 732, respectively,
A control device C is used to replenish the developer and adjust the concentration of the developer.

【0063】この現像槽11の上部には現像ラインに沿
ってふりかけられる現像液噴射部とラインに沿って並べ
た3個のブラシロール21、22、23を有し、かつこ
れらのブラシロールは断面コの字型のブラシカバーで覆
われて現像液の飛散を防止している。またこのラインの
下部には現像槽11に流入する現像液の案内板18設け
られている。この案内板18により現像ラインを通過し
た現像液は、現像槽11に流入し、循環使用される。
The upper part of the developer tank 11 has a developer spraying part that sprays the developer along the development line, and three brush rolls 21, 22, and 23 arranged along the line, and these brush rolls have a cross section. It is covered with a U-shaped brush cover to prevent developer from scattering. Further, a guide plate 18 for the developer flowing into the developer tank 11 is provided at the bottom of this line. The developer that has passed through the development line by this guide plate 18 flows into the developer tank 11 and is used for circulation.

【0064】現像液噴射部に設置されている現像液シャ
ワーノズル51、52、53は、ポンプ73及びフィル
ター74を介して接続されており、ポンプ73により現
像液が各ノズルに供給される。ここで現像液シャワーノ
ズル51から噴射される現像液61によって版上に現像
液61がふりかけられた後、それぞれ3つのブラシロー
ル21、22、23によって擦られ、画像部のシリコー
ンゴム層を除去することにより現像される。
The developer shower nozzles 51, 52, and 53 installed in the developer injection section are connected via a pump 73 and a filter 74, and the pump 73 supplies developer to each nozzle. After the developer 61 is sprayed from the developer shower nozzle 51 onto the plate, it is rubbed by three brush rolls 21, 22, and 23 to remove the silicone rubber layer in the image area. It is developed by

【0065】現像ブラシの回転数は、個々のブラシロー
ルにより異なる場合があるが、100〜800rpm、
好ましくは200〜600rpmに設定される。次に水
洗工程部では2つのローラー3、3間にブラシロール2
4を有し、該ロールに向けて水洗水噴射ノズル55が設
置され、このロールはブラシカバー92により覆われて
いる。更に後方にあるローラー3には水洗水噴射ノズル
56が近接されている。
The rotational speed of the developing brush may vary depending on the individual brush roll, but it is 100 to 800 rpm,
Preferably it is set to 200 to 600 rpm. Next, in the washing process section, the brush roll 2 is placed between the two rollers 3 and 3.
4, a rinsing water spray nozzle 55 is installed facing the roll, and this roll is covered with a brush cover 92. Further, a washing water spray nozzle 56 is located close to the roller 3 located at the rear.

【0066】この第1水洗工程で充分な洗浄が行なわれ
る。またこの水洗工程に続いてリンス工程を行なうこと
もできる。染色工程部は、搬送方向に沿ってローラー3
、3が配置され、その内側に染色液噴射ノズル57、5
8がそれぞれ外側にあるローラー3、3に向かって染色
液を噴射し得るように配置されている。またこれらのノ
ズル57、58とローラー3、3間には整流版が設けら
れて染色液の流れを均一に制御している。これらは、カ
バー93により覆われて染色液の飛び跳ねを防止してい
る。
[0066] Sufficient cleaning is performed in this first water washing step. Moreover, a rinsing process can also be performed following this water washing process. In the dyeing process section, rollers 3 are used along the conveyance direction.
, 3 are arranged, and dyeing solution injection nozzles 57, 5 are arranged inside thereof.
8 are arranged so as to be able to spray the dyeing liquid toward the rollers 3, 3 located on the outside, respectively. Further, a rectifier plate is provided between these nozzles 57, 58 and rollers 3, 3 to uniformly control the flow of the dyeing solution. These are covered with a cover 93 to prevent the staining solution from splashing.

【0067】この搬送ラインの下方には染色槽16が位
置し、下記の組成の染色液66が収容されており、更に
この染色槽16の下部には吸光度検知器81が設置され
、上部には液面検出センサー77が設けられている。 これらの吸光度検知器81及び液面検出センサー77は
、制御装置C(図示せず)に接続されて信号処理される
。吸光度検知器81は、染色液の濃度を測定し、濃度が
低下したときにポンプ734が作動し、染色液タンク1
5中の濃縮染色液65が補充される。液面検出センサー
77は、染色液66の液量が低下したときに作動し、水
分の減量分を補充する。
A dye tank 16 is located below this conveyance line, and contains a dye liquid 66 having the following composition.Furthermore, an absorbance detector 81 is installed at the bottom of this dye tank 16, and an absorbance detector 81 is installed at the top of the dye tank 16. A liquid level detection sensor 77 is provided. These absorbance detector 81 and liquid level detection sensor 77 are connected to a control device C (not shown) for signal processing. The absorbance detector 81 measures the concentration of the staining solution, and when the concentration decreases, the pump 734 is activated and the staining solution tank 1 is activated.
The concentrated staining solution 65 in 5 is replenished. The liquid level detection sensor 77 is activated when the amount of the staining liquid 66 decreases, and replenishes the lost amount of water.

【0068】また染色槽16は、染色液タンク15にポ
ンプ734を介して接続されていると共に希釈水タンク
13にもポンプ733を介して接続されており、本発明
の処理方法で濃縮染色液を補充する場合、この染色液タ
ンク15に収容されている濃縮染色液(濃縮液)が用い
られる。ここで、染色液としては、濃縮染色液を倍に薄
めて使用する。
The dyeing tank 16 is connected to the dyeing solution tank 15 via a pump 734 and also to the dilution water tank 13 via a pump 733, so that the dyeing tank 16 is connected to the dyeing solution tank 15 via a pump 734, and is also connected to the dilution water tank 13 via a pump 733. When replenishing, the concentrated staining liquid (concentrated liquid) stored in this staining liquid tank 15 is used. Here, as the staining solution, a concentrated staining solution is diluted twice and used.

【0069】〔使用染色液の組成〕 クリスタルバイオレット              
                      0.1
重量部ノニオン界面活性剤(ポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル、  HLB  17.0)       
                         
      2.0重量部アニオン界面活性剤(ラウリ
ル硫酸ナトリウム)              0.
1重量部酢酸ナトリウム              
                         
     0.1重量部ベンジルアルコール     
                         
          3.0重量部グルコン酸(50%
水溶液)                     
           1.0重量部エチレンジアミン
四酢酸4ナトリウム                
        0.1重量部水          
                         
                     100重
量部この染色液は、30℃に温調して使用した。
[Composition of staining solution used] Crystal violet
0.1
Part by weight Nonionic surfactant (polyoxyethylene lauryl ether, HLB 17.0)

2.0 parts by weight anionic surfactant (sodium lauryl sulfate) 0.
1 part by weight sodium acetate

0.1 parts by weight benzyl alcohol

3.0 parts by weight gluconic acid (50%
aqueous solution)
1.0 parts by weight Tetrasodium ethylenediaminetetraacetic acid
0.1 parts by weight water

100 parts by weight This dyeing liquid was used at a controlled temperature of 30°C.

【0070】第2水洗工程では、ローラー3、3間に水
洗ノズル59、90が設けられており、染色後の印刷版
は、その表面及び裏面が洗浄され、ついで乾燥される。 本発明においては、前記処理装置に菊全版を1.5分に
1版の割合で処理し、200版連続処理し、吸光度が一
定になるように制御装置Cにより制御し、補充液として
は2倍濃縮液を用いた。(図3のA)
In the second washing step, washing nozzles 59 and 90 are provided between the rollers 3 and 3, and the front and back surfaces of the dyed printing plate are washed and then dried. In the present invention, Kikuzen plate is processed in the processing device at a rate of one plate every 1.5 minutes, 200 plates are continuously processed, the absorbance is controlled by the control device C to be constant, and the replenisher is used as a replenisher. A 2-fold concentrated solution was used. (A in Figure 3)

【0071】次にに作業環境を変えて菊全版を10分に
1版づつ処理し、合計1000版処理した。このときは
同様に吸光度が一定となるように染色槽16中に設けた
吸光度検知器81により染色液65の濃度を測定し、濃
度が上昇したときにポンプ734を動作させて希釈水6
3を補充した。補充は、染色液を循環させながら補充し
濃度が未使用液の濃度と同等になったときにポンプ73
4を停止し、補充を止めた。(図3のB)上記のいづれ
の版も良好に染色され、染色液中にはタールの発生は見
られなかった。
Next, we changed the working environment and processed one Kikuzen version every 10 minutes, processing a total of 1000 versions. At this time, the concentration of the staining liquid 65 is similarly measured by the absorbance detector 81 installed in the staining tank 16 so that the absorbance is constant, and when the concentration rises, the pump 734 is operated and the dilution water 65 is measured.
3 was added. Replenishment is done by replenishing the staining solution while circulating it, and when the concentration becomes equal to the concentration of the unused solution, the pump 73
4 and stopped refilling. (B in FIG. 3) All of the plates mentioned above were dyed well, and no tar was observed in the dyeing solution.

【0072】比較例1 湿し水不要感光性平版印刷版の処理面積を検知し、1m
2 当たり20ミリリットルの水の補充を行なった以外
は、実施例1と同様に連続処理した。図3のAでは、吸
光度が低下し、染色濃度も同様に低下した。また図のB
では蒸発により染色液が濃縮されタール状の沈澱物が発
生していた。この結果、版面にタール等が付着し汚れと
なって現れ、かつ処理不能となった。また染色槽内が汚
れ頻繁に洗浄が必要となった。
Comparative Example 1 Detecting the processing area of a photosensitive lithographic printing plate that does not require dampening water,
Continuous treatment was carried out in the same manner as in Example 1, except that 20 ml of water was replenished per sample. In FIG. 3A, the absorbance decreased and the staining density decreased as well. Also, B in the diagram
In this case, the dye solution was concentrated by evaporation and a tar-like precipitate was generated. As a result, tar and the like adhered to the plate surface and appeared as stains, making it impossible to process. Additionally, the interior of the dyeing tank became dirty and required frequent cleaning.

【0073】比較例2 染色液の濃縮液及び水の補充を全く行なわない以外は、
実施例1と同様に処理を行なった。図のAでは吸光度、
染色濃度が共に低下し、また図のBでは蒸発により染色
液が濃縮され、タールの発生が著しかった。
Comparative Example 2 Except for not replenishing the dye concentrate and water at all,
The treatment was carried out in the same manner as in Example 1. In A of the figure, the absorbance is
The staining density decreased in both cases, and in B of the figure, the staining solution was concentrated due to evaporation, and tar was significantly generated.

【0074】実施例2 湿し水不要感光性平版印刷版の処理面積を検知し、運転
時間10分に対して、4m2 以上の処理量となった場
合のみ、染料濃縮液を1m2 あたり3ミリリットルの
補充を行い、4m2 未満の場合には液面センサーで減
量分の水を補充するように制御した。それ以外は、実施
例1と同様に処理した。吸光度が図3のBから明らかな
ように若干低下したものの、いづれの版も良好に染色さ
れた。
Example 2 The processing area of a photosensitive lithographic printing plate that does not require dampening water was detected, and only when the processing amount was 4 m2 or more for 10 minutes of operation time, 3 ml of dye concentrate was added per 1 m2. Replenishment was performed, and if the amount was less than 4 m2, the water level sensor was used to control the amount of water to be replenished. Other than that, the process was carried out in the same manner as in Example 1. Although the absorbance decreased slightly as shown in FIG. 3B, all plates were stained well.

【0075】[0075]

【発明の効果】本発明は、染色液に濃縮液を補充するこ
とによりランニング性の向上、即ち染色液濃度及び画像
部の染色濃度の低下を抑制し、かつ合わせて水の補充を
行なったときは染色液中にタールが発生するのを防止す
ることができる。
[Effects of the Invention] The present invention improves the running properties by replenishing the staining solution with a concentrated solution, that is, suppressing the decrease in the staining solution concentration and the staining density in the image area, and also when water is replenished. can prevent the generation of tar in the staining solution.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

【図1】本発明の処理方法に用いられる処理装置を示す
断面図である。
FIG. 1 is a sectional view showing a processing apparatus used in the processing method of the present invention.

【図2】検知方法の1つとして用いられる液面検出セン
サーを示す断面図である。
FIG. 2 is a sectional view showing a liquid level detection sensor used as one of the detection methods.

【図3】処理量と吸光度との関係を示すグラフである。 点線はタール発生量を示す。FIG. 3 is a graph showing the relationship between throughput and absorbance. The dotted line indicates the amount of tar generated.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1    湿し水不要感光性平版印刷版11  現像槽 12  現像液原液タンク 13  希釈水タンク 14、17  水洗槽 19  オーバー口 20  廃液排出口 21、22、23    ブラシロール3    ロー
ラー 4    ガイド板 51、52、53、54、55、56、57、58、5
9、60    シャワー ノズル 61  現像液 62  現像液原液 63  希釈水 64、67  水洗水 65、66  染色液 7    搬入センサー 71  フィルター 72  泡防止版 73、731、732、733、734  ポンプ74
  フィルター 77  液面センサー 771  フロート 772、773  感応部 774  心棒 8    流量調節弁 81  吸光度検知器 91、92、93  カバー C    制御装置出願人          コニカ
株式会社代理人弁理士      中島  幹雄
1 Photosensitive planographic printing plate that does not require dampening water 11 Developer tank 12 Developer solution stock tank 13 Dilution water tank 14, 17 Washing tank 19 Over port 20 Waste liquid outlet 21, 22, 23 Brush roll 3 Roller 4 Guide plate 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 5
9, 60 Shower nozzle 61 Developer solution 62 Developer solution stock solution 63 Dilution water 64, 67 Washing water 65, 66 Staining solution 7 Carrying sensor 71 Filter 72 Bubble prevention plate 73, 731, 732, 733, 734 Pump 74
Filter 77 Liquid level sensor 771 Float 772, 773 Sensing part 774 Mandrel 8 Flow rate adjustment valve 81 Absorbance detector 91, 92, 93 Cover C Control device applicant Konica Corporation Patent attorney Mikio Nakajima

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  画像露光後の湿し水不要感光性平版印
刷版を自動的に搬送し処理する方法において、現像工程
後の画像部の染色工程で、染色液に該染色使用液より濃
度の高い染色液を補充することを特徴とする湿し水不要
感光性平版印刷版の処理方法。
Claim 1: In a method for automatically transporting and processing a photosensitive lithographic printing plate that does not require dampening water after image exposure, in the dyeing step of the image area after the development step, the dyeing solution has a concentration higher than that of the dyeing solution. A method for processing a photosensitive lithographic printing plate that does not require dampening water and is characterized by replenishing a high-density dyeing solution.
JP9488491A 1991-04-02 1991-04-02 Processing method for dampening waterless photosensitive planographic printing plate Pending JPH04304458A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0652489A1 (en) * 1993-08-12 1995-05-10 Fuji Photo Film Co., Ltd. Process for processing a photosensitive lithographic printing plate requiring no fountain solution

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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