JPH04304397A - Chromate treated zinc plated steel sheet excellent in corrosion resistance, finger print resistance and production thereof - Google Patents
Chromate treated zinc plated steel sheet excellent in corrosion resistance, finger print resistance and production thereofInfo
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Abstract
Description
【０００１】0001
【産業上の利用分野】この発明は、耐食性、耐指紋性お
よび塗装性に優れた、クロメート処理亜鉛または亜鉛合
金めっき鋼板およびその製造方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a chromate-treated zinc or zinc alloy plated steel sheet having excellent corrosion resistance, fingerprint resistance and paintability, and a method for producing the same.
【０００２】0002
【従来の技術】その少なくとも一つの表面上に亜鉛めっ
き層または亜鉛合金めっき層（以下、「亜鉛系めっき層
」という）が形成された、亜鉛めっき鋼板または亜鉛合
金めっき鋼板（以下、「亜鉛系めっき鋼板」という）に
対し、その耐食性および塗装性の向上を図るために、ク
ロメ−ト処理を施し、前記亜鉛系めっき層の上にクロメ
−ト被膜を形成することが行われている。[Prior Art] A galvanized steel sheet or a zinc alloy coated steel sheet (hereinafter referred to as "zinc-based plating layer") on at least one surface of which a zinc plating layer or zinc alloy plating layer (hereinafter referred to as "zinc-based plating layer") is formed. In order to improve the corrosion resistance and paintability of plated steel sheets (hereinafter referred to as "plated steel sheets"), chromate treatment is carried out to form a chromate film on the zinc-based plating layer.
【０００３】クロメ−ト処理方法には、スプレ−または
浸漬処理により、めっき層とクロメ−ト処理液とを反応
させて、めっき層の表面上にクロメ−ト被膜を形成する
ことからなる反応型クロメ−ト処理、めっき層の表面上
にクロメ−ト処理液を塗布し、水洗することなく乾燥す
ることからなる塗布型クロメ−ト処理、および、めっき
層の表面上に電気化学的にクロメ−ト被膜を形成するこ
とからなる電解クロメ−ト処理がある。[0003] The chromate treatment method includes a reaction type in which the plating layer is reacted with a chromate treatment solution by spraying or dipping treatment to form a chromate film on the surface of the plating layer. Chromate treatment, coating-type chromate treatment, which consists of applying a chromate treatment solution on the surface of the plating layer and drying it without washing with water, and electrochemical chromate treatment on the surface of the plating layer. There is an electrolytic chromate treatment that consists of forming a chromate film.
【０００４】反応型クロメ−ト処理および塗布型クロメ
−ト処理には、鋼板の幅方向に付着むらが生じて外観が
劣り、ライン速度などの操業条件が変わると、クロメー
ト被膜量のコントロ−ルが困難になり、そして、生成す
るクロメ−ト被膜は、乾燥条件等によって変化し、その
性能が安定性に欠けるなどの問題がある。[0004] Reaction-type chromate treatment and spread-type chromate treatment cause uneven adhesion in the width direction of the steel plate, resulting in poor appearance, and when operating conditions such as line speed change, it becomes difficult to control the amount of chromate film. Furthermore, the chromate film that is formed changes depending on the drying conditions and other factors, resulting in problems such as lack of stability in its performance.
【０００５】一方、電解クロメ−ト処理は、Ｃｒ６＋を
主成分とし、ＳＯ４２＋ 、Ｆ − 等の陰イオンが添
加された水溶液中において、めっき鋼板を陰極として陰
極電解することにより、めっき層の表面上にクロメ−ト
被膜を形成するものであって、めっき鋼板の種類によっ
て付着量が左右されず、陰極電解処理時の電流密度によ
って、クロム付着量を容易に制御することができ、付着
むらが生ずることがないなどの利点がある。On the other hand, electrolytic chromate treatment is performed by performing cathodic electrolysis using a plated steel sheet as a cathode in an aqueous solution containing Cr6+ as the main component and anions such as SO42+ and F - added to the surface of the plated layer. The amount of chromium deposited is not affected by the type of plated steel sheet, and the amount of chromium deposited can be easily controlled by the current density during cathodic electrolytic treatment, resulting in uneven deposition. It has the advantage of not having to do anything.
【０００６】近時、亜鉛系めっき鋼板に対する耐食性の
要求は、一段と高くなってきたために、従来のクロメー
ト処理によって亜鉛系めっき層の上に形成されたクロメ
ート被膜では、耐食性の要求を満足させることはできな
い。更に、めっき鋼板の取扱時に、鋼板の表面に付着す
る指紋が最終製品の商品価値に大きく影響することから
、亜鉛系めっき鋼板に対する耐指紋性の要求が強くなっ
てきた。[0006]Recently, the requirements for corrosion resistance for zinc-based plated steel sheets have become even higher, so the chromate film formed on the zinc-based plating layer by conventional chromate treatment cannot satisfy the corrosion resistance requirements. Can not. Furthermore, since fingerprints that adhere to the surface of a plated steel plate when the plated steel plate is handled greatly affect the commercial value of the final product, there has been a strong demand for fingerprint resistance for zinc-based plated steel plates.
【０００７】クロメート処理亜鉛系めっき鋼板の耐食性
を向上させる手段として、例えば、次ぎのような技術が
開示されている。特公昭６１−５４８８０号： シリ
カとしてカチオン型コロイダルシリカを含有する溶液中
において、３０クーロン／ｄｍ２ 以上の電気量で陰極
電解処理を施し、亜鉛系めっき層の表面上に、Ｃｒおよ
びＳｉを含有するクロメート被膜を形成する（以下、先
行技術１という）。For example, the following techniques have been disclosed as means for improving the corrosion resistance of chromate-treated zinc-plated steel sheets. Japanese Patent Publication No. 61-54880: In a solution containing cationic colloidal silica as the silica, cathodic electrolysis treatment is performed with an amount of electricity of 30 coulombs/dm2 or more, and the surface of the zinc-based plating layer contains Cr and Si. A chromate film is formed (hereinafter referred to as prior art 1).
【０００８】特開昭６２−１０７０９６ 号： シリカ
の外にＮＯ３ − を含有し、更に、Ｃｒ３＋／ Ｃｒ
６＋の比が、１／５０から１／３ の範囲内に維持され
たクロメート処理液を使用し、亜鉛系めっき鋼板に対し
陰極電解処理を施す（ 以下、先行技術２という） 。[0008] JP-A-62-107096: Contains NO3 − in addition to silica, and further contains Cr3+/Cr
Using a chromate treatment solution in which the ratio of 6+ is maintained within the range of 1/50 to 1/3, a zinc-based plated steel sheet is subjected to cathodic electrolysis treatment (hereinafter referred to as prior art 2).
【０００９】特開昭６２−２７８２９８ 号： シリカ
の外にふっ化物を含有するクロメート処理液を使用し、
亜鉛系めっき鋼板に対し陰極電解処理を施す（ 以下、
先行技術３という）。JP-A-62-278298: Using a chromate treatment solution containing fluoride in addition to silica,
Cathode electrolytic treatment is applied to zinc-plated steel sheets (hereinafter referred to as
(referred to as prior art 3).
【００１０】特開昭６２−２７８２９７ 号： Ｃｒ６
＋を主成分とし、シリカおよびケイ酸塩を含有し、更に
、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｍｎイ
オンの少なくとも１つを含有するクロメート処理液を使
用し、亜鉛系めっき鋼板に対し陰極電解処理を施して亜
鉛系めっき層の上にクロメート被膜を形成し、次いで、
直ちに陽極電解処理を施す（ 以下、先行技術４という
） 。[0010] JP-A No. 62-278297: Cr6
Zinc-based plating using a chromate treatment solution containing + as a main component, silica and silicate, and further containing at least one of Zn, Ni, Co, Al, Mg, Sn, Pb, and Mn ions. A chromate film is formed on the zinc-based plating layer by cathodic electrolytic treatment of the steel plate, and then
Immediately perform anodic electrolytic treatment (hereinafter referred to as prior art 4).
【００１１】[0011]
【発明が解決しようとする課題】上述した先行技術１〜
３の方法には、次のような問題がある。即ち、シリカが
含有されていることにより、耐食性について、ある程度
の向上は認められるものの、塗装性については、満足し
得る向上が認められない。また、塗装性の向上について
特に配慮した場合には、所望の耐食性が得られない。先
行技術４の方法の場合には、陰極電解処理のみによって
生成するクロメート被膜よりも被膜量が著しく多くなる
ために、塩水噴霧試験等による耐食性に対しては良好で
ある。これは、陽極電解処理によって、亜鉛系めっき層
が溶解し、その部分に素地金属の酸化物を含む新しいク
ロメート被膜が析出し、シーリング作用をしているため
であると考えられる。しかしながら、先行技術４によっ
ては、塗装性は、殆ど改善されない。[Problem to be solved by the invention] The above-mentioned prior art 1~
Method 3 has the following problems. That is, although a certain degree of improvement in corrosion resistance is observed due to the inclusion of silica, no satisfactory improvement in paintability is observed. Further, if special consideration is given to improving paintability, the desired corrosion resistance cannot be obtained. In the case of the method of Prior Art 4, the amount of the coating is significantly larger than that of the chromate coating produced only by cathodic electrolytic treatment, and therefore the coating has good corrosion resistance in salt spray tests and the like. This is thought to be because the zinc-based plating layer is dissolved by the anodic electrolytic treatment, and a new chromate film containing oxide of the base metal is deposited in that area, which acts as a sealing agent. However, with Prior Art 4, the paintability is hardly improved.
【００１２】従って、この発明の目的は、上述した問題
を解決し、耐食性、耐指紋性および塗装性に優れた、安
定したクロメ−ト被膜を有する、クロメ−ト処理亜鉛系
めっき鋼板、および、上記クロメ−ト処理亜鉛系めっき
鋼板を、工業的に安定して製造することができるクロメ
−ト処理亜鉛系めっき鋼板の製造方法を提供することに
ある。Therefore, an object of the present invention is to provide a chromate-treated zinc-plated steel sheet having a stable chromate coating that solves the above-mentioned problems and has excellent corrosion resistance, anti-fingerprint properties, and paintability, and It is an object of the present invention to provide a method for producing a chromate-treated zinc-plated steel sheet, which can industrially stably produce the above-mentioned chromate-treated zinc-plated steel sheet.
【００１３】[0013]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述した
問題を解決すべく鋭意研究を重ねた。その結果、Ｃｒお
よびＮｉからなる所定量の金属層と、そして、Ｃｒ酸化
物、Ｎｉ酸化物およびＳｉ酸化物からなる所定量の酸化
物層とからなるクロメート被膜を、亜鉛系めっき層の上
に形成すれば、耐食性、耐指紋性および塗装性に優れた
、安定したクロメ−ト被膜を有する、クロメ−ト処理亜
鉛系めっき鋼板が得られることを知見した。[Means for Solving the Problems] The present inventors have conducted extensive research in order to solve the above-mentioned problems. As a result, a chromate film consisting of a predetermined amount of metal layer consisting of Cr and Ni and a predetermined amount of oxide layer consisting of Cr oxide, Ni oxide and Si oxide is applied on the zinc-based plating layer. It has been found that by forming this method, a chromate-treated zinc-plated steel sheet having a stable chromate film with excellent corrosion resistance, fingerprint resistance, and paintability can be obtained.
【００１４】この発明は、上述した知見に基いてなされ
たものであって、この発明のクロメート処理亜鉛系めっ
き鋼板は、鋼板の少なくとも１つの表面上に形成された
亜鉛または亜鉛めっき層と、前記亜鉛または亜鉛合金め
っき層の上に形成されたクロメート被膜とからなるクロ
メート処理亜鉛系合金めっき鋼板において、前記クロメ
ート被膜は、前記亜鉛または亜鉛合金めっき層の上に形
成された金属層と、前記金属層の上に形成された酸化物
層とからなっており、前記金属層は、ＣｒとＮｉとから
なっており、そして、前記Ｃｒおよび前記Ｎｉの全金属
量は、３〜１，０００ ｍｇ／ｍ２ の範囲内であり、
前記酸化物層は、主として、Ｃｒ換算で３〜１００ ｍ
ｇ／ｍ２ の範囲内のＣｒ酸化物と、Ｎｉ換算で１〜５
０ｍｇ／ｍ２ の範囲内のＮｉ酸化物と、そして、Ｓｉ
換算で１ 〜１００ ｍｇ／ｍ２ の範囲内のＳｉ酸化
物との複合酸化物からなっていることに特徴を有するも
のである。The present invention has been made based on the above-mentioned findings, and the chromate-treated zinc-plated steel sheet of the present invention includes a zinc or galvanized layer formed on at least one surface of the steel sheet, and a zinc-plated layer formed on at least one surface of the steel sheet. In a chromate-treated zinc-based alloy plated steel sheet comprising a chromate coating formed on a zinc or zinc alloy plating layer, the chromate coating includes a metal layer formed on the zinc or zinc alloy plating layer and a chromate coating formed on the zinc or zinc alloy plating layer. and an oxide layer formed on the metal layer, and the metal layer is made of Cr and Ni, and the total metal amount of the Cr and the Ni is 3 to 1,000 mg/ m2,
The oxide layer mainly has a thickness of 3 to 100 m in terms of Cr.
Cr oxide within the range of g/m2 and 1 to 5 in terms of Ni
Ni oxide within the range of 0 mg/m2 and Si
It is characterized in that it is made of a composite oxide with Si oxide within a range of 1 to 100 mg/m2 in terms of conversion.
【００１５】また、この発明の方法は、その少なくとも
１つの表面上に亜鉛または亜鉛合金めっき層が形成され
た、亜鉛または亜鉛合金めっき鋼板に対し、クロメート
処理液中において陰極電解処理を施すことにより、前記
亜鉛または亜鉛合金めっき層の上にクロメート被膜を形
成することからなる、クロメート処理亜鉛系めっき鋼板
の製造方法において、クロメート処理液として、５〜７
５ｇ／ｌ のＣｒ６＋と、全Ｃｒに対する重量比（Ｎｉ
／Ｃｒ）が０．０５〜０．８ の範囲内であるＮｉ２＋
と、全Ｃｒに対する重量比（ＳｉＯ２／Ｃｒ）が０．３
〜３．０ の範囲内であるシリカと、ＳＯ４２− 、Ｃ
ｌ− 、ＮＯ３ − およびＦ − のうちの少なくと
も１つとを含有し、そして、ｐＨが１．８ 〜４．２
の範囲内である処理液を使用し、これによって、前記亜
鉛めっき層または亜鉛合金めっき層の上にクロメ−ト被
膜を形成することに特徴を有するものである。[0015] Furthermore, the method of the present invention includes performing cathodic electrolytic treatment in a chromate treatment solution on a zinc or zinc alloy plated steel sheet having a zinc or zinc alloy plating layer formed on at least one surface thereof. , in the method for producing a chromate-treated zinc-plated steel sheet, which comprises forming a chromate film on the zinc or zinc alloy plating layer, as the chromate treatment solution, 5 to 7
5 g/l of Cr6+ and the weight ratio (Ni
/Cr) is within the range of 0.05 to 0.8
and the weight ratio (SiO2/Cr) to total Cr is 0.3
~3.0 silica, SO42-,C
l-, NO3- and F-, and has a pH of 1.8 to 4.2.
The present invention is characterized in that a chromate coating is formed on the zinc plating layer or zinc alloy plating layer by using a treatment liquid within the range of the following.
【００１６】[0016]
【作用】次ぎに、この発明のクロメート処理亜鉛系めっ
き鋼板において、クロメート被膜の組成を上述のように
限定した理由について説明する。
（１） ＣｒおよびＮｉ
金属層を構成する、金属Ｃｒおよび金属Ｎｉの全金属量
は、３〜１，０００ ｍｇ／ｍ２ の範囲内に限定すべ
きである。金属Ｃｒおよび金属Ｎｉの全金属量が３ｍｇ
／ｍ２ 未満では、耐食性の向上が得られない。一方、
金属Ｃｒおよび金属Ｎｉの全金属量が、１，０００ ｍ
ｇ／ｍ２ を超えても、耐食性のより以上の向上は望め
ず、不経済となる。[Function] Next, the reason why the composition of the chromate film is limited as described above in the chromate-treated zinc-plated steel sheet of the present invention will be explained. (1) Cr and Ni The total amount of metal Cr and metal Ni constituting the metal layer should be limited within the range of 3 to 1,000 mg/m2. Total metal amount of metal Cr and metal Ni is 3 mg
/m2, no improvement in corrosion resistance can be obtained. on the other hand,
The total amount of metal Cr and metal Ni is 1,000 m
Even if it exceeds g/m2, no further improvement in corrosion resistance can be expected and it becomes uneconomical.
【００１７】（２） Ｃｒ酸化物
酸化物層を構成するＣｒ酸化物の量は、Ｃｒ換算で３〜
１００ ｍｇ／ｍ２ の範囲内に限定すべきである。Ｃ
ｒ酸化物の量が、Ｃｒ換算で３ｍｇ／ｍ２ 未満では、
耐食性および塗装性の向上が得られない。一方、Ｃｒ酸
化物の量が、Ｃｒ換算で１００ｍｇ／ｍ２を超えると、
塗装性が劣化する。(2) Cr oxide The amount of Cr oxide constituting the oxide layer is 3 to 3 in terms of Cr.
It should be limited within the range of 100 mg/m2. C
If the amount of r oxide is less than 3 mg/m2 in terms of Cr,
Corrosion resistance and paintability cannot be improved. On the other hand, if the amount of Cr oxide exceeds 100 mg/m2 in terms of Cr,
Paintability deteriorates.
【００１８】（３） Ｎｉ酸化物
酸化物層を構成するＮｉ酸化物の量は、Ｎｉ換算で１〜
５０ ｍｇ／ｍ２の範囲内に限定すべきである。Ｎｉ酸
化物の量が、Ｎｉ換算で１ｍｇ／ｍ２ 未満では、耐食
性および耐指紋性の向上が得られない。一方、Ｎｉ酸化
物の量が、Ｎｉ換算で５０ｍｇ／ｍ２ を超えると、塗
装性が劣化する。(3) Ni oxide The amount of Ni oxide constituting the oxide layer is 1 to 1 in terms of Ni.
It should be limited within the range of 50 mg/m2. If the amount of Ni oxide is less than 1 mg/m2 in terms of Ni, improvement in corrosion resistance and fingerprint resistance cannot be obtained. On the other hand, if the amount of Ni oxide exceeds 50 mg/m2 in terms of Ni, the paintability deteriorates.
【００１９】（４） Ｓｉ酸化物
酸化物層を構成するＳｉ酸化物の量は、Ｓｉ換算で１〜
１００ｍｇ／ｍ２の範囲内に限定すべきである。Ｓｉ酸
化物の量が、Ｓｉ換算で１ｍｇ／ｍ２ 未満では、耐食
性および塗装性の向上が得られない。一方、Ｓｉ酸化物
の量が、Ｓｉ換算で１００ｍｇ／ｍ２を超えると、耐食
性が劣化する。(4) Si oxide The amount of Si oxide constituting the oxide layer is 1 to 1 in terms of Si.
It should be limited within the range of 100 mg/m2. If the amount of Si oxide is less than 1 mg/m2 in terms of Si, improvements in corrosion resistance and paintability cannot be obtained. On the other hand, when the amount of Si oxide exceeds 100 mg/m2 in terms of Si, corrosion resistance deteriorates.
【００２０】次に、この発明において、クロメ−ト処理
液の成分組成を上述したように限定した理由について、
説明する。
（１） Ｃｒ６＋
Ｃｒ６＋の含有量は、５〜７５ｇ／ｌ の範囲内に限定
すべきである。Ｃｒ６＋の含有量が５ｇ／ｌ 未満では
、クロメ−ト被膜を長期間にわたって均一に安定して形
成することができない。一方、Ｃｒ６＋の含有量が７５
ｇ／ｌ を超えると、めっき表面の亜鉛が溶出しやすく
なり、クロメ−ト処理液中の濃度バランスが崩れて、耐
食性および塗装性を安定して向上させることができない
。このようなＣｒ６＋としては、無水クロム酸、重クロ
ム酸アンモニウムおよび重クロム酸のアルカリ金属塩類
のうちの１種または２種以上を任意に使用することがで
きる。Next, in this invention, the reason why the component composition of the chromate treatment liquid is limited as described above is as follows.
explain. (1) Cr6+ The content of Cr6+ should be limited within the range of 5 to 75 g/l. If the Cr6+ content is less than 5 g/l, a chromate film cannot be formed uniformly and stably over a long period of time. On the other hand, the content of Cr6+ is 75
If it exceeds g/l, zinc on the plating surface tends to be eluted and the concentration balance in the chromate treatment solution is disrupted, making it impossible to stably improve corrosion resistance and paintability. As such Cr6+, one or more of chromic anhydride, ammonium dichromate, and alkali metal salts of dichromate can be used as desired.
【００２１】（２） Ｎｉ２＋
Ｎｉ２＋の含有量は、全Ｃｒに対する重量比（Ｎｉ／Ｃ
ｒ）で０．０５〜０．８ の範囲内に限定すべきである
。Ｎｉ２＋の含有量が、全Ｃｒに対する重量比で０．０
５未満または０．８ 超では、クロメ−ト被膜中のＮｉ
酸化物の量を、Ｎｉ換算で１〜５０ ｍｇ／ｍ２の範囲
内にすることができず、耐食性および耐指紋性を向上さ
せることができない。このようなＮｉ２＋としては、Ｎ
ｉＳＯ４ 、ＮｉＣｌ２ 、ＮｉＣＯ３ およびＮｉ（
ＮＯ３）２のうちの１種または２種以上を任意に使用す
ることができる。(2) Ni2+ The content of Ni2+ is determined by the weight ratio (Ni/C
r) should be limited within the range of 0.05 to 0.8. The content of Ni2+ is 0.0 in weight ratio to total Cr
If it is less than 5 or more than 0.8, the Ni in the chromate coating
The amount of oxide cannot be within the range of 1 to 50 mg/m2 in terms of Ni, and corrosion resistance and fingerprint resistance cannot be improved. As such Ni2+, N
iSO4, NiCl2, NiCO3 and Ni(
One or more types of NO3)2 can be optionally used.
【００２２】（３） シリカ
シリカの含有量は、全Ｃｒに対する重量比（ＳｉＯ２／
Ｃｒ）で０．３ 〜３．０ の範囲内に限定すべきであ
る。シリカの含有量が、全Ｃｒに対する重量比で０．３
未満または３．０ 超では、クロメ−ト被膜中のＳｉ
酸化物の量を、Ｓｉ換算で２〜２００ｍｇ／ｍ２の範囲
内にすることができず、耐食性および塗装性を向上させ
ることができない。(3) Silica The content of silica is determined by the weight ratio (SiO2/
Cr) should be limited within the range of 0.3 to 3.0. Silica content is 0.3 in weight ratio to total Cr
If it is less than 3.0 or more than 3.0, Si in the chromate film
The amount of oxide cannot be within the range of 2 to 200 mg/m2 in terms of Si, and corrosion resistance and paintability cannot be improved.
【００２３】（４） ＳＯ４２− 、Ｃｌ− 、ＮＯ３
− 、Ｆ − ＳＯ４２− 、Ｃｌ− 、ＮＯ３ −
およびＦ − のうちの少なくとも１つからなる陰イ
オンは、被膜の弱い部分を溶解し、そして、被膜を成長
させるためのエッチング剤としての作用を有している。
上記陰イオンの含有量は、クロメート被膜の品質に影響
し、少なすぎても多すぎても、耐食性、耐指紋性および
塗装性の向上を図ることができない。陰イオンの好まし
い含有量は、０．００５ 〜８０ｇ／ｌ の範囲内であ
る。(4) SO42-, Cl-, NO3
-, F-SO42-, Cl-, NO3-
The anion consisting of at least one of F − and F − has an action as an etching agent for dissolving weak parts of the film and growing the film. The content of the anion affects the quality of the chromate film, and if it is too small or too large, corrosion resistance, fingerprint resistance, and paintability cannot be improved. The preferred content of anions is within the range of 0.005 to 80 g/l.
【００２４】（５） Ｈ３ＢＯ３（ほう酸）Ｈ３ＢＯ３
（ほう酸） は、陰極被膜界面での緩衝作用を有してお
り、クロメート被膜中へのシリカの析出を、被処理めっ
き鋼板の幅方向に、より均一化させる作用を有している
。従って、この発明においては、必要に応じて、クロメ
−ト処理液中にＨ３ＢＯ３ を添加する。Ｈ３ＢＯ３
の含有量は、５〜５０ｇ／ｌ の範囲内に限定すべきで
ある。Ｈ３ＢＯ３ の含有量が５ｇ／ｌ 未満では、所
望の効果が得られない。一方、Ｈ３ＢＯ３の含有量が５
０ｇ／ｌ を超えても、上記効果の、より以上の向上が
得られない。(5) H3BO3 (boric acid) H3BO3
(Boric acid) has a buffering effect at the cathode coating interface, and has the effect of making the precipitation of silica into the chromate coating more uniform in the width direction of the plated steel sheet to be treated. Therefore, in this invention, H3BO3 is added to the chromate treatment solution as necessary. H3BO3
The content should be limited within the range of 5 to 50 g/l. If the content of H3BO3 is less than 5 g/l, the desired effect cannot be obtained. On the other hand, the content of H3BO3 is 5
Even if it exceeds 0 g/l, the above effects cannot be further improved.
【００２５】（６） 不純物
クロメート処理液中には、被処理めっき鋼板から混入す
る金属、クロメート処理液中の成分元素の酸化、還元に
よる金属、または、電極から混入する金属等のために、
Ｚｎ２＋，Ｃｒ３＋ ， Ｆｅ２＋，Ｆｅ３＋，Ｐｂ２
＋ 等の不純物が不可避的に混入する。このようなクロ
メート処理液中に不可避的に混入する不純物は、その各
イオン濃度が６ｇ／ｌ 以下であれば、問題が生ずるこ
とはない。(6) Impurities In the chromate treatment solution, there are metals mixed in from the plated steel plate to be treated, metals due to oxidation or reduction of component elements in the chromate treatment solution, metals mixed in from the electrodes, etc.
Zn2+, Cr3+, Fe2+, Fe3+, Pb2
Impurities such as + are inevitably mixed in. Impurities that are inevitably mixed into the chromate treatment solution do not pose a problem as long as the concentration of each ion is 6 g/l or less.
【００２６】クロメート処理液のｐＨは、１．８ 〜４
．２ の範囲内に限定すべきである。クロメート処理液
のｐＨが１．８ 未満では、めっき表面の亜鉛が溶出し
て、クロメート処理液中のＣｒ６＋の濃度のバランスが
崩れ、且つ、シリカの析出効率が低下するため、耐食性
および塗装性を向上させることができない。一方、クロ
メート処理液のｐＨが４．２ を超えると、クロメート
処理液の長期安定が困難になって、液中に沈澱物が発生
し、また、耐食性を向上させることができなくなる。[0026] The pH of the chromate treatment solution is 1.8 to 4.
．． It should be limited within the range of 2. If the pH of the chromate treatment solution is less than 1.8, zinc on the plating surface will be eluted, causing an imbalance in the concentration of Cr6+ in the chromate treatment solution and reducing the efficiency of silica precipitation, resulting in poor corrosion resistance and paintability. cannot be improved. On the other hand, if the pH of the chromate treatment solution exceeds 4.2, it becomes difficult to stabilize the chromate treatment solution over a long period of time, precipitation occurs in the solution, and corrosion resistance cannot be improved.
【００２７】クロメ−ト被膜形成のための、陰極電解処
理の電流密度は、２〜４０Ａ／ｄｍ２ の範囲内とする
ことが好ましい。電流密度が２Ａ／ｄｍ２ 未満では、
金属層が均一に形成されず、クロメート被膜量が増大し
て外観上好ましくない。一方、電流密度が４０Ａ／ｄｍ
２ を超えると、クロメート被膜の複合酸化物中のＣｒ
およびＮｉが少なすぎて、十分な耐食性が得られない。[0027] The current density of the cathodic electrolytic treatment for forming the chromate film is preferably within the range of 2 to 40 A/dm2. When the current density is less than 2A/dm2,
The metal layer is not formed uniformly, and the amount of chromate coating increases, which is unfavorable in terms of appearance. On the other hand, the current density is 40A/dm
If it exceeds 2, Cr in the complex oxide of the chromate film
and Ni is too small to provide sufficient corrosion resistance.
【００２８】陰極電解処理時間を調整することによって
、Ｎｉ、ＣｒおよびＳｉの量を所望の値に維持すること
ができる。即ち、クロメ−ト処理液の各成分の含有量お
よび陰極電解電流密度を好ましい条件に設定し、陰極電
解処理時間を変えることによって、クロメ−ト被膜量を
所望の値に制御することができ、または、陰極電解処理
時間を所定時間に設定し、電流密度を変えることによっ
て、クロメ−ト被膜量を所望の値に制御することもでき
る。By adjusting the cathodic electrolytic treatment time, the amounts of Ni, Cr and Si can be maintained at desired values. That is, by setting the content of each component of the chromate treatment solution and the cathode electrolysis current density to preferable conditions and changing the cathode electrolysis treatment time, the amount of chromate coating can be controlled to a desired value. Alternatively, the amount of chromate coating can be controlled to a desired value by setting the cathodic electrolytic treatment time to a predetermined time and changing the current density.
【００２９】この発明のクロメ−ト処理が施される亜鉛
めっき鋼板としては、電気亜鉛めっき鋼板、Ｚｎ−Ｆｅ
、Ｚｎ−Ｎｉ 等の電気亜鉛合金めっき鋼板、溶融亜
鉛めっき鋼板または加熱亜鉛合金めっき鋼板等を使用す
ることができる。Galvanized steel sheets to which the chromate treatment of the present invention is applied include electrolytic galvanized steel sheets, Zn-Fe
, Zn-Ni, etc., electrolytic zinc alloy plated steel plate, hot-dip galvanized steel plate, hot zinc alloy plated steel plate, etc. can be used.
【００３０】この発明の方法により、クロメ−ト被膜が
形成されたクロメ−ト処理亜鉛系めっき鋼板は、水洗し
そして乾燥されたままの状態で耐食性鋼板として使用す
ることができ、または、塗装下地用鋼板として使用する
こともできる。更に、この発明の方法で形成されたクロ
メ−ト被膜に、必要に応じて、一般に行われているクロ
メ−ト水溶液または有機複合水溶液による後処理を施し
てもよい。次に、この発明を、実施例により、比較例と
対比しながら更に詳述する。A chromate-treated galvanized steel sheet on which a chromate film is formed by the method of the present invention can be used as a corrosion-resistant steel sheet after being washed with water and dried, or as a coating base. It can also be used as a commercial steel plate. Furthermore, the chromate film formed by the method of the present invention may be subjected to a commonly used post-treatment with a chromate aqueous solution or an organic composite aqueous solution, if necessary. Next, the present invention will be explained in more detail by way of Examples and in comparison with Comparative Examples.
【００３１】[0031]
【実施例】公知の方法でその表面上に２０ｇ／ｍ２の亜
鉛めっき被膜が形成された電気亜鉛めっき鋼板に対し、
この発明の方法により、下記条件で陰極電解を施して、
亜鉛めっき層の上にクロメ−ト被膜を形成し、次いで、
水洗したのち乾燥して、本発明鋼板Ｎｏ． １を調製し
た。
クロメート処理液：
Ｃｒ６＋ ： １０．５ｇ／ｌ （Ｎａ２Ｃｒ２０７
・２Ｈ２０を使用）Ｎｉ２＋ ： ３．４ｇ／ｌ
（ＮｉＳＯ４・６Ｈ２０を使用）ＳｉＯ２ ： １０
．０ｇ／ｌ （ スノーテックス−０を使用）ＳＯ４２
− ： ５．５ｇ／ｌ （ＮｉＳＯ４・６Ｈ２Ｏを使
用）ｐＨ ： ３．４
陰極電解条件
電流密度 ： ４Ａ／ｄｍ２
処理時間 ： １．０ 秒[Example] For an electrogalvanized steel sheet with a galvanized film of 20 g/m2 formed on its surface by a known method,
According to the method of this invention, cathodic electrolysis is performed under the following conditions,
A chromate film is formed on the galvanized layer, and then
After washing with water and drying, steel plate No. of the present invention was prepared. 1 was prepared. Chromate treatment liquid: Cr6+: 10.5g/l (Na2Cr207
・Using 2H20) Ni2+: 3.4g/l
(Using NiSO4/6H20) SiO2: 10
．． 0g/l (using Snowtex-0) SO42
-: 5.5 g/l (using NiSO4.6H2O) pH: 3.4 Cathodic electrolysis conditions Current density: 4 A/dm2 Treatment time: 1.0 seconds
【００３２】上記電気亜鉛めっき鋼板に対し、この発明
の方法により、下記条件で陰極電解を施して、本発明鋼
板Ｎｏ． ２を調製した。
クロメート処理液：
Ｃｒ６＋ ： １０．５ｇ／ｌ （Ｎａ２Ｃｒ２０７
・２Ｈ２０を使用）Ｎｉ２＋ ： ３．４ｇ／ｌ
（ＮｉＳＯ４・６Ｈ２０を使用）ＳｉＯ２ ： １０
．０ｇ／ｌ （スノーテックス−０を使用）ＳＯ４２−
： ５．５ｇ／ｌ （ＮｉＳＯ４・６Ｈ２Ｏを使用
）ｐＨ ： ２．５
陰極電解条件
電流密度 ： １０ Ａ／ｄｍ２処理時間 ：
１．８ 秒The above electrogalvanized steel sheet was subjected to cathodic electrolysis according to the method of the present invention under the following conditions to obtain steel sheet No. of the present invention. 2 was prepared. Chromate treatment liquid: Cr6+: 10.5g/l (Na2Cr207
・Using 2H20) Ni2+: 3.4g/l
(Using NiSO4/6H20) SiO2: 10
．． 0g/l (using Snowtex-0) SO42-
: 5.5g/l (using NiSO4.6H2O) pH: 2.5 Cathodic electrolysis conditions Current density: 10 A/dm2 Treatment time:
1.8 seconds
【００３３】上記電気亜鉛めっき鋼板に対し、この発明
の方法により、下記条件で陰極電解を施して、本発明鋼
板Ｎｏ． ３を調製した。
クロメート処理液：
Ｃｒ６＋ ： ２３．４ｇ／ｌ （ＣｒＯ３ を使用
）Ｎｉ２＋ ： １４．９ｇ／ｌ （ＮｉＣＯ３を使
用）ＳｉＯ２ ： ２０．０ｇ／ｌ （ スノーテッ
クス−０を使用）ＳＯ４２− ： ０．３ｇ／ｌ （
ＮｉＳＯ４・６Ｈ２Ｏを使用）ｐＨ ： ３．
０
陰極電解条件
電流密度 ： １０ Ａ／ｄｍ２処理時間 ：
１．６ 秒The above electrogalvanized steel sheet was subjected to cathodic electrolysis according to the method of the present invention under the following conditions to obtain steel sheet No. of the present invention. 3 was prepared. Chromate treatment solution: Cr6+: 23.4g/l (using CrO3) Ni2+: 14.9g/l (using NiCO3) SiO2: 20.0g/l (using Snowtex-0) SO42-: 0.3g/l l (
(using NiSO4.6H2O) pH: 3.
0 Cathode electrolysis conditions Current density: 10 A/dm2 Processing time:
1.6 seconds
【００３４】上記電気亜鉛めっき鋼板に対し、この発明
の方法により、下記条件で陰極電解を施して、本発明鋼
板Ｎｏ． ４を調製した。
クロメート処理液：
Ｃｒ６＋ ： １０．５ｇ／ｌ （Ｎａ２Ｃｒ２０７
・２Ｈ２０を使用）Ｎｉ２＋ ： ３．４ｇ／ｌ
（ＮｉＳＯ４・６Ｈ２０を使用）ＳｉＯ２ ： １
０．０ｇ／ｌ （スノーテックス−０を使用）Ｈ３ＢＯ
３： ３０．０ｇ／ｌ
ＳＯ４２− ： ５．５ｇ／ｌ （ＮｉＳＯ４・６Ｈ
２０を使用）ｐＨ ： ３．４
陰極電解条件
電流密度 ： ４ Ａ／ｄｍ２
処理時間 ： １．０ 秒The above electrogalvanized steel sheet was subjected to cathodic electrolysis according to the method of the present invention under the following conditions to obtain steel sheet No. of the present invention. 4 was prepared. Chromate treatment liquid: Cr6+: 10.5g/l (Na2Cr207
・Using 2H20) Ni2+: 3.4g/l
(Using NiSO4/6H20) SiO2: 1
0.0g/l (using Snowtex-0) H3BO
3: 30.0g/l SO42-: 5.5g/l (NiSO4・6H
20) pH: 3.4 Cathodic electrolysis conditions Current density: 4 A/dm2 Treatment time: 1.0 seconds
【００３５】上記電気亜鉛めっき鋼板に対し、この発明
の方法により、下記条件で陰極電解を施して、本発明鋼
板Ｎｏ． ５を調製した。
クロメート処理液：
Ｃｒ６＋ ： ７．８ｇ／ｌ （ＣｒＯ３ を使用
）Ｎｉ２＋ ： ３．７ｇ／ｌ （ＮｉＣｌ２・６
Ｈ２０を使用）ＳｉＯ２ ： ４．０ｇ／ｌ （
スノーテックス−０Ｌ を使用）Ｃｌ− ： ４
．５ｇ／ｌ （ＮｉＣｌ２・６Ｈ２０を使用）Ｈ３ＢＯ
３： ２０．０ｇ／ｌ
ｐＨ ： ２．８
陰極電解条件
電流密度 ： １６ Ａ／ｄｍ２
処理時間 ： ２．２ 秒The above-mentioned electrogalvanized steel sheet was subjected to cathodic electrolysis according to the method of the present invention under the following conditions to obtain steel sheet No. of the present invention. 5 was prepared. Chromate treatment solution: Cr6+: 7.8g/l (using CrO3) Ni2+: 3.7g/l (NiCl2.6
H20) SiO2: 4.0g/l (
(using Snowtex-0L) Cl-: 4
．． 5g/l (using NiCl2/6H20) H3BO
3: 20.0g/l pH: 2.8 Cathodic electrolysis conditions Current density: 16 A/dm2 Treatment time: 2.2 seconds
【００３６】比較のために、上述した電気亜鉛めっき鋼
板に対し、この発明の範囲外の方法により、下記条件で
陰極電解を施して、比較鋼板Ｎｏ． １を調製した。
クロメート処理液：
Ｃｒ６＋ ： ２３．４ｇ／ｌ （ＣｒＯ３ を使用
）ＳＯ４２− ： ０．２ｇ／ｌ （Ｎａ２ＳＯ４
を使用）ｐＨ ： ３．４
陰極電解条件
電流密度 ： ５ Ａ／ｄｍ２処理時間 ：
１．０ 秒For comparison, the electrogalvanized steel sheet described above was subjected to cathodic electrolysis under the following conditions by a method outside the scope of the present invention, and comparative steel sheet No. 1 was obtained. 1 was prepared. Chromate treatment solution: Cr6+: 23.4g/l (using CrO3) SO42-: 0.2g/l (Na2SO4
) pH: 3.4 Cathodic electrolysis conditions Current density: 5 A/dm2 Treatment time:
1.0 seconds
【００３７】比較のために、上述した電気亜鉛めっき鋼
板に対し、この発明の範囲外の方法により、下記条件で
陰極電解を施して、比較鋼板Ｎｏ． ２を調製した。
クロメート処理液：
Ｃｒ６＋ ： １０．５ｇ／ｌ （Ｎａ２Ｃｒ２０７
・２Ｈ２０を使用）ＳｉＯ２ ： １０．０ｇ／ｌ
（スノーテックス−０を使用）ＳＯ４２− ： ０
．３ｇ／ｌ （Ｎａ２ＳＯ４ を使用）ｐＨ ：
３．０
陰極電解条件
電流密度 ： １０ Ａ／ｄｍ２
処理時間 ： １．８ 秒For comparison, the electrogalvanized steel sheet described above was subjected to cathodic electrolysis under the following conditions by a method outside the scope of the present invention, and comparative steel sheet No. 1 was obtained. 2 was prepared. Chromate treatment liquid: Cr6+: 10.5g/l (Na2Cr207
・Using 2H20) SiO2: 10.0g/l
(Using Snowtex-0) SO42-: 0
．． 3g/l (using Na2SO4) pH:
3.0 Cathode electrolysis conditions Current density: 10 A/dm2 Processing time: 1.8 seconds
【００３８】比較のために、上述した電気亜鉛めっき鋼
板に対し、この発明の範囲外の方法により、下記条件で
陰極電解を施して、比較鋼板Ｎｏ． ３を調製した。
クロメート処理液：
Ｃｒ６＋ ： １５．７ｇ／ｌ （Ｎａ２Ｃｒ２０７
・２Ｈ２０を使用）Ｎｉ２＋ ： ３．４ｇ／ｌ
（ＮｉＳＯ４・６Ｈ２０を使用）ＳＯ４２− ：
５．５ｇ／ｌ （ＮｉＳＯ４・６Ｈ２０を使用）Ｈ３Ｂ
Ｏ３： ２０．０ｇ／ｌ
ｐＨ ： ２．５
陰極電解条件
電流密度 ： １０ Ａ／ｄｍ２
処理時間 ： １．６ 秒For comparison, the above-mentioned electrogalvanized steel sheet was subjected to cathodic electrolysis under the following conditions by a method outside the scope of the present invention, and comparative steel sheet No. 1 was obtained. 3 was prepared. Chromate treatment liquid: Cr6+: 15.7g/l (Na2Cr207
・Using 2H20) Ni2+: 3.4g/l
(Using NiSO4/6H20) SO42-:
5.5g/l (using NiSO4・6H20) H3B
O3: 20.0g/l pH: 2.5 Cathodic electrolysis conditions Current density: 10 A/dm2 Treatment time: 1.6 seconds
【００３９】このようにして調製した各供試体に、以下
に述べる試験を行った。（１） 耐食性試験供試体に対
し、ＪＩＳ−Ｚ−２３７１ に規定された塩水噴霧試験
を施し、１６８ 時間経過後における白錆の発生面積を
測定して、その結果を％によって示した。[0039] Each of the specimens thus prepared was subjected to the following tests. (1) Corrosion Resistance Test The specimen was subjected to a salt spray test specified in JIS-Z-2371, and the area where white rust had developed was measured after 168 hours, and the results were expressed in %.
【００４０】（２） 耐指紋性試験
供試体の表面を、汗の出た手で触り、付着した指紋の状
態を目視により観察し、その良、不良を判定した。(2) Fingerprint Resistance Test The surface of the specimen was touched with sweaty hands, and the state of the attached fingerprints was visually observed to determine whether it was good or bad.
【００４１】（３） 塗装性試験
供試体の表面上に、市販のアルキッドメラミン系の白色
塗料を約３０μｍ塗装して塗膜を形成した。次いで、塗
装直後の塗膜に１ｍｍ間隔で１００ 個の碁盤目状の刻
み目を入れた後、エリクセン試験機で７ｍｍ押し出し、
次いで、押し出し部の表面上に接着テ−プを貼りそして
剥がした。
このときの塗膜の剥離状態によって評価した。表１に、
上記本発明鋼板および比較鋼板の各々のクロメート被膜
の組成、および、上記各試験結果を示す。(3) Paintability Test A commercially available alkyd melamine white paint was applied to a thickness of about 30 μm on the surface of the specimen to form a coating film. Next, 100 grid-like notches were made at 1 mm intervals on the paint film immediately after painting, and then extruded to 7 mm using an Erichsen tester.
Adhesive tape was then applied onto the surface of the extrusion and peeled off. Evaluation was made based on the peeling state of the coating film at this time. Table 1 shows
The compositions of the chromate coatings of the above-mentioned steel sheets of the present invention and comparative steel sheets, and the results of each of the above-mentioned tests are shown below.
【００４２】[0042]
【００４３】表１から明らかなように、クロメート被膜
の金属層および酸化物層が共にＣｒのみからなる比較鋼
板Ｎｏ． １は、耐食性、耐指紋性および塗装性が共に
劣っていた。クロメート被膜の金属層がＣｒのみからな
り、酸化物層がＣｒおよびＳｉからなる比較鋼板Ｎｏ．
２は、耐食性および耐指紋性が劣っていた。クロメー
ト被膜の金属層および酸化物層が共にＮｉおよびＣｒか
らなる比較鋼板Ｎｏ． ３は、耐食性および塗装性に劣
っていた。As is clear from Table 1, comparative steel sheet No. 1 in which both the metal layer and the oxide layer of the chromate coating are made only of Cr. Sample No. 1 was inferior in both corrosion resistance, fingerprint resistance, and paintability. Comparative steel sheet No. 1, in which the metal layer of the chromate coating consists of only Cr and the oxide layer consists of Cr and Si.
Sample No. 2 had poor corrosion resistance and fingerprint resistance. Comparative steel sheet No. 1, in which the metal layer and oxide layer of the chromate coating are both made of Ni and Cr. No. 3 was inferior in corrosion resistance and paintability.
【００４４】これに対し、本発明鋼板Ｎｏ． １〜５は
、何れも耐食性、耐指紋性および塗装性に優れており、
本発明鋼板Ｎｏ． ４および５は、クロメート処理液中
にＨ３ＢＯ３ が含有されていることにより、鋼板の幅
方向におけるクロメート被膜の均一化にも優れていた。On the other hand, steel sheet No. of the present invention. Nos. 1 to 5 are all excellent in corrosion resistance, fingerprint resistance, and paintability,
Invention steel plate No. Samples Nos. 4 and 5 were also excellent in making the chromate film uniform in the width direction of the steel sheet because H3BO3 was contained in the chromate treatment solution.
【００４５】[0045]
【発明の効果】以上述べたように、この発明によれば、
耐食性、耐指紋性および塗装性に優れたクロメ−ト被膜
を有するクロメ−ト処理亜鉛系めっき鋼板を、工業的に
安定して製造することができる工業上有用な効果がもた
らされる。[Effects of the Invention] As described above, according to the present invention,
An industrially useful effect is brought about, in which a chromate-treated zinc-plated steel sheet having a chromate film with excellent corrosion resistance, fingerprint resistance, and paintability can be produced in an industrially stable manner.
Claims (5)
された亜鉛または亜鉛合金めっき層と、前記亜鉛または
亜鉛合金めっき層の上に形成されたクロメート被膜とか
らなるクロメート処理亜鉛系めっき鋼板において、前記
クロメート被膜は、前記亜鉛または亜鉛合金めっき層の
上に形成された金属層と、前記金属層の上に形成された
酸化物層とからなっており、前記金属層は、ＣｒとＮｉ
とからなっており、そして、前記Ｃｒおよび前記Ｎｉの
全金属量は、３〜１，０００ ｍｇ／ｍ２ の範囲内で
あり、そして、前記酸化物層は、主として、Ｃｒ換算で
３〜１００ ｍｇ／ｍ２ の範囲内のＣｒ酸化物と、Ｎ
ｉ換算で１〜５０ｍｇ／ｍ２ の範囲内のＮｉ酸化物と
、そして、Ｓｉ換算で１ 〜１００ ｍｇ／ｍ２ の範
囲内のＳｉ酸化物との複合酸化物からなっていることを
特徴とする、耐食性、耐指紋性および塗装性に優れたク
ロメート処理亜鉛系めっき鋼板。1. A chromate-treated zinc-based plated steel sheet comprising a zinc or zinc alloy plating layer formed on at least one surface of the steel sheet, and a chromate coating formed on the zinc or zinc alloy plating layer, The chromate film consists of a metal layer formed on the zinc or zinc alloy plating layer and an oxide layer formed on the metal layer, and the metal layer is composed of Cr and Ni.
The total metal content of Cr and Ni is in the range of 3 to 1,000 mg/m2, and the oxide layer mainly contains 3 to 100 mg in terms of Cr. /m2 of Cr oxide and N
It is characterized by being made of a composite oxide of Ni oxide within the range of 1 to 50 mg/m2 in terms of i and Si oxide within the range of 1 to 100 mg/m2 in terms of Si, Chromate-treated zinc-plated steel sheet with excellent corrosion resistance, fingerprint resistance, and paintability.
っき層または亜鉛合金めっき層が形成された、亜鉛また
は亜鉛合金めっき鋼板に対し、クロメート処理液中にお
いて陰極電解処理を施すことにより、前記亜鉛または亜
鉛合金めっき層の上にクロメート被膜を形成することか
らなる、クロメート処理亜鉛系めっき鋼板の製造方法に
おいて、クロメート処理液として、５〜７５ｇ／ｌ の
Ｃｒ６＋と、全Ｃｒに対する重量比（Ｎｉ／Ｃｒ）が０
．０５〜０．８ の範囲内であるＮｉ２＋と、全Ｃｒに
対する重量比（ＳｉＯ２／Ｃｒ）が０．３〜３．０ の
範囲内であるシリカと、ＳＯ４２− 、Ｃｌ− 、ＮＯ
３ − およびＦ − のうちの少なくとも１つとを含
有し、そして、ｐＨが１．８ 〜４．２ の範囲内であ
る処理液を使用し、これによって、前記亜鉛または亜鉛
合金めっき層の上にクロメ−ト被膜を形成することを特
徴とする、耐食性、耐指紋性および塗装性の優れたクロ
メ−ト処理亜鉛系めっき鋼板の製造方法。2. A zinc or zinc alloy plated steel sheet having a zinc plating layer or a zinc alloy plating layer formed on at least one surface thereof is subjected to cathodic electrolytic treatment in a chromate treatment solution. In a method for manufacturing a chromate-treated zinc-plated steel sheet, which consists of forming a chromate film on a zinc alloy plating layer, the chromate treatment liquid contains 5 to 75 g/l of Cr6+ and a weight ratio of Ni/Cr to total Cr. ) is 0
．． Ni2+ whose weight ratio to total Cr (SiO2/Cr) is within the range of 0.3 to 3.0, SO42-, Cl-, NO
3- and F-, and has a pH within the range of 1.8 to 4.2, thereby forming a coating on the zinc or zinc alloy plating layer. A method for producing a chromate-treated zinc-plated steel sheet having excellent corrosion resistance, fingerprint resistance, and paintability, characterized by forming a chromate film.
５ｇ／ｌ のＣｒ６＋と、全Ｃｒに対する重量比（Ｎｉ
／Ｃｒ）が０．０５〜０．８ の範囲内であるＮｉ２＋
と、全Ｃｒに対する重量比（ＳｉＯ２／Ｃｒ）が０．３
〜３．０ の範囲内であるシリカと、５〜５０ｇ／ｌ
の範囲内のＨ３ＢＯ３ と、ＳＯ４２− 、Ｃｌ−
、ＮＯ３ − およびＦ − のうちの少なくとも１つ
とを含有し、そして、ｐＨが１．８ 〜４．２ の範囲
内である処理液を使用する、請求項２に記載の方法。3. As the chromate treatment liquid, 5 to 7
5 g/l of Cr6+ and the weight ratio (Ni
/Cr) is within the range of 0.05 to 0.8
and the weight ratio (SiO2/Cr) to total Cr is 0.3
~3.0 silica and 5 to 50 g/l
H3BO3 within the range of, SO42-, Cl-
, NO3 − , and F − , and has a pH within the range of 1.8 to 4.2, the method according to claim 2 .
− およびＦ − のうちの少なくとも１つの含有量
が、０．０５〜８０ｇ／ｌ の範囲内である、請求項２
または３に記載の方法。4. The SO42-, Cl-, NO3
- and F-, the content of at least one of them is within the range of 0.05 to 80 g/l.
Or the method described in 3.
電解処理の電流密度が、２〜４０Ａ／ｄｍ２ の範囲内
である、請求項２または３に記載の方法。5. The method according to claim 2, wherein the current density of the cathodic electrolytic treatment in the chromate treatment solution is within the range of 2 to 40 A/dm2.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3093242A JP2569993B2 (en) | 1991-03-29 | 1991-03-29 | Method for producing chromate-treated galvanized steel sheet with excellent corrosion resistance, fingerprint resistance and paintability |
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04304397A true JPH04304397A (en) | 1992-10-27 |
| JP2569993B2 JP2569993B2 (en) | 1997-01-08 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2569993B2 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS523893A (en) * | 1975-06-26 | 1977-01-12 | Henkel & Cie Gmbh | Production of acid protease |
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| JPS63250496A (en) * | 1987-04-06 | 1988-10-18 | Nippon Steel Corp | Chromated zinc or zinc alloy plated steel sheet having superior resistance to blackening on standing and production thereof |
| JPH0288799A (en) * | 1988-09-22 | 1990-03-28 | Nkk Corp | Zinc or zinc alloy-plated steel sheet having excellent corrosion resistance, coating property, and fingerprinting resistance and its production |
| JPH02270994A (en) * | 1989-04-10 | 1990-11-06 | Nkk Corp | Post-treatment of zinc or zinc alloy plated steel sheet with superior coatability, corrosion resistance and resistance to leaving of fingerprint |
-
1991
- 1991-03-29 JP JP3093242A patent/JP2569993B2/en not_active Expired - Lifetime
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2569993B2 (en) | 1997-01-08 |
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