JPH04285647A - Flame retardant polypropylene composition - Google Patents

Flame retardant polypropylene composition

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JPH04285647A
JPH04285647A JP7371291A JP7371291A JPH04285647A JP H04285647 A JPH04285647 A JP H04285647A JP 7371291 A JP7371291 A JP 7371291A JP 7371291 A JP7371291 A JP 7371291A JP H04285647 A JPH04285647 A JP H04285647A
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sorbitol
flame retardant
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polypropylene
parts
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JP7371291A
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Fumiaki Nakamoto
中本 文明
Kazuyoshi Umeda
梅田 和義
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Teijin Ltd
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Teijin Chemicals Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain a flame retardant polypropylene composition having excellent flame retardancy with hardly any blooming. CONSTITUTION:A flame retardant polypropylene composition is obtained by blending polypropylene with (A) a specific diphenyl halide derivative and (B) a specific sorbitol compound in respective specified proportions.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は、ブルーミングが少なく
、難燃性の優れた難燃性ポリプロピレン組成物に関する
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a flame-retardant polypropylene composition with little blooming and excellent flame retardancy.

【0002】0002

【従来の技術】一般に熱可塑性樹脂に難燃性を付与する
方法として、樹脂に難燃剤を添加混合する方法と、反応
型難燃剤を使用して、樹脂自体を改質する方法の2つに
大きく分けられる。
[Prior Art] Generally, there are two methods for imparting flame retardancy to thermoplastic resins: adding and mixing a flame retardant to the resin, and modifying the resin itself using a reactive flame retardant. It can be broadly divided.

【0003】従来、熱可塑性樹脂に対する添加型の難燃
剤として種々の化合物が知られている。しかしながら、
これらの添加型難燃剤は多くの欠点を有している。例え
ば、難燃剤の添加によって樹脂製品の機械的特性、耐熱
安定性、透明性が低下し易いほかに、難燃剤が製品表面
にブルーミングする欠点がある。特に、ポリプロピレン
においては、難燃剤のブルーミングが顕著であり、いま
だ満足できる難燃剤は見出されていないのが現状である
Conventionally, various compounds have been known as additive flame retardants for thermoplastic resins. however,
These additive flame retardants have a number of drawbacks. For example, addition of flame retardants tends to reduce the mechanical properties, heat resistance stability, and transparency of resin products, and there is also the disadvantage that flame retardants bloom on the product surface. Particularly in the case of polypropylene, blooming of the flame retardant is remarkable, and no satisfactory flame retardant has yet been found.

【0004】最近では、ブルーミングの少ない難燃剤と
して、比較的分子量の大きいオリゴマー型又はポリマー
型難燃剤、例えばテトラブロムビスフェノールAカーボ
ネートオリゴマー(特公昭57−26305号公報)、
ポリアルケニルフェノールの臭化物(特公昭57−64
56号公報)等が提案されている。これらの難燃剤はポ
リプロピレンに添加した場合、ブルーミング問題に対し
ては効果が認められるが、難燃効果が劣る欠点を有して
いる。
Recently, oligomeric or polymeric flame retardants with relatively large molecular weights, such as tetrabromo bisphenol A carbonate oligomer (Japanese Patent Publication No. 57-26305), have recently been used as flame retardants with less blooming.
Bromide of polyalkenylphenol (Special Publication No. 57-64
56 Publication) etc. have been proposed. When these flame retardants are added to polypropylene, they are effective against the blooming problem, but they have the disadvantage of being inferior in flame retardant effect.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ブルーミン
グが少なく、優れた難燃性を有する難燃性ポリプロピレ
ン組成物を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a flame-retardant polypropylene composition that exhibits little blooming and excellent flame retardancy.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリプロピレ
ン100重量部に、(A)一般式[1]
[Means for Solving the Problems] The present invention provides 100 parts by weight of polypropylene with (A) the general formula [1]

【0007】[0007]

【化3】 [但し、式中X1 ,X2 ,X3 ,X4 ,X5 
,X6 ,X7 及びX8 は同一又は異なるハロゲン
原子、Y1 及びY2は水素原子又は低級アルキル基で
あって、Y1 及びY2は同一であっても異なっていて
もよい、Zは単結合、
[Chemical formula 3] [However, in the formula, X1 , X2 , X3 , X4 , X5
, X6, X7 and X8 are the same or different halogen atoms, Y1 and Y2 are hydrogen atoms or lower alkyl groups, Y1 and Y2 may be the same or different, Z is a single bond,

【0008】[0008]

【化4】 又は−CR1 R2 −(R1 及びR2 は水素原子
又は低級アルキル基であって、R1 及びR2 は同一
であっても異なっていてもよい)]で示されるハロゲン
化ジフェニル誘導体1〜30重量部と(B)ジベンジリ
デンソルビトール、ジベンジリデンキシリトール、トリ
ベンジリデンソルビトール及び1・3,2・4−ジ(メ
チルベンジリデン)ソルビトールからなる群から選ばれ
る少なくとも一種のソルビトール化合物0.01〜5重
量部を配合することを特徴とする難燃性ポリプロピレン
組成物に係るものである。
[Chemical formula 4] or -CR1 R2 - (R1 and R2 are hydrogen atoms or lower alkyl groups, and R1 and R2 may be the same or different)] Halogenated diphenyl derivatives 1 to 30 and (B) 0.01 to 5 parts by weight of at least one sorbitol compound selected from the group consisting of dibenzylidene sorbitol, dibenzylidene xylitol, tribenzylidene sorbitol, and 1,3,2,4-di(methylbenzylidene) sorbitol. This relates to a flame-retardant polypropylene composition characterized by containing the following.

【0009】本発明において使用するポリプロピレンは
、ポリプロピレンのホモポリマーの他にエチレンその他
プロピレンと共重合可能なモノマーとの共重合体や、ポ
リプロピレンと少量のポリエチレン、ポリブテン等のポ
リオレフィンとの混合物も包含する。
The polypropylene used in the present invention includes, in addition to homopolymers of polypropylene, copolymers of ethylene and other monomers copolymerizable with propylene, and mixtures of polypropylene with small amounts of polyolefins such as polyethylene and polybutene. .

【0010】本発明で使用する(A)ハロゲン化ジフェ
ニル誘導体は、前記一般式[1]で示される。式中X1
 ,X2 ,X3 ,X4 ,X5 ,X6 ,X7 
及びX8 で示されるハロゲン原子としては塩素又は臭
素が好ましく、これらは同一であっても、異なっていて
もよい。Zで示される−CR1 R2 −中のR1 及
びR2 は水素原子又は低級アルキル基であって、低級
アルキル基としては炭素数1〜4の直鎖又は分岐アルキ
ル基が好ましい。Y1 及びY2 は水素原子又は低級
アルキル基であって、低級アルキル基としては炭素数1
〜4の直鎖又は分岐アルキル基が好ましく、またY1 
及びY2 は同一であっても異なっていてもよい。
The halogenated diphenyl derivative (A) used in the present invention is represented by the general formula [1]. X1 in the formula
,X2 ,X3 ,X4 ,X5 ,X6 ,X7
The halogen atom represented by and X8 is preferably chlorine or bromine, and these may be the same or different. R1 and R2 in -CR1 R2 - represented by Z are a hydrogen atom or a lower alkyl group, and the lower alkyl group is preferably a straight chain or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Y1 and Y2 are hydrogen atoms or lower alkyl groups, and the lower alkyl group has 1 carbon number.
-4 linear or branched alkyl groups are preferred, and Y1
and Y2 may be the same or different.

【0011】一般式[1]で示されるハロゲン化ジフェ
ニル誘導体の具体例としては、
Specific examples of the halogenated diphenyl derivatives represented by the general formula [1] include:

【0012】0012

【化5】[C5]

【0013】[0013]

【化6】[C6]

【0014】[0014]

【化7】[Chemical 7]

【0015】[0015]

【化8】[Chemical formula 8]

【0016】[0016]

【化9】[Chemical formula 9]

【0017】[0017]

【化10】[Chemical formula 10]

【0018】[0018]

【化11】 等があげられる。これらは単独で使用しても二種以上併
用してもよい。
[Chemical formula 11] etc. These may be used alone or in combination of two or more.

【0019】本発明で使用する(B)ソルビトール化合
物はジベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンキシ
リトール、トリベンジリデンソルビトール及び1・3,
2・4−ジ(メチルベンジリデン)ソルビトールであり
、これらは単独で使用しても二種以上併用してもよい。
The sorbitol compounds (B) used in the present invention include dibenzylidene sorbitol, dibenzylidene xylitol, tribenzylidene sorbitol and 1,3,
2,4-di(methylbenzylidene)sorbitol, and these may be used alone or in combination of two or more.

【0020】本発明の樹脂組成物の構成成分の混合割合
は、ポリプロピレン100重量部に対して、(A)ハロ
ゲン化ジフェニル誘導体が1〜30重量部、(B)ソル
ビトール化合物が0.01〜5重量部であり、好ましく
は(A)ハロゲン化ジフェニル誘導体が2〜20重量部
、(B)ソルビトール化合物が0.1〜2重量部である
。(A)ハロゲン化ジフェニル誘導体が、1重量部未満
では充分な難燃性が得られず、30重量部より多いとブ
ルーミングについて好結果が得らない。また、(B)ソ
ルビトール化合物が0.01重量未満では充分なブルー
ミング防止効果が得られず、5重量部より多くしてもブ
ルーミング防止効果が頭打ちになる。
The mixing ratio of the constituent components of the resin composition of the present invention is 1 to 30 parts by weight of (A) a halogenated diphenyl derivative and 0.01 to 5 parts by weight of (B) a sorbitol compound to 100 parts by weight of polypropylene. Parts by weight, preferably 2 to 20 parts by weight of the halogenated diphenyl derivative (A) and 0.1 to 2 parts by weight of the sorbitol compound (B). (A) If the halogenated diphenyl derivative is less than 1 part by weight, sufficient flame retardancy cannot be obtained, and if it is more than 30 parts by weight, good results regarding blooming cannot be obtained. Further, if the amount of the sorbitol compound (B) is less than 0.01 parts by weight, a sufficient blooming prevention effect cannot be obtained, and even if it is more than 5 parts by weight, the blooming prevention effect reaches a plateau.

【0021】本発明の難燃性ポリプロピレン組成物には
、通常使用する酸化アンチモン、酸化モリブデン等の難
燃助剤を添加すると、より好ましい難燃効果が得られ、
難燃剤であるハロゲン化ジフェニル誘導体の添加量を減
少させることができる。また、本発明の組成物には、通
常ポリプロピレンの添加剤として使用する安定剤、染顔
料、充填剤のような改質、着色、増量を目的とする物質
を必要に応じて配合することもできる。
A more preferable flame retardant effect can be obtained by adding commonly used flame retardant aids such as antimony oxide and molybdenum oxide to the flame retardant polypropylene composition of the present invention.
The amount of the halogenated diphenyl derivative, which is a flame retardant, added can be reduced. In addition, the composition of the present invention may also contain substances for modifying, coloring, and increasing the amount of polypropylene, such as stabilizers, dyes and pigments, and fillers, which are usually used as additives for polypropylene, as necessary. .

【0022】本発明の組成物を製造するには、任意の混
合方法を採用することができる。例えばポリプロピレン
、(A)ハロゲン化ジフェニル誘導体及び(B)ソルビ
トール化合物をタンブラー、V型ブレンダー等で混合し
た後、押出機等によって溶融混和して製造される。また
、ポリプロピレンに高濃度の(A)ハロゲン化ジフェニ
ル誘導体及び(B)ソルビート化合物を配合した難燃剤
マスターを作成し、この難燃剤マスターとポリプロピレ
ンを混合した後押出機等によって溶融混和してもよい。 かくして得られた組成物は射出成形、押出成形、圧縮成
形等の任意の方法によって成形することができる。
Any mixing method can be employed to produce the composition of the present invention. For example, it is produced by mixing polypropylene, (A) a halogenated diphenyl derivative, and (B) a sorbitol compound in a tumbler, V-type blender, etc., and then melt-blending them in an extruder or the like. Alternatively, a flame retardant master may be prepared by blending polypropylene with a high concentration of (A) a halogenated diphenyl derivative and (B) a sorbito compound, and this flame retardant master and polypropylene may be mixed and then melted and mixed using an extruder or the like. . The composition thus obtained can be molded by any method such as injection molding, extrusion molding, or compression molding.

【0023】[0023]

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を更に説明する
。なお、実施例中の燃焼試験及びブルーミング試験は下
記の方法で実施した。燃焼試験はASTM  D−28
63−70に準拠してOI値を測定し、ブルーミング試
験は80℃の熱風乾燥機中に120時間放置した後、外
観を目視で評価し、ブルーミングが認められないときは
○、ブルーミング小のときは△、ブルーミング大のとき
は×とした。
[Examples] The present invention will be further explained with reference to Examples below. Incidentally, the combustion test and blooming test in the examples were conducted in the following manner. Combustion test is ASTM D-28
The OI value was measured in accordance with 63-70, and the blooming test was performed by leaving the product in a hot air dryer at 80°C for 120 hours, and then visually evaluating the appearance. If no blooming was observed, ○, if small blooming. It was marked △, and when the blooming was large, it was marked ×.

【0024】[0024]

【実施例1〜4及び比較例1〜3】ポリプロピレン[チ
ッソ(株)製チッソポリプロK−7019]100重量
部に、(A)難燃剤として2,2−ビス[4−(2,3
−ジブロムプロピルオキシ)−3,5−ジブロムフェニ
ル]プロパン[帝人化成(株)製FG−3100]、(
B)ジベンジリデンソルビトール又は1・3,2・4−
ジ(メチルベンジリデン)ソルビトール、三酸化アンチ
モン[日本精鉱(株)製]、カーボンブラックを表1記
載の量混合し、径30mmの押出機により成形温度20
0℃でペレット化した。得られたペレットを射出成形機
により成形温度で200℃で試験片を成形した。得られ
た試験片について燃焼試験及びブルーミング試験した結
果を表1に示した。なお、表中のPPはポリプロピレン
を、DBSはジベンジリデンソルビトールを、BMBS
は1・3,2・4−ジ(メチルベンジリデン)ソルビト
ールを、CBはカーボンブラックを示し、各成分の数値
は重量部を示す。
[Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3] 100 parts by weight of polypropylene [Chisso Polypro K-7019 manufactured by Chisso Corporation] was added as (A) a flame retardant to 2,2-bis[4-(2,3
-dibromopropyloxy)-3,5-dibromphenyl]propane [FG-3100 manufactured by Teijin Kasei Ltd.], (
B) Dibenzylidene sorbitol or 1,3,2,4-
Di(methylbenzylidene) sorbitol, antimony trioxide [manufactured by Nippon Seiko Co., Ltd.], and carbon black were mixed in the amounts listed in Table 1, and the mixture was molded at a temperature of 20 mm using an extruder with a diameter of 30 mm.
Pelletized at 0°C. The obtained pellets were molded into test pieces using an injection molding machine at a molding temperature of 200°C. Table 1 shows the results of a combustion test and a blooming test on the obtained test piece. In addition, PP in the table stands for polypropylene, DBS stands for dibenzylidene sorbitol, and BMBS stands for polypropylene.
indicates 1,3,2,4-di(methylbenzylidene)sorbitol, CB indicates carbon black, and the numerical value of each component indicates parts by weight.

【0025】[0025]

【表1】 表より明らかなように実施例1〜4においては難燃性に
優れ且つ難燃剤のブルーミングは認められなかった。し
かしながら、比較例1においては難燃性は良好であった
が、ブルーミングが大であった。比較例2においてはブ
ルーミングは認められなかったが、難燃性が劣っていた
。比較例3においては、難燃性は良好であったが、ブル
ーミングが認められた。
[Table 1] As is clear from the table, Examples 1 to 4 had excellent flame retardancy and no blooming of the flame retardant was observed. However, in Comparative Example 1, although the flame retardance was good, blooming was large. In Comparative Example 2, no blooming was observed, but the flame retardance was poor. In Comparative Example 3, flame retardancy was good, but blooming was observed.

【0026】[0026]

【発明の効果】本発明の難燃性ポリプロピレン組成物は
、難燃性が優れており、特にその成形品は実質的にブル
ーミングすることなく、外観が優れているため、広範囲
の用途に使用できる優れた効果を奏する。
[Effects of the Invention] The flame-retardant polypropylene composition of the present invention has excellent flame retardancy, and in particular, molded products thereof do not substantially bloom and have an excellent appearance, so they can be used in a wide range of applications. It has excellent effects.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  ポリプロピレン100重量部に、(A
)一般式[1] 【化1】 [但し、式中X1 ,X2 ,X3 ,X4 ,X5 
,X6 ,X7 及びX8 は同一又は異なるハロゲン
原子、Y1 及びY2は水素原子又は低級アルキル基で
あって、Y1 及びY2は同一であっても異なっていて
もよい、Zは単結合、【化2】 又は−CR1 R2 −(R1 及びR2 は水素原子
又は低級アルキル基であって、R1 及びR2 は同一
であっても異なっていてもよい)]で示されるハロゲン
化ジフェニル誘導体1〜30重量部と(B)ジベンジリ
デンソルビトール、ジベンジリデンキシリトール、トリ
ベンジリデンソルビトール及び1・3,2・4−ジ(メ
チルベンジリデン)ソルビトールからなる群から選ばれ
る少なくとも一種のソルビトール化合物0.01〜5重
量部を配合することを特徴とする難燃性ポリプロピレン
組成物。
Claim 1: To 100 parts by weight of polypropylene, (A
) General formula [1] [Chemical formula 1] [However, in the formula, X1 , X2 , X3 , X4 , X5
, X6, X7 and X8 are the same or different halogen atoms, Y1 and Y2 are hydrogen atoms or lower alkyl groups, Y1 and Y2 may be the same or different, Z is a single bond, ] or -CR1 R2 - (R1 and R2 are a hydrogen atom or a lower alkyl group, and R1 and R2 may be the same or different)] and 1 to 30 parts by weight of a halogenated diphenyl derivative represented by (B) 0.01 to 5 parts by weight of at least one sorbitol compound selected from the group consisting of dibenzylidene sorbitol, dibenzylidene xylitol, tribenzylidene sorbitol, and 1,3,2,4-di(methylbenzylidene) sorbitol; A flame-retardant polypropylene composition characterized by:
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JPH11349822A (en) * 1998-06-08 1999-12-21 Teijin Chem Ltd Bromine compound and flame-retarded resin composition

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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