JPH04281084A - Deinking agent - Google Patents

Deinking agent

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Publication number
JPH04281084A
JPH04281084A JP3041883A JP4188391A JPH04281084A JP H04281084 A JPH04281084 A JP H04281084A JP 3041883 A JP3041883 A JP 3041883A JP 4188391 A JP4188391 A JP 4188391A JP H04281084 A JPH04281084 A JP H04281084A
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JP
Japan
Prior art keywords
fatty acids
deinking agent
carbon atoms
acid
deinking
Prior art date
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Pending
Application number
JP3041883A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoichi Ishibashi
洋一 石橋
広通 ▲高▼橋
Hiromichi Takahashi
Takanobu Shiroishi
城石 高伸
Hideaki Urushibata
漆畑 英明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
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Priority to FI913447A priority patent/FI913447A/en
Priority to KR1019910013090A priority patent/KR930009269B1/en
Priority to CA 2048128 priority patent/CA2048128A1/en
Priority to MX9100439A priority patent/MX9100439A/en
Priority to US07/796,608 priority patent/US5288369A/en
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    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/64Paper recycling

Abstract

PURPOSE:To obtain a deinking agent, containing a mixture of higher fatty acids (salt) and a specific polyalkylene glycol in a constant proportion and capable of providing deinked pulp having a high whiteness and high (b) value with hardly any unpeeled ink. CONSTITUTION:A deinking agent containing (A) a mixture, containing 8-24C higher fatty acids (salts) such as caprylic acid or pelargonic acid within a range so as to afford 12.7-22.5 average number of carbon atoms and having 9.6-70.6wt.% content of the 20-24C higher fatty acids (salts) and <=45 iodine value and (B) a compound expressed by the formula [R is 8-24C alkyl, alkenyl or alkylphenyl having a 6-14C alkyl group; AO is 2-4C alkylene oxide and may be a block or a random polymerization chain if >=2 kinds of alkylene oxides are present; (1) is a number of >=1 so as to provide the whole with 800-10000 molecular weight] at (90/10) to (40/60) weight ratio of the components [(A)/(B)]. The aforementioned deinking agent exhibits excellent ink removing ability and is improved in operating efficiency.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は新聞、雑誌、OA古紙等
の古紙再生時に用いられる脱墨剤に関する。更に詳しく
は新聞、雑誌、OA古紙等をフロテーション法、洗浄法
及びそれらの折衷法で脱墨処理を行うに際し、高白色度
で高b値のそして未剥離インキの少ない脱墨パルプを得
る事の出来る脱墨剤に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a deinking agent used for recycling used paper such as newspapers, magazines, and OA used paper. More specifically, when deinking newspapers, magazines, OA waste paper, etc. using the flotation method, washing method, or a combination thereof, it is possible to obtain deinked pulp with high whiteness, high b value, and little unpeeled ink. Regarding deinking agents that can be used.

【0002】0002

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】新聞、
雑誌、OA古紙等の再生利用は古くから行われているが
、特に最近は森林資源保護、ごみ処理等の地球環境問題
とも連動し、古紙の有効利用は重要性を増してきている
。更に脱墨パルプの用途も新聞古紙から中質紙用への例
にも見られるように、ワンランク上のパルプへの高度利
用がなされて来ている。一方、最近の古紙は印刷技術、
印刷方式、印刷インキ成分等の変化により、脱墨という
観点からは、一層険しい状況になりつつある。このため
、より以上に脱墨を促進するため、装置へも改良が加え
られて来ている。古紙からインキその他の不純物を分離
除去するため、従来から用いられてきた薬剤としては、
苛性ソーダ、珪酸ソーダ、炭酸ソーダ、リン酸ソーダ等
のアルカリ剤、過酸化水素、次亜硫酸塩、次亜塩素酸塩
等の漂白剤、EDTA、DTPA等の金属イオン封鎖剤
と共に、脱墨剤として、アルキルベンゼンスルホン酸塩
、高級アルコール硫酸エステル塩、α−オレフィンスル
ホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート等の陰イオン
活性剤、高級アルコール、アルキルフェノール及び脂肪
酸のエチレンオキサイド付加物、アルカノールアマイド
類等の非イオン活性剤が単独または2種以上配合されて
使用されて来た。しかし、これらの脱墨剤ではフロテー
ション処理における起泡性は大きいもののインキ捕集能
が小さく、また、洗浄法ではその洗浄力が弱いうえ、高
起泡性のため排水処理での泡トラブルを引き起こし、結
果として低グレードの脱墨パルプしか得られなかった。 更には、高白色度であってもくすみがあるため、脱墨パ
ルプの用途制限(板紙の表下への使用量減少、新聞紙へ
の配合量減少等)や、くすみを無くするため、漂白剤使
用量を増加せざるを得ない状況であった。くすみがなく
、明るい色調の脱墨パルプを得るためにはハンター色差
式のLab表示系のb値を高めればよい。b値が高い脱
墨パルプは4μm 以下の微細インキの除去率が高い事
を示す。b値が高いとパルプの色調が明るくなるので、
過酸化水素等の漂白剤使用量低減、脱墨パルプの高配合
、ワングレード上の用途への利用が可能となる。
[Prior art and problems to be solved by the invention] Newspapers,
Recycling of magazines, OA waste paper, etc. has been carried out for a long time, but recently, the effective use of waste paper has become increasingly important, especially in conjunction with global environmental issues such as forest resource protection and garbage disposal. Furthermore, deinked pulp is increasingly being used to produce a higher grade of pulp, as seen in the use of waste newspapers to medium-quality paper. On the other hand, recently used paper is printed using printing technology.
Due to changes in printing methods, printing ink components, etc., the situation is becoming increasingly difficult from the standpoint of deinking. For this reason, improvements have been made to devices to further promote deinking. Chemicals traditionally used to separate and remove ink and other impurities from waste paper include:
As a deinking agent, along with alkaline agents such as caustic soda, sodium silicate, soda carbonate, and sodium phosphate, bleaching agents such as hydrogen peroxide, hyposulfite, and hypochlorite, and sequestering agents such as EDTA and DTPA. Anionic activators such as alkylbenzene sulfonates, higher alcohol sulfate ester salts, α-olefin sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, nonionic activators such as higher alcohols, ethylene oxide adducts of alkylphenols and fatty acids, and alkanolamides. have been used singly or in combination of two or more. However, although these deinking agents have high foaming properties in flotation treatment, their ink collection ability is low, and in addition, their cleaning power is weak in washing methods, and their high foaming properties prevent foaming problems in wastewater treatment. As a result, only low grade deinked pulp was obtained. Furthermore, even with high brightness, it is dull, so there are restrictions on the use of deinked pulp (reducing the amount used under the surface of paperboard, reducing the amount added to newspapers, etc.), and bleaching agents are required to eliminate dullness. The situation forced us to increase usage. In order to obtain deinked pulp that is free from dullness and has a bright tone, it is sufficient to increase the b value of the Hunter color difference Lab display system. Deinked pulp with a high b value indicates a high removal rate of fine ink of 4 μm or less. The higher the b value, the brighter the color tone of the pulp.
It is possible to reduce the amount of bleaching agents such as hydrogen peroxide used, increase the content of deinked pulp, and use it for higher-grade applications.

【0003】b値を高めるための方法としては2つあり
、前述した様な4μm 以下の微細インキを効率よく除
去してやるか、アルカリ類を多量使用する方法がある。 ところが、後者はスティッキー(粘着物)の増加、排水
負荷の増大かつパルプの脆化が生じるという欠点を有し
ている。前者の4μm 以下の微細インキを捕集除去す
る技術に関しては、いくつか例示されているが効果のあ
るものはなかった。
There are two methods for increasing the b value: either by efficiently removing fine ink of 4 μm or less as described above, or by using a large amount of alkali. However, the latter has the drawbacks of increased stickiness, increased drainage load, and embrittlement of the pulp. Regarding the former technique of collecting and removing fine ink of 4 μm or less, several examples have been given, but none have been effective.

【0004】インキ捕集能の大きい脱墨剤として、高級
脂肪酸が古くから知られている。例えば、日本特許登録
第80988号、日本特許登録第82089号、及び日
本特許登録第83901号には、単独で用いる事によっ
てインキ捕集能の優れた脱墨剤としての利用が開示され
ている。また、特開昭51−13762号公報、特開昭
53−130309号公報、及び特開昭54−6840
3号公報には他の界面活性剤との併用によって更に優れ
た効果を示す事が開示されている。
[0004] Higher fatty acids have been known for a long time as deinking agents with high ink collecting ability. For example, Japanese Patent Registration No. 80988, Japanese Patent Registration No. 82089, and Japanese Patent Registration No. 83901 disclose the use as a deinking agent with excellent ink collecting ability when used alone. Also, JP-A-51-13762, JP-A-53-130309, and JP-A-54-6840.
Publication No. 3 discloses that even more excellent effects can be obtained by combined use with other surfactants.

【0005】その後、技術の発達によりエチレンオキサ
イドやプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイド
を付加させた化合物よりなり、脱墨パルプの白色度を著
しく改善させる等の高性能の脱墨剤の発明がなされた(
特開昭58−109696号公報、特開昭59−130
400号公報)。
[0005] Subsequently, with the development of technology, a high-performance deinking agent was invented, which is made of a compound to which alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide is added, and which can significantly improve the whiteness of deinked pulp (
JP-A-58-109696, JP-A-59-130
400).

【0006】しかし、これらの技術に開示されている脱
墨剤を用いても、高b値の脱墨パルプを得る事はできな
かった。また、従来公知の高級脂肪酸またはその塩を用
いた場合、未剥離インキが多く、白色度が低いという欠
点を有していた。
However, even when using the deinking agents disclosed in these techniques, it has not been possible to obtain deinked pulp with a high b value. Furthermore, when conventionally known higher fatty acids or salts thereof are used, there is a drawback that there is a large amount of unreleased ink and the degree of whiteness is low.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者等はフロテーシ
ョン法、洗浄法及びそれらの折衷法において、優れたイ
ンキ除去能を示し、操業性が良好で、特に高白色度、高
b値で未剥離インキの少ない脱墨パルプを得る事の出来
る脱墨剤を開発すべく鋭意研究を行った結果、驚くべき
事に炭素数8〜24の高級脂肪酸又はその塩の混合物で
あって、該混合物中の脂肪酸又はその塩の平均炭素数が
12.7〜22.5の範囲にあり、炭素数20〜24の
高級脂肪酸又はその塩の含有率が 9.6〜70.6重
量%であり、且つヨウ素価(IV)が45以下である混
合物と、特定の界面活性剤を特定の重量比で併用して得
られる脱墨剤が上記欠点を克服できる事を見出し、本発
明を完成するに至った。
[Means for Solving the Problems] The present inventors have demonstrated excellent ink removal ability using the flotation method, washing method, and a hybrid method thereof, and have good operability, especially at high whiteness and high b value. As a result of intensive research to develop a deinking agent that can yield deinked pulp with less unremoved ink, surprisingly, a mixture of higher fatty acids having 8 to 24 carbon atoms or their salts was found. The average carbon number of the fatty acids or salts thereof is in the range of 12.7 to 22.5, and the content of higher fatty acids having 20 to 24 carbon atoms or salts thereof is 9.6 to 70.6% by weight, In addition, the inventors discovered that a deinking agent obtained by using a mixture having an iodine value (IV) of 45 or less and a specific surfactant in a specific weight ratio can overcome the above drawbacks, and have completed the present invention. Ta.

【0008】即ち、本発明は、 (a) 炭素数8〜24の高級脂肪酸又はその塩を、平
均炭素数が12.7〜22.5となる範囲で含有し、炭
素数20〜24の高級脂肪酸又はその塩の含有率が 9
.6〜70.6重量%であり、且つヨウ素価(IV)が
45以下である混合物、及び(b) 下記一般式(1)
 で表される化合物R−O−(−AO−)l−H   
  (1)〔式中、R は炭素数8〜24のアルキル基
又はアルケニル基、或いは炭素数6〜14のアルキル基
を有するアルキルフェニル基を表し、AOは炭素数2〜
4のアルキレンオキサイドで、2種以上のアルキレンオ
キサイドが存在する場合は、ブロック重合鎖でもランダ
ム重合鎖でもよく、l は全体の分子量が 800〜1
0000 となる1以上の数である。〕を重量比で (
a)/(b) =90/10〜40/60、好ましくは
85/15〜50/50の割合で含有することを特徴と
する脱墨剤を提供するものである。
That is, the present invention provides: (a) higher fatty acids having 8 to 24 carbon atoms or salts thereof with an average carbon number of 12.7 to 22.5; The content of fatty acids or their salts is 9
.. 6 to 70.6% by weight and an iodine value (IV) of 45 or less, and (b) the following general formula (1)
The compound R-O-(-AO-)l-H represented by
(1) [In the formula, R represents an alkyl group or alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms, or an alkylphenyl group having an alkyl group having 6 to 14 carbon atoms, and AO represents an alkyl group having 2 to 24 carbon atoms.
When two or more types of alkylene oxides are present in the alkylene oxide of 4, it may be a block polymer chain or a random polymer chain, and l is an overall molecular weight of 800 to 1.
It is a number greater than or equal to 0000. ] in weight ratio (
The present invention provides a deinking agent characterized in that it contains a)/(b) in a ratio of 90/10 to 40/60, preferably 85/15 to 50/50.

【0009】(a) 成分に関する数値規定は臨界的で
あって、これに類似する化合物であっても、本発明の規
定に該当しないものは本発明の顕著な効果は得られない
。従って、本発明の化合物の炭素数の限定等の数値の限
定は極めて重要である。後記の実施例及び比較例により
明らかにされるが、平均炭素数が12.7より小さいと
微細インキ凝集効果が低下するため、高b値の脱墨パル
プを得る事ができない。また、平均炭素数が22.5を
越えてもフロテーション工程での起泡性が不足し、凝集
インキが系外へリジェクトされにくい。また、炭素数2
0〜24の脂肪酸の含有率が9.6重量%より少ない場
合、微細インキ凝集効果が低下するため、高b値の脱墨
パルプを得る事ができない。一方、70.6重量%より
大きければインキ剥離性が弱くなり、未剥離インキが多
量残存し、その結果、見栄えの悪い脱墨パルプしか得ら
れない。本発明の化合物は、炭素数8〜24の脂肪酸を
本発明の範囲内で任意に配合できる。特に炭素数20の
脂肪酸又はその塩を2.0 〜33.2重量%、且つ炭
素数22の脂肪酸を9.5 〜32.0重量%含有する
のが好ましい。また、(a) 成分のヨウ素価(IV)
が45より大きいと、フロテーション工程での起泡性が
不足し、泡沫層上の凝集インキが系外へリジェクトされ
にくく、その結果、低白色度の脱墨パルプしか得られな
い。更には、インキ剥離性が小さいため未剥離インキが
多量に残存する場合もある。
(a) The numerical specifications regarding the components are critical, and even if the compound is similar, it will not be possible to obtain the remarkable effects of the present invention if it does not fall under the specifications of the present invention. Therefore, numerical limitations such as limitations on the number of carbon atoms in the compound of the present invention are extremely important. As will be clarified by the Examples and Comparative Examples described below, if the average carbon number is smaller than 12.7, the fine ink aggregation effect will be reduced, making it impossible to obtain a deinked pulp with a high b value. Further, even if the average carbon number exceeds 22.5, the foaming property in the flotation step is insufficient, and the agglomerated ink is difficult to be rejected out of the system. Also, the number of carbon atoms is 2
When the content of fatty acids 0 to 24 is less than 9.6% by weight, the fine ink aggregation effect is reduced, making it impossible to obtain deinked pulp with a high b value. On the other hand, if it is more than 70.6% by weight, the ink releasability becomes weak and a large amount of unremoved ink remains, resulting in deinked pulp with poor appearance. The compound of the present invention may contain any fatty acid having 8 to 24 carbon atoms within the scope of the present invention. In particular, it is preferable to contain 2.0 to 33.2% by weight of a fatty acid having 20 carbon atoms or a salt thereof, and 9.5 to 32.0% by weight of a fatty acid having 22 carbon atoms. In addition, (a) the iodine value (IV) of the component;
If it is larger than 45, the foamability in the flotation step is insufficient, and the agglomerated ink on the foam layer is difficult to be rejected out of the system, and as a result, only deinked pulp with low whiteness can be obtained. Furthermore, since the ink removability is low, a large amount of unremovable ink may remain in some cases.

【0010】本発明の(a) 成分には、前述した様に
炭素数8〜24の脂肪酸及びその塩を本発明の範囲内で
任意に配合できるが、具体的には、カプリル酸、ペラル
ゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリ
デカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン
酸、マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライ
ジン酸、リノール酸、リノレイン酸、ステアロール酸、
リシノール酸、リシノエライジン酸、ノナデカン酸、ア
ラキジン酸、ヘンイコサン酸、ベヘン酸、ブラシジン酸
、エルカ酸、トリコサン酸、テトラコサン酸、椰子油脂
肪酸、牛脂脂肪酸、パーム油脂肪酸、トール油脂肪酸、
なたね油脂肪酸、魚油脂肪酸、或いはこれらの半硬化乃
至硬化された脂肪酸、及びこれら全ての脂肪酸の塩を挙
げる事ができる。塩としては、ナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等
を挙げる事ができる。これらの中でもコスト面や単独で
使用できる容易性から半硬化乃至硬化された魚油脂肪酸
又はその塩が好ましい。本発明の魚油脂肪酸の原料であ
る魚油は、タラ油、イワシ油、サンマ油、サバ油、ニシ
ン油、メンヘーデン油等やこれらの精製工程で得られる
回収油等が挙げられる。
As mentioned above, fatty acids having 8 to 24 carbon atoms and their salts can be optionally blended into the component (a) of the present invention within the scope of the present invention, but specifically, caprylic acid, pelargonic acid, etc. , capric acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linoleic acid, stearolic acid,
Ricinoleic acid, ricinoelaidic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, henicosanoic acid, behenic acid, brassic acid, erucic acid, tricosanoic acid, tetracosanoic acid, coconut oil fatty acid, beef tallow fatty acid, palm oil fatty acid, tall oil fatty acid,
Mention may be made of rapeseed oil fatty acids, fish oil fatty acids, semi-hardened or hardened fatty acids thereof, and salts of all these fatty acids. Examples of the salt include sodium salt, potassium salt, ammonium salt, magnesium salt, calcium salt, and the like. Among these, semi-hardened or hardened fish oil fatty acids or salts thereof are preferred from the viewpoint of cost and ease of use alone. Examples of the fish oil that is a raw material for the fish oil fatty acid of the present invention include cod oil, sardine oil, saury oil, mackerel oil, herring oil, menhaden oil, and recovered oil obtained in the refining process of these oils.

【0011】従来技術で高級脂肪酸を脱墨剤として使用
することは知られていたが、特定炭素数の脂肪酸を特定
比率で含有する混合物によってのみ、かかる脱墨効果が
示される事は全く知られていなかった。つまり、従来技
術は椰子油や牛脂油由来のアニオン性界面活性剤或いは
その原料として一般に用いられている高級脂肪酸を炭素
数にこだわる事無く用いているにすぎなかった。従来技
術には高級脂肪酸を特定比率で使用する事は開示されて
いない。上記特許公報においてもその実施例で本発明で
開示する脂肪酸混合物を使用するものは皆無に等しい。 更には、これらは炭素数12〜18の脂肪酸を主成分と
しており、本発明の範囲とは明らかに異なる。
[0011] Although it has been known in the prior art that higher fatty acids are used as a deinking agent, it is completely unknown that such a deinking effect is exhibited only by a mixture containing fatty acids having a specific number of carbon atoms in a specific ratio. It wasn't. In other words, the prior art merely uses anionic surfactants derived from coconut oil or tallow oil, or higher fatty acids commonly used as raw materials thereof, without regard to the number of carbon atoms. The prior art does not disclose the use of higher fatty acids in a specific ratio. Even in the above patent publications, there are almost no examples in which the fatty acid mixture disclosed in the present invention is used. Furthermore, these mainly contain fatty acids having 12 to 18 carbon atoms, which are clearly different from the scope of the present invention.

【0012】本発明の(a) 成分である高級脂肪酸ま
たはその塩の混合物に用いられる脂肪酸またはその塩の
一つに魚油脂肪酸またはその塩を挙げる事ができる。従
来技術の特開昭61−89394号公報、特開昭62−
250291号公報では炭素数20以上の脂肪酸を含有
する魚油脂肪酸の併用使用の記載があるものの具体例が
記載されておらず、かつ本発明の4μm  以下の微細
インキ除去によりb値を高めるといった効果とは別の効
果をうたっている。更には、本発明はある特定のヨウ素
価(IV)を有する事が必須であり、上記従来技術の魚
油脂肪酸はヨウ素価(IV)がおよそ175 であり、
魚油脂肪酸そのものではヨウ素価(IV)が高すぎて本
用途には使えない。
One of the fatty acids or salts thereof used in the mixture of higher fatty acids or salts thereof which is component (a) of the present invention is fish oil fatty acids or salts thereof. Prior art JP-A-61-89394, JP-A-62-
Although Publication No. 250291 describes the combined use of fish oil fatty acids containing fatty acids with carbon atoms of 20 or more, no specific examples are described, and the effect of increasing the b value by removing fine ink of 4 μm or less according to the present invention is not described. suggests a different effect. Furthermore, it is essential for the present invention to have a specific iodine value (IV), and the fish oil fatty acid of the prior art has an iodine value (IV) of approximately 175.
Fish oil fatty acids themselves cannot be used for this purpose because their iodine value (IV) is too high.

【0013】本発明の (a)成分の構成成分である脂
肪酸は、ほとんどが天然油脂由来のものであり、脂肪酸
の製造法としては従来公知技術のTwitchell 
分解、中圧触媒分解、連続高圧分解法がある。また、ヨ
ウ素価(IV)を下げる一般的な方法としては、ニッケ
ル触媒を用い高温高圧下で水素添加を行う方法を挙げる
事ができる。
Most of the fatty acids constituting component (a) of the present invention are derived from natural oils and fats, and the method for producing fatty acids is the conventionally known technique of Twitchell.
There are decomposition, medium pressure catalytic decomposition, and continuous high pressure decomposition methods. Further, as a general method of lowering the iodine value (IV), there can be mentioned a method of hydrogenation using a nickel catalyst under high temperature and high pressure.

【0014】一方、本発明の(b) 成分である前記一
般式(1) で表される化合物は従来公知の方法で炭素
数8〜24のアルキル基又はアルケニル基、或いは炭素
数6〜14のアルキル基を有するアルキルフェニル基を
有するアルコールに、アルキレンオキサイドを付加して
製造されるものである。かかるアルコールの具体例とし
ては、1−オクタノール、1−ノナノール、1−デカノ
ール、1−ウンデカノール、1−ドデカノール、1−ト
リデカノール、1−テトラデカノール、1−ペンタデカ
ノール、1−ヘキサデカノール、1−ヘプタデカノール
、1−オクタデカノール、1−ノナデカノール、1−イ
コサノール、1−ヘンイコサノール、1−ドコサノール
、1−トリコサノール、1−テトラコサノール、2−オ
クタノール、2−ノナノール、2−デカノール、2−ウ
ンデカノール、2−ドデカノール、2−トリデカノール
、2−テトラデカノール、2−ペンタデカノール、2−
ヘキサデカノール、2−ヘプタデカノール、2−オクタ
デカノール、2−ノナデカノール、2−イコサノール、
2−オクテン−1−オール、2−ドデセン−1−オール
、2−ウンデセン−1−オール、2−テトラデセン−1
−オール、2−ペンタデセン−1−オール、2−ヘキサ
デセン−1−オール、2−オクタデセン−1−オール、
8−ノネン−1−オール、10−ウンデセン−1−オー
ル、11−ドデセン−1−オール、12−トリデセン−
1−オール、15−ヘキサデセン−1−オール、オレイ
ルアルコール、エライジルアルコール、リノレイルアル
コール、リノレニルアルコール、エレオステアリルアル
コール、リシノイルアルコール、シクロノナノール、シ
クロデカノール、シクロウンデカノール、シクロドデカ
ノール、シクロトリデカノール、シクロテトラデカノー
ル、シクロペンタデカノール、シクロヘキサデカノール
、シクロヘプタデカノール、シクロオクタデカノール、
シクロノナデカノール、シクロコサノール、オクチルフ
ェノール、ノニルフェノール等を挙げることができる。
On the other hand, the compound represented by the general formula (1), which is the component (b) of the present invention, can be prepared by a conventionally known method to form an alkyl group or alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms, or an alkyl group having 6 to 14 carbon atoms. It is produced by adding alkylene oxide to an alcohol having an alkylphenyl group having an alkyl group. Specific examples of such alcohols include 1-octanol, 1-nonanol, 1-decanol, 1-undecanol, 1-dodecanol, 1-tridecanol, 1-tetradecanol, 1-pentadecanol, 1-hexadecanol, 1-heptadecanol, 1-octadecanol, 1-nonadecanol, 1-icosanol, 1-heicosanol, 1-docosanol, 1-tricosanol, 1-tetracosanol, 2-octanol, 2-nonanol, 2-decanol, 2-undecanol, 2-dodecanol, 2-tridecanol, 2-tetradecanol, 2-pentadecanol, 2-
hexadecanol, 2-heptadecanol, 2-octadecanol, 2-nonadecanol, 2-icosanol,
2-octen-1-ol, 2-dodecen-1-ol, 2-undecen-1-ol, 2-tetradecen-1
-ol, 2-pentadecen-1-ol, 2-hexadecen-1-ol, 2-octadecen-1-ol,
8-nonen-1-ol, 10-undecen-1-ol, 11-dodecen-1-ol, 12-tridecen-
1-ol, 15-hexadecen-1-ol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, linoleyl alcohol, linolenyl alcohol, eleostearyl alcohol, ricinoyl alcohol, cyclononanol, cyclodecanol, cycloundecanol, Cyclododecanol, cyclotridecanol, cyclotetradecanol, cyclopentadecanol, cyclohexadecanol, cycloheptadecanol, cyclooctadecanol,
Examples include cyclononadecanol, cyclocosanol, octylphenol, and nonylphenol.

【0015】一般式(1) で表される化合物としては
、式中のR の炭素数が14〜24のものが好ましく、
更に好ましくはR がアルキル基のものである。(b)
成分である一般式(1)で表される化合物に関する数値
規定も臨界的であって、これに類似する化合物であって
も、本発明の規定に該当しないものは本発明の顕著な効
果は得られない。 従って、一般式(1) で表される官能基或いは数値の
限定は極めて重要である。後記の実施例及び比較例によ
り明らかにされるが、一般式(1) のR の炭素数が
7以下であるとインキ補集能が弱く高白色度の脱墨パル
プを得る事ができず、また、R の炭素数が25以上で
あるとセルロースからのインキ剥離性が小さくなるため
未剥離インキの残存量が多くなり、見栄えの悪い脱墨パ
ルプしか得られない。
The compound represented by the general formula (1) is preferably one in which R has 14 to 24 carbon atoms,
More preferably R is an alkyl group. (b)
The numerical specifications regarding the compound represented by the general formula (1), which is a component, are also critical, and even if the compound is similar to this, it will not be able to obtain the significant effects of the present invention if it does not fall under the provisions of the present invention. I can't do it. Therefore, limiting the functional groups or numerical values represented by general formula (1) is extremely important. As will be clarified by the Examples and Comparative Examples described later, when the number of carbon atoms in R in the general formula (1) is 7 or less, the ink collecting ability is weak and it is impossible to obtain a deinked pulp with high whiteness. Furthermore, when the number of carbon atoms in R is 25 or more, the releasability of ink from cellulose becomes low, so that a large amount of unremoved ink remains, and only deinked pulp with poor appearance can be obtained.

【0016】また、アルコールのアルキレンオキサイド
の付加物の全分子量が800〜10000、好ましくは
1000〜4000の範囲にあることも重要である。こ
の分子量はGPC(ゲル・パーミエーション・クロマト
グラフィー)でポリエチレングリコール換算分子量で求
めた数平均分子量である。分子量が800 未満である
とインキ補集能が弱く高白色度の脱墨パルプを得る事が
できない。一方、分子量が10000 を越えるとフロ
テーター液面での泡沫形成力が弱いため、凝集したイン
キがフロテーターリジェクトされにくくなり、その結果
、低白色度の脱墨パルプしか得られない。
It is also important that the total molecular weight of the alkylene oxide adduct of alcohol is in the range of 800 to 10,000, preferably 1,000 to 4,000. This molecular weight is a number average molecular weight determined by GPC (gel permeation chromatography) as a polyethylene glycol equivalent molecular weight. If the molecular weight is less than 800, the ink scavenging ability will be weak and a deinked pulp with high whiteness cannot be obtained. On the other hand, when the molecular weight exceeds 10,000, the ability to form bubbles on the liquid surface of the flotator is weak, making it difficult for the aggregated ink to be rejected by the flotator, and as a result, only deinked pulp with low whiteness can be obtained.

【0017】アルコールに付加するアルキレンオキサイ
ドはエチレンオキサイド(以下EOと略す)、プロピレ
ンオキサイド(以下POと略す)、ブチレンオキサイド
(以下BOと略す)を単独或いは混合して用いることが
できる。特に好ましくはEOとPOの混合であり、その
モル比はEO/PO= 0.5/1〜3/1である。更
には抄紙工程、排水処理工程での発泡トラブルを低減さ
せるためにアルキレンオキサイドの付加方法としてはラ
ンダム付加がよい。
As the alkylene oxide to be added to the alcohol, ethylene oxide (hereinafter abbreviated as EO), propylene oxide (hereinafter abbreviated as PO), and butylene oxide (hereinafter abbreviated as BO) can be used alone or in combination. Particularly preferred is a mixture of EO and PO, the molar ratio of which is EO/PO=0.5/1 to 3/1. Furthermore, in order to reduce foaming troubles in the papermaking process and wastewater treatment process, random addition is a good method for adding alkylene oxide.

【0018】本発明においては(a) 成分と(b) 
成分の配合割合が、重量比で (a)/(b) =90
/10〜40/60の範囲にあることも重要である。重
量比が90/10より大きいとフロテーター液面上での
泡沫形成力が弱いため、凝集したインキがフロテーター
リジェクトされにくくなり、その結果、低白色度の脱墨
パルプしか得られないことになる。また、重量比が40
/60より小さいとフロテーションリジェクトの泡切れ
性が悪くなるため、フロテーションリジェクトのフロテ
ーターセルへの逆流が起こり、その結果、脱墨率が低く
なり、低白色度で、低b値の脱墨パルプしか得られない
In the present invention, (a) component and (b)
The mixing ratio of the components is (a)/(b) = 90 by weight
It is also important that the ratio is in the range of /10 to 40/60. If the weight ratio is greater than 90/10, the ability to form bubbles on the liquid surface of the flotator is weak, making it difficult for the aggregated ink to be rejected by the flotator, and as a result, only deinked pulp with low whiteness can be obtained. . Also, the weight ratio is 40
If the value is smaller than /60, the flotation reject will have poor bubble removal properties, causing the flotation reject to flow back into the flotator cell, resulting in a low deinking rate, resulting in low whiteness and low b value. Only ink pulp can be obtained.

【0019】尚、本発明の脱墨剤は公知の脱墨剤、例え
ば高級アルコール硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、本発明以外の高級アルコール及びアルキルフェノー
ルのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸及びその塩、脂
肪酸アルキレンオキサイド付加物、油脂アルキレンオキ
サイド付加物、モノステアリルグリセライドアルキレン
オキサイド付加物、多価アルコール部分エステルまたは
完全エステルアルキレンオキサイド付加物等と併用する
場合も、(a) 成分と(b) 成分の重量比が(a)
 /(b) =90/10〜40/60の範囲内であれ
ば、優れた脱墨性能を発現する。本発明の脱墨剤と従来
公知の脱墨剤とを併用する場合、その併用比率は、本発
明品/従来品=90/10〜10/90(重量比率)が
好ましいが、特に好ましくは20/80〜60/40(
重量比率)である。
The deinking agent of the present invention is a known deinking agent, such as higher alcohol sulfates, alkylbenzene sulfonates, ethylene oxide adducts of higher alcohols and alkylphenols other than those of the present invention, fatty acids and their salts, fatty acid alkylenes. Even when used in combination with oxide adducts, fat and oil alkylene oxide adducts, monostearylglyceride alkylene oxide adducts, polyhydric alcohol partial esters or complete ester alkylene oxide adducts, the weight ratio of component (a) and component (b) is (a)
/(b) = within the range of 90/10 to 40/60, excellent deinking performance is exhibited. When the deinking agent of the present invention and a conventionally known deinking agent are used together, the ratio of the present invention/conventional product is preferably 90/10 to 10/90 (weight ratio), particularly preferably 20 /80~60/40(
weight ratio).

【0020】本発明の脱墨剤の添加量は操業性を損なわ
ず、かつ経済的な範囲が望ましいが、原料古紙に対し0
.03〜1.0 重量%が好ましい。
[0020] The amount of the deinking agent of the present invention to be added is preferably within an economical range that does not impair operability.
.. 03 to 1.0% by weight is preferred.

【0021】[0021]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
[Examples] The present invention will be specifically explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

【0022】実施例1 本実施例は脱墨剤のパルピング工程一括添加の例である
。市中回収新聞古紙を2×5cmに細断後、その一定量
を卓上離解機に入れ、その中に水及び苛性ソーダ(対原
料)0.8 %、珪酸ソーダ3号(対原料)2.2 %
、30%過酸化水素(対原料)3.5 %、表1〜3に
示す脱墨剤(対原料)0.5 %を加え、パルプ濃度1
5%、45℃で12分離解した後、55℃にて 120
分間熟成処理を行った。その後、高速脱水機で23%ま
で脱水し、回転速度300rpmの2軸型ラボニーダー
でニーディング処理を行った。その後、水を加えて4%
まで希釈し、卓上離解機で再度30秒離解する。そのス
ラリーを水で1%に希釈した後、30℃にて10分間フ
ロテーション処理を施した。なお、フロテーション時に
CaCl2 (対原料)0.5 %を添加した。フロテ
ーション後のパルプスラリーを80メッシュワイヤーで
4%濃度まで濃縮後、水を加えて1%濃度に希釈しタッ
ピースタンダード抄紙機にてパルプシートを作製した。 なお、用いた用水の硬度は5°dHであり、硬度はCa
Cl2 、MgCl2 を使用し、Ca/Mg=8/2
(モル比)になる様に調整した。得られたパルプシート
を測色色差計にて白色度及びb値を測定し、画像解析装
置(×100 倍)にて未剥離インキ個数を測定した。 ここでいうb値とは、ハンター色差式のLab 表色系
でのb値をいい、三刺激値XYZとの関係は下式である
Example 1 This example is an example of adding a deinking agent all at once during the pulping process. After shredding municipally collected newspaper waste into 2 x 5 cm pieces, put a certain amount of it into a tabletop disintegrator, and add water, caustic soda (based on raw materials) 0.8%, and silicate soda No. 3 (based on raw materials) 2.2%. %
, 30% hydrogen peroxide (based on the raw material), 3.5%, and the deinking agent shown in Tables 1 to 3 (based on the raw material) 0.5% were added, and the pulp density was 1.
5%, decomposed at 45°C for 12 minutes, then at 55°C 120
Aging treatment was performed for 1 minute. Thereafter, it was dehydrated to 23% using a high-speed dehydrator, and kneaded using a twin-screw lab kneader with a rotational speed of 300 rpm. Then add water to 4%
Dilute to 50% and disintegrate again for 30 seconds using a tabletop disintegrator. The slurry was diluted to 1% with water and then subjected to flotation treatment at 30°C for 10 minutes. Incidentally, 0.5% of CaCl2 (based on the raw material) was added during flotation. After the pulp slurry after flotation was concentrated to a concentration of 4% using an 80 mesh wire, water was added to dilute it to a concentration of 1%, and a pulp sheet was produced using a Tappy standard paper machine. The hardness of the water used was 5°dH, and the hardness was Ca
Using Cl2, MgCl2, Ca/Mg=8/2
(molar ratio). The whiteness and b value of the obtained pulp sheet were measured using a colorimeter and the number of unpeeled inks was measured using an image analyzer (x100 magnification). The b value here refers to the b value in the Hunter color difference Lab color system, and its relationship with the tristimulus values XYZ is as shown below.

【0023】[0023]

【数1】[Math 1]

【0024】この式からもわかる様に、b値はYとZの
関数であり、正の値ならば黄味、負の値ならば青味の強
さを表す。各種脱墨剤に用いた(a) 成分の平均炭素
数、ヨウ素価、脂肪酸組成及び炭素数20〜24の脂肪
酸の含有率を表1に示す。また、(b) 成分を表2に
、(a) 成分と(b) 成分の重量比を表3に示す。 脱墨性能は表4に示した。
As can be seen from this equation, the b value is a function of Y and Z, and a positive value indicates the intensity of yellowness, and a negative value indicates the intensity of bluishness. Table 1 shows the average carbon number, iodine value, fatty acid composition, and content of fatty acids having 20 to 24 carbon atoms of component (a) used in various deinking agents. Further, Table 2 shows the component (b), and Table 3 shows the weight ratio of the component (a) and the component (b). The deinking performance is shown in Table 4.

【0025】[0025]

【表1】[Table 1]

【0026】[0026]

【表2】[Table 2]

【0027】[0027]

【表3】[Table 3]

【0028】[0028]

【表4】[Table 4]

【0029】実施例2 本実施例は脱墨剤のパルピング工程とケミカルミキシン
グ工程分割添加の例である。市中回収新聞を2×5cm
に細断後、その一定量を卓上離解機に入れ、その中に水
及び苛性ソーダ(対原料)0.2 %、表5〜7に示す
脱墨剤(対原料)0.1 %を加え、パルプ濃度15%
、45℃で12分離解した後、55℃で 120分間熟
成処理を行った。その後、高速脱水機で23%まで脱水
し、苛性ソーダ(対原料)0.6 %、珪酸ソーダ3号
(対原料)2.2 %、30%過酸化水素(対原料)3
.5%、表5〜7に示す脱墨剤(対原料)0.2 %を
添加し、水でパルプ濃度22%に調整し卓上離解機にて
1分間混合した。その後、回転速度300rpmの2軸
型ラボニーダーでニーディング処理を行った。その後、
水を加えて4%まで希釈し、卓上離解機で再度30秒離
解する。そのスラリーを水で1%に希釈した後、30℃
にて10分間フロテーション処理を施した。なお、フロ
テーション時にCaCl2 (対原料)0.4 %添加
した。フロテーション後のパルプスラリーを80メッシ
ュワイヤーで4%濃度まで濃縮後、水を加えて1%濃度
に希釈しタッピースタンダート抄紙機にてパルプシート
を作製した。 なお、用いた用水の硬度は5°dHであり、硬度はCa
Cl2 、MgCl2 を使用し、Ca/Mg=8/2
(モル比)になる様に調整した。得られたパルプシート
を測色色差計にて白色度及びb値を測定し、画像解析装
置(×100 倍)にて未剥離インキ個数を測定した。 各種脱墨剤に用いた(a) 成分の平均炭素数、ヨウ素
価、脂肪酸組成及び炭素数20〜24の脂肪酸の含有率
を表5に示す。また、(b) 成分を表6に、(a) 
成分と(b) 成分の重量比を表7に示す。脱墨性能は
表8に示した。
Example 2 This example is an example in which a deinking agent is added separately in the pulping process and the chemical mixing process. Municipally collected newspaper 2 x 5 cm
After shredding, put a certain amount of it into a tabletop disintegrator, and add 0.2% of water and caustic soda (based on raw materials) and 0.1% of the deinking agent (based on raw materials) shown in Tables 5 to 7. Pulp concentration 15%
After decomposition at 45°C for 12 minutes, aging treatment was performed at 55°C for 120 minutes. After that, it is dehydrated to 23% in a high-speed dehydrator, and the resulting mixture is 0.6% caustic soda (based on raw materials), 2.2% sodium silicate No. 3 (based on raw materials), and 30% hydrogen peroxide (based on raw materials).
.. 5% and 0.2% of the deinking agent (based on the raw materials) shown in Tables 5 to 7 were added, the pulp concentration was adjusted to 22% with water, and the mixture was mixed for 1 minute using a tabletop disintegrator. Thereafter, kneading treatment was performed using a two-screw lab kneader with a rotational speed of 300 rpm. after that,
Add water to dilute to 4% and disintegrate again for 30 seconds using a tabletop disintegrator. After diluting the slurry to 1% with water, 30℃
A flotation treatment was performed for 10 minutes. Incidentally, 0.4% of CaCl2 (based on the raw material) was added during flotation. The pulp slurry after flotation was concentrated to a concentration of 4% using an 80 mesh wire, diluted to a concentration of 1% by adding water, and a pulp sheet was produced using a Tappy standard paper machine. The hardness of the water used was 5°dH, and the hardness was Ca
Using Cl2, MgCl2, Ca/Mg=8/2
(molar ratio). The whiteness and b value of the obtained pulp sheet were measured using a colorimeter and the number of unpeeled inks was measured using an image analyzer (x100 magnification). Table 5 shows the average carbon number, iodine value, fatty acid composition, and content of fatty acids having 20 to 24 carbon atoms of component (a) used in various deinking agents. In addition, (b) components are shown in Table 6, (a)
Table 7 shows the weight ratios of the components and component (b). The deinking performance is shown in Table 8.

【0030】[0030]

【表5】[Table 5]

【0031】[0031]

【表6】[Table 6]

【0032】[0032]

【表7】[Table 7]

【0033】[0033]

【表8】[Table 8]

【0034】実施例3 本実施例は脱墨剤のパルピング工程とニーディング工程
分割添加の例である。市中回収新聞を2×5cmに細断
後、その一定量を卓上離解機に入れ、その中に水及び苛
性ソーダ(対原料)0.2 %、表9〜11に示す脱墨
剤(対原料)0.3 %を加え、パルプ濃度15%、4
5℃で12分離解した後、55℃で 120分間熟成処
理を行った。その後、高速脱水機で23%まで脱水し、
苛性ソーダ(対原料)0.6 %、珪酸ソーダ3号(対
原料)2.2 %、30%過酸化水素(対原料)3.5
 %、表9〜11に示す脱墨剤(対原料)0.2 %を
添加し、水でパルプ濃度22%に調整し卓上離解機にて
1分間混合した。その後、回転速度300rpmの2軸
型ラボニーダーでニーディング処理を行った。その後、
水を加えて4%まで希釈し、卓上離解機で再度30秒離
解する。そのスラリーを水で1%に希釈した後、30℃
にて10分間フロテーション処理を施した。なお、フロ
テーション時にCaCl2 (対原料)0.5 %を添
加した。フロテーション後のパルプスラリーを80メッ
シュワイヤーで4%濃度まで濃縮後、水を加えて1%濃
度に希釈しタッピースタンダート抄紙機にてパルプシー
トを作製した。なお、用いた用水の硬度は10°dHで
あり、硬度はCaCl2 、MgCl2 を使用し、C
a/Mg=8/2(モル比)になる様に調整した。得ら
れたパルプシートを測色色差計にて白色度及びb値を測
定し、画像解析装置(×100 倍)にて未剥離インキ
個数を測定した。各種脱墨剤に用いた(a) 成分の平
均炭素数、ヨウ素価、脂肪酸組成及び炭素数20〜24
の脂肪酸の含有率を表9に示す。また、(b) 成分を
表10に、(a) 成分と(b) 成分の重量比を表1
1に示す。脱墨性能は表12に示した。なお、表9中の
(a) 成分は、No.26 〜29までそれぞれタラ
、イワシ、サンマ、サバ油脂肪酸であり、 No.30
は No.26と27の50/50(重量比率)配合品
である。また、 No.31〜33はNo.26のヨウ
素価(IV)を変化させたものである。更に、No.3
4〜38はそれぞれステアリン酸、ミリスチン酸、市販
ステアリン酸(花王株式会社製、商品名ルナックS−4
0)、牛脂脂肪酸の硬化品及びイワシ油脂肪酸(ヨウ素
価(IV)=175)である。
Example 3 This example is an example in which a deinking agent is added separately in the pulping process and the kneading process. After shredding municipally collected newspapers into 2 x 5 cm pieces, put a certain amount of them into a tabletop disintegrator, and add water, 0.2% caustic soda (based on the raw material), and the deinking agent shown in Tables 9 to 11 (based on the raw material). )0.3% was added, the pulp concentration was 15%, 4
After decomposition at 5°C for 12 minutes, aging treatment was performed at 55°C for 120 minutes. After that, it was dehydrated to 23% using a high-speed dehydrator.
Caustic soda (based on raw materials) 0.6%, Sodium silicate No. 3 (based on raw materials) 2.2%, 30% hydrogen peroxide (based on raw materials) 3.5%
%, and 0.2% of the deinking agent (based on the raw material) shown in Tables 9 to 11 was added, the pulp concentration was adjusted to 22% with water, and the pulp was mixed for 1 minute using a tabletop disintegrator. Thereafter, kneading treatment was performed using a two-screw lab kneader with a rotational speed of 300 rpm. after that,
Add water to dilute to 4% and disintegrate again for 30 seconds using a tabletop disintegrator. After diluting the slurry to 1% with water, 30℃
A flotation treatment was performed for 10 minutes. Incidentally, 0.5% of CaCl2 (based on the raw material) was added during flotation. The pulp slurry after flotation was concentrated to a concentration of 4% using an 80 mesh wire, diluted to a concentration of 1% by adding water, and a pulp sheet was produced using a Tappy standard paper machine. The hardness of the water used was 10°dH, and the hardness of CaCl2, MgCl2, and C
Adjustment was made so that a/Mg=8/2 (molar ratio). The whiteness and b value of the obtained pulp sheet were measured using a colorimeter, and the number of unpeeled inks was measured using an image analyzer (x100 magnification). Average carbon number, iodine value, fatty acid composition, and carbon number 20 to 24 of component (a) used in various deinking agents
Table 9 shows the fatty acid content of . In addition, the (b) component is shown in Table 10, and the weight ratio of the (a) component and (b) component is shown in Table 1.
Shown in 1. The deinking performance is shown in Table 12. Note that component (a) in Table 9 is No. No. 26 to 29 are cod, sardine, saury, and mackerel oil fatty acids, respectively. 30
is no. It is a 50/50 (weight ratio) blend of 26 and 27. Also, No. 31 to 33 are No. The iodine value (IV) of 26 was changed. Furthermore, No. 3
4 to 38 are stearic acid, myristic acid, and commercially available stearic acid (manufactured by Kao Corporation, trade name Lunac S-4), respectively.
0), a hardened beef tallow fatty acid, and a sardine oil fatty acid (iodine value (IV) = 175).

【0035】[0035]

【表9】[Table 9]

【0036】[0036]

【表10】[Table 10]

【0037】[0037]

【表11】[Table 11]

【0038】[0038]

【表12】[Table 12]

【0039】実施例4 本実施例は脱墨剤のパルピング工程とフロテーション工
程前分割添加の例である。市中回収新聞を2×5cmに
細断後、その一定量を卓上離解機に入れ、その中に水及
び苛性ソーダ(対原料)0.2 %、表13〜15に示
す脱墨剤(対原料)0.2 %を加え、パルプ濃度15
%、45℃で12分離解した後、55℃で 120分間
熟成処理を行った。その後、高速脱水機で23%まで脱
水し、苛性ソーダ(対原料)0.6 %、珪酸ソーダ3
号(対原料)2.2 %、30%過酸化水素(対原料)
3.5 %を加え、水でパルプ濃度22%に調整し卓上
離解機にて1分間混合した。その後、回転速度300r
pmの2軸型ラボニーダーでニーディング処理を行った
。その後、水を加えて4%まで希釈し、卓上離解機で再
度30秒離解する。そのパルプスラリーに表13〜15
に示す脱墨剤(対原料)0.3 %を添加した後、スラ
リーを水で1%に希釈した後、30℃にて10分間フロ
テーション処理を施した。なお、フロテーション後のパ
ルプスラリーを60メッシュワイヤーで4%濃度まで濃
縮後、水を加えて1%濃度に希釈しタッピースタンダー
ト抄紙機にてパルプシートを作製した。なお、用いた用
水の硬度は40°dHであり、硬度はCaCl2、Mg
Cl2 を使用し、Ca/Mg=8/2(モル比)にな
る様に調整した。得られたパルプシートを測色色差計に
て白色度及びb値を測定し、画像解析装置(×100 
倍)にて未剥離インキ個数を測定した。各種脱墨剤に用
いた(a) 成分の平均炭素数、ヨウ素価、脂肪酸組成
及び炭素数20〜24の脂肪酸の含有率を表13に示す
。また、(b) 成分を表14に、(a) 成分と(b
) 成分の重量比を表15に示す。脱墨性は表16に示
した。なお、表13中の (a)成分の脂肪酸は、全て
ナトリウム塩である。また、No. 39〜42は、脂
肪酸ナトリウム塩単体を所定炭素数組成になる様に配合
したものである。また、No. 43はステアリン酸ナ
トリウムである。
Example 4 This example is an example of adding a deinking agent in portions before the pulping process and the flotation process. After shredding municipally collected newspapers into 2 x 5 cm pieces, put a certain amount of them into a tabletop disintegrator, and add water, 0.2% caustic soda (based on the raw material), and the deinking agent shown in Tables 13 to 15 (based on the raw material). )0.2% was added to make the pulp density 15
After decomposition at 45°C for 12 minutes, aging treatment was performed at 55°C for 120 minutes. After that, it was dehydrated to 23% using a high-speed dehydrator, resulting in 0.6% caustic soda (based on raw materials) and 3% sodium silicate.
No. 2.2% (based on raw materials), 30% hydrogen peroxide (based on raw materials)
3.5% was added, the pulp concentration was adjusted to 22% with water, and the mixture was mixed for 1 minute using a tabletop disintegrator. After that, the rotation speed is 300r
Kneading treatment was performed using a PM twin-screw lab kneader. Then, add water to dilute to 4% and disintegrate again for 30 seconds using a tabletop disintegrator. Tables 13 to 15 are added to the pulp slurry.
After adding 0.3% of the deinking agent shown in (based on the raw material), the slurry was diluted to 1% with water, and then subjected to flotation treatment at 30°C for 10 minutes. The pulp slurry after flotation was concentrated with a 60 mesh wire to a concentration of 4%, water was added to dilute it to a concentration of 1%, and a pulp sheet was produced using a Tappy standard paper machine. The hardness of the water used was 40°dH, and the hardness was that of CaCl2, Mg
Using Cl2, the mixture was adjusted to Ca/Mg=8/2 (molar ratio). The whiteness and b value of the obtained pulp sheet were measured using a colorimeter, and an image analysis device (×100
The number of unpeeled inks was measured using Table 13 shows the average carbon number, iodine value, fatty acid composition, and content of fatty acids having 20 to 24 carbon atoms of component (a) used in various deinking agents. In addition, (b) component is shown in Table 14, (a) component and (b)
) The weight ratios of the components are shown in Table 15. The deinking properties are shown in Table 16. In addition, all fatty acids of component (a) in Table 13 are sodium salts. Also, No. Nos. 39 to 42 are mixtures of fatty acid sodium salts so as to have a predetermined carbon number composition. Also, No. 43 is sodium stearate.

【0040】[0040]

【表13】[Table 13]

【0041】[0041]

【表14】[Table 14]

【0042】[0042]

【表15】[Table 15]

【0043】[0043]

【表16】[Table 16]

【0044】上記に例示した如く、炭素数8〜24の高
級脂肪酸又はその塩の混合物であって、該混合物中の脂
肪酸の平均炭素数が12.7〜22.5の範囲にあり、
炭素数20〜24の高級脂肪酸又はその塩の含有率が9
.6 〜70.6重量%であり、且つヨウ素価(IV)
が45以下である混合物と一般式(1) で表される化
合物を特定割合で使用してなる脱墨剤を使用することに
より高白色度、高b値で未剥離インキの少ない脱墨パル
プを得ることができる。
As exemplified above, a mixture of higher fatty acids having 8 to 24 carbon atoms or salts thereof, in which the average number of carbon atoms of the fatty acids in the mixture is in the range of 12.7 to 22.5,
The content of higher fatty acids having 20 to 24 carbon atoms or their salts is 9.
.. 6 to 70.6% by weight, and the iodine value (IV)
By using a deinking agent made by using a mixture in which is 45 or less and a compound represented by the general formula (1) in a specific ratio, deinked pulp with high whiteness, high b value, and less unpeeled ink can be produced. Obtainable.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(a) 炭素数8〜24の高級脂肪酸又は
その塩を、平均炭素数が12.7〜22.5となる範囲
で含有し、炭素数20〜24の高級脂肪酸又はその塩の
含有率が 9.6〜70.6重量%であり、且つヨウ素
価(IV)が45以下である混合物、及び (b) 下記一般式(1) で表される化合物R−O−
(−AO−)l−H     (1)〔式中、R は炭
素数8〜24のアルキル基又はアルケニル基、或いは炭
素数6〜14のアルキル基を有するアルキルフェニル基
を表し、AOは炭素数2〜4のアルキレンオキサイドで
、2種以上のアルキレンオキサイドが存在する場合は、
ブロック重合鎖でもランダム重合鎖でもよく、l は全
体の分子量が 800〜10000 となる1以上の数
である。〕を重量比で (a)/(b) =90/10
〜40/60の割合で含有することを特徴とする脱墨剤
Claim 1: (a) A higher fatty acid having 20 to 24 carbon atoms or a salt thereof containing a higher fatty acid having 8 to 24 carbon atoms or a salt thereof with an average carbon number of 12.7 to 22.5; A mixture having a content of 9.6 to 70.6% by weight and an iodine value (IV) of 45 or less, and (b) a compound R-O- represented by the following general formula (1)
(-AO-)l-H (1) [In the formula, R represents an alkyl group or alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms, or an alkylphenyl group having an alkyl group having 6 to 14 carbon atoms, and AO is a carbon number 2 to 4 alkylene oxides, when two or more types of alkylene oxides are present,
It may be a block polymer chain or a random polymer chain, and l is a number of 1 or more such that the overall molecular weight is 800 to 10,000. ] in weight ratio (a)/(b) = 90/10
A deinking agent characterized in that the deinking agent is contained in a ratio of ~40/60.
【請求項2】(a) 成分が魚油脂肪酸又はその塩を必
須成分とする請求項1記載の脱墨剤。
2. The deinking agent according to claim 1, wherein component (a) contains a fish oil fatty acid or a salt thereof as an essential component.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997006304A1 (en) * 1995-08-10 1997-02-20 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Process for bleaching cellulose pulp
JP2007510828A (en) * 2003-11-12 2007-04-26 ケミラ ケミカルズ,インコーポレイティド Deinking formulation for use in reduced alkaline systems

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