JPH0427942A - Silver halide color negative photographic sensitive material and color image forming method - Google Patents

Silver halide color negative photographic sensitive material and color image forming method

Info

Publication number
JPH0427942A
JPH0427942A JP9034790A JP3479090A JPH0427942A JP H0427942 A JPH0427942 A JP H0427942A JP 9034790 A JP9034790 A JP 9034790A JP 3479090 A JP3479090 A JP 3479090A JP H0427942 A JPH0427942 A JP H0427942A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silver halide
silver
sensitivity
light
mol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP9034790A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2826673B2 (en
Inventor
Masashi Matsuzaka
松坂 昌司
Toshihiko Yagi
八木 敏彦
Atsuo Ezaki
江崎 敦雄
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP2034790A priority Critical patent/JP2826673B2/en
Publication of JPH0427942A publication Critical patent/JPH0427942A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2826673B2 publication Critical patent/JP2826673B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To suppress the fluctuation in printing conditions specific to a high- sensitivity photosensitive material and to improve the yield of printing by diminishing the PMS graininess of unexposed parts to the value smaller than a certain value, i.e. to the extent that the grain state of the unexposed part is unnoticed in visual sensation in the stage of negative observation. CONSTITUTION:The PMS graininess of the unexposed parts after the silver halide color negative photographic sensitive material having >=320 specific photographic sensitivity is so adjusted as to attain <=15 with blue light, <=13 with green light and <=14 with red light. The grain state is recognized in visual sensation at the time of negative decision when the graininess attains the value larger than the above-mentioned range. The correction of the conditions at the time of printing is then influenced and such is the cause for degradation of the yield. The advantages of the high-sensitivity photosensitive material in general photography are obtd. by this processing. Namely, the probability to generate the failures by compact cameras of a popular type, i.e. photographs of out-of-focus and under exposures is lowered and the good photographs are provided to general users in general photography.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は粒状性に優れ且つラボにおけるプリント収率の
高い高感度カラーネガ写真感光材料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a high-sensitivity color negative photographic material that has excellent graininess and a high print yield in the laboratory.

〔従来技術〕[Prior art]

近年、撮影用感光材料の技術の進歩により、高感度の感
光材料が次々と発売されている。暗い室内などでのスト
ロボを使わない撮影、スポーツ写真などでの望遠レンズ
を用いた高速シャッターでの撮影、天体写真等非常に低
輝度の被写体の長時間露光を必要とする撮影など感光材
料の高感度化による撮影領域の拡大がはかられている。
In recent years, due to advances in the technology of photosensitive materials for photography, highly sensitive photosensitive materials have been released one after another. High-quality light-sensitive materials, such as shooting without a strobe in a dark room, shooting with a high-speed shutter using a telephoto lens for sports photography, and shooting of extremely low-luminance subjects such as astrophotography, etc. Efforts are being made to expand the imaging area by increasing the sensitivity.

また近年二集点あるいはズームレンズ搭載のオートフォ
ーカスコンパクトカメラが急速に普及しているが、これ
らのカメラではレンズのF値が暗くまたストロボもコン
パクトで発光量が少ないため露出不足となったり、オー
トフォーカスの集魚調節不良によるピンボケが生じ易い
が、高感度感材の使用により、F値の暗いズームレンズ
でも小さな内蔵ストロボでも露出の不足なく、またレン
ズが絞られて撮影されるため被写界深度が深くなりピン
トズレの起こる確率が小さくなり、高感度感材は特殊な
用途のみではなく、このような一般撮影においても失敗
なく写真が撮れ、普及の一途をたどっている。
In addition, autofocus compact cameras equipped with dual focal point or zoom lenses have become rapidly popular in recent years, but these cameras have dark F-number lenses and compact strobes that emit less light, resulting in underexposure and autofocus. Out of focus can easily occur due to poor focus adjustment, but due to the use of high-sensitivity photosensitive materials, there is no lack of exposure even with a zoom lens with a dark F number or a small built-in strobe, and the depth of field is improved because the lens is stopped down and the image is taken. As the focus becomes deeper, the probability of out-of-focus is reduced, and high-sensitivity photosensitive materials are becoming more popular not only for special purposes, but also for general photography, as they allow you to take photos without failure.

しかし、高感度感材を一般撮影用として普及させるため
Lこはいくつかの問題点がある。1つは、高感度になる
と画質、特に粒状性の劣化がある。
However, in order to popularize high-sensitivity photosensitive materials for general photography, there are several problems. One is that when the sensitivity becomes high, image quality, especially graininess, deteriorates.

これは高感度化に伴ない使用するハロゲン化銀微結晶の
粒径が大きくなるためであり、最近は増感技術の進歩に
より高感度感材でも比較的小さな粒径で構成されるよう
になってきているが、普及のためには更なる増感技術の
開発により使用ハロゲン化銀微結晶の粒径をl5O−1
00並みの感材で用いているような小さなものにしなけ
ればならない、第2は、高感度の感材は、低感度のそれ
に較べて単位面積当たりの塗布銀量が多く生産コストが
高いという点が挙げられる。第3はプリント焼付は時の
収率が悪いという点である。これは原因は例えば未露光
部の光学濃度が高くネガ像が見にくいとか処理量が少な
いため大量に出廻っているl5O−100の感材に較べ
て習熟しにくい等いくつか考えられるが定かではない。
This is because the grain size of the silver halide microcrystals used increases as sensitivity increases.Recently, with advances in sensitization technology, even highly sensitive materials are now composed of relatively small grain sizes. However, in order to spread the grain size of the silver halide microcrystals used, it is necessary to develop further sensitization technology.
The second reason is that high-sensitivity materials require a larger amount of coated silver per unit area than lower-sensitivity materials, and production costs are higher. can be mentioned. Third, print printing has a poor yield. There are several possible reasons for this, such as the high optical density of unexposed areas making it difficult to see the negative image, and the low processing volume making it difficult to master compared to the 15O-100 photosensitive material, which is widely available, but it is not certain. .

〔本発明の解決しようとする問題点、発明の目的〕本発
明の目的は、上述の高感度感材の普及を妨げる要因をと
り除く事によって、一般撮影における高感度感材のメリ
ットすなわち普及タイプのコンパクトカメラによる失敗
すなわちピンボケ、露光不足の写真の発生確率を下げ、
−gの撮影において手軽に良い写真を一般ユーザーに撮
供する事である。
[Problems to be Solved by the Present Invention and Objectives of the Invention] The purpose of the present invention is to eliminate the above-mentioned factors that hinder the spread of high-sensitivity photosensitive materials, thereby improving the advantages of high-sensitivity photosensitive materials in general photography, that is, the popularization type. Reduces the probability of failures caused by compact cameras, such as out-of-focus and underexposed photos,
- To easily provide good photos to general users when taking photos.

したがって本発明の目的は特定写真感度が320以上の
高感度感材において、比較的少ない塗布銀量、粒状性の
改良、プリント時のプリント収率の向上を企り、現在常
用とされているl5O−100のカラーネガ感材と同様
の普及特性を持たせる事である。
Therefore, the purpose of the present invention is to reduce the amount of coated silver, improve the graininess, and improve the print yield during printing in high-speed photosensitive materials with a specific photographic speed of 320 or higher. -100 color negative photosensitive material and have the same popular characteristics.

特にプリント時のプリント収率は最近のミニラボの普及
にあいまって高度なプリント技術を広く期待する事が困
難になりつつある現状を考慮すると高感度感材の普及の
ためには解決しなければならない重要な課題である。現
在高感度感材のプリント収率がそれ程大きく問題視され
ないのは使用分野が限られ、特殊用途としての割り切り
があるのと量が少ないため不良プリントの絶対数が常用
感材に較べ少ないためと思われるが、高感度感材を一般
盪影で多用し普及するとなるとプリント収率の問題はラ
ボ経営の根本的問題となり重要となる。
In particular, the print yield during printing must be resolved in order to popularize high-sensitivity photosensitive materials, considering the current situation where it is becoming difficult to widely expect advanced printing technology due to the recent spread of minilabs. This is an important issue. The reason why the print yield of high-sensitivity photosensitive materials is not such a big problem at present is because the field of use is limited and there is a quota for special uses, and because the quantity is small, the absolute number of defective prints is smaller than that of commonly used photosensitive materials. However, if high-sensitivity photosensitive materials are widely used and become widespread, the problem of print yield becomes a fundamental problem in laboratory management and becomes important.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明の目的は、支持体上に各々一層以上の赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び青感性
ハロゲン化銀乳剤層を有し、特定写真感度が320以上
のハロゲン化銀カラーネガ写真感光材料において、感光
材料を現像処理した後の未露光部のRMS粒状度が、青
色光で15以下、緑色光で13以下且つ赤色光で14以
下、である事を特徴とするハロゲン化銀カラーネガ写真
感光材料によって達成される。
The object of the present invention is to have one or more red-sensitive silver halide emulsion layers, one or more green-sensitive silver halide emulsion layers, and one or more blue-sensitive silver halide emulsion layers on a support, and have a specific photographic sensitivity of 320 or more. In a silver color negative photographic light-sensitive material, a halogen characterized in that the RMS granularity of the unexposed area after developing the light-sensitive material is 15 or less for blue light, 13 or less for green light, and 14 or less for red light. This can be achieved using silver oxide color negative photographic materials.

すなわち、高感度感材のプリント収率劣化の問題を解決
するために、本発明者等は鋭意研究を重ねた結果、従来
より知られていたプリント収率に影響を及ぼす因子すな
わち未露光部の濃度、感材材料の特性曲線の形等を同一
にしても高感度感材特有の因子が存在する事を見出す事
ができた。すなわち、現像処理後の感材の未露光部分の
粒状度がプリント条件に影響を与える事が判明した。
In other words, in order to solve the problem of print yield deterioration of high-sensitivity photosensitive materials, the inventors of the present invention have conducted extensive research and have found a previously known factor that affects print yield, namely the unexposed area. It was found that even if the density and the shape of the characteristic curve of the sensitive material were the same, there were factors unique to high-speed sensitive materials. That is, it has been found that the granularity of the unexposed portion of the photosensitive material after development affects the printing conditions.

現像処理後のカラーネガ感材の未露光部分の光学的特性
がプリント条件に影響を与える事は従来より知られてい
る。すなわち、未露光部分の光学濃度は、カラーペーパ
ーへの露光量に影響を与える。また、光学濃度及び各感
色性層の濃度バランス(色合い)は、プリンターのオペ
レーターがネガ画像を観察してプリント条件を判定する
いわゆるネガ見の判定に影響を及ぼす。しかるに、未露
光部分の濃度、濃度バランスが一定であればブリント条
件への影響は一定となる筈であるが、本発明者等の研究
によるこのような光学的な条件を常用のl5O−IQO
の感材と同一にしても、高感度感材のプリント条件がず
れる事が見出された。
It has been known for a long time that the optical characteristics of the unexposed portions of color negative photosensitive materials after development affect printing conditions. That is, the optical density of the unexposed portion affects the amount of exposure to color paper. In addition, the optical density and the density balance (tone) of each color-sensitive layer affect so-called negative viewing determination, in which a printer operator observes a negative image and determines printing conditions. However, if the density of the unexposed area and the density balance are constant, the influence on the printing conditions should be constant.
It was found that the printing conditions for high-sensitivity photosensitive materials differ even if they are the same as those for photosensitive materials.

本発明者等は鋭意研究の結果、これは未露光部分の粒状
度に起因する事をつきとめ、未露光部分のRMS粒状度
をある値より小さく、すなわちネガ見の段階において未
露光部分の粒状が視覚的に気にならない程度に小さくす
る事によってこの高感度感材特有のプリント条件変動が
押えられる。この現象の物理的或は心理物理的説明は未
だ十分なされていないが、本発明者等の推察するに感材
の高感度化に伴なう粒状の劣化により、未露光部の粒状
がネガの状態で認知できるようになり、ネガ見の段階に
おいて未露光部の光学濃度バランスが粒状のためずれて
見えるという錯覚をオペレーターに与えプリント条件の
補正に影響を与えるものと思われる。
As a result of intensive research, the inventors of the present invention found that this is caused by the granularity of the unexposed area, and set the RMS granularity of the unexposed area to a value smaller than a certain value. By making the size small enough to be visually unnoticeable, variations in printing conditions peculiar to this high-sensitivity photosensitive material can be suppressed. Although the physical or psychophysical explanation for this phenomenon has not yet been fully explained, the inventors of the present invention conjecture that the grain quality in the unexposed areas is reduced due to the deterioration of the grain quality that accompanies the higher sensitivity of the photosensitive material. When viewing the negative, this gives the operator the illusion that the optical density balance of unexposed areas appears to be shifted due to graininess, which may affect the correction of printing conditions.

未露光部分のRMS粒状度の低下は、以下の方法で達成
する事ができる。すなわち、1つの方法は現像処理によ
って生成する色素雲の均一性を増す事によって達成され
る。これは写真用カプラーの反応性、ハロゲン化銀乳剤
との比率を調整する事によって調節可能である。また、
オイルプロテクト型カプラーにおいてカプラーに微移動
性を持たせる事によって粒状性をボカす事によっても調
節可能である。またハロゲン化銀剤中の微結晶粒子を均
一にする事によって生成する色素雲のRMS粒状度を低
下する事ができる。微結晶粒子の均一性の向上は、ハロ
ゲン化銀乳剤の製造条件の工夫によって達成できる。例
えば特願昭63−224002号に示されるように沃化
銀微粒子で沃素イオンを供給する方法や特開平1−18
3417号に示されるような沃臭化銀微粒子をオストワ
ルド熟成によって種粒子上に成長させる方法が有用であ
る。
Reducing the RMS granularity of unexposed areas can be achieved in the following manner. That is, one method is achieved by increasing the uniformity of the dye cloud produced by the development process. This can be adjusted by adjusting the reactivity of the photographic coupler and its ratio to the silver halide emulsion. Also,
Adjustment can also be made by blurring the graininess of an oil-protected coupler by giving the coupler fine mobility. Furthermore, by making the microcrystalline grains in the silver halide agent uniform, the RMS granularity of the generated dye cloud can be reduced. Improvement in the uniformity of microcrystalline grains can be achieved by modifying the manufacturing conditions of the silver halide emulsion. For example, as shown in Japanese Patent Application No. 63-224002, there is a method of supplying iodide ions using silver iodide fine grains,
A method of growing silver iodobromide fine grains on seed grains by Ostwald ripening as shown in No. 3417 is useful.

本発明でいう感光材料特定写真感度は以下に示す試験方
法に従い決定するものとする。JIS K7614−1
981に準じた) (1)試験条件 試験は温度20±5℃、相対湿度60±10%の室内で
行い試験する感光材料はこの状態に1時間以上放置した
後使用する。
The specific photographic sensitivity of a light-sensitive material as used in the present invention is determined according to the test method shown below. JIS K7614-1
981) (1) Test conditions The test is conducted indoors at a temperature of 20±5° C. and a relative humidity of 60±10%, and the photosensitive material to be tested is left in this state for at least one hour before use.

(2)露光 ■ 露光面における基準光の相対分光エネルギー分布は
表1に示されるようなものとする。
(2) Exposure ■ The relative spectral energy distribution of the reference light on the exposure surface is as shown in Table 1.

(Vtき) 表   1 (続き) (1) 560rvの値を100に基準化して定めた値
である。
(Vt) Table 1 (Continued) (1) This is a value determined by standardizing the value of 560rv to 100.

■ 露光面における照度変化は光学くさびを用いて行な
い、用いる光学くさびはどの部分でも分光透過濃度の変
動が360〜700nmの波長域で400nm未満の領
域は10%以内、400nm以上の領域は5%以内のも
のを用いる。
■ Illuminance changes on the exposed surface are performed using an optical wedge, and the optical wedge used has a variation in spectral transmission density in the wavelength range of 360 to 700 nm, within 10% in the region less than 400 nm, and 5% in the region over 400 nm. Use the following.

■ 露光時間は1/100秒とする。■ Exposure time is 1/100 second.

(3)現像処理 ■ 露光から現像処理までの間は、試験する感光材料を
温度20±5℃、相対温度60±10%の状態に保つ。
(3) Development Process ■ From exposure to development process, the photosensitive material to be tested is maintained at a temperature of 20±5°C and a relative temperature of 60±10%.

■ 現像処理は露光後30分以上6時間以内に完了させ
る。
■Development processing should be completed within 30 minutes or more and within 6 hours after exposure.

■ 現像処理は下記の通りに行うものとする。■ Development processing shall be performed as follows.

1、カラー現像−−−−−−−−−−3分15秒 38
.0±061°C2、漂白・−・−一−−−−−−−・
−・−・6分30秒 38.0±3.0℃3、水洗・−
−−−−−−−−−−−−−−−−3分15秒 24〜
41℃4、定着−−−−一−−−−−−−−−−・−−
−−6分30秒 38.0±3.0℃5、水洗・−・−
一一一一・−・・−・−3分15秒 24〜41℃6、
安定−−−−−−−−−・−−−−−−−−−3分15
秒 38.0±3.0℃7、乾燥−−−一一−−−−−
−−−−−−−−・−・50℃以下各工程に用いる処理
液組成を以下に示す。
1. Color development---3 minutes 15 seconds 38
.. 0±061°C2, bleaching...
−・−・6 minutes 30 seconds 38.0±3.0℃3, water washing・−
−−−−−−−−−−−−−−−3 minutes 15 seconds 24~
41°C 4, fixing-------------
--6 minutes 30 seconds 38.0±3.0℃5, water washing ---
1111--3 minutes 15 seconds 24-41℃6,
Stable---------・----3 minutes 15
Seconds 38.0±3.0℃7, Drying---11------
----------・-・Below 50°C The composition of the treatment liquid used in each step is shown below.

(発色現像液) 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒド
ロキシエチル)アニリン・硫酸塩4、75 g 無水亜硫酸ナトリウム       4.25 gヒド
ロキシアミン・1/2硫酸塩    2.0g無水炭酸
カリウム         37.5 g臭化ナトリウ
ム            1.3gニトリロ三酸酢酸 3ナトリウム塩(1水塩)       2.5g水酸
化カリウム           1.0g水を加えて
1)とする(pH=10.1)(漂白液) エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム塩         100.0 gエチ
レンジアミン四酢酸2 アンモニウム塩         10.0 g臭化ア
ンモニウム         150.0 g氷酢酸 
             10.0 g水を加えて1
)とし、アンモニア水を用いてpH6,0に調整する。
(Color developer) 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl)aniline sulfate 4.75 g Anhydrous sodium sulfite 4.25 g Hydroxyamine 1/2 sulfate 2. 0 g Anhydrous potassium carbonate 37.5 g Sodium bromide 1.3 g Nitrilotriacetic acid trisodium salt (monohydrate) 2.5 g Potassium hydroxide 1.0 g Add water to make 1) (pH = 10.1) (Bleach solution) Ethylenediaminetetraacetic acid iron (III) ammonium salt 100.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid diammonium salt 10.0 g Ammonium bromide 150.0 g Glacial acetic acid
Add 10.0 g water and 1
) and adjust the pH to 6.0 using aqueous ammonia.

(定着液) チオ硫酸アンモニウム       175.0 g無
水亜硫酸ナトリウム        8.5gメタ亜硫
酸アリトウム         2.3g水を加えて1
)とし、酢酸を用いてpH6,0に調整する。
(Fixer) Ammonium thiosulfate 175.0 g Anhydrous sodium sulfite 8.5 g Allitium metasulfite 2.3 g Add water to 1
) and adjusted to pH 6.0 using acetic acid.

(安定液) ホルマリン(37%水溶液)      1.5mj!
コニダックス(コニカ株式会社製)7.5mff水を加
えて1)とする。
(Stable liquid) Formalin (37% aqueous solution) 1.5mj!
Conidax (manufactured by Konica Corporation) 7.5 mff of water was added to prepare 1).

(4)濃度測定 濃度はNOg+。(Φ。/Φ)で表わす。φ。は濃度測
定のための照明光束、Φは被測定部の透過光束である。
(4) Concentration measurement The concentration is NOg+. It is expressed as (Φ./Φ). φ. is the illumination light flux for density measurement, and Φ is the transmitted light flux of the part to be measured.

濃度測定の幾何条件は照明光束が法線方向の平行光束で
あり、透過光束として透過して半空間に拡散された全光
束を用いることを基準とし、これ以外の測定方法を用い
る場合には標*?a度片による補正を行う。又、測定の
際、乳剤膜面ば受光装置側に対面させるものとする。濃
度測定は青、緑、赤のステータスMtM度とし、その分
光特性は濃度計に使用する光源、光学系、光学フィルタ
ー受光装置の総合的な特性として表2に示す値になるよ
うにする。
The geometric conditions for concentration measurement are based on the fact that the illumination light flux is parallel light flux in the normal direction, and that the total light flux that is transmitted as a transmitted light flux and diffused in a half space is used.When using other measurement methods, standard *? Perform correction using a degree piece. Further, during measurement, the emulsion film surface shall face the light receiving device side. Concentration measurement is performed using blue, green, and red status MtM degrees, and the spectral characteristics are set to values shown in Table 2 as the comprehensive characteristics of the light source, optical system, and optical filter light receiving device used in the densitometer.

表 ステータスM濃度分光特性 **赤のスロープ0.260/nm 、緑のスロープ0
、106/nm、青のスロープ0.250/nm傘オ赤
のスロープ0.040/ru++、緑のスロープ0.1
20/nm 、青のスロープ0.220/n1l15)
特定写真感度の決定 1)〜4)に示した条件で処理、濃度測定された結果を
用いて、以下の手順で特定写真感度を決定する。
Table Status M Concentration Spectral Characteristics ** Red slope 0.260/nm, green slope 0
, 106/nm, blue slope 0.250/nm, red slope 0.040/ru++, green slope 0.1
20/nm, blue slope 0.220/n1l15)
Determination of Specific Photographic Sensitivity Using the results of processing and density measurement under the conditions shown in 1) to 4), the specific photographic sensitivity is determined by the following procedure.

■ 青、緑、赤、の各々の最小濃度に対して、0.15
高い濃度に対応する露光量をルックス・秒で表わしてそ
れぞれHB、 HG、 HRとする。
■ 0.15 for each minimum density of blue, green, and red.
The exposure amount corresponding to high density is expressed in lux/second and is called HB, HG, and HR, respectively.

■ HB、 HRのうち値の大きい方(感度の低い方)
をHSとする。
■ The larger value of HB and HR (lower sensitivity)
Let be HS.

■ 特定写真感度Sを下式に従い計算する。■ Calculate the specific photographic sensitivity S according to the formula below.

未露光部分のRMS粒状度を低下するもう1つの方法は
、ハロゲン化銀乳剤のカブリを低減する事である。ハロ
ゲン化銀乳剤のカブリを低下させる方法は従来から多く
の方法が知られている。例えば添加剤として公知のカブ
リ抑制剤を用いる事ができる。本発明の目的にはハロゲ
ン化銀乳剤の生成条件の工夫によってカブリ生成しにく
い条件アンモニア性硝酸銀水溶液を用いるハロゲン化銀
乳剤の製造においてPH7,5以下でハロゲン化銀を形
成する事によって、カブリの低いハロゲン化銀乳剤を得
る事ができる。
Another way to reduce the RMS granularity of unexposed areas is to reduce fog in the silver halide emulsion. Many methods are conventionally known for reducing fog in silver halide emulsions. For example, a known fog suppressant can be used as an additive. The purpose of the present invention is to reduce fog by forming silver halide at a pH of 7.5 or lower in the production of silver halide emulsions using an ammoniacal silver nitrate aqueous solution. A low silver halide emulsion can be obtained.

本発明で言うRMS粒状度は以下の方法で測定する。The RMS granularity referred to in the present invention is measured by the following method.

RMS値は未露光の感光材料を前記特定写真感度測定方
法に記載の現像処理を行い、処理後の試料をマイクロデ
ンシトメーターを用いて測定する。
The RMS value is determined by subjecting an unexposed photosensitive material to the development process described in the above-mentioned specific method for measuring photographic sensitivity, and measuring the processed sample using a microdensitometer.

RMS値は試料の被測定部の濃度を開口走査面積180
0μml (スリット巾10μm、スリット長180μ
m)のマイクロデンシトメーターで走査し、濃度測定サ
ンプリング数1000以上の濃度値の変動の標準偏差の
1000倍値で示した。
The RMS value is the concentration of the measured part of the sample with an aperture scanning area of 180
0μml (slit width 10μm, slit length 180μm
Scanning was performed using a microdensitometer (m), and the value is expressed as 1000 times the standard deviation of the variation in concentration value obtained by sampling over 1000 samples.

青色感色性層、緑色感色性層、赤色惑色性層の各々のR
MS粒状度は上記測定の際に各々イーストマンコダソク
社製うソテンフィルターW−47゜W−99,W−26
を使用して測定する。
R of each of the blue color-sensitive layer, the green color-sensitive layer, and the red color-sensing layer
MS granularity was measured using Usoten filters W-47°W-99 and W-26 manufactured by Eastman Kodasoku respectively.
Measure using.

本発明の感光材料は、上記の方法で決定した特定写真感
度が320以上である。320未満の感度では暗い室内
でのストロボを使わない撮影、スポーツ写真などの望遠
レンズを用いた高速シャッターでの撮影、天体写真など
の撮影が事実上行なえないばかりでなく、本発明の目的
であるコンパクトオートフォーカスカメラを用いた一般
撮影におけるピンボケや露光不足の失敗の確立の減少が
不可能になる。
The photosensitive material of the present invention has a specific photographic sensitivity of 320 or more determined by the above method. If the sensitivity is less than 320, it is not only virtually impossible to take pictures in a dark room without using a strobe, to take pictures with a high-speed shutter using a telephoto lens for sports photography, or to take astrophotography, which is the purpose of the present invention. It becomes impossible to reduce the probability of out-of-focus or underexposure failures in general photography using a compact autofocus camera.

本発明の感光材料は、特定写真感度が350以上ある事
が好ましい。
The photosensitive material of the present invention preferably has a specific photographic sensitivity of 350 or more.

本発明の感光材料の現像処理後の未露光部のRMS粒状
度は、上述測定法により青色光で15以下、緑色光で1
3以下および赤色光で14以下である。これより大きな
値になるとネガ判定の際に粒状が視覚的に認識されるよ
うになり、プリント時の条件補正に影響が出るようにな
り収率の低下の原因となる。
The RMS granularity of the unexposed area after development of the photosensitive material of the present invention is determined to be 15 or less for blue light and 1 for green light, as determined by the above-mentioned measurement method.
3 or less and 14 or less for red light. If the value is larger than this, graininess will be visually recognized during negative judgment, which will affect correction of conditions during printing and cause a decrease in yield.

更に好ましくは青色光で13以下、緑色光で1)以下お
よび赤色光で13以下である。
More preferably, it is 13 or less for blue light, 1) or less for green light, and 13 or less for red light.

本発明のRMS粒状度は、前記測定方法により定義され
るものであるが、これは現在広く普及しているカラーネ
ガ用現像処理方法を前捉としている。現在、カラーネガ
フィルムの現像処理はイーストマンコダソク社C−41
処理に準拠したものが広く世界に普及しており、他の感
光材料メーカーの感光材料でも共通に現像処理が可能で
あり、ユーザーにとっては頗る便利なものとなっている
The RMS granularity of the present invention is defined by the measurement method described above, which is based on the currently widely used development processing method for color negatives. Currently, the color negative film is developed using Eastman Kodasoku C-41.
Products that comply with this processing are widely used around the world, and photosensitive materials from other photosensitive material manufacturers can be commonly developed, making them extremely convenient for users.

このような理由から、普及的な現像処理方法は今後共、
大きな変化はないと思われるが、現在普及している現像
処理とは異なる処理を行い、未露光部のRMS粒状度が
本発明で示される値以下になるようにしても同様の効果
が得られるのは言うまでもない。
For these reasons, the popular processing method will continue to be
Although there seems to be no major change, the same effect can be obtained even if a process different from the currently popular development process is performed so that the RMS granularity of the unexposed area is below the value shown in the present invention. Needless to say.

すなわち、本発明の目的は、「支持体上に各々一層以上
の赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤
層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、特定写真感度
が320以上のハロゲン化銀カラーネガ写真感光材料を
現像処理した後の未露光部のRMS粒状性が青色光で1
5以下、緑色光で13以下且つ赤色光で14以下である
事を特徴とするカラー画像形成方法」によっても達成す
る事ができる。この場合のRMS粒状度は、最終画像形
成に用いられる現像処理によって得られる試料を測定し
た時の値である。
That is, the object of the present invention is to provide a support having one or more red-sensitive silver halide emulsion layers, one or more green-sensitive silver halide emulsion layers, and one or more red-sensitive silver halide emulsion layers on a support, and having a specific photographic sensitivity of 320 or more. The RMS graininess of the unexposed area after developing a silver halide color negative photographic light-sensitive material is 1 in blue light.
5 or less, 13 or less for green light, and 14 or less for red light. The RMS granularity in this case is a value measured on a sample obtained by the development process used for final image formation.

本発明の感光材料の塗布銀量は従来の高感度感材より少
ない方が、好ましい。具体的には10.0g / rI
(以下、更に好ましくは9.0g/m以下、より好まし
くは4.5〜8.0g/mである。高感度感材を一般撮
影に普及的に用いて不良プリントの確率を低下するため
にコストダウンするという外に感光材料の保存時の熱や
自然放射線によるカブリの上昇及びカブリ部すなわち未
露光部分の粒状性の劣化が少ないという点で塗布銀量が
少ない方が好ましい。
It is preferable that the amount of coated silver in the light-sensitive material of the present invention is smaller than that in conventional high-speed light-sensitive materials. Specifically 10.0g/rI
(Hereinafter, it is more preferably 9.0 g/m or less, more preferably 4.5 to 8.0 g/m. In order to reduce the probability of defective prints by widely using high-sensitivity photosensitive materials in general photography. It is preferable that the amount of coated silver be small, since not only does it reduce costs, but also there is less increase in fog caused by heat and natural radiation during storage of the photosensitive material and less deterioration of graininess in fogged areas, that is, unexposed areas.

本発明の感光材料は各々一層以上の赤感性ハロゲン化銀
乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するが、任意の同じ感色性の乳剤層を
感度の異なる2N以上の乳剤層から構成するのが好まし
く、3層構成としてさらに粒状性を改良する方法を用い
るとより好ましい。これらの技術はそれぞれ英国特許第
923.045号、特公昭49−15495号に記載さ
れている。
The light-sensitive material of the present invention each has one or more red-sensitive silver halide emulsion layers, one or more green-sensitive silver halide emulsion layers, and one or more blue-sensitive silver halide emulsion layers. It is preferable that the emulsion layer is composed of different emulsion layers of 2N or more, and it is more preferable that a three-layer structure is used to further improve the graininess. These techniques are described in British Patent No. 923.045 and Japanese Patent Publication No. 49-15495, respectively.

このように、特定写真感度が320以上のハロゲン化銀
カラーネガ写真感光材料を、全銀量と膜厚に関する新し
い指針に従って設計することによって本発明の目的を達
成できるが、種々の他の高感度化技術と組み合せること
はさらに好ましい。
As described above, the object of the present invention can be achieved by designing a silver halide color negative photographic light-sensitive material with a specific photographic sensitivity of 320 or higher in accordance with the new guidelines regarding the total silver amount and film thickness. It is even more preferable to combine it with technology.

本発明と組み合せられる好ましい高感度技術の具体例を
以下に挙げるが、これらに限定されるものではない。
Specific examples of preferred high-sensitivity techniques that can be combined with the present invention are listed below, but are not limited thereto.

(1)  イエローフィルター染料。(1) Yellow filter dye.

(2)増感色素、特に後記する如き強色増感色素、(3
)  コアの沃化銀濃度をシェル部のそれより大とした
コアシェル型2層構造のハロゲン化銀粒子、 (4)粒子内の各層の沃素銀の濃度を精密にコントロー
ルした多重構造粒子、 (5)アスペクト比1.5以上の平板状のハロゲン化銀
粒子。
(2) Sensitizing dyes, especially supersensitizing dyes as described below, (3
) Silver halide grains with a core-shell type two-layer structure in which the silver iodide concentration in the core is higher than that in the shell part, (4) Multi-structure grains in which the concentration of silver iodide in each layer within the grain is precisely controlled, (5 ) Tabular silver halide grains having an aspect ratio of 1.5 or more.

(6)単分散のハロゲン化銀粒子、 (7)2当量カプラー (8)高速反応カプラー (9)  逆転層構成、ユニット層構成、θω 全乳剤
層の平均沃化銀含有率を8モル%以上とする技術。
(6) Monodisperse silver halide grains, (7) 2-equivalent coupler (8) Fast-reacting coupler (9) Inversion layer structure, unit layer structure, θω The average silver iodide content of all emulsion layers is 8 mol% or more technology.

高感度と高画質を両立させるために層配列の順番に関す
る色々な発明がなされており、これらの技術を組み合せ
るのは好ましい((9)参照)。層配列の順番に関する
発明は、例えば米国特許第4.184,876号、同4
,129,446号、同4,186.016号、英国特
許第1,560,955号、米国特許第4,186,0
1)号、同4,267.264号、同4,173.47
9号、同4,157,917号、同4,165,236
号、英国特許第2.138,962号、特開昭59−1
77552号、英国特許第2,137,372号、特開
昭59−180556号、同59−204038号など
に記述されている。
Various inventions regarding the order of layer arrangement have been made in order to achieve both high sensitivity and high image quality, and it is preferable to combine these techniques (see (9)). Inventions regarding the order of layer arrangement are disclosed in, for example, U.S. Pat.
, 129,446, 4,186.016, British Patent No. 1,560,955, U.S. Patent No. 4,186,0
1) No. 4,267.264, No. 4,173.47
No. 9, No. 4,157,917, No. 4,165,236
No., British Patent No. 2.138,962, Japanese Patent Application No. 1987-1
No. 77552, British Patent No. 2,137,372, Japanese Patent Application Laid-open No. 59-180556, Japanese Patent Application Publication No. 59-204038, etc.

また同じ感色性をもつ2つ以上の乳剤層の間に非感光性
層が特に存在していてもよい。
A non-light sensitive layer may also be present between two or more emulsion layers having the same color sensitivity.

高感度層特に高感度青感性層の下に微粒子ハロゲン化銀
などの反射層を設けて感度を向上してもよい。この技術
は例えば特開昭59−160135号に記載されている
A reflective layer such as fine-grain silver halide may be provided under the high-speed layer, particularly the high-speed blue-sensitive layer, to improve sensitivity. This technique is described, for example, in Japanese Patent Laid-Open No. 160135/1983.

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロ形成カ
プラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合により
異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外感光
性の層を組合わせて疑似カラー写真や半導体レーザ露光
用としてもよい。
Generally, the red-sensitive emulsion layer contains a cyan-forming coupler, the green-sensitive emulsion layer contains a magenta-forming coupler, and the blue-sensitive emulsion layer contains a yellow-forming coupler, but different combinations may be used depending on the case. For example, it may be used in combination with an infrared-sensitive layer for pseudo-color photography or semiconductor laser exposure.

また、米国特許第3.497.350号または特開昭5
9214853号に記載されているような乳剤層の感色
性と色画像形成カプラーを適宜組み合わせ、この層を支
持体から最も遠い位置に設ける方法なども用いることが
出来る。
Also, U.S. Patent No. 3.497.350 or JP
It is also possible to use a method such as that described in No. 9214853, in which the color sensitivity of the emulsion layer and a color image-forming coupler are appropriately combined and this layer is provided at the farthest position from the support.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層にはハ
ロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭
化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロ
ゲン化銀は30モル%以下の沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。特に好ましいのは2モル%から20モル%までの沃
化銀を含む沃臭化銀である。また、高感度でかつ高画質
を両立させるためには特開昭60−128443号公報
に記載されているように全乳剤層のハロゲン化銀の平均
沃化銀含有率を8モル%以上にするのが好ましい。
Any of silver bromide, silver iodobromide, silver iodochlorobromide, silver chlorobromide and silver chloride may be used as silver halide in the photographic emulsion layer of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention. A preferred silver halide is silver iodobromide containing up to 30 mole percent silver iodide. Particularly preferred is silver iodobromide containing from 2 mol % to 20 mol % silver iodide. In addition, in order to achieve both high sensitivity and high image quality, the average silver iodide content of silver halide in all emulsion layers should be 8 mol% or more, as described in JP-A-60-128443. is preferable.

ハロゲン化銀の平均沃化銀含有率を下げると粒状性が顕
著に改良されることが知られているがある程度以上の沃
化銀含有率になると、現像速度の遅れ、脱銀、定着速度
の遅れなどの欠点が出てくる。
It is known that reducing the average silver iodide content of silver halide significantly improves graininess, but if the silver iodide content exceeds a certain level, development speed may be delayed, desilvering, and fixing speed may be reduced. There are drawbacks such as delays.

しかしながら本発明においては、含有される銀の含有量
が少なくかつ膜厚が薄いために、沃化銀含有率を上げて
いっても、これらの欠点が問題になりにくく非常に好ま
しい。
However, in the present invention, since the contained silver content is small and the film thickness is thin, these drawbacks are unlikely to become a problem even if the silver iodide content is increased, which is very preferable.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層に用い
るハロゲン化銀粒子は、沃化銀を5モル%以上含有する
沃臭化銀から実質的に成るコアと、該コアを被覆し、沃
化銀含有率がコアの沃化銀含有率よりも低い沃臭化銀ま
たは臭化銀から実質的に成るシェルによって構成される
二重構造を有することが好ましい。コアの沃化銀含有率
は10モル%以上であることが更に好ましく、20モル
%以上44モル%以下であることがもっとも好ましい。
The silver halide grains used in the photographic emulsion layer of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention include a core consisting essentially of silver iodobromide containing 5 mol% or more of silver iodide, and a core consisting essentially of silver iodobromide containing 5 mol% or more of silver iodide; It is preferred to have a double structure constituted by a shell consisting essentially of silver iodobromide or silver bromide, the silver iodide content of which is lower than the silver iodide content of the core. The silver iodide content of the core is more preferably 10 mol% or more, and most preferably 20 mol% or more and 44 mol% or less.

シェルの沃化銀含有率は5モル%以下であることが好ま
しい。
The silver iodide content of the shell is preferably 5 mol% or less.

該コアは、沃化銀を均一に含んでいても良いし、又、沃
化銀含有率の異なる相から成る多重構造をもっていても
良い。後者の場合には、沃化銀含有率の最も高い相の沃
化銀含有率が5モル%以上であり、更に好ましくは10
モル%以上であり、且つ、シェルの沃化銀含有率がコア
の最高沃化銀含有率相のそれよりも低ければ良い。又、
「沃臭化銀から実質的に成る」とは、主に沃臭化銀から
成っているが、それ以上の成分も1モル%位までは含有
しても良いことを意味する。
The core may contain silver iodide uniformly, or may have a multilayer structure consisting of phases having different silver iodide contents. In the latter case, the silver iodide content of the phase with the highest silver iodide content is 5 mol% or more, more preferably 10
% by mole or more, and the silver iodide content of the shell is lower than that of the highest silver iodide content phase of the core. or,
"Substantially consisting of silver iodobromide" means that it mainly consists of silver iodobromide, but may also contain up to about 1 mol % of other components.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層に用い
るハロゲン化銀粒子のさらに好ましい態様としては、回
折角度(2θ)が38〜42°の範囲でCuのにβ線を
用いてハロゲン化銀の(220)面の回折強度対回折角
度のカーブを得た時、コア部分に相当する回折ピークと
、シェル部に相当するピークの2本の回折極大と、その
間に1つの極小があられれ、かつコア部分に相当する回
折強度が、シェル部のそれの1/10〜3/1になるよ
うな構造を有する粒子である。特に好ましくは回折強度
比が1)5〜3/1、さらに1/3〜3/1の場合であ
る。
In a further preferred embodiment of the silver halide grains used in the photographic emulsion layer of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, the silver halide grains have a diffraction angle (2θ) in the range of 38 to 42°, and the silver halide grains are When we obtain the diffraction intensity vs. diffraction angle curve for the (220) plane, we find that there are two diffraction maxima, a diffraction peak corresponding to the core part and a peak corresponding to the shell part, and one minimum between them. In addition, the particles have a structure such that the diffraction intensity corresponding to the core portion is 1/10 to 3/1 of that of the shell portion. Particularly preferably, the diffraction intensity ratio is 1) 5 to 3/1, more preferably 1/3 to 3/1.

このような二重構造化により、現像速度の遅れをまねく
ことなく高ヨードの沃臭化銀乳剤を用いることが可能に
なり、少ない塗布銀量でもすぐれた粒状性を有する感光
材料を達成することができる。
Such a double structure makes it possible to use a high-iodine silver iodobromide emulsion without causing a delay in development speed, and it is possible to achieve a photosensitive material with excellent graininess even with a small amount of coated silver. I can do it.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層に用い
るハロゲン化銀粒子の他の好ましい態様としては、粒子
の内部にコア部を形成する沃化銀含有率が10〜40モ
ル%の沃臭化銀相を有し、この沃臭化銀相がシェル部を
形成するより低い沃化銀を含むハロゲン化銀で被覆され
ており、さらにこの粒子の表面が5モル%以上の沃化銀
を含む場合である。シェル部の沃化銀は均一でも不均一
でもよい。表面が5モル%以上の沃化銀を含むとはXP
S法で測定される粒子表面の沃化銀の平均含有率が5モ
ル%以上であることを意味する。好ましくは、表面の沃
化銀の平均含有率は7モル%以上15モル%以下である
。このハロゲン化銀粒子については特願昭61−253
370号に詳しく記載されている。このハロゲン化銀粒
子は粒状性が良いので好ましい。
Another preferred embodiment of the silver halide grains used in the photographic emulsion layer of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is that the silver iodide content forming the core portion inside the grain is 10 to 40 mol%. This silver iodobromide phase is coated with silver halide containing lower silver iodide, which forms a shell part, and furthermore, the surface of the grain contains 5 mol% or more of silver iodide. This is a case where it is included. The silver iodide in the shell portion may be uniform or non-uniform. XP means that the surface contains 5 mol% or more of silver iodide.
This means that the average content of silver iodide on the grain surface measured by the S method is 5 mol% or more. Preferably, the average content of silver iodide on the surface is 7 mol % or more and 15 mol % or less. Regarding this silver halide grain, Japanese Patent Application No. 61-253
It is described in detail in No. 370. These silver halide grains are preferred because they have good granularity.

さらに、本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤
層に用いるハロゲン化銀粒子の他の好ましい態様として
は、実質的に臭化銀及び/又は沃化銀からなる内部核と
、この内部核の外側に設けられかつ実質的に臭化銀及び
/又は沃臭化銀からなる複数の外殻とを有するハロゲン
化銀粒子において、最外殻の沃化銀含有率が10モル%
以下であり、前記最外殻よりも、沃化銀含有率が6モル
%以上高い沃化銀高含有殻が、前記最外殻より内側に設
けられ、前記最外殻と前記沃化銀高含有殻との間にこれ
らの両殻の中間の沃化銀含有率を有する中間殻が設けら
れ、かつ前記中間殻の沃化銀含有率が前記最外殻よりも
3モル%以上高く、前記沃化銀高含有殻の沃化銀含有率
が前記中間殻よりも3モル%以上高い場合である。この
ハロゲン化銀粒子については、特開昭61−24515
1号に詳しく記載されている。このハロゲン化銀粒子も
粒状性が良いので好ましい。
Furthermore, another preferred embodiment of the silver halide grains used in the photographic emulsion layer of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention includes an inner core consisting essentially of silver bromide and/or silver iodide; Silver halide grains having a plurality of outer shells provided on the outside and consisting essentially of silver bromide and/or silver iodobromide, the outermost shell having a silver iodide content of 10 mol%
and a high silver iodide content shell having a silver iodide content higher than that of the outermost shell by 6 mol% or more is provided inside the outermost shell, and the silver iodide content is higher than that of the outermost shell, and An intermediate shell having a silver iodide content intermediate between these two shells is provided between the containing shell, and the silver iodide content of the intermediate shell is 3 mol% or more higher than that of the outermost shell, and This is a case where the silver iodide content of the high silver iodide content shell is higher than that of the intermediate shell by 3 mol% or more. Regarding this silver halide grain, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-24515
It is detailed in issue 1. These silver halide grains are also preferred because they have good granularity.

さらに、本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤
層に用いるハロゲン化銀粒子の他の好ましい態様として
、下記に定義する単分散性のものがある。すなわち、次
式で定義されるように、粒径の標準偏差Sを平均粒径r
で割った値に100を乗じた値(以下、この値を変動係
数と呼ぶ)が16以下の場合を単分散性と称する。
Furthermore, other preferred embodiments of the silver halide grains used in the photographic emulsion layer of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention include monodisperse grains as defined below. That is, as defined by the following equation, the standard deviation S of the particle size is expressed as the average particle size r
A case where the value obtained by multiplying the value divided by 100 (hereinafter referred to as the coefficient of variation) is 16 or less is referred to as monodispersity.

× 100≦16% なお、Sは統計学で用いられる一般的標準偏差である。× 100≦16% Note that S is a general standard deviation used in statistics.

この単分散性のハロゲン化銀粒子は、前述したごとく2
重構造あるいは多重構造をとってもよい。
As mentioned above, these monodisperse silver halide grains are
It may have a layered or multiple structure.

又単分散性のハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、八面
体、十四面体のようなものでもよく、また球状、板状な
どのようなものでもよい。
The shape of the monodisperse silver halide grains may be cubic, octahedral, or tetradecahedral, or may be spherical or plate-like.

単分散性のハロゲン化銀粒子は、粒状性がよいと同時に
、光散乱の少ないサイズ域の場合は、画像の鮮鋭度もす
ぐれており好ましい。単分散性のハロゲン化銀粒子は、
特開昭54−48521号、同5499419号、同5
6−16124号、同55−78831号、米国特許第
4.444,877号、特開昭57−182730号、
同58−49938号、同58−37635号、米国特
許第4.446.228号、特開昭58−106532
号、同58−107530号、同58−126531号
、同58−149037号、同5910947号、同5
9−29243号、同59−72440号、同59−1
40443号、同59−148049号、同59−17
7535号、同59−1.52438号等に詳しく記載
されている。
Monodisperse silver halide grains are preferred because they have good granularity and, if they are in a size range with little light scattering, they also provide excellent image sharpness. Monodisperse silver halide grains are
JP-A-54-48521, JP-A No. 5499419, JP-A No. 5
No. 6-16124, No. 55-78831, U.S. Patent No. 4,444,877, JP-A-57-182730,
No. 58-49938, No. 58-37635, U.S. Patent No. 4.446.228, JP-A-58-106532
No. 58-107530, No. 58-126531, No. 58-149037, No. 5910947, No. 5
No. 9-29243, No. 59-72440, No. 59-1
No. 40443, No. 59-148049, No. 59-17
It is described in detail in No. 7535, No. 59-1.52438, etc.

本発明の感光材料に使用できる他の好ましいハロゲン化
銀粒子としては、アスペクト比5以上の平板状の粒子が
ある。
Other preferable silver halide grains that can be used in the light-sensitive material of the present invention include tabular grains having an aspect ratio of 5 or more.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層に用い
るハロゲン化銀粒子は常法に従って増感色素で分光増感
するのが好ましい。
The silver halide grains used in the photographic emulsion layer of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention are preferably spectrally sensitized with a sensitizing dye according to a conventional method.

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異節環基で置換されたアミノスチル化合物(たと
えば米国特許筒2.993,390号、同3,635,
721号に記載のもの)、芳香族有機酸ホルムアルデヒ
ド縮金物(たとえば米国特許筒3.743.510号に
記載のもの)、カドミウム塩、アザインデン化合物など
を含んでもよい。
Along with the sensitizing dye, it is a dye that itself does not have a spectral sensitizing effect or a substance that does not substantially absorb visible light,
A substance exhibiting supersensitization may also be included in the emulsion. for example,
Aminostyl compounds substituted with nitrogen-containing heterocyclic groups (for example, U.S. Patent Nos. 2,993,390, 3,635,
No. 721), aromatic organic acid formaldehyde condensates (for example, those described in U.S. Pat. No. 3,743,510), cadmium salts, azaindene compounds, and the like.

米国特許筒3.615,613号、同3.615,64
1号、同3、617.295号、同3,635.721
号に記載の組合せは特に有用である。
U.S. Patent Nos. 3.615,613 and 3.615,64
No. 1, No. 3, 617.295, No. 3,635.721
The combinations described in this issue are particularly useful.

本発明の特定写真感度が320以上であるカラーネガ写
真感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤は前述のよう
に分光増感され、必要な波長の可視光に対する感度を上
昇させて用いられる。自然放射線による性能劣化をなる
べく小さくするためにハロゲン化銀乳剤の放射線に対す
る感度はなるべく低い方が好ましい。本発明者らの研究
によると、ハロゲン化銀乳剤の放射線感度は、いわゆる
固有感度と良い相関を示し、いわゆる色増感感度とは必
らずしも相関しない。したがって光に対する高い感度を
持ちながら、自然放射線による性能劣化を小さくするた
めには、色増感感度は高く、固有感度は低い乳剤を用い
るのが好ましい。このため固有感度は変えずに色増感感
度のみを上昇させるような前述の強色増感剤を用いるに
は特に好ましい。また色増感感度はあまり下げない範囲
で増感色素の量をなるべく多く添加し、いわゆる固有減
感により固有感度を低くして用いるのも好ましい。また
増感色素による色増感効率の高い、アスペクト比が1.
5以上であるような平板状粒子を使うのも好ましい。
The silver halide emulsion used in the color negative photographic light-sensitive material of the present invention having a specific photographic sensitivity of 320 or higher is spectrally sensitized as described above to increase the sensitivity to visible light of a necessary wavelength. In order to minimize performance deterioration due to natural radiation, it is preferable that the sensitivity of the silver halide emulsion to radiation be as low as possible. According to the research conducted by the present inventors, the radiation sensitivity of a silver halide emulsion shows a good correlation with so-called intrinsic sensitivity, but does not necessarily correlate with so-called color sensitization sensitivity. Therefore, in order to have high sensitivity to light while minimizing performance deterioration due to natural radiation, it is preferable to use an emulsion with high color sensitization sensitivity and low intrinsic sensitivity. Therefore, it is particularly preferable to use the above-mentioned supersensitizer which increases only the color sensitization sensitivity without changing the inherent sensitivity. It is also preferable to add as much sensitizing dye as possible without lowering the color sensitization sensitivity too much, and to lower the intrinsic sensitivity by so-called intrinsic desensitization. In addition, the aspect ratio is 1.0, which has high color sensitization efficiency using sensitizing dyes.
It is also preferred to use tabular grains with a particle size of 5 or more.

平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィク・サイエン
ス・アンド・エンジニアリンク(GutoffPhot
ographic 5cience and Engi
neering) 、第14巻、248〜257頁(1
970年);米国特許筒4,434.226号、同4,
414,310号、同4,433,048号、同4,4
39,520号および英国特許筒2.1)2.157号
などに記載の方法により簡単に調製することができる。
Tabular grains are described by Gutoff, Photographic Science and Engineering Link (GutoffPhoto).
graphic 5science and engineering
14, pp. 248-257 (1
970); U.S. Patent No. 4,434.226;
No. 414,310, No. 4,433,048, No. 4,4
39,520 and British Patent No. 2.1) 2.157.

本発明で用いる写真乳剤層には色素像形成物質としてカ
ラーカプラーが添加される。
A color coupler is added to the photographic emulsion layer used in the present invention as a dye image-forming substance.

例えばマゼンタカプラーとして、5−ピラゾロンカプラ
ー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノアセ
チルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプ
ラー等があり、イエローカプラーとして、アシルアセト
アミドカプラー(例えばベンゾイルアセトアニリド類、
ピバロイルアセトアニリド類)、等があり、シアンカプ
ラーとして、ナフトールカプラー、及びフェノールカプ
ラー等がある。これらのカプラーは分子中にバラスト基
とよばれる疎水基を有する非拡散性のもの、またはポリ
マー化されたものが望ましい。カプラーは、銀イオンに
対し4当量性あるいは2当量性のどちらでもよいが、感
光材料中に含有される銀の含有量を少なくするためには
銀の利用効率がより高い2当量性のカプラーを用いる方
が好ましい。
For example, magenta couplers include 5-pyrazolone couplers, pyrazolobenzimidazole couplers, cyanoacetylcoumarone couplers, open-chain acylacetonitrile couplers, and yellow couplers include acylacetamide couplers (e.g., benzoylacetanilides,
Examples of cyan couplers include naphthol couplers and phenol couplers. These couplers are preferably non-diffusible and have a hydrophobic group called a ballast group in their molecules, or are polymerized. The coupler may be either 4-equivalent or 2-equivalent to silver ions, but in order to reduce the silver content in the light-sensitive material, a 2-equivalent coupler with higher silver utilization efficiency is used. It is preferable to use

特に同じ感色性の乳剤層を感度の異なる2層以上の乳剤
層から構成する際には、赤感性層、緑感性層、青感性層
の各々の最も感度の高い乳剤層には2当量性のカプラー
を含有させる方が好ましい。
In particular, when an emulsion layer with the same color sensitivity is composed of two or more emulsion layers with different sensitivities, the most sensitive emulsion layer of each of the red-sensitive layer, green-sensitive layer, and blue-sensitive layer has a 2-equivalent emulsion layer. It is preferable to include a coupler.

また本発明で用いるカプラーとしてカンプリング反応の
高い、いわゆる高速反応カプラーを用いることができる
Further, as the coupler used in the present invention, a so-called fast reaction coupler having a high campling reaction can be used.

本発明で用いる高速反応カプラーとしては、前記のカプ
ラーNを用いて求めたRM/RNO値が、2シアンカプ
ラーの場合1.5以上、マゼンタカプラーの場合2.5
以上、イエローカプラーの場合1を超える値を持つもの
が各々好ましい。
The fast-reacting coupler used in the present invention has an RM/RNO value of 1.5 or more in the case of a 2-cyan coupler and 2.5 in the case of a magenta coupler, as determined using the above-mentioned coupler N.
As mentioned above, in the case of yellow couplers, those having a value exceeding 1 are preferable.

以下に本発明で用いる好ましい高速反応カプラーの具体
例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
Specific examples of preferred fast reaction couplers used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

シアンカブラ の例 OCIlzCHzSCHzC COzl+ ”C5H +(1ン H 0O1) H 0CHzCHzSOtCHi マゼンタカプラーの例 Cβ C7! M−6 イエローカプラーの例 −N Y−5 本発明においてはかかる高速反応カプラーは少なくとも
各々の感色層のうちの最も感度の高い単位乳剤層に添加
することが好ましい。その使用量には格別な制限はない
が、銀1モル当りシアン高速反応カプラー0.005〜
0.1モル、マゼンク高速反応カプラー0.005〜0
.1モル、イエロー高速反応カプラー0.005〜0.
1モルの範囲が好適である。
Example of cyan coupler OCIlzCHzSCHzC COzl+ "C5H + (1N H 0O1) H 0CHzCHzSOtCHi Example of magenta coupler Cβ C7! M-6 Example of yellow coupler - N Y-5 In the present invention, such a fast reaction coupler is used in at least each color-sensitive layer It is preferable to add the cyan fast-reacting coupler to the unit emulsion layer with the highest sensitivity.The amount used is not particularly limited, but the cyan fast-reacting coupler is from 0.005 to 0.005 per mole of silver.
0.1 mole, Mazenck fast reaction coupler 0.005-0
.. 1 mole, yellow fast-reacting coupler 0.005-0.
A range of 1 mole is preferred.

また本発明では、米国特許筒4.420.556号の第
1項および第3項から第8項までおよび特開昭59−1
91036号などに規定されている生成色素が適度に拡
散性を有する耐拡散性カプラーを使用し、カバーリング
パワーの向上により感度が向上することや粒状性を改良
することが可能である。これらカプラーは上記特許およ
び特開昭56−1938号、同57−3934号、同5
3−105226号、米国特許筒4 、264 、72
3号などに記載された方法に従い、容易に合成できる。
In addition, the present invention applies to paragraphs 1 and 3 to 8 of U.S. Pat.
By using a diffusion-resistant coupler whose generated dye has appropriate diffusivity as specified in No. 91036, it is possible to improve sensitivity and improve graininess by improving covering power. These couplers include the above patents and Japanese Patent Application Laid-open Nos. 56-1938, 57-3934, and 5
No. 3-105226, U.S. Pat. No. 4, 264, 72
It can be easily synthesized according to the method described in No. 3.

本発明には現像にともなって現像抑制剤を放出するカプ
ラー(いわゆるDIRカプラー)を含んでもよい。
The present invention may include a coupler that releases a development inhibitor upon development (so-called DIR coupler).

DIRカプラーとしては、例えば米国特許筒3.227
,554号等に記載のへテロ環メルカプト系現像抑制剤
を放出するもの;特公昭58−9942号等に記載のベ
ンゾトリアゾール誘導体を現像抑制剤として放出するも
の;特公昭51−16141号等に記載のいわゆる無呈
色DIRカプラー;特開昭5290932号に記載の離
脱後にメチロールの分解を伴って含窒素へテロ環現像抑
制剤を放出するもの;米国特許筒4,248,962号
に記載の離脱説に分子内求核反応を伴って現像抑制剤を
放出するもの;特開昭56−1)4946号、同57−
56837号、同57−154234号、同57−18
8035号、同5B −98728号、同58−209
736号、同58−209737号、同58−2097
38号、同58−209740号等に記載の離脱後に共
役系を介する電子移動により現像抑制剤を放出するもの
;特開昭57−151944号等に記載の現像液中で現
像抑制能が失活する拡散性現像抑制剤を放出するもの;
特開昭60−182438号、特開昭60−18424
8号等に記載の反応性化合物を放出し、現像時に現像抑
制剤を生成したりあるいは現像抑制剤を失活させたりす
るもの;等を挙げることが出来る。
As a DIR coupler, for example, U.S. Patent No. 3.227
, No. 554, etc.; those releasing benzotriazole derivatives as development inhibitors, as described in Japanese Patent Publication No. 58-9942, etc.; Japanese Patent Publication No. 51-16141, etc. The so-called colorless DIR coupler described in JP-A-5290932 releases a nitrogen-containing heterocyclic development inhibitor with decomposition of methylol after separation; the one described in U.S. Pat. No. 4,248,962 The separation theory involves the release of a development inhibitor accompanied by an intramolecular nucleophilic reaction; JP-A-56-1) No. 4946, No. 57-
No. 56837, No. 57-154234, No. 57-18
No. 8035, No. 5B-98728, No. 58-209
No. 736, No. 58-209737, No. 58-2097
38, 58-209740, etc., which release the development inhibitor by electron transfer via a conjugated system; the development inhibitory ability is deactivated in the developer described in JP-A-57-151944, etc. those that release diffusible development inhibitors;
JP-A-60-182438, JP-A-60-18424
Examples include those which release the reactive compound described in No. 8, etc., and generate a development inhibitor during development or deactivate the development inhibitor.

本発明には上述のカプラー以外にも色補正の効果を持つ
カラードカプラーであってもよい。又、DIRカプラー
以外にも、カンプリング反応の生成物が無色であって、
現像抑制剤を放出する無呈色I)IRカップリング化合
物を含んでもよい。
In addition to the above-mentioned couplers, the present invention may also include colored couplers that have a color correction effect. In addition to DIR couplers, the products of the camping reaction are colorless,
It may also contain a colorless I) IR coupling compound that releases a development inhibitor.

本発明では銀現像に伴って現像促進剤もしくはカブラセ
剤を形成しうる化合物を使用して高感度化を達成するこ
とが可能である。これら化合物は、米国特許筒4,39
0,618号、同4,518,682号、同4.526
,863号、同4,482,629号、特開昭59−1
57638号、同59−170840号、同60−18
5950号、同60−107029号などに記載されて
いる方法により容易に合成できる。
In the present invention, high sensitivity can be achieved by using a compound that can form a development accelerator or fogging agent during silver development. These compounds are described in U.S. Patent No. 4,39
No. 0,618, No. 4,518,682, No. 4.526
, No. 863, No. 4,482,629, JP-A-59-1
No. 57638, No. 59-170840, No. 60-18
It can be easily synthesized by the method described in No. 5950, No. 60-107029, etc.

上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足す
るために同一層に二種類以上を併用することもできるし
、同一の化合物を異なった2層以上に添加することも、
もちろん差支えない。
Two or more types of the above couplers etc. can be used in the same layer in order to satisfy the characteristics required of a photosensitive material, or the same compound can be added to two or more different layers.
Of course it doesn't matter.

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方
法、例えば米国特許筒2.322.027号に記載の方
法などが用いられる。例えばフタール酸アルキルエステ
ル(ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど)
、リン酸エステル(ジフェニルフォスフェート、トリフ
ェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、
ジオクチルブチルフォスフェート)、クエン酸エステル
(例えばアセチルクエン酸トリブチル)、安息香酸エス
テル(例えば安息香酸オクチル)、アルキルアミド(例
えばジエチルラウリルアミド)、脂肪酸エステル類(例
えばジブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼレー
ト)、トリメシン酸エステル類(例えばトリメシン酸ト
リブチル)など、又は沸点約30℃ないし150tの有
機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アル
キルアセテート、プロピオン酸エチル、2級ブチルアル
コール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチル
アセテート、メチルセロソルブアセテート等に溶解した
のち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機
溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよい。
A coupler can be introduced into a silver halide emulsion layer by a known method, such as the method described in U.S. Pat. No. 2,322,027. For example, phthalic acid alkyl esters (dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, etc.)
, phosphate esters (diphenyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate,
dioctylbutyl phosphate), citric acid esters (e.g. acetyl tributyl citrate), benzoic acid esters (e.g. octyl benzoate), alkylamides (e.g. diethyl laurylamide), fatty acid esters (e.g. dibutoxyethyl succinate, diethyl azelate) ), trimesic acid esters (e.g. tributyl trimesate), etc., or organic solvents with a boiling point of about 30° C. to 150 t, such as lower alkyl acetates such as ethyl acetate and butyl acetate, ethyl propionate, secondary butyl alcohol, methyl isobutyl ketone, After being dissolved in β-ethoxyethyl acetate, methyl cellosolve acetate, etc., it is dispersed in a hydrophilic colloid. The above-mentioned high boiling point organic solvent and low boiling point organic solvent may be used in combination.

又、特公昭51−39853号、特開昭51−5994
3号に記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。
Also, Japanese Patent Publication No. 51-39853, Japanese Patent Publication No. 51-5994
The dispersion method using polymers described in No. 3 can also be used.

カプラーがカルボン酸、スルホン酸の如き酸基を有する
場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中に
導入される。
When the coupler has an acid group such as carboxylic acid or sulfonic acid, it is introduced into the hydrophilic colloid as an alkaline aqueous solution.

使用する写真用カラー発色剤は、中間スケール画像をあ
たえるように選ぶと都合がよい。シアン発色剤から形成
されるシアン染料の最大吸収帯は約600から720n
mの間であり、マゼンタ発色剤から形成されるマゼンタ
染料の最大吸収帯は約500から580nmの間であり
、黄色発色剤から形成される黄色染料の最大吸収帯は約
400から480nmの間であることが好ましい。
The photographic color formers used are conveniently selected to provide intermediate scale images. The maximum absorption band of the cyan dye formed from the cyan color former is approximately 600 to 720 nm.
The magenta dye formed from the magenta color former has a maximum absorption band between about 500 and 580 nm, and the yellow dye formed from the yellow color former has a maximum absorption band between about 400 and 480 nm. It is preferable that there be.

本発明の感光材料には、親水性コロイド層にフィルター
染料として、あるいはイラジェーション防止その他種々
の目的で染料を含有していてもよい。このような染料に
は、オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリ
ル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及びアブ染料
が包含される。
The photosensitive material of the present invention may contain a dye in the hydrophilic colloid layer as a filter dye or for various purposes such as preventing irradiation. Such dyes include oxonol dyes, hemioxonol dyes, styryl dyes, merocyanine dyes, cyanine dyes and ab dyes.

なかでもオキソノール染料、ヘミオキソノール染料及び
メロシアニン染料が有用である。用い得る染料の具体例
は、英国特許584 、609号、同177.429号
、特開昭48−85130号、同49−96620、同
491)4420号、同52−1081)5号、米国特
許2,255,077号、同2,274.782号、同
2.390.707号、同2.493,747号、同2
,533,472号、同2,843,486号、同2,
956,879号、同3.148.187号、同3.1
77.078号、同3,247.127号、同3,54
0.887号、同3.575,704号、同3,653
,905号、同3,718,472号、同4,071,
312号、同4,070,352号、同4,420,5
55号に記載させられたものである。
Among them, oxonol dyes, hemioxonol dyes and merocyanine dyes are useful. Specific examples of dyes that can be used include British Patent Nos. 584, 609, 177.429, JP 48-85130, JP 49-96620, JP 491) 4420, JP 52-1081) 5, and U.S. Pat. No. 2,255,077, No. 2,274.782, No. 2.390.707, No. 2.493,747, No. 2
, No. 533,472, No. 2,843,486, No. 2,
No. 956,879, No. 3.148.187, No. 3.1
No. 77.078, No. 3,247.127, No. 3,54
No. 0.887, No. 3.575,704, No. 3,653
, No. 905, No. 3,718,472, No. 4,071,
No. 312, No. 4,070,352, No. 4,420,5
This is what was written in No. 55.

本発明の感光材料において、親水性コロイド層に、染料
や紫外線吸収剤などが含有される場合に、それらは、カ
チオン性ポリマーなどによって媒染されてもよい。たと
えば、英国特許685,475号、米国特許2,675
,316号、同2,839,401号、同2.882.
156号、同3,048,487号、同3.184.3
09号、同3,445,231号、西独特許比a(OL
S)1,914,362号、特開昭50−47624号
、同50−71332号等に記載されているポリマーを
用いることができる。
In the photographic material of the present invention, when the hydrophilic colloid layer contains dyes, ultraviolet absorbers, etc., they may be mordanted with a cationic polymer or the like. For example, British Patent No. 685,475, US Patent No. 2,675
, No. 316, No. 2,839,401, No. 2.882.
No. 156, No. 3,048,487, No. 3.184.3
No. 09, No. 3,445,231, West German patent ratio a (OL
Polymers described in S) No. 1,914,362, JP-A-50-47624, JP-A-50-71332, etc. can be used.

本発明のカラーネガ写真感光材料は、通寓イエローフィ
)LiターIMヲ含有する。イエローフィルター層には
、コロイド銀あるいは、前述した各種の染料が使われる
。特に本発明においては、フィルター効果にすぐれ、緑
感乳剤層の感度がコロイド銀を用いた場合に比べて著し
く高い。
The color negative photographic light-sensitive material of the present invention contains a common yellow film IM. The yellow filter layer uses colloidal silver or the various dyes mentioned above. In particular, in the present invention, the filter effect is excellent and the sensitivity of the green-sensitive emulsion layer is significantly higher than when colloidal silver is used.

本発明の感光材料には、一般にハロゲン化銀感光材料に
用いられている種々の添加剤を使用することができる。
Various additives generally used in silver halide photosensitive materials can be used in the photosensitive material of the present invention.

このような材料は例えば、米国特許第4,599,30
1号明細書に記載されている。代表例を挙げると、同明
細書334m12行から38m45行に記載された界面
活性剤(33欄)、水不溶または難溶性ポリマー(33
−34欄)、紫外線吸収剤(37−38欄)、色カブリ
防止剤(37欄)、色かぶり防止剤(38欄)、ヒドロ
キノン類(38欄)等である。
Such materials are described, for example, in U.S. Pat. No. 4,599,30
It is stated in the specification of No. 1. Typical examples include surfactants (column 33), water-insoluble or sparingly soluble polymers (column 33) described in lines 334m12 to 38m45 of the same specification.
-34 columns), ultraviolet absorbers (37-38 columns), color fog preventive agents (37 columns), color fog preventive agents (38 columns), and hydroquinones (38 columns).

本発明の感光材料は、例えば上記米国特許第4.599
,301号明細書34@ないし35欄に記載された方法
に従って現像処理できる。また特開昭6135446号
公報に記載されたような、安定化処理または水洗処理に
よって脱銀工程以降の大巾な節水を行うことができる。
The photosensitive material of the present invention can be used, for example, in the above-mentioned U.S. Patent No. 4.599.
, No. 301, columns 34@ and 35 can be used for development. Further, by stabilizing treatment or water washing treatment as described in JP-A-6135446, it is possible to significantly save water after the desilvering step.

〔実施例〕〔Example〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。
Specific examples of the present invention will be described below, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り1M当りのグラム数
を示す。また、ハロゲン化銀及びコロイド銀は、銀に換
算して示した。
In all the examples below, the amount added in the silver halide photographic light-sensitive material is expressed in grams per 1M unless otherwise specified. Furthermore, silver halide and colloidal silver are shown in terms of silver.

実施例1 トリアセチルセルロールフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料−101を作製した。
Example 1 On a triacetyl cellulose film support, each layer having the composition shown below was sequentially formed from the support side to prepare a multilayer color photographic material sample-101.

試料−101(比較) 第1層;ハレーション防止層(HC−1)黒色コロイド
銀           0.18UV吸収剤(UV−
1)        0.29高沸点溶媒(O4ff−
1)       0.23高沸点溶媒(○1A−2) カラードマゼンタカプラー(CM 0.01) 0.01) 1.57 ゼラチン 第2層;第1中間層(IL−1) ゼラチン 第3層;低感度赤感性乳剤層(RL) 沃臭化銀乳剤(Em−1)       0.80沃臭
化銀乳剤(Em−2)       1.21増感色素
(SD−1)       1.3 X 10(モル/
銀1モル) 増感色素(SD−2>      2.2xl O−’
(モル/銀1モル) 増感色素(SD−3)       2.2 X 10
−’(モル/銀1モル) シアンカプラー((、−1)       1.21カ
ラードシアンカプラー(CC−1) 0.032DIR
化合物(D−1)       0゜05高沸点溶媒(
O4l−1)       1.04ゼラチン    
         2.001.27 第4層;第2中間層(、I L−2) ゼラチン             0.80第5層;
高感度赤感性乳剤層(RH) 沃臭化銀乳剤(Em−3)       0.30沃臭
化銀乳剤(Em−2)       0.54沃臭化銀
乳剤(Em−4)      1.61増感色素(SD
−1)       7.1X10(モル/銀1モル) 増感色素(SD−2)       1.2 X 10
(モル/銀1モル) 増感色素(SI)−3)      1.2X10(モ
ル/銀1モル) シアンカプラー(C−1)       0.05シア
ンカプラー(C−2)       0.19DIR化
合物(D −3)       0.0066DIR化
合物(D−3)       0.0076高沸点ン容
媒く○1A−1)       0.28ゼラチン  
           1.37第6層:第2中間層(
IL−2) ゼラチン             0.80高沸点溶
媒(Oij2−2>       0.083C−20
,071 第7層;低感度緑感性乳剤層(GL) 沃臭化銀乳剤(Em−1)       0.46沃臭
化銀乳剤(Em−2)       0.69増感色素
(SD−4)       2.7X10(モル/銀1
モル) 増感色素(SD−5)       2.5X10(モ
ル/銀1モル) 増感色素(SD−7)       8.OX 10−
5(モル/銀1モル) 増感色素(Sl)−8)       1.9 X 1
0−5(モル/銀1モル) 増感色素(SD−1))     1.4X10(モル
/銀1モル) マゼンタカプラー(M−3)      0.34カラ
ードマゼンタカプラー(CM−3)0、048 DIR化合物(D −3)       0.0025
DIR化合物(D−4)       0.013DI
R化合物(D−2) 高沸点溶媒(Oiff−4) ゼラチン 第8層;第3中間層(IL−3) 高沸点溶媒(Oil−1) ゼラチン 第9M;高感度緑感性乳剤層(GH) 沃臭化銀乳剤(Em−2)      0.56沃臭化
銀乳剤(Em−4)      2.26増感色素(S
D−1))      4.5 x 10−’(モル/
銀1モル) 増感色素(SD−6)      9.6X10−’(
モル/銀1モル) 増感色素(SD−7)       8.8xl O−
’(モル/銀1モル) 増感色素(SD−8)       1.4 x 10
−’(モル/銀1モル) マゼンタカプラー(M−1)      0.14マゼ
ンタカプラー(M−3)      0.068カラー
ドマゼンタカプラー(CM−2)0.3 0.0 0.1 1.1 0.83 0.1) DIR化合物(D−5)       0.0015高
沸点溶媒(Oi7!−2)      0.57ゼラチ
ン             1.97第10層;イエ
ローフィルター層(YC)黄色コロイド銀      
    0.05色汚染防止剤(SC−2)     
  0.054高沸点溶媒(Oil−2)      
 0.063ゼラチン             0.
49ホルマリンスカベンジャ−(H3−1)0.08 ホルマリンスカベンジャ−(H3−2)0.10 第1)層;低感度青感性乳剤層(BL)沃臭化銀乳剤(
Em−1)      0.226沃臭化銀乳剤(Em
−2)      0.239増感色素(SD−12)
     5.5X10(モル/銀1モル) 増感色素(St)−10)      5.0 X 1
0−’(モル/銀1モル) イエローカプラー(Y−1) イエローカプラー(Y−2) DIR化合物(D−1) 高沸点溶媒(Oif−2) ゼラチン ホルマリンスカベンジャ− ホルマリンスカベンジャ− 第12層;高感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤(Em−3) 沃臭化銀乳剤(Em−2) 沃臭化銀乳剤(Em−4) 増感色素(SD−12) 増悪色素(SD−10) イエローカプラー(Y−2) 高沸点溶媒(Oij’−2) ゼラチン 0.99 0、085 0.012 0.25 1.60 (MS−1) 0.12 (H3−2) 0.29 (BH) 0.20 0.20 0.80 2.0XIO−’ (モル/銀1モル) 4.8X10−’ (モル/銀1モル) 0.27 0.17 1.22 ホルマリンスカベンジャ−(MS−2)0.0 第13層;第1保護層(Pro−1) 微粒子沃臭化銀乳剤        0.4(平均粒径
0.08 μm Ag+  1モル%)等外線吸収剤(
UV−1)       0.058等外線吸収剤(U
V−2)      0.083高沸点溶媒(o+z−
1:+       0.06高沸点溶媒(Oil−3
)       0.06ホルマリンスカベンジヤー(
H5−1)0、047 ホルマリンスカベンジャ−(H3−2)0.22 ゼラチン             1.49第14層
;第2保護JiF(prO−2)アルカリ可溶性マント
剤 (平均粒径2μm)0.12 ポリメチルメタクリレート (平均粒径3μm)0.018 ゼラチン             0.55向上記組
成物の他に、塗布助剤5u−1、助剤5u−2、粘度調
製剤、硬膜剤H−1,2、安定剤5T−1、かぶり防止
剤AF−IMw :  1)00,000のAF−2を
添加した。
Sample-101 (comparison) 1st layer; antihalation layer (HC-1) black colloidal silver 0.18 UV absorber (UV-
1) 0.29 high boiling point solvent (O4ff-
1) 0.23 High boiling point solvent (○1A-2) Colored magenta coupler (CM 0.01) 0.01) 1.57 Gelatin 2nd layer; 1st intermediate layer (IL-1) Gelatin 3rd layer; Low Sensitivity Red-sensitive emulsion layer (RL) Silver iodobromide emulsion (Em-1) 0.80 Silver iodobromide emulsion (Em-2) 1.21 Sensitizing dye (SD-1) 1.3 X 10 (mol/
1 mole of silver) Sensitizing dye (SD-2> 2.2xl O-'
(Mole/1 mole of silver) Sensitizing dye (SD-3) 2.2 X 10
-' (mol/silver 1 mol) Cyan coupler ((, -1) 1.21 Colored cyan coupler (CC-1) 0.032 DIR
Compound (D-1) 0°05 high boiling point solvent (
O4l-1) 1.04 gelatin
2.001.27 4th layer; 2nd intermediate layer (IL-2) Gelatin 0.80 5th layer;
High sensitivity red-sensitive emulsion layer (RH) Silver iodobromide emulsion (Em-3) 0.30 silver iodobromide emulsion (Em-2) 0.54 silver iodobromide emulsion (Em-4) 1.61 sensitization Dye (SD
-1) 7.1X10 (mol/silver 1 mol) Sensitizing dye (SD-2) 1.2 X 10
(Mole/1 mole of silver) Sensitizing dye (SI)-3) 1.2X10 (mol/1 mole of silver) Cyan coupler (C-1) 0.05 Cyan coupler (C-2) 0.19 DIR compound (D- 3) 0.0066 DIR compound (D-3) 0.0076 high boiling point medium ○1A-1) 0.28 gelatin
1.37 6th layer: 2nd intermediate layer (
IL-2) Gelatin 0.80 High boiling point solvent (Oij2-2>0.083C-20
,071 7th layer; Low sensitivity green-sensitive emulsion layer (GL) Silver iodobromide emulsion (Em-1) 0.46 Silver iodobromide emulsion (Em-2) 0.69 Sensitizing dye (SD-4) 2 .7X10 (mol/silver 1
mol) Sensitizing dye (SD-5) 2.5X10 (mol/silver 1 mol) Sensitizing dye (SD-7) 8. OX 10-
5 (mol/silver 1 mol) Sensitizing dye (Sl)-8) 1.9 X 1
0-5 (mol/mol of silver) Sensitizing dye (SD-1)) 1.4X10 (mol/mol of silver) Magenta coupler (M-3) 0.34 Colored magenta coupler (CM-3) 0,048 DIR compound (D-3) 0.0025
DIR compound (D-4) 0.013DI
R compound (D-2) High boiling point solvent (Oiff-4) Gelatin 8th layer; 3rd intermediate layer (IL-3) High boiling point solvent (Oil-1) Gelatin 9th M; High sensitivity green-sensitive emulsion layer (GH) Silver iodobromide emulsion (Em-2) 0.56 Silver iodobromide emulsion (Em-4) 2.26 Sensitizing dye (S
D-1)) 4.5 x 10-' (mol/
1 mole of silver) Sensitizing dye (SD-6) 9.6X10-' (
mol/1 mol of silver) Sensitizing dye (SD-7) 8.8xl O-
'(mol/silver 1 mol) Sensitizing dye (SD-8) 1.4 x 10
-' (mol/mol of silver) Magenta coupler (M-1) 0.14 Magenta coupler (M-3) 0.068 Colored magenta coupler (CM-2) 0.3 0.0 0.1 1.1 0 .83 0.1) DIR compound (D-5) 0.0015 High boiling point solvent (Oi7!-2) 0.57 Gelatin 1.97 10th layer; Yellow filter layer (YC) Yellow colloidal silver
0.05 color stain prevention agent (SC-2)
0.054 High boiling point solvent (Oil-2)
0.063 Gelatin 0.
49 Formalin scavenger (H3-1) 0.08 Formalin scavenger (H3-2) 0.10 1st) layer; low sensitivity blue-sensitive emulsion layer (BL) silver iodobromide emulsion (
Em-1) 0.226 silver iodobromide emulsion (Em
-2) 0.239 sensitizing dye (SD-12)
5.5X10 (mol/silver 1 mol) Sensitizing dye (St)-10) 5.0 X 1
0-' (mol/silver 1 mol) Yellow coupler (Y-1) Yellow coupler (Y-2) DIR compound (D-1) High boiling point solvent (Oif-2) Gelatin formalin scavenger Formalin scavenger - No. 12 Layer: High-speed blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (Em-3) Silver iodobromide emulsion (Em-2) Silver iodobromide emulsion (Em-4) Sensitizing dye (SD-12) Enhanced dye (SD -10) Yellow coupler (Y-2) High boiling point solvent (Oij'-2) Gelatin 0.99 0, 085 0.012 0.25 1.60 (MS-1) 0.12 (H3-2) 0. 29 (BH) 0.20 0.20 0.80 2.0XIO-' (mol/1 mole of silver) 4.8X10-' (mol/1 mole of silver) 0.27 0.17 1.22 Formalin scavenger (MS-2) 0.0 13th layer; 1st protective layer (Pro-1) Fine-grain silver iodobromide emulsion 0.4 (average grain size 0.08 μm Ag+ 1 mol%) Iso-external absorber (
UV-1) 0.058 isotropic absorber (U
V-2) 0.083 high boiling point solvent (o+z-
1:+0.06 high boiling point solvent (Oil-3
) 0.06 formalin scavenger (
H5-1) 0,047 Formalin scavenger (H3-2) 0.22 Gelatin 1.49 14th layer; 2nd protection JiF (prO-2) alkali-soluble mantle agent (average particle size 2 μm) 0.12 Poly Methyl methacrylate (average particle size 3 μm) 0.018 Gelatin 0.55 In addition to the above composition, coating aid 5u-1, auxiliary agent 5u-2, viscosity regulator, hardening agent H-1, 2, stable Agent 5T-1, antifoggant AF-IMw: 1) 00,000 of AF-2 was added.

分散 C、H。dispersion C.H.

し2 C n)1 aOtS l U3Na M M H H H υH 0■ COOC4H9 1j2−4 H C 0]1 U■ 2H5 (SD−1) (SD−2) (SD (CHz)asO3” Czlls (SD 2H5 C2I+ 5 (C)+2)3503” (C)If) zsO3Na (SD (C1lz) 4SO:l” (CHz) 3SO31)N (Cztls) 3D−
6 SD (CH2) 3SO:IcI (C1)□)3s031)N(Cz)Is) :1D (CI(2) 4SO3e C2HS SD SD ■ SD (CH2):+SO3゜ (CHz)zsO□HN (Czlls) :1Su ■ Su T−1 H F−1 F 上記試料に用いた乳剤は、下記のとおりである。
2 C n) 1 aOtS l U3Na M M H H H υH 0■ COOC4H9 1j2-4 H C 0]1 U■ 2H5 (SD-1) (SD-2) (SD (CHz)asO3” Czlls (SD 2H5 C2I+ 5 (C)+2)3503" (C)If) zsO3Na (SD (C1lz) 4SO:l" (CHz) 3SO31)N (Cztls) 3D-
6 SD (CH2) 3SO:IcI (C1)□)3s031)N(Cz)Is) :1D (CI(2) 4SO3e C2HS SD SD ■ SD (CH2):+SO3゜(CHz)zsO□HN (Czlls): 1Su ■ Su T-1 H F-1 F The emulsion used in the above sample is as follows.

平均粒径は、同体積の立方体に換算した辺長粒径て示し
た。各乳剤は、金・硫黄増感を最適に施した。
The average particle size is shown as the long side particle size converted to a cube with the same volume. Each emulsion was optimally gold-sulfur sensitized.

Em−1,Em−2およびEm−4は高感度化の技術と
して特開昭61−245151号に示される多重構造ハ
ロゲン化銀結晶を用いた。これらの乳剤の製造条件はア
ンモニア性硝酸銀水溶液を用いたコンドロールドダブル
ジェット法で、ハロゲン化銀生成温度はEm−1が40
℃、Em−’l、Em−4は50℃、pHは9〜8であ
る。
Em-1, Em-2 and Em-4 used a multi-structure silver halide crystal disclosed in JP-A-61-245151 as a technique for increasing sensitivity. The manufacturing conditions for these emulsions are the Chondral double jet method using an ammoniacal silver nitrate aqueous solution, and the silver halide formation temperature is Em-1 of 40.
°C, Em-'l, Em-4 is 50 °C, pH is 9-8.

試料−102(本発明) 試料−101におけるEm−1,Em−’l。Sample-102 (invention) Em-1 and Em-'l in sample-101.

Em−4をカプリ、粒状性、感度に優れたEm−IB、
Em−28,Em−4Bに各々置き換えた試$4−10
2を作成した。
Em-4 with Capri, Em-IB with excellent graininess and sensitivity,
Trial $4-10 replaced with Em-28 and Em-4B respectively
2 was created.

各々の乳剤は、乳剤の均一性、感度を比較例より向上さ
せるために、特願昭63−224002号に示される沃
化銀微結晶により沃素イオンを供給する方法により多重
構造沃臭化銀乳剤を製造した。また、ニア性硝酸銀水溶
液を用いるハロゲン化銀乳剤の製造方法に従った。すな
わちアンモニア性硝酸銀を用いる製造法においてハロゲ
ン化銀の形成時のpHを7〜6、l)Agを7.8〜1
0.1に制御し、60℃においてハロゲン化銀の形成を
行なった。
In order to improve the uniformity and sensitivity of the emulsion compared to the comparative example, each emulsion was created using a method of supplying iodide ions using silver iodide microcrystals as disclosed in Japanese Patent Application No. 63-224002. was manufactured. In addition, a method for producing a silver halide emulsion using a near silver nitrate aqueous solution was followed. That is, in the production method using ammoniacal silver nitrate, the pH at the time of silver halide formation is 7 to 6, and the Ag content is 7.8 to 1.
Silver halide formation was carried out at 60° C. and controlled at 0.1.

これらの乳剤は比較例で用いた乳剤よりも均−低カブリ
、高感度であり、比較例で用いた乳剤より粒径を小さく
する事によって同等の感度を得ている。これらの乳剤を
用いる事により、本発明の構成である未露光部分のRM
S粒状度の低い感光材料を得る事ができた。乳剤の比較
を次表に示す。
These emulsions have lower fog and higher sensitivity than the emulsions used in the comparative examples, and the same sensitivity is obtained by making the grain size smaller than the emulsions used in the comparative examples. By using these emulsions, the RM of the unexposed area, which is the structure of the present invention, can be improved.
A photosensitive material with low S granularity could be obtained. A comparison of emulsions is shown in the table below.

実施例3 試料101,102を用いて特定感度及び未露光部分の
RMS粒状度を求めた。各々の測定方法は本明細書に示
される方法に従った。結果を以下に示す。
Example 3 Using samples 101 and 102, specific sensitivity and RMS granularity of unexposed areas were determined. Each measurement method followed the method shown in this specification. The results are shown below.

実施例4 試料101,102を通常の35m/mに断裁、パーフ
ォレーションを施し、パトローネに装填し、35Nフル
サイズカメラで実際に撮影を行なった。
Example 4 Samples 101 and 102 were cut and perforated to the usual size of 35 m/m, loaded into a cartridge, and actually photographed using a 35N full-size camera.

屋外、室内、室内ストロボ等各々の試料につき24枚撮
り各20本撮影し、現像プリントを行なった。ネガ現像
はコニカ■製CNK−4処理を行なった0 プリントはコニカ■製NFS−602QAシステムを用
い、ペーパー現像はCNK−18処理を用いた。
24 images were taken for each sample (outdoor, indoor, indoor strobe light, etc.), 20 each, and developed and printed. Negative development was performed using CNK-4 processing manufactured by Konica ■.Printing was performed using an NFS-602QA system manufactured by Konica ■, and CNK-18 processing was used for paper development.

プリント枚数は各々の試料480枚ずつ合計960枚、
またダミーとして同時に撮影した市販のl5O−100
カラーネガフィルム40本を混入させてプリントした。
The number of prints is 480 for each sample, totaling 960.
Also, a commercially available l5O-100 was photographed at the same time as a dummy.
Printed with 40 rolls of color negative film mixed in.

プリントは8人のプリントマンを設定し各々10本ずつ
プリントを行ない再プリントは行なわなかった。
For printing, 8 printers were assigned, each printing 10 sheets, and no reprinting was performed.

このようにして得られた約2000枚弱のプリントより
、8人のプリントマンが不良プリントを選び出しプリン
トの収率を求めた。
Eight print operators selected defective prints from the approximately 2,000 prints obtained in this manner and determined the yield of the prints.

撮影条件やフィルムの保存条件等が一定であり、市場に
おけるプリント収率の絶対値を得る事はできないが、感
材間における相対的なプリント収率を示しているものと
思われる。
Although it is not possible to obtain the absolute value of the print yield in the market because the photographing conditions and film storage conditions are constant, it is thought to indicate the relative print yield among the photosensitive materials.

結果を下表に示す。The results are shown in the table below.

この結果かられかるように、未露光部のRMS値を低下
させた試料102は400という高感度ながらl5O−
100感材の中にほぼ同数混入した場合従来の高感度感
材とは異なり、l5O−100感材と同様に収率良くプ
リントできる事がわかる。
As can be seen from this result, sample 102, which had a lower RMS value in the unexposed area, had a high sensitivity of 400, but
It can be seen that when mixed in approximately the same number in a 100 photosensitive material, unlike conventional high-sensitivity photosensitive materials, printing can be performed with good yield similar to the 15O-100 photosensitive material.

実施例5 試料101.102を用いて、下記のような迅速処理を
行なう系で効果の確認を行なった。このような迅速処理
の系でも、同様に、本発明の未露光部のRMS値の低い
感光材料はプリントの収率が高かった。
Example 5 Using samples 101 and 102, the effect was confirmed in a rapid processing system as described below. Even in such a rapid processing system, the photosensitive material of the present invention having a low RMS value in the unexposed area had a high print yield.

(補充量は感光材料1M当りの値である。)なお、処理
は安定化タンク槽の容量の3倍の補充液が入るまでラン
ニングを行った。
(The amount of replenishment is the value per 1M of photosensitive material.) The processing was continued until three times the capacity of the stabilization tank was filled with replenisher.

ただし、安定化処理は3槽カウンターカレントで行い、
安定化液の最終槽に補充され、その前槽にオーバーフロ
ーが流入する方式で行った。
However, stabilization treatment is performed using a 3-tank counter current.
The stabilization liquid was replenished into the final tank, and the overflow flowed into the previous tank.

更に、定着槽に続く安定化槽のオーバーフローの一部(
275rrll / m)を安定槽に流し込んだ。
In addition, part of the overflow of the stabilization tank following the fixer tank (
275rrll/m) was poured into the stabilization tank.

使用した発色現像液の組成は次の通りである。The composition of the color developing solution used is as follows.

炭酸カリウム             30  g炭
酸水素ナトリウム          2.7g亜硫酸
カリウム            2.8g臭化ナトリ
ウム            1.3gヒドロキシルア
ミン硫酸塩3 、2 g塩化ナトリウム       
     0.6g4−アミノ−3−メチル−N−エチ
ル−N−(β−ヒドロキシルエチル)アニリン’frM
 酸に’A 4 、6 gジエチレントリアミン五酢酸
     3.0g水酸化カリウム         
   1.3g水を加えて1)とし、水酸化カリウムま
たは20%硫酸を用いてP)1)0.01に調整する。
Potassium carbonate 30 g Sodium bicarbonate 2.7 g Potassium sulfite 2.8 g Sodium bromide 1.3 g Hydroxylamine sulfate 3,2 g Sodium chloride
0.6g4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-(β-hydroxylethyl)aniline'frM
Acid: 4, 6 g diethylenetriaminepentaacetic acid 3.0 g potassium hydroxide
Add 1.3 g of water to make 1), and adjust to P)1) 0.01 using potassium hydroxide or 20% sulfuric acid.

使用した発色現像補充液の組成は次の通りである。The composition of the color developer replenisher used is as follows.

炭酸カリウム            40  g炭酸
水素ナトリウム         3g亜硫酸カリウム
            7g臭化ナトリウム    
        0.5gヒドロキシルアミン硫酸塩 
      3.2g4−アミノ−3−メチル−N−エ
チル−N−(β−ヒドロキシルエチル)アニリン硫H塩
6 、0 gジエチレントリアミン五酢酸     3
.0g水酸化カリウム            2g水
を加えて1)とし、水酸化カリウムまたは20%硫酸を
用いてpH10,12に調整する。
Potassium carbonate 40 g Sodium bicarbonate 3 g Potassium sulfite 7 g Sodium bromide
0.5g hydroxylamine sulfate
3.2 g 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-(β-hydroxylethyl)aniline sulfate 6,0 g diethylenetriaminepentaacetic acid 3
.. Add 0g potassium hydroxide and 2g water to prepare 1), and adjust the pH to 10.12 using potassium hydroxide or 20% sulfuric acid.

使用した漂白液の組成は、次の通りである。The composition of the bleaching solution used is as follows.

1.3ジアミノプロパン四酢酸第2鉄 アンモニウム           0.35モルエチ
レンジアモンテトラ酢酸2 ナトリウム             2g臭化アンモ
ニウム          150g氷酢酸     
          40I1)1硝酸アンモニウム 
          40  g水を加えて1)とし、
アンモニア水または氷酢酸を用いてpH4,5に調整す
る。
1.3 Diaminopropanetetraacetic acid ferric ammonium 0.35 mol ethylenediamontetraacetic acid disodium 2g ammonium bromide 150g glacial acetic acid
40I1) Ammonium nitrate
Add 40 g water to make 1),
Adjust the pH to 4.5 using aqueous ammonia or glacial acetic acid.

使用した漂白補充用液の組成は、次の通りである。The composition of the bleach replenishment solution used is as follows.

1.3ジアミノプロパン四酢酸第2鉄 アンモニウム           0.40モルエチ
レンジアモンテトラ酢酸2 ナトリウム             2g臭化アンモ
ニウム          170g硝酸アンモニウム
          50  g氷酢酸       
        61s+1水を加えて1)とし、アン
モニア水または氷酢酸を用いてpH3,5にし、漂白タ
ンク液のpnが保てる様に適宜調整する。
1.3 Diaminopropanetetraacetic acid ferric ammonium 0.40 mole Disodium ethylenediamontetraacetate 2 g Ammonium bromide 170 g Ammonium nitrate 50 g Glacial acetic acid
Add 61s+1 water to make 1), adjust the pH to 3.5 using aqueous ammonia or glacial acetic acid, and adjust as appropriate to maintain the pn of the bleach tank liquid.

使用した定着液及び定着補充液の組成は次の通りである
The compositions of the fixer and fixer replenisher used are as follows.

チオ硫酸アンモニウム        100  gチ
オシアン酸アンモニウム      150  g無水
重亜硫酸ナトリウム       20  gメタ重亜
硫酸ナトリウム       4.0gエチレンジアミ
ンテトラ酢酸2 ナトリウム             1.0g水を加
えて700m1とし、氷酢酸とアンモニア水を用いてp
)16.5に調整する。
Ammonium thiosulfate 100 g Ammonium thiocyanate 150 g Anhydrous sodium bisulfite 20 g Sodium metabisulfite 4.0 g Disodium ethylenediaminetetraacetate 1.0 g Add water to make 700 ml, and dilute with glacial acetic acid and aqueous ammonia.
) Adjust to 16.5.

使用した安定化液及び安定化補充液の組成は次の通りで
ある。
The compositions of the stabilizing solution and stabilizing replenisher used are as follows.

1.2ベンゾイソチアゾリン−3オン  0.1g2、
On+4! ヘキサメチレンテトラミン      0.2gへキサ
ヒドロ−1,3,5−トリス−(2ヒドロキシエチル−
5−トリアジン  0.3 g水を加えて1)とし、水
酸化カリウム及び50%硫酸を用いてpH7,0に調整
した。
1.2benzisothiazolin-3one 0.1g2,
On+4! Hexamethylenetetramine 0.2g Hexahydro-1,3,5-tris-(2hydroxyethyl-
5-triazine 0.3 g water was added to prepare 1), and the pH was adjusted to 7.0 using potassium hydroxide and 50% sulfuric acid.

処理済試料を温度65℃、相対湿度60%の恒温恒湿槽
に14日間保存後、光学濃度計(PDA65)(コニカ
■製)で最大濃度及び未露光部のブルー濃度(透過)を
代表特性として測定し、恒温恒湿槽による処理を施さな
い試料とのブルー濃度(透過)の差を求めた。
After storing the treated sample in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 65°C and a relative humidity of 60% for 14 days, the maximum density and blue density (transmission) of the unexposed area were measured using an optical densitometer (PDA65) (manufactured by Konica ■) as representative characteristics. The difference in blue density (transmission) between the sample and the sample that was not treated in a constant temperature and humidity chamber was determined.

結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

表中、EDTA−Feはエチレンジアミン四酢酸第2鉄
アンモニウム、NTA −Feはニトリロ三酢酸第2鉄
アンモニウムDTP八・Feはジエチレントリアミン五
酢酸第2鉄アンモニウムを意味し、(A−1)−Fe、
  (A−4)Fe等はそれぞれ(A−1)、(A−4
)等の第2鉄アンモニウム塩を意味する。
In the table, EDTA-Fe means ferric ammonium ethylenediaminetetraacetate, NTA-Fe means ferric ammonium nitrilotriacetate, DTP8.Fe means ferric ammonium diethylenetriaminepentaacetate, (A-1)-Fe,
(A-4) Fe etc. are (A-1) and (A-4) respectively.
) and other ferric ammonium salts.

出 願 人 コ  ニ カ 株 式 手 続 補 正 書 平成 3年 1月 10日Out wish Man Koni mosquito KK formula hand Continued Supplementary Positive book Heisei 3rd year January 10 days

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)支持体上に各々一層以上の赤感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び青感性ハロゲン化
銀乳剤層を有し、特定写真感度が320以上のハロゲン
化銀カラーネガ写真感光材料において、 感光材料を現像処理した後の未露光部のRMS粒状度が
、 青色光で15以下、緑色光で13以下且つ赤色光で14
以下、である事を特徴とするハロゲン化銀カラーネガ写
真感光材料。
(1) A silver halide color negative photograph having one or more red-sensitive silver halide emulsion layers, one or more green-sensitive silver halide emulsion layers, and one or more blue-sensitive silver halide emulsion layers on a support, and having a specific photographic sensitivity of 320 or more. In the photosensitive material, the RMS granularity of the unexposed area after the photosensitive material is developed is 15 or less for blue light, 13 or less for green light, and 14 for red light.
A silver halide color negative photographic material characterized by the following:
(2)支持体上に各々1層以上の赤感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化
銀乳剤層を有し、特定写真感度が320以上のハロゲン
化銀カラーネガ写真感光材料を現像処理した後の未露光
部のRMS粒状性が青色光で15以下、緑色光で13以
下且つ赤色光で14以下である事を特徴とするカラー画
像形成方法。
(2) A silver halide color negative having one or more red-sensitive silver halide emulsion layers, one or more green-sensitive silver halide emulsion layers, and one or more red-sensitive silver halide emulsion layers on a support, and having a specific photographic speed of 320 or more. 1. A color image forming method, wherein the RMS graininess of an unexposed area after developing a photographic light-sensitive material is 15 or less for blue light, 13 or less for green light, and 14 or less for red light.
JP2034790A 1990-01-19 1990-02-15 Silver halide color negative photographic material and color image forming method Expired - Fee Related JP2826673B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2034790A JP2826673B2 (en) 1990-01-19 1990-02-15 Silver halide color negative photographic material and color image forming method

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1097190 1990-01-19
JP2-10971 1990-01-19
JP2034790A JP2826673B2 (en) 1990-01-19 1990-02-15 Silver halide color negative photographic material and color image forming method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0427942A true JPH0427942A (en) 1992-01-30
JP2826673B2 JP2826673B2 (en) 1998-11-18

Family

ID=11765047

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2034790A Expired - Fee Related JP2826673B2 (en) 1990-01-19 1990-02-15 Silver halide color negative photographic material and color image forming method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2826673B2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61154830A (en) * 1984-12-27 1986-07-14 Chiyoda Gravure Insatsushiya:Kk Manufacture of electroconductive decorative sheet

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61154830A (en) * 1984-12-27 1986-07-14 Chiyoda Gravure Insatsushiya:Kk Manufacture of electroconductive decorative sheet
JPH0427942B2 (en) * 1984-12-27 1992-05-13 Choda Gravure Insatsusha Kk

Also Published As

Publication number Publication date
JP2826673B2 (en) 1998-11-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0670711B2 (en) Silver halide color negative photographic light-sensitive material
JPH02124566A (en) Silver halide color reversal photographic sensitive material
JPH0427942A (en) Silver halide color negative photographic sensitive material and color image forming method
JP3289109B2 (en) Shooting unit
JP3041701B2 (en) Silver halide photographic material having high sensitivity and improved storage stability over time, and method for producing the same
EP0961162A2 (en) Lens-fitted film unit
JPH0844007A (en) Photographic element and provision method of visible image
JP2835632B2 (en) Silver halide color negative photographic material
JPH03215853A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPS63236035A (en) Silver halide color negative photographic sensitive material
JPH03217840A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JP2000284419A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JPH03240049A (en) Multilayered color photographic sensitive material
JPH03240044A (en) Photographic unit
JPH0792597B2 (en) Multilayer silver halide color photographic light-sensitive material
JPH04358148A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JPH0990575A (en) Silver halide color photographic sensitive material and photographing unit using the same
JP2001033919A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPH03215854A (en) Silver halide color photographic sensitive material
JPH03228047A (en) Photographing unit
JPH0290149A (en) Color photosensitive material and wrapping unit therefor
JPH03240041A (en) Photographic unit of color photosensitive
JPH03163437A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPH03226739A (en) Photographing unit
JPH03226741A (en) Photographing unit

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees