JPH04272943A - Blacking filler - Google Patents

Blacking filler

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JPH04272943A
JPH04272943A JP3033165A JP3316591A JPH04272943A JP H04272943 A JPH04272943 A JP H04272943A JP 3033165 A JP3033165 A JP 3033165A JP 3316591 A JP3316591 A JP 3316591A JP H04272943 A JPH04272943 A JP H04272943A
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combustion ash
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black
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carbon
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元博 近藤
Takamune Suzuki
隆領 鈴木
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  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Abstract

PURPOSE:To use a specific ash as the title filler. CONSTITUTION:The title filler comprises an ash having a wt.-average size of 1-20mum and a specific surface area of 9X10<3>cm<2>/g or higher and contg. 2-30wt.% carbon black and up to 10wt.% the sum of TiO2 and Fe2O3.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は、無機充填剤を含む複合
樹脂などの着色に使用する黒色着色用充填剤に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a black coloring filler used for coloring composite resins containing inorganic fillers.

【0002】0002

【従来の技術】一般に無機充填剤などが配合された複合
樹脂の着色は、顔料の配合によってなされ、その目的に
応じて、他の分散剤、帯電防止剤などが添加されて成形
されている。特に黒色色材としてはカーボンブラックが
顔料として使用されている。しかしカーボンブラックな
どの顔料を混合すると分散性が著しく悪くカーボンブラ
ックを分散剤などで加工したり、あらかじめ樹脂と高濃
度に混ぜたりして使用され工程が多くなったり、樹脂以
外の添加剤樹脂材料が必要に成ったりしコストも上昇す
る。またそれら加工した顔料についても高濃度にブレン
ドすれば物性の低下をきたす。また廃棄物の未燃物はカ
ーボンブラックとは異なり多種の成分が含まれているた
め、そのまま利用したのでは黒色着色材として使用でき
ないものがあり、これに後からいくらカーボンブラック
を添加しても完全な黒色成形品にはならない。
BACKGROUND OF THE INVENTION Composite resins containing inorganic fillers and the like are generally colored by adding pigments, and depending on the purpose, other dispersants, antistatic agents, etc. are added and molded. In particular, carbon black is used as a pigment as a black coloring material. However, when pigments such as carbon black are mixed, the dispersibility is extremely poor, and carbon black must be processed with a dispersant or mixed with resin at a high concentration beforehand, which increases the number of steps. may become necessary and the cost will increase. Also, if these processed pigments are blended at high concentrations, the physical properties will deteriorate. Also, unlike carbon black, unburned waste contains a wide variety of components, so it may not be possible to use it as a black coloring agent if it is used as is, no matter how much carbon black is added to it later. It will not be a completely black molded product.

【0003】ところで特開昭53−97977号公報に
は廃棄物の煤を黒色着色剤として使用する開示がある。 しかしこの場合は、カーボンブラックとは異なり多種の
成分が含まれるためにそれらを除去する水洗・乾燥など
の工程が必要でさらに分散性を高めるため他の添加物を
混合している。したがって、工程が増え廃棄物の利用と
はなるが、実際問題として使用するコストメリットがな
くなり実用化は困難である。
By the way, JP-A-53-97977 discloses the use of waste soot as a black coloring agent. However, in this case, unlike carbon black, it contains a variety of components, so processes such as water washing and drying are necessary to remove them, and other additives are also mixed in to improve dispersibility. Therefore, although the number of steps increases and waste is used, there is no cost advantage to using it as a practical matter, making it difficult to put it into practical use.

【0004】0004

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑みてなされたもので、特定の燃焼灰を黒色着色用の充
填剤として用いることを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and its object is to use specific combustion ash as a filler for black coloring.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明の黒色着色用充填
剤は、重量平均粒径が1〜20μmで比表面積が9×1
03 cm2 /g以上の燃焼灰であって、該燃焼灰中
にはカーボンを2〜30重量%含み、TiO2 とFe
2 O3 との重量総和が10重量%以下であることを
特徴とする。
[Means for Solving the Problems] The black coloring filler of the present invention has a weight average particle diameter of 1 to 20 μm and a specific surface area of 9×1.
03 cm2/g or more, the combustion ash contains 2 to 30% by weight of carbon, and contains TiO2 and Fe.
It is characterized in that the total weight with 2 O3 is 10% by weight or less.

【0006】ここで使用する燃焼灰は、流動床ボイラー
、微粉炭ボイラーなどで可燃物を燃焼した際に発生する
灰である。この燃焼灰の灰分組成は、使用した可燃物に
左右されるが、灰形状の安定性の点から石炭を10重量
%以上含む可燃物を燃焼した際に排出される灰であるこ
とが好ましい。この燃焼灰の粒径は、重量平均で1〜2
0μmの範囲のものが使用できる。この燃焼灰の粒径が
20μmを超えると樹脂中での分散性が悪くなり成形品
の物性が低下するので好ましくない。また燃焼灰の粒径
が1μm未満であると充填剤としての効果を示さず、微
粉末となって取扱が困難となるので好ましくない。さら
にこの燃焼灰は多孔質で比表面積が9×103 cm/
g以上であることが樹脂中での分散性を高めるために必
要である。
[0006] The combustion ash used here is ash generated when combustible materials are burned in a fluidized bed boiler, pulverized coal boiler, or the like. The ash composition of this combustion ash depends on the combustible material used, but from the viewpoint of stability of the ash shape, it is preferably ash that is emitted when a combustible material containing 10% by weight or more of coal is burned. The particle size of this combustion ash is 1 to 2 on average by weight.
A material with a diameter of 0 μm can be used. If the particle size of the combustion ash exceeds 20 μm, the dispersibility in the resin will deteriorate and the physical properties of the molded article will deteriorate, which is not preferable. Further, if the particle size of the combustion ash is less than 1 μm, it is not preferable because it does not exhibit any effect as a filler and becomes a fine powder, making it difficult to handle. Furthermore, this combustion ash is porous and has a specific surface area of 9 x 10 cm/
g or more is necessary in order to improve dispersibility in the resin.

【0007】この燃焼灰中には、通常未燃分としてカー
ボンが含まれている。これは焼却の際に燃焼させる石炭
、塗料、樹脂、その他の有機物が完全燃焼せずカーボン
状で燃焼灰中に残存することに起因する成分であり黒色
とする主成分で着色剤に相当するものである。したがっ
て、燃焼灰中にカーボンが2〜30重量%存在すること
が必要である。カーボン量が2重量%未満であると樹脂
の黒色への着色は困難となる。また30重量%を超える
と効果が飽和し逆に低下する場合もあるので好ましくな
い。このカーボン量は、通常得られた燃焼灰をさらに強
熱して燃焼させて減量する量より算定することができる
[0007] This combustion ash usually contains carbon as unburned matter. This is a component caused by coal, paint, resin, and other organic substances burned during incineration that are not completely combusted and remain in the combustion ash in the form of carbon.It is the main component that gives the black color and is equivalent to a coloring agent. It is. Therefore, it is necessary that 2 to 30% by weight of carbon be present in the combustion ash. If the amount of carbon is less than 2% by weight, it will be difficult to color the resin black. Moreover, if it exceeds 30% by weight, the effect may be saturated or even deteriorate, which is not preferable. The amount of carbon can be calculated from the amount reduced by further igniting and burning the combustion ash obtained normally.

【0008】このカーボンは他の燃焼灰分に付着・分散
しているので、カーボンの微粉末としては存在しないた
め、この燃焼灰はカーボンブラックのマスターバッチと
同様に容易に樹脂中に分散させて着色することができる
。また燃焼灰中には、TiO2 とFe2 O3 とが
含まれている。これは主として廃棄物中に含まれる顔料
成分に起因するもので多量に存在すると黒色の色調を変
化させる。すなわち、TiO2 は通常白色顔料として
使用されるものの主成分であり、これが多く存在すると
着色物が灰色となり黒色の色調にすることが困難になる
。一方Fe2 O3 は赤色顔料の主成分であり、これ
が多く含まれると黒色の色調が変化するので好ましくな
い。したがって、燃焼灰中にはこの両者の合計量を10
重量%以下にすることが成形品の黒色の色調を発現させ
るためには必要である。
[0008] Since this carbon is attached and dispersed in other combustion ash, it does not exist as a fine carbon powder, so this combustion ash can be easily dispersed in the resin and colored in the same way as a carbon black masterbatch. can do. The combustion ash also contains TiO2 and Fe2O3. This is mainly due to pigment components contained in the waste, and if present in large amounts, the black tone changes. That is, TiO2 is a main component of what is normally used as a white pigment, and if a large amount of TiO2 is present, the colored product becomes gray, making it difficult to achieve a black tone. On the other hand, Fe2O3 is the main component of the red pigment, and if it is included in a large amount, the black tone will change, which is not preferable. Therefore, the total amount of both in the combustion ash is 10
It is necessary to keep the amount below % by weight in order to develop a black tone in the molded product.

【0009】このTiO2 、Fe2 O3 の量は、
燃焼灰分を主として蛍光X線で実測して得られる量の合
計である。上記の条件を満たすには石炭中のTi、Fe
の総和が3重量%以下のものを使用することが望ましい
。また廃棄物中のTi、Feの総和が5重量%以下のも
のを使用することが望ましい。そして石炭と廃棄物との
比率が1:2以上で廃棄物を多くし1000℃以下で燃
焼させることで所定の成分を含有する燃焼灰とすること
ができる。
[0009] The amounts of TiO2 and Fe2 O3 are as follows:
This is the total amount obtained by actually measuring the combustion ash content mainly using fluorescent X-rays. To satisfy the above conditions, Ti and Fe in the coal must be
It is desirable to use a material whose total amount is 3% by weight or less. Further, it is desirable to use waste in which the total amount of Ti and Fe is 5% by weight or less. By increasing the ratio of coal to waste at a ratio of 1:2 or more and burning the waste at a temperature of 1000° C. or lower, combustion ash containing predetermined components can be obtained.

【0010】この燃焼灰は、上記の成分以外に表1に示
すようにアルミナ、二酸化ケイ素、酸化カルシウムを主
成分としその他少量成分の無機の酸化物が多種含まれて
いる。この燃焼灰は、樹脂100重量部に対して燃焼灰
の添加量は60重量部を超えない範囲で添加することが
できる。その際樹脂中のカーボン量は0.4〜6重量%
未満となるように配合することが色調および物性を保持
するために好ましい。。
[0010] In addition to the above-mentioned components, this combustion ash contains various kinds of inorganic oxides, including alumina, silicon dioxide, and calcium oxide as main components, and other inorganic oxides as minor components, as shown in Table 1. This combustion ash can be added in an amount that does not exceed 60 parts by weight per 100 parts by weight of the resin. At that time, the amount of carbon in the resin is 0.4 to 6% by weight.
In order to maintain the color tone and physical properties, it is preferable to mix the amount so that the amount is less than 10%. .

【0011】樹脂としては一般の熱可塑性樹脂が使用で
きるが、特にポリプロピレン樹脂、ABS樹脂等が好適
である。この燃焼灰を樹脂に添加するには、V型混合機
、W形混合機、円筒型混合機、ヘンシェルミキサーなど
の混合機で所定時間混合し、さらに押出機で押出すか、
樹脂を押出機などで混練しながらベントより添加して混
合する方法などが適用できる。このとき可塑剤、安定剤
、滑剤、分散剤など他の添加剤を配合することもできる
[0011] As the resin, general thermoplastic resins can be used, but polypropylene resin, ABS resin, etc. are particularly suitable. To add this combustion ash to the resin, either mix it for a predetermined time with a mixer such as a V-type mixer, W-type mixer, cylindrical mixer, or Henschel mixer, and then extrude it with an extruder.
A method of adding the resin through a vent and mixing while kneading the resin with an extruder or the like can be applied. At this time, other additives such as plasticizers, stabilizers, lubricants, and dispersants may also be added.

【0012】この燃焼灰を樹脂に配合するのみで、着色
効果と充填効果の両方を得ることができる。したがって
、顔料と充填剤をそれぞれ配合して分散する必要がなく
物性の低下も少ない。
[0012] By simply blending this combustion ash into a resin, both a coloring effect and a filling effect can be obtained. Therefore, there is no need to separately mix and disperse pigments and fillers, and there is little deterioration in physical properties.

【0013】[0013]

【作用】本発明の黒色着色用充填剤は、特定の着色成分
を含有する燃焼灰であるので充填効果と着色効果を同時
に兼ね備えたものである。すなわち、燃焼灰にふくまれ
るカーボンが着色材料となり、他の灰分全量が補強剤と
なっている。さらに他の灰分で形成された多孔質体中に
カーボンが保持されているので樹脂中への分散が容易と
なっているものと推定される。
[Function] The black coloring filler of the present invention is combustion ash containing a specific coloring component, so it has a filling effect and a coloring effect at the same time. That is, the carbon contained in the combustion ash serves as a coloring material, and the total amount of other ash serves as a reinforcing agent. Furthermore, it is presumed that because carbon is retained in the porous body formed from other ash, it is easily dispersed into the resin.

【0014】またこの燃焼灰は、廃棄物の燃焼によって
得られ特に後処理などの工程を必要とせずに使用するこ
とができる。
[0014] Furthermore, this combustion ash is obtained by combustion of waste and can be used without requiring any post-treatment process.

【0015】[0015]

【実施例】以下、実施例により具体的に説明する。 (実施例)使用した樹脂はポリプロピレン樹脂で(住友
化学工業(株)製  AW−564)ブロックポリマー
である。
[Examples] Hereinafter, the present invention will be explained in detail using examples. (Example) The resin used is a polypropylene resin (AW-564 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and a block polymer.

【0016】使用した燃焼灰の組成(A〜G)の組成の
うち、含有カーボン量は、JISA6201に基づき燃
焼灰をさらに強熱してその減量により算出した。その他
の組成については、全体からカーボン量を除いた重量を
100重量%として、蛍光X線(理学電機(株)製  
3270)のグループ定量法により算出した。カーボン
量を除いた燃焼灰の組成(A〜G)結果を表1に示す。
Among the compositions (A to G) of the combustion ash used, the carbon content was calculated based on JISA6201 by further igniting the combustion ash and calculating its weight loss. For other compositions, the weight excluding the carbon amount from the whole is taken as 100% by weight.
Calculated using the group quantitative method of 3270). Table 1 shows the composition (A to G) of the combustion ash excluding the amount of carbon.

【0017】表2に示す組成でこの燃焼灰をそれぞれ樹
脂に配合して成形し、成形品の着色外観およびアイゾッ
ト衝撃値を測定した。なお、アイゾッド衝撃値は、厚み
1/8インチの試験片でノッチなしを23℃湿度50%
で48時間放置した後のサンプルを用いてASTM  
D256に基づき測定した。
[0017] The combustion ash was blended with resin according to the composition shown in Table 2 and molded, and the colored appearance and Izod impact value of the molded products were measured. The Izod impact value is measured using a 1/8 inch thick test piece without a notch at 23°C and 50% humidity.
ASTM
Measured based on D256.

【0018】外観は、ASTM  D638に規定され
た試験片について目視評価をおこなった。
[0018] Appearance was visually evaluated using test pieces specified in ASTM D638.

【0019】[0019]

【表1】[Table 1]

【0020】[0020]

【表2】   表2に示すように所定量のカーボンが樹脂中に含ま
れTiO2 とFe2 O3 の合計量が10重量%以
下の燃焼灰であるA,B,C,Eを使用した場合には、
成形品は黒色着色外観に優れ、かつアイゾッド衝撃値も
高い成形品が形成されている。 (比較例)比較としてTiO2 とFe2 O3 の合
計量が多い場合およびカーボン量が範囲外の場合と従来
の炭酸カルシウムとカーボンブラックとを配合した場合
を同様に評価した。結果を表3に示す。
[Table 2] As shown in Table 2, when using A, B, C, and E, which are combustion ash containing a predetermined amount of carbon in the resin and the total amount of TiO2 and Fe2 O3 being 10% by weight or less, ,
The molded product is colored black, has an excellent appearance, and has a high Izod impact value. (Comparative Example) For comparison, a case where the total amount of TiO2 and Fe2O3 was large, a case where the amount of carbon was outside the range, and a case where conventional calcium carbonate and carbon black were blended were similarly evaluated. The results are shown in Table 3.

【0021】No.10は燃焼灰Gをさらに完全燃焼さ
せてカーボン分を0としたgを用いたもので黒色に着色
できない。No.11はNo.10の燃焼灰gにカーボ
ンブラックを2重量%添加した場合で着色はできるが衝
撃強度がカーボンブラックを添加したことにより低下し
ている(充填剤としての配合量はNo.10と同じ)。
[0021]No. No. 10 uses combustion ash G that has been further completely combusted so that the carbon content is 0, and cannot be colored black. No. 11 is no. When 2% by weight of carbon black was added to No. 10 g of combustion ash, coloring was possible, but the impact strength was lowered by the addition of carbon black (the amount of filler was the same as No. 10).

【0022】[0022]

【表3】   なお、No.10の燃焼灰GはTiO2 とFe2
 O3 との合計量が12.5%であるがカーボンブラ
ックの添加により黒色化は可能であるが衝撃強度は低下
する。
[Table 3] In addition, No. 10 combustion ash G is TiO2 and Fe2
Although the total amount with O3 is 12.5%, blackening is possible by adding carbon black, but the impact strength is reduced.

【0023】No.12は燃焼灰がDでTiO2 の量
が多すぎる場合で、灰色となり黒色とはならない。N0
.13は、燃焼灰がFでFe2 O3 の量が規定より
多い場合でこれも黒色に着色できなかった。No.14
は、No.10で使用した燃焼灰と同じ粒度分布でポリ
プロピレン樹脂に充填した時にアイゾッド衝撃値が同等
になる炭酸カルシウム(重量平均粒径5μm、同和カル
ファイン(株)製KS−500)を添加した例で、衝撃
強度はほぼ同じである。この炭酸カルシウムを充填剤と
してカーボンブラックの量を変えて配合したのがNo.
15〜17である。カーボンブラックの量が増えるにし
たがい、黒色の外観は良好となるが、衝撃強度の低下が
著しい。
[0023]No. No. 12 is a case where the combustion ash is D and the amount of TiO2 is too large, and the color becomes gray and not black. N0
.. No. 13 was a case where the combustion ash was F and the amount of Fe2O3 was larger than the specified amount, and it could not be colored black either. No. 14
Is No. In this example, calcium carbonate (weight average particle size 5 μm, KS-500 manufactured by Dowa Calfine Co., Ltd.), which has the same particle size distribution as the combustion ash used in 10 and has the same Izod impact value when filled into polypropylene resin, is added. The impact strength is almost the same. No. 1 was formulated using this calcium carbonate as a filler and varying the amount of carbon black.
15-17. As the amount of carbon black increases, the black appearance improves, but the impact strength decreases significantly.

【0024】(試験例)燃焼灰中のTiO2 とFe2
 O3 との量と色調との関係を調べたのが図1で、縦
軸にTiO2 の量、横軸にFe2 O3 の量とする
と、それぞれの量の10重量%を結ぶ直線より下であれ
ば黒色の色調が満足できることを示している。すなわち
、両者の合計量が10重量%以下であればよいことを示
している。
(Test Example) TiO2 and Fe2 in combustion ash
Figure 1 shows the relationship between the amount of O3 and the color tone.If the vertical axis is the amount of TiO2 and the horizontal axis is the amount of Fe2O3, then if it is below the straight line connecting 10% by weight of each amount, then This shows that the black color tone is satisfactory. That is, it shows that the total amount of both should be 10% by weight or less.

【0025】また図2は、充填剤の量を一定にして樹脂
中に含まれるカーボンまたはカーボンブラックの量を増
やしていくと充填剤に相当する燃焼灰の場合も、炭酸カ
ルシウムの場合も同様にアイゾッド衝撃値は低下する。 しかし燃焼灰の場合は、炭酸カルシウムの場合に比べて
図2のグラフに示すように低下の度合いが少ない。した
がって、本発明で特定する燃焼灰は、黒色着色用の充填
剤として有用であることを示している。
FIG. 2 also shows that when the amount of filler is kept constant and the amount of carbon or carbon black contained in the resin is increased, the same effect occurs in the case of combustion ash, which corresponds to the filler, and in the case of calcium carbonate. Izod impact value is reduced. However, in the case of combustion ash, the degree of decrease is smaller than in the case of calcium carbonate, as shown in the graph of FIG. Therefore, the combustion ash specified in this invention has been shown to be useful as a filler for black coloring.

【0026】[0026]

【発明の効果】従来無機の充填剤を含む樹脂にカーボン
ブラックを添加すると物性特に衝撃強度が低下すること
が知られている。しかし本発明の黒色着色用充填剤を配
合した樹脂組成物では物性の低下の度合いが従来のもの
に比べて著しく低い。さらに充填剤それ自身で着色でき
るので樹脂中への混合や分散性の点でも優れている。
Effects of the Invention It has been known that when carbon black is added to a resin containing an inorganic filler, the physical properties, particularly the impact strength, are reduced. However, in the resin composition containing the black coloring filler of the present invention, the degree of deterioration of physical properties is significantly lower than that of conventional compositions. Furthermore, since the filler itself can be colored, it is also excellent in terms of mixing and dispersibility into the resin.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

【図1】  燃焼灰中のTiO2 とFe2 O3 の
含有量と試験片の色調との関係のグラフ。
FIG. 1 is a graph showing the relationship between the content of TiO2 and Fe2 O3 in combustion ash and the color tone of a test piece.

【図2】  充填剤の添加量とアイゾッド衝撃値との関
係を示すグラフ。
FIG. 2 is a graph showing the relationship between the amount of filler added and Izod impact value.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  重量平均粒径が1〜20μmで比表面
積が9×103 cm2 /g以上の燃焼灰であって、
該燃焼灰中にはカーボンを2〜30重量%含み、TiO
2 とFe2 O3 との重量総和が10重量%以下で
あることを特徴とする黒色着色用充填剤。
1. Combustion ash having a weight average particle diameter of 1 to 20 μm and a specific surface area of 9×10 cm2 /g or more,
The combustion ash contains 2 to 30% by weight of carbon, and contains TiO
A filler for black coloring, characterized in that the total weight of Fe2O3 and Fe2O3 is 10% by weight or less.
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