JPH04269533A - Cheese packing laminate - Google Patents

Cheese packing laminate

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JPH04269533A
JPH04269533A JP30046891A JP30046891A JPH04269533A JP H04269533 A JPH04269533 A JP H04269533A JP 30046891 A JP30046891 A JP 30046891A JP 30046891 A JP30046891 A JP 30046891A JP H04269533 A JPH04269533 A JP H04269533A
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multilayer laminate
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ethylene
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Walter Brendt Mueller
ウオルター・ブレント・ミユーラー
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WR Grace and Co
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Abstract

PURPOSE: To obtain a soft cheese packaging substance having low moisture transmission and high gas permeability by adhesively laminating a multilayer film of a second component film on a first component film having perforations therein. CONSTITUTION: A multilayer laminate 100 comprises a first film 12 having perforations 14 therein. A film 16 has a bonding layer 18 for bonding the film 16 to the film 12, a layer 20 for giving rigidity to a flexible permeable film, and a heat sealable outside layer 22. The perforated film 12 is manufactured by extruding a polypropylene, ethylene-propylene copolymer, polyester or nylon film, orienting and thermosetting it and then perforating by a conventional known means, and the film 16 is manufactured by a conventional technology. A web of the film 16 is bonded to one side of the film 12 by corona treating the bonded surfaces of the films 12, 16 and then adhering the two webs by heating and pressurizing.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】本発明は食料品、特にソフトチーズの包装
用として有用な積層構造体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION This invention relates to a laminate structure useful for packaging food products, particularly soft cheese.

【0002】近年、カマンベル(Camembert 
)及びブリー(Brie)のようなソフトチーズは、エ
チレン/酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ナイロ
ン/ポリエチレン積層体若しくはポリエステル/ポリエ
チレン積層体を一緒に含むか又は含まずに、ポリエチレ
ンを含む種々の異なる材料で包装されている。高いガス
透過性の包装材を必要とする多くの果物及び野菜のよう
な他の食料品と同様に、多くのソフトチーズ類の包装に
おいて、このような構造体の酸素及び二酸化炭素の透過
率は極めて重要である。ブリーのような、チーズの表面
で菌の増殖を支える空気の雰囲気を必要とするチーズを
包装する際には、高い酸素透過性が極めて重要である。 他のチーズは二酸化炭素を多量に発散し、その結果包装
体の気体を排除するために透過性の包装材を必要とする
。製品の包装の場合には、酸素及び二酸化炭素の透過性
を調整して、切断面の酵素褐変及び製品の嫌気化による
損傷的影響を最小にする必要がある。
[0002] In recent years, camembert
) and Brie, soft cheeses such as ethylene/vinyl acetate copolymers, polypropylene, nylon/polyethylene laminates or polyester/polyethylene laminates, with or without ethylene/vinyl acetate copolymers, polyethylene laminates, etc. packaged with material. The oxygen and carbon dioxide permeability of such structures is extremely important. High oxygen permeability is extremely important when packaging cheeses, such as Brie, which require an air atmosphere to support bacterial growth on the surface of the cheese. Other cheeses emit significant amounts of carbon dioxide and therefore require permeable packaging materials to exclude gases from the packaging. In the case of product packaging, oxygen and carbon dioxide permeability needs to be adjusted to minimize the damaging effects of enzymatic browning of cut surfaces and anaerobic product anaerobicization.

【0003】しかしながら、殆どの場合、上記の用途に
必要な所望の酸素及び二酸化炭素の透過率を有する材料
はまた、耐酷使性及び機械加工性が最低である。耐酷使
性及び機械加工性のあるフィルム構造は、通常このよう
な用途で必要なガス透過性及び封止性が不足している。
However, in most cases, materials with the desired oxygen and carbon dioxide permeability necessary for the above applications also have minimal abuse resistance and machinability. Abuse-resistant and machinable film structures typically lack the gas permeability and sealing properties necessary for such applications.

【0004】該用途では、耐熱性、低伸長性及び強度と
、高いガス透過性及び封止性とを合わせ持つ構造が必要
である。包装した食料品の乾燥を避けるために、低い水
蒸気透過率も必要である。
[0004] This application requires a structure that combines heat resistance, low elongation and strength with high gas permeability and sealing properties. A low water vapor transmission rate is also required to avoid drying out of the packaged food product.

【0005】このような要求は、レタス等の包装に使用
される多層積層体を開示するSchirmerの米国特
許第4,935,271 号に記載の構造体によって満
たされており、この構造体は、内部に規定された孔を有
する、プロピレン単独重合体又は共重合体の第1非透過
性フィルムと、エチレン/酢酸ビニル共重合体の結合層
及び熱シール可能な外側層を含有する、前記第1フィル
ムに結合された第2透過性フィルムとを有する。このよ
うな積層体において、機械加工性は、透過性を与えるた
めに穿孔されたポリプロピレンフィルムによって付与さ
れる。ガス透過性の第2フィルムは、構造体全体の低水
分透過性及び封止能(sealability )に寄
与する。しかしながら、Schirmerの構造体に関
しては、比較的剛性の、熱硬化性のポリプロピレンに隣
接して柔軟且つ可撓性の第2フィルムを配置した結果、
構造体全体がカーリング(curling )を起こし
、そのため機械加工性を悪くしている。
These needs have been met by the structure described in Schirmer, US Pat. No. 4,935,271, which discloses a multilayer laminate for use in packaging lettuce, etc. a first impermeable film of propylene homopolymer or copolymer having defined pores therein; a tie layer and a heat sealable outer layer of ethylene/vinyl acetate copolymer; a second transparent film bonded to the film. In such laminates, machinability is provided by a polypropylene film that is perforated to provide permeability. The gas permeable second film contributes to the low moisture permeability and sealability of the entire structure. However, with respect to Schirmer's structure, as a result of placing a soft and flexible second film adjacent to the relatively stiff, thermoset polypropylene,
The entire structure curls, thereby impairing machinability.

【0006】発明の概要 本発明の目的は、低い水分透過性及び高いガス透過性を
有する、ソフトチーズ包装用の改良された物質を提供す
ることである。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an improved material for soft cheese packaging that has low moisture permeability and high gas permeability.

【0007】本発明の他の目的は、機械加工が可能で、
耐熱性、非伸長性及び強度を有するチーズ等の包装用の
改良された物質を提供することである。
[0007] Another object of the present invention is to provide a material that can be machined;
An object of the present invention is to provide an improved material for packaging cheese, etc., which has heat resistance, non-extensibility and strength.

【0008】更に本発明の目的は、強度、耐熱性及び低
い伸長性に加えて高いガス透過性を有し、水分透過を妨
げ、加工の際平坦な形状を維持し易い包装積層体を提供
することである。
A further object of the present invention is to provide a packaging laminate that has high gas permeability in addition to strength, heat resistance, and low elongation, prevents moisture permeation, and easily maintains a flat shape during processing. That's true.

【0009】他の目的と同様、これらの目的は、内部に
規定された孔を有する強靭で且つ非伸長性の第1成分フ
ィルム及び、第1成分フィルムに結合し、高い透過性及
び低い水分透過性を有し、結合層と第2フィルムに剛性
を付与する層とを含有する第2成分フィルムからなる多
層積層体を提供することによって達成される。
[0009] These objectives, as well as other objectives, include a tough and non-extensible first component film with defined pores therein and a high permeability and low moisture permeation bond bonded to the first component film. This is achieved by providing a multi-layer laminate consisting of a second component film having a bonding layer and a layer imparting stiffness to the second film.

【0010】更に、このような目的は、好ましくはプロ
ピレン単独重合体又は共重合体からなる穿孔されたフィ
ルムを供給し、結合層及びスチレン/ブタジエン内側層
を有する第2フィルムを同時押出しし、並びに、第2フ
ィルムを前記穿孔されたフィルムに結合することを包含
する多層積層体の製造法を提供することによって達成さ
れる。
[0010] Furthermore, such an objective is achieved by providing a perforated film, preferably consisting of a propylene homopolymer or copolymer, coextruding a second film having a tie layer and a styrene/butadiene inner layer, and , is achieved by providing a method of manufacturing a multilayer laminate comprising bonding a second film to the perforated film.

【0011】定  義 本明細書で使用する“エチレン共重合体”という用語は
、エチレンと、酢酸ビニル、アクリル酸アルキル又はα
−オレフィンとの共重合体を指す。この定義の範囲には
、これらの物質の化学的に改変された誘導体も包含され
る。
DEFINITIONS As used herein, the term "ethylene copolymer" refers to a copolymer of ethylene and vinyl acetate, alkyl acrylate or alpha copolymer.
- Refers to copolymers with olefins. Also included within the scope of this definition are chemically modified derivatives of these substances.

【0012】本明細書で使用する“EVA”という用語
は、エチレン/酢酸ビニル共重合体を示す。
[0012] The term "EVA" as used herein refers to ethylene/vinyl acetate copolymer.

【0013】本明細書で使用する“線状低密度ポリエチ
レン”(LLDPE)という用語は、限定された分枝状
側鎖を有するエチレン/α−オレフィン共重合体のグル
ープを包含し、且つ密度が0.916 g/cc〜0.
940g/ccの範囲のものを指す。密度が0.926
 g/cc〜0.940 g/ccの範囲の線状ポリエ
チレンは、時には線状中密度ポリエチレン(LMDPE
)と呼ばれる。代表的な商品名には Dow Chem
ical 社のDowlex, 三井石油化学(株)の
Ultzex及びNeozex、並びにDu Pont
 社の Sclairがある。 α−オレフィン共重合体は一般的にブテン−1、ペンテ
ン−1、ヘキセン−1、オクテン−1等のものである。
[0013] As used herein, the term "linear low density polyethylene" (LLDPE) encompasses a group of ethylene/α-olefin copolymers with limited branched side chains and a density of 0.916 g/cc~0.
Refers to a range of 940g/cc. Density is 0.926
Linear polyethylene ranging from g/cc to 0.940 g/cc is sometimes referred to as linear medium density polyethylene (LMDPE).
) is called. Representative product names include Dow Chem.
ical's Dowlex, Mitsui Petrochemical Co., Ltd.'s Ultzex and Neozex, and Du Pont.
There is a company named Sclair. The α-olefin copolymers are generally of butene-1, pentene-1, hexene-1, octene-1, and the like.

【0014】本明細書で使用する“非常に低密度のポリ
エチレン”(VLDPE)という用語及び“超低密度ポ
リエチレン”(ULDPE)という用語は、密度が約 
0.915g/ccより小さく、特に通常 0.912
g/cc又はそれ以下、及び0.89g/cc以下であ
ってもよいエチレン/α−オレフィン共重合体を指す。 代表的なVLDPE樹脂には、UnionCarbid
e 社の表示名DFDAがあり、これは主として又は通
常コモノマーとしてブテン又はイソブテンを有するもの
と考えられる。LLDPEと比べて非常に低密度のポリ
エチレンは、通常、共重合体をかなり高い含有量で含み
、該ポリエチレンを別種の重合体にさせる明らかに異な
る性質をもつ。代表的には“ULDPE”樹脂として表
示される樹脂はDow社から市販されており、この樹脂
はコモノマーとしてオクテンを有すると考えられる。こ
れらの重合体には、コモノマーに起因すると考えられる
僅かな性質の相違がある。本明細書で使用した“0.9
15 g/ccより小さい密度を有する線状エチレン/
α−オレフィン共重合体”という用語は、VLDPE及
びULDPEの両方を包含する。
[0014] As used herein, the terms "very low density polyethylene" (VLDPE) and "ultra low density polyethylene" (ULDPE) have a density of about
Less than 0.915g/cc, especially normal 0.912
g/cc or less and may be 0.89 g/cc or less. Representative VLDPE resins include UnionCarbid
e company under the designation DFDA, which is believed to have butene or isobutene primarily or usually as a comonomer. Very low density polyethylene compared to LLDPE usually contains a much higher content of copolymers and has distinctly different properties making it a distinct type of polymer. Resins typically designated as "ULDPE" resins are commercially available from Dow and are believed to have octene as a comonomer. These polymers have slight differences in properties that are believed to be due to the comonomers. “0.9” used herein
Linear ethylene with a density less than 15 g/cc/
The term "α-olefin copolymer" includes both VLDPE and ULDPE.

【0015】“ブタジエン/スチレン共重合体”(BD
S)という用語は、本明細書では熱可塑性共重合体、特
に多量(50%以上)のスチレン及び少量(50%以下
)のブタジエンコモノマーを含有するブロック共重合体
を指して使用する。
“Butadiene/styrene copolymer” (BD
The term S) is used herein to refer to thermoplastic copolymers, particularly block copolymers containing large amounts (greater than 50%) of styrene and small amounts (less than 50%) of butadiene comonomers.

【0016】好ましい具体例の説明 本発明は、ソフトチーズ及び、本明細書で記載した性質
を有する包装材を必要とする他の製品の包装に使用する
積層体に関する。ソフトチーズの包装には、低い水分透
過率及び高いガス透過率を有する包装材が必要である。 更に、工程の自動化には、機械加工性のある物質が必要
である。機械加工性は、強度、低い伸長性及び耐熱性を
包めて定義される。更に、機械加工性のあるフィルムと
しては、種々の型の操作及び加工の際に実質的に平坦な
形状を保持し得るものでなければならない。一般的に、
高いガス透過性を有する物質は、適切な機械加工性を示
さないし、逆もまた言える。本発明は、強靭で非伸長性
で耐熱性であるが、非透過性且つ非封止性(nonse
alable )でもある機械加工可能なフィルムを先
ず供給し、次いで、そのフィルムを穿孔し、それによっ
て透過性にすることにより上記の用途の必要条件をすべ
て満足させる。透過性を保持し、水分非透過構造を付与
しながら、封止能を付与するために、透過性で熱シール
可能なフィルムは穿孔フィルムの片側に結合される。高
い透過性のフィルムが強靭な非伸長性フィルムに積層す
る際に予期される最終積層構造体のカーリングは、軟ら
かい透過性フィルムの中に剛性を与える層を含有させる
ことによって予防される。最終構造体のガス及び水分の
相対透過率は、第2フィルムの厚さ及び透過性、並びに
、非透過性第1フィルムの孔の大きさ及び数によって決
定される。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention relates to laminates for use in packaging soft cheese and other products requiring packaging having the properties described herein. Packaging soft cheese requires packaging materials with low moisture permeability and high gas permeability. Additionally, process automation requires machinable materials. Machinability is defined as encompassing strength, low elongation, and heat resistance. Additionally, a machinable film must be capable of retaining a substantially flat shape during various types of manipulation and processing. Typically,
Materials with high gas permeability do not exhibit adequate machinability and vice versa. The present invention is strong, non-stretchable, heat resistant, but non-permeable and non-sealing.
All the requirements of the above applications are met by first providing a machinable film which is also capable of forming a film, and then perforating the film, thereby making it permeable. A permeable, heat-sealable film is bonded to one side of the perforated film to provide sealing capabilities while retaining permeability and providing a moisture-impermeable structure. Curling of the final laminate structure, which is expected when a highly permeable film is laminated to a tough, non-stretchable film, is prevented by including a stiffening layer within the soft permeable film. The relative gas and moisture permeability of the final structure is determined by the thickness and permeability of the second film and the pore size and number of the non-permeable first film.

【0017】図1を参照すると、多層積層体100は、
その中に孔14を有する第1フィルム12を含有する。 好ましい具体例において、層12は、プロピレン単独重
合体(PP)からなるが、エチレン/プロピレン共重合
体(EPC)のようなプロピレン共重合体も使用し得る
。ポリプロピレンの種々の単独重合体及び共重合体は市
販されており、当技術分野で公知である。本発明で特に
好ましいフィルムの1つは、Cryovac Divi
sion of W. R. Grace & Co.
 −Conn から表示名PYで供給されている市販の
フィルムがある。本発明の範囲内には、他の機械加工可
能なフィルムも含まれる。一般に、このようなフィルム
は最初に延伸配向され、及び次に熱硬化すなわち、延伸
された構造に保持し、元の延伸温度より高いが溶融温度
より低い温度に加熱する。このような温度では収縮が起
こるが、元の延伸温度では起こらない。このような加工
により強度、低伸長性及び耐熱性が得られる。 ポリプロピレンの他に、ポリエステル及びナイロンは、
延伸、熱硬化されて本発明で要求される良好な機械加工
性に必要な性質を与える。
Referring to FIG. 1, the multilayer laminate 100 includes:
It contains a first film 12 having holes 14 therein. In a preferred embodiment, layer 12 is comprised of propylene homopolymer (PP), although propylene copolymers such as ethylene/propylene copolymer (EPC) may also be used. Various homopolymers and copolymers of polypropylene are commercially available and known in the art. One particularly preferred film in the present invention is Cryovac Divi
sion of W. R. Grace & Co.
There is a commercially available film supplied by -Conn under the designation PY. Other machinable films are also included within the scope of the invention. Generally, such films are first stretch oriented and then heat set, ie, held in the stretched configuration, by heating to a temperature above the original stretch temperature but below the melt temperature. Shrinkage occurs at such temperatures, but not at the original stretching temperature. Such processing provides strength, low elongation and heat resistance. Besides polypropylene, polyester and nylon are
It is stretched and heat cured to provide the properties necessary for good machinability as required by the present invention.

【0018】同時押出しされた第2成分フィルム16も
図1に示す。フィルム16のウェブ(web)はフィル
ム12の片側に結合される。フィルム16のウェブをフ
ィルム12の両側に結合したものも本発明の範囲内であ
るが、そのようなものは必要でなく、一般に好ましいも
のではないという事が分かる。フィルム16の第2のウ
ェブは、本発明の構造体の“均合を保つ(balanc
e out) ”ためや、比較的可撓性で透過性のある
フィルムについて機械加工可能なフィルムのカーリング
を防ぐためには必要ない。以下に詳細に説明するように
、むしろ該フィルム16は内側層20によって剛性化さ
れる。しかしながら、積層体の一面のシールを反対面に
も必要とする重ねシールが要求される場合のように、最
終構造体の両外側面に熱シール可能な層を付与すること
を所望する場合には、フィルム12の両側にフィルム1
6のウェブを積層することが好ましい。しかしながら、
フィルム12の片面のみにフィルム16を供給すること
は、積層体の片面がそれ自体にシールされるフィンシー
ル(fin sealing )に関してのみ可能であ
るが、このようなシール方法は、耐熱性フィルム12の
みをシールジョー(sealing jaws)と接触
させるのに有利である。
A coextruded second component film 16 is also shown in FIG. A web of film 16 is bonded to one side of film 12. Although it is within the scope of the present invention to have a web of film 16 bonded to both sides of film 12, it will be appreciated that such is not necessary or generally preferred. The second web of film 16 "balances" the structure of the present invention.
e out)" is not necessary to prevent curling of the machinable film for relatively flexible and transparent films. Rather, the film 16 is attached to the inner layer 20, as explained in detail below. However, applying a heat-sealable layer to both outer surfaces of the final structure, such as when a lap seal is required where sealing one side of the laminate also requires sealing the opposite side. If desired, film 1 is placed on both sides of film 12.
Preferably, 6 webs are laminated. however,
Providing film 16 on only one side of film 12 is only possible for fin sealing, where one side of the laminate is sealed to itself, but such a sealing method only applies to heat-resistant film 12. advantageously in contact with the sealing jaws.

【0019】本発明のフィルム16は、フィルム16を
フィルム12に結合するための結合層18を含有してい
なければならない。好ましくは、結合層18は、 Du
Pont 社の製品で、18%酢酸ビニルEVAである
 Elvax 3165 のようなエチレン/酢酸ビニ
ル共重合体からなっている。しかしながら、コロナ積層
可能な表面を有するフィルム16を与える他の物質も、
本発明の範囲に入いる。好ましい具体例としては、層1
8は、EVA及び粘着防止剤(antiblock )
のブレンド、好ましくは、DuPont社の12%酢酸
ビニルEVAである Elvax 3130 約80%
、及びTeknorColor社のポリエチレン90%
と Syloid 10%のブレンドであるEPE−8
160のような粘着防止剤マスターバッチ約20%から
なる。他の具体例としては、結合層18は、 DuPo
nt 社から市販されている Alathon 318
0 のような高酢酸ビニル低融点EVA(メルトインデ
ックス23〜27g/10分、酢酸ビニル含量約27〜
29重量%、密度約0.948 g/cc〜0.954
 g/cc)からなる。
Film 16 of the present invention must contain a tie layer 18 for bonding film 16 to film 12. Preferably, bonding layer 18 comprises Du
A product of Pont Corporation, it consists of an ethylene/vinyl acetate copolymer such as Elvax 3165, which is 18% vinyl acetate EVA. However, other materials that provide a film 16 with a corona-laminable surface may also be used.
It falls within the scope of the present invention. As a preferred example, layer 1
8 is EVA and anti-blocking agent (antiblock)
A blend of, preferably about 80% Elvax 3130, which is DuPont's 12% vinyl acetate EVA.
, and 90% polyethylene from TeknorColor
and Syloid 10% blend of EPE-8
It consists of about 20% of an antiblocking agent masterbatch such as 160. In another embodiment, bonding layer 18 is made of DuPo
Alathon 318 commercially available from nt.
High vinyl acetate low melting point EVA (melt index 23-27 g/10 min, vinyl acetate content approx.
29% by weight, density approximately 0.948 g/cc ~ 0.954
g/cc).

【0020】フィルム16においては、柔軟な透過性フ
ィルムに剛性を与える層20が必要である。上記に説明
したように、最終積層構造体 100のカーリングを防
ぐのは、この剛性付与層である。層20として好ましい
物質には、ブタジエン/スチレン(BDS)共重合体が
あるが、剛性及び高いガス透過性の両方の性質を有する
いかなる物質も本発明の範囲内である。層20に使用さ
れる市販の樹脂の1例には、 Phillips Ch
emical社から市販されているK樹脂シリーズの1
つであるDK10と表示されるBDS共重合体がある。 層20は図1においては内側層として示してあるが、B
DS共重合体を剛性付与層20として使用する場合には
、このような物質によって広範囲のシールが得られるの
で更にシール層を必要としないことが分かる。以下の実
施例3及び5において、BDS外側層は、熱シール可能
な層として作用することが分かる。上記の用途に必要な
剛性を付与するためには、2又はそれ以上のBDS層が
必要であるか、又はたった1つのBDS層だけを与える
場合には、フィルム16の全体の厚さの約    %〜
約    %からなる比較的厚い層でなくてはならない
[0020] Film 16 requires a layer 20 that provides stiffness to the flexible transparent film. As explained above, it is this stiffening layer that prevents curling of the final laminate structure 100. Preferred materials for layer 20 include butadiene/styrene (BDS) copolymers, although any material that has the properties of both stiffness and high gas permeability is within the scope of the invention. One example of a commercially available resin used for layer 20 includes Phillips Ch
1 of the K resin series commercially available from chemical company.
There is a BDS copolymer designated as DK10. Although layer 20 is shown as an inner layer in FIG.
It will be appreciated that if a DS copolymer is used as the stiffening layer 20, no further sealing layer is required since such a material provides a wide seal. In Examples 3 and 5 below, it can be seen that the BDS outer layer acts as a heat sealable layer. To provide the necessary stiffness for the above applications, two or more BDS layers are required, or if only one BDS layer is provided, approximately % of the total thickness of the film 16. ~
It should be a relatively thick layer consisting of approx.

【0021】図1において、熱シール可能な外側層は2
2で示される。層22は好ましくはエチレン/酢酸ビニ
ル共重合体であり、層18と同一の物質からなっていて
も良い。好ましいEVAにはDu Pont 社の製品
であり、その酢酸ビニル含有量が約18%のElvax
 3165がある。 層22は、非常に低密度のポリエチレン(VLDPE)
又はVLDPE/EVAブレンドであっても良い。
In FIG. 1, the heat sealable outer layer is 2
2. Layer 22 is preferably an ethylene/vinyl acetate copolymer and may be comprised of the same material as layer 18. A preferred EVA is Elvax, a product of Du Pont, whose vinyl acetate content is about 18%.
There are 3165. Layer 22 is very low density polyethylene (VLDPE)
Or it may be a VLDPE/EVA blend.

【0022】図2に関しては、図1と同様の多層積層体
 200が示してあるが、充填層24′は薄くしたBD
S層20′の間に位置する。充填層はBDSよりも安価
な重合体物質からなっていても良いので、このような構
造体は、安い費用で上記図1の厚いBDS層20の剛性
が得られるため好ましい。このような充填層はエチレン
/α−オレフィン共重合体が好ましい。層24′として
好ましい樹脂は Union Carbide社から供
給されているDFDA 1137 のようなVLDPE
があるが、高酢酸ビニルEVA共重合体又はEVA/V
LDPEブレンドのような高いガス透過性を有する他の
物質も使用し得る。
Referring to FIG. 2, a multilayer stack 200 similar to FIG. 1 is shown, but the filler layer 24' is a thinned BD.
It is located between the S layer 20'. Such a structure is preferred because it provides the stiffness of the thick BDS layer 20 of FIG. 1 above at a lower cost, since the filler layer may be comprised of a polymeric material that is less expensive than BDS. Such a packed layer is preferably an ethylene/α-olefin copolymer. A preferred resin for layer 24' is VLDPE, such as DFDA 1137, supplied by Union Carbide.
However, high vinyl acetate EVA copolymer or EVA/V
Other materials with high gas permeability such as LDPE blends may also be used.

【0023】充填層24′と薄くしたBDS層20′と
の結合は、中間連結層26′で行う。各中間連結層は、
重合体接着剤、好ましくはエチレンの共重合体、更に好
ましくはエチレン/酢酸ビニル共重合体(EVA)から
なる。好ましいEVAは、酢酸ビニルの含有量が共重合
体の約18重量%であるものである。他の重合体物質も
、本発明で要求される必要な高いガス透過性を与えるも
のである限り、層26′として使用し得る。重合体物質
及び重合体接着剤の混合物も中間層26′として使用し
得る。更に、取扱いの際に積層剥離を起こしやすい隣接
層の結合のために、連結層はフィルム16内で必要なも
のとして使用され得るという事が分かる。例えば、以下
の実施例2では、連結層はBDS内側層と、結合層及び
熱シール可能な層の各層との間で使用される。
The connection between the filling layer 24' and the thinned BDS layer 20' is provided by an intermediate connecting layer 26'. Each intermediate connection layer is
The polymeric adhesive preferably comprises a copolymer of ethylene, more preferably an ethylene/vinyl acetate copolymer (EVA). A preferred EVA is one in which the vinyl acetate content is about 18% by weight of the copolymer. Other polymeric materials may also be used as layer 26' so long as they provide the requisite high gas permeability required by the present invention. Mixtures of polymeric materials and polymeric adhesives may also be used as intermediate layer 26'. Additionally, it will be appreciated that a tie layer may be used as necessary within the film 16 to bond adjacent layers that are susceptible to delamination during handling. For example, in Example 2 below, a tie layer is used between the BDS inner layer and each of the tie layer and heat sealable layer.

【0024】通常、穿孔フィルム12はポリプロピレン
、エチレン/プロピレン共重合体、ポリエステル又はナ
イロンフィルムを押出しし、該フィルムを延伸及び熱硬
化し、次いでこれを当技術分野で公知の火炎又は針によ
る穿孔法のような手段によって穿孔することによって製
造し得る。多層フィルム16は標準的な同時押出し技術
によって製造し得る。
Typically, perforated film 12 is made by extruding a polypropylene, ethylene/propylene copolymer, polyester or nylon film, stretching and heat curing the film, and then subjecting it to flame or needle perforation techniques known in the art. It can be manufactured by drilling by means such as. Multilayer film 16 may be manufactured by standard coextrusion techniques.

【0025】多層フィルム16のウェブは、好ましくは
、フィルム12及びフィルム16の両者の結合面をコロ
ナ処理し、次にある程度の加熱及び加圧下で2つのウェ
ブを互いに接着させることにより穿孔フィルム12の片
側に結合される。フィルム16だけ又はフィルム12だ
けをコロナ処理することも本発明の範囲に入いるが、最
適な積層は、両結合面を処理する時に達成される。2つ
のフィルム間の結合は図中40で表示してある。
The web of multilayer film 16 is preferably corona treated on the bonding surfaces of both film 12 and film 16 and then bonded to the perforated film 12 by bonding the two webs together under some heat and pressure. Joined on one side. Although it is within the scope of the present invention to corona treat only film 16 or only film 12, optimal lamination is achieved when both bonding surfaces are treated. The bond between the two films is labeled 40 in the figure.

【0026】一般的な積層接着剤の使用も含めて他の結
合技術も使用し得る。しかしながら、別の接着剤を利用
する結合技術は、そのような接着剤がフィルム12の孔
を塞ぐかもしれないという点で余り好ましくない。
Other bonding techniques may also be used, including the use of common lamination adhesives. However, bonding techniques that utilize other adhesives are less preferred in that such adhesives may block pores in the film 12.

【0027】本発明は更に、本発明に従って製造した特
定の積層構造体を示した表1を参照することによって更
に理解し得る。
The present invention may be further understood by reference to Table 1, which sets forth specific laminate structures made in accordance with the present invention.

【0028】                          
 表      1  実施例     1    PP//EVA/BDS/EVA 
(連結)/VLDPE/EVA(連結)/BDS/EV
A    2    PP//EVA/EVA (連結
)/BDS/EVA(連結)/EVA    3   
 PP//EVA/BDS/EVA (連結)/VLD
PE/EVA(連結)/BDS/EVA/BDS   
 4    PP//EVA/BDS/EVA   5
  PP//EVA/BDS    実施例3の積層体においては、約20%のEVAの
結合層は押出し成形前にEVAと予め混合した粘着防止
剤マスターバッチを含有している。使用される粘着防止
剤は、10%のコロイド状シリカと混合した90%の低
密度ポリエチレンを含有している。このような構造体に
ついて水蒸気透過性並びに酸素及び二酸化炭素透過性を
テストした。水蒸気透過率は 100°F及び 100
%RHで平均約2.73g/100 in2 −24 
hrsであった。酸素透過率は、73°Fで平均して約
 4858.9cm3 /m2 −atm.−24 h
rsであった。二酸化炭素の透過率は、73°Fで平均
して約30204.0 cm3 /m2 −atm.−
24 hrsであった。
[0028]
Table 1 Example 1 PP//EVA/BDS/EVA
(Consolidated)/VLDPE/EVA (Consolidated)/BDS/EV
A 2 PP//EVA/EVA (consolidated)/BDS/EVA (consolidated)/EVA 3
PP//EVA/BDS/EVA (consolidated)/VLD
PE/EVA (consolidated)/BDS/EVA/BDS
4 PP//EVA/BDS/EVA 5
PP//EVA/BDS In the laminate of Example 3, the tie layer of approximately 20% EVA contains an antiblock masterbatch premixed with the EVA prior to extrusion. The antiblocking agent used contains 90% low density polyethylene mixed with 10% colloidal silica. Such structures were tested for water vapor permeability and oxygen and carbon dioxide permeability. Water vapor transmission rate is 100°F and 100
Average approximately 2.73g/100 in2-24 at %RH
It was hrs. The oxygen permeability averages about 4858.9 cm3/m2-atm. at 73°F. -24 hours
It was rs. The permeability of carbon dioxide averages about 30204.0 cm3/m2 -atm. at 73°F. −
It was 24 hours.

【0029】通常16で示してある本発明の透過性外側
フィルムは、いくつかの層から成る複合体として表示し
てあるが、任意のフィルム16の相対的な厚さは、必ず
しもこのようなフィルムからなる層の数の関数にはなっ
ていないことが理解される。例えば上記実施例4の透過
性フィルムは実施例1のフィルムと同じ程度の厚さであ
り得る。実施例1においては、VLDPEのコアは、安
価なコストで剛性を与えるBDS層の間に嵩(bulk
)を増加させるために含有されているものである。実施
例4及び5においては、実施例1のフィルムに厚さ及び
剛性を与えるために、BDS層の厚さを増加している。
Although the transparent outer film of the present invention, generally designated 16, is depicted as a composite of several layers, the relative thickness of any film 16 does not necessarily vary from one such film to another. It is understood that this is not a function of the number of layers. For example, the transparent film of Example 4 above may be as thick as the film of Example 1. In Example 1, a core of VLDPE has bulk between the BDS layers to provide stiffness at low cost.
) is contained to increase the In Examples 4 and 5, the thickness of the BDS layer is increased to provide thickness and stiffness to the film of Example 1.

【0030】本発明を特定の具体例及び実施例を参照し
て記載したが、その変形及び置き換えの範囲も前記開示
の範囲内であり、本発明の記載を検討すると当業者は、
特許請求の範囲の思想及び範囲を逸脱することなく変形
し得ることが当業者には容易に理解されるだろう。
Although the invention has been described with reference to specific embodiments and embodiments, modifications and substitutions thereof are within the scope of the foregoing disclosure and, upon reviewing the description of the invention, those skilled in the art will appreciate that
It will be readily apparent to those skilled in the art that modifications may be made without departing from the spirit and scope of the claims.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

【図1】本発明の多層積層体の具体例の1つを示す略断
面図である。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one specific example of the multilayer laminate of the present invention.

【図2】本発明の多層積層体の別の具体例を示す略断面
図である。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another specific example of the multilayer laminate of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

12      穿孔フィルム 16      多層フィルム 18      結合層 20      剛性付与層 22      熱シール可能な外側層20′    
BDS層 24′    充填層 26′    連結層
12 Perforated film 16 Multilayer film 18 Tie layer 20 Stiffening layer 22 Heat sealable outer layer 20'
BDS layer 24' Filled layer 26' Connection layer

Claims (22)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  a)内部に規定された孔を有する第1
成分フィルム、並びにb)第1成分フィルムの片側に結
合し、結合層及びブタジエン/スチレン共重合体からな
る少なくとも1つの層を含有するガス透過性第2成分フ
ィルムからなる多層積層体。
Claim 1: a) a first tube having a hole defined therein;
A multilayer laminate consisting of a component film and b) a gas permeable second component film bonded to one side of the first component film and containing a tie layer and at least one layer consisting of a butadiene/styrene copolymer.
【請求項2】  第1成分フィルムが、プロピレンの単
独重合体又は共重合体からなる請求項1に記載の多層積
層体。
2. The multilayer laminate according to claim 1, wherein the first component film comprises a propylene homopolymer or copolymer.
【請求項3】  第2成分フィルムの結合層が、エチレ
ン/酢酸ビニル共重合体からなる請求項1に記載の多層
積層体。
3. The multilayer laminate of claim 1, wherein the tie layer of the second component film comprises an ethylene/vinyl acetate copolymer.
【請求項4】  第2成分フィルム上に、熱シール可能
な外側層を更に含有している請求項1に記載の多層積層
体。
4. The multilayer laminate of claim 1 further comprising a heat sealable outer layer on the second component film.
【請求項5】  熱シール可能な外側層が、エチレン/
酢酸ビニル共重合体からなる請求項4に記載の多層積層
体。
5. The heat-sealable outer layer is made of ethylene/
The multilayer laminate according to claim 4, comprising a vinyl acetate copolymer.
【請求項6】  第2成分フィルムの熱シール可能な外
側層が、結合層と同一の物質である請求項5に記載の多
層積層体。
6. The multilayer laminate of claim 5, wherein the heat sealable outer layer of the second component film is the same material as the tie layer.
【請求項7】  第2成分フィルムの熱シール可能な外
側層が、非常に低密度のポリエチレンからなる請求項4
に記載の多層積層体。
7. The heat sealable outer layer of the second component film comprises very low density polyethylene.
The multilayer laminate described in .
【請求項8】  第2成分フィルムの熱シール可能な外
側層が、ブタジエン/スチレン共重合体からなる請求項
4に記載の多層積層体。
8. The multilayer laminate of claim 4, wherein the heat sealable outer layer of the second component film comprises a butadiene/styrene copolymer.
【請求項9】  第2成分フィルムの結合層が、エチレ
ン/酢酸ビニル共重合体及び粘着防止剤マスターバッチ
のブレンドからなる請求項1に記載の多層積層体。
9. The multilayer laminate of claim 1, wherein the tie layer of the second component film comprises a blend of an ethylene/vinyl acetate copolymer and an antiblocking agent masterbatch.
【請求項10】  第2成分フィルムの結合層が、エチ
レン/酢酸ビニル共重合体約80%及び粘着防止剤マス
ターバッチ約20%のブレンドからなる請求項9に記載
の多層積層体。
10. The multilayer laminate of claim 9, wherein the tie layer of the second component film comprises a blend of about 80% ethylene/vinyl acetate copolymer and about 20% antiblocking agent masterbatch.
【請求項11】  第1成分穿孔フィルムが、ポリエス
テルからなる請求項1に記載の多層積層体。
11. The multilayer laminate of claim 1, wherein the first component perforated film comprises polyester.
【請求項12】  第1成分穿孔フィルムがナイロンか
らなる請求項1に記載の多層積層体。
12. The multilayer laminate of claim 1, wherein the first component perforated film comprises nylon.
【請求項13】  第1成分穿孔フィルムが延伸されて
なる請求項1に記載の多層積層体。
13. The multilayer laminate according to claim 1, wherein the first component perforated film is stretched.
【請求項14】  第1成分フィルムが延伸及び熱硬化
されてなる請求項13に記載の多層積層体。
14. The multilayer laminate according to claim 13, wherein the first component film is stretched and thermoset.
【請求項15】  第2成分フィルムが、ブタジエン/
スチレン共重合体からなる少なくとも2つの層を含み、
また更に、この少なくとも2つのブタジエン/スチレン
層の2つの層の間に配置された充填剤層を含有する請求
項1に記載の多層積層体。
15. The second component film comprises butadiene/
comprising at least two layers of styrene copolymer;
The multilayer laminate of claim 1 further comprising a filler layer disposed between the at least two butadiene/styrene layers.
【請求項16】  充填剤層が非常に低密度のポリエチ
レンからなる請求項15に記載の多層積層体。
16. The multilayer laminate of claim 15, wherein the filler layer comprises very low density polyethylene.
【請求項17】  充填剤層が、エチレン/酢酸ビニル
共重合体からなる請求項15に記載の多層積層体。
17. The multilayer laminate according to claim 15, wherein the filler layer comprises an ethylene/vinyl acetate copolymer.
【請求項18】  充填剤層が、非常に低密度のポリエ
チレン及びエチレン/酢酸ビニル共重合体のブレンドか
らなる請求項15に記載の多層積層体。
18. The multilayer laminate of claim 15, wherein the filler layer comprises a blend of very low density polyethylene and ethylene/vinyl acetate copolymer.
【請求項19】  更に、充填剤層と2つのブタジエン
/スチレン層の各層との間に配置した付加層を含有し、
この付加層が各ブタジエン/スチレン層と充填剤層とを
結合している請求項15に記載の多層積層体。
19. Further comprising an additional layer disposed between the filler layer and each of the two butadiene/styrene layers,
16. The multilayer laminate of claim 15, wherein the additional layer connects each butadiene/styrene layer and filler layer.
【請求項20】  多層積層体の製造方法であって、a
)第1のフィルムを供給し、 b)第1のフィルムを穿孔し、 c)結合層と、ブタジエン/スチレン共重合体からなる
少なくとも1つの層とを有する第2のフィルムを同時押
出しし、並びに、 d)第2のフィルムのウェブを穿孔フィルムに結合する
ことを包含する方法。
20. A method for producing a multilayer laminate, comprising: a
a) providing a first film; b) perforating the first film; c) coextruding a second film having a tie layer and at least one layer consisting of a butadiene/styrene copolymer; and d) bonding a second web of film to a perforated film.
【請求項21】  第2のフィルムのウェブを穿孔フィ
ルムに結合する前に、第2のフィルムをその結合表面で
コロナ処理する工程を含む請求項20に記載の方法。
21. The method of claim 20, including the step of corona treating the second film at its bonding surface prior to bonding the web of second film to the perforated film.
【請求項22】  多層積層体の製造方法であって、a
)機械加工可能な穿孔フィルムを供給し、b)結合層と
、第2のフィルムに剛性を付与する少なくとも1つの層
とを有する第2のフィルムを同時押出しし、並びに c)穿孔フィルムの片側に第2のフィルムのウェブを結
合することを包含する方法。
22. A method for producing a multilayer laminate, comprising: a
b) coextruding a second film having a tie layer and at least one layer imparting stiffness to the second film; and c) providing a perforated film on one side of the perforated film. A method comprising bonding a second web of film.
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