JPH04264151A - Thermoplastic blend composition - Google Patents

Thermoplastic blend composition

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JPH04264151A
JPH04264151A JP2607391A JP2607391A JPH04264151A JP H04264151 A JPH04264151 A JP H04264151A JP 2607391 A JP2607391 A JP 2607391A JP 2607391 A JP2607391 A JP 2607391A JP H04264151 A JPH04264151 A JP H04264151A
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JP
Japan
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rubber
copolymer
silane
grafted
ethylene
Prior art date
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Application number
JP2607391A
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Japanese (ja)
Inventor
Masami Tanmachi
正美 反町
Etsuo Fukuchi
悦夫 福地
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Hitachi Cable Ltd
Original Assignee
Hitachi Cable Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain the title composition having rubbery properties and excellent thermal weldability by blending a silane-grafted monoolefin copolymer rubber with a polyolefin plastic in a specified ratio. CONSTITUTION:This composition is prepared by blending 90-30 pts.wt. silane- grafted monoolefin copolymer (e.g. vinyl-trimethoxysilane-grafted ethylene/ propylene copolymer) with 10-79 pts.wt. polyolefin plastic (e.g. PP).

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性ブレンド組成
物に関するものである。
FIELD OF THE INVENTION This invention relates to thermoplastic blend compositions.

【0002】0002

【従来の技術】一般に、ゴム製品は、加硫等の化学架橋
による三次元鎖であるため熱可塑性を示さない。これに
対し、熱可塑性エラストマーは、高温加工時には熱可塑
性を示すと同時に、常温ではゴム弾性,高強度を示すも
のである。構造的にはゴムの架橋点に相当するハードセ
グメントとゴム的性質を持つソフトセグメントよりなる
二相構造になっている。高温加工時には、ハードセグメ
ントの凍結が融け、全体として熱可塑性を示し、常温に
もどった段階で再びハードセグメントが凍結して架橋点
の役割を示すものである。約20年前に熱可塑性エラス
トマー(TPE)が初めて世に出て以来、各種の熱可塑
性エラストマーが開発されてきた。これらの中でオレフ
ィン系TPEは安価で比較的バランスのとれた特性を有
していることから多く用いられている。
2. Description of the Related Art Generally, rubber products do not exhibit thermoplasticity because they are three-dimensional chains created by chemical crosslinking such as vulcanization. On the other hand, thermoplastic elastomers exhibit thermoplasticity when processed at high temperatures, and at the same time exhibit rubber elasticity and high strength at room temperatures. Structurally, it has a two-phase structure consisting of hard segments that correspond to rubber crosslinking points and soft segments that have rubber-like properties. During high-temperature processing, the frozen hard segments thaw, exhibiting thermoplasticity as a whole, and when the temperature returns to room temperature, the hard segments freeze again and act as crosslinking points. Since thermoplastic elastomers (TPE) were first introduced to the world about 20 years ago, various types of thermoplastic elastomers have been developed. Among these, olefinic TPEs are widely used because they are inexpensive and have relatively well-balanced properties.

【0003】このオレフィン系TPEは、エチレン・プ
ロピレン・ジエンターポリマ(EPDM)をゴム成分と
しポリオレフィン樹脂とのポリマーアロイである。中で
もエチレン・プロピレン・ジエンターポリマ(EPDM
)とポリプロピレン(PP)とからなるグレードが多く
開発されている。
[0003] This olefin-based TPE is a polymer alloy containing ethylene-propylene-dienterpolymer (EPDM) as a rubber component and a polyolefin resin. Among them, ethylene propylene dienterpolymer (EPDM)
) and polypropylene (PP) have been developed.

【0004】0004

【発明が解決しようとする課題】前述のように、一般ゴ
ム製品は熱可塑性を示さないことから、これらで製造さ
れたシート類を互いに貼り合わせる場合、熱による溶着
は不可能である。そのため、接着剤で接着させる工法が
とられている。この場合、接着剤を多量に用いなければ
ならないと共に、接着するまである程度時間がかかり、
また、必ずしも長期的に接着性を保持できるとも限らず
問題であった。
As mentioned above, general rubber products do not exhibit thermoplasticity, and therefore, when sheets made of these products are bonded together, thermal welding is impossible. Therefore, a method of bonding with adhesive is used. In this case, it is necessary to use a large amount of adhesive, and it takes a certain amount of time to bond.
Moreover, it was not always possible to maintain adhesiveness for a long period of time, which was a problem.

【0005】また、市販のオレフィン系熱可塑性エラス
トマーは、各種のポリマーのブレンドによりなるため、
ポリマーの配合によっては弾性的に欠け、ゴム的性質に
劣ることがある。
[0005] Also, commercially available olefin thermoplastic elastomers are made of blends of various polymers, so
Depending on the blend of polymers, it may lack elasticity and have poor rubber properties.

【0006】本発明の目的は、前記した従来技術の問題
点を解決し、良好な熱溶着性を有し、かつゴム的性質を
持つ熱可塑性ブレンド組成物を提供することにある。
An object of the present invention is to solve the problems of the prior art described above and to provide a thermoplastic blend composition that has good thermal weldability and rubber-like properties.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、熱可塑性
エラストマーに関する知見を基に、良好な熱溶着性を有
し、かつゴム的性質を持つ熱可塑性ブレンド組成物を得
るために種々の研究開発を実施した結果、シラングラフ
トモノオレフィン系共重合ゴムに着目し、これとポリオ
レフィンプラスチックとの混合量を特定したのである。
[Means for Solving the Problems] Based on the knowledge regarding thermoplastic elastomers, the present inventors have developed various methods to obtain a thermoplastic blend composition that has good thermal weldability and rubber-like properties. As a result of research and development, they focused on silane-grafted monoolefin copolymer rubber and determined the amount of mixture of this and polyolefin plastic.

【0008】すなわち、本発明の熱可塑性ブレンド組成
物は、シラングラフトモノオレフィン系共重合ゴム90
〜30重量部とポリオレフィンプラスチック10〜70
重量部とをブレンドしてなるものである。
That is, the thermoplastic blend composition of the present invention comprises silane-grafted monoolefin copolymer rubber 90
~30 parts by weight and 10 to 70 parts by weight of polyolefin plastic
It is made by blending parts by weight.

【0009】本発明においてモノオレフィン系共重合ゴ
ムとしては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン
・プロピレン・ジエンターポリマ、エチレン・ブタジエ
ン共重合体、エチレン・ブテン−1共重合体、エチレン
・ブテン−1・ジエンターポリマ等のオレフィンを主成
分とする無定形ランダムなゴム状共重合体といったもの
が挙げられ、シラングラフト後、触媒(例えばジブチル
錫ジラウレート)と共に混練することにより水の存在下
でシラノール縮合により架橋することができる。又、シ
ラン水架橋は、触媒を混練時に添加せずシート等に成形
後、表面に塗布することにより行うことも可能であり、
用途により使い分けることができる。
In the present invention, monoolefin copolymer rubbers include ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-dienterpolymer, ethylene-butadiene copolymer, ethylene-butene-1 copolymer, and ethylene-butene-1 copolymer. 1. Amorphous random rubber-like copolymers mainly composed of olefins such as dienterpolymers are mentioned, and after silane grafting, silanol is produced in the presence of water by kneading with a catalyst (e.g. dibutyltin dilaurate). Can be crosslinked by condensation. Silane water crosslinking can also be carried out by applying the catalyst to the surface after forming it into a sheet etc. without adding a catalyst during kneading.
It can be used depending on the purpose.

【0010】シラン化合物としては、加水分解可能な有
機基(例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等の
アルコキシ基)を含みかつ有機重合体中に発生した遊離
ラジカル部位と反応性がある脂肪族的に不飽和な炭化水
素基またはハイドロカーボンオキシ基を有する化合物が
好適であり、代表例としては、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシ
シラン、シラングラフト反応にラジカル発生剤が用いら
れる。これには、ジクミルパーオキサイド(OCP)、
過酸化ベンゾイル(BPO)、2,5ジメチル−2,5
−ジ(t−ブチル−パーオキシ)ヘキシン−3等の有機
過酸化物が挙げられる。
Silane compounds include aliphatic compounds that contain hydrolyzable organic groups (for example, alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, and butoxy groups) and that are reactive with free radical sites generated in organic polymers. Compounds having an unsaturated hydrocarbon group or hydrocarbonoxy group are suitable; typical examples include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, and radical generators used in the silane graft reaction. . This includes dicumyl peroxide (OCP),
Benzoyl peroxide (BPO), 2,5 dimethyl-2,5
-di(t-butyl-peroxy)hexyne-3 and other organic peroxides.

【0011】ポリオレフィンプラスチックとしては、ア
イソタクチックポリプロピレン、プロピレンと他の少量
のα−オレフィンとの共重合体(例えばプロピレン・エ
チレン共重合体、プロピレン・ブテン1共重合体、プロ
ピレン・ヘキセン−1共重合体、プロピレン・4−メチ
ルペンテン−1共重合体、高密度ポリエチレン、中密度
、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、超低
密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エ
チレン・メチルアクリレート共重合体、エチレン・エチ
ルアクリレート共重合体、エチレン・メチルメタクリレ
ート共重合体、エチレン・アクリル共重合体)といった
ものが挙げられ、これらは単独あるいは併用しても差し
支えない。
Examples of polyolefin plastics include isotactic polypropylene, copolymers of propylene and a small amount of other α-olefins (for example, propylene-ethylene copolymer, propylene-butene-1 copolymer, propylene-hexene-1 copolymer). Polymer, propylene/4-methylpentene-1 copolymer, high density polyethylene, medium density, low density polyethylene, linear low density polyethylene, ultra low density polyethylene, ethylene/vinyl acetate copolymer, ethylene/methyl acrylate copolymer polymer, ethylene/ethyl acrylate copolymer, ethylene/methyl methacrylate copolymer, ethylene/acrylic copolymer), and these may be used alone or in combination.

【0012】シラングラフトモノオレフィン系共重合ゴ
ムとポリオレフィンプラスチックとの混合量は、それぞ
れ90〜30重量部及び10〜70重量部とする必要が
あり、規定値未満ではゴム的性質が劣り、規定値を越え
ると熱溶着性が劣る。
[0012] The mixing amount of the silane grafted monoolefin copolymer rubber and the polyolefin plastic must be 90 to 30 parts by weight and 10 to 70 parts by weight, respectively; if it is less than the specified value, the rubber properties will be poor, and the specified value will be exceeded. If it exceeds this, the heat weldability will be poor.

【0013】従って、モノオレフィン系共重合ゴムをシ
ラン水架橋法により架橋したシラングラフトモノオレフ
ィン系共重合ゴム90〜30重量部とポリオレフィンプ
ラスチック10〜70重量部とをブレンドすることによ
り、良好な熱溶着性を有し、かつゴム的性質を持つ熱可
塑性ブレンド組成物を得ることが可能となる。
Therefore, by blending 90 to 30 parts by weight of a silane-grafted monoolefin copolymer rubber obtained by crosslinking monoolefin copolymer rubber by a silane water crosslinking method and 10 to 70 parts by weight of a polyolefin plastic, a good thermal It becomes possible to obtain a thermoplastic blend composition that has weldability and rubber-like properties.

【0014】本発明では、上記配合以外でも必要に応じ
、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、着色剤、充填剤、カーボ
ンブラック等を適宜添加してもよい。
In the present invention, antioxidants, lubricants, plasticizers, colorants, fillers, carbon black, etc. may be added as necessary in addition to the above-mentioned formulations.

【0015】[0015]

【実施例】以下、本発明の実施例を比較例と参照しなが
ら説明する。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described below with reference to comparative examples.

【0016】表1に示す配合剤のうちジブチル錫ジラウ
レートマスタバッチを除き、表1の実施例1〜5及び比
較例1〜4の各欄に示すような配合に従って、各種成分
をB型バンバリミキサに投入し、ポリプロピレン系では
 180℃、高密度ポリエチレン系では 140℃に到
達するまで混練する。各温度に到達したらジブチル錫ジ
ラウレートマスタバッチをミキサに投入し、2分間混練
後、6インチロールでシート状とした。さらに 180
℃で10分プレスし、1mm厚のシートに成形し、これ
らを試料とした。
Among the ingredients shown in Table 1, except for the dibutyltin dilaurate masterbatch, various ingredients were added to a B-type Banbury mixer according to the formulations shown in the columns of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 in Table 1. Knead until the temperature reaches 180°C for polypropylene and 140°C for high-density polyethylene. When each temperature was reached, the dibutyltin dilaurate masterbatch was put into a mixer, kneaded for 2 minutes, and then formed into a sheet using a 6-inch roll. 180 more
It was pressed for 10 minutes at ℃ and formed into a 1 mm thick sheet, which was used as a sample.

【0017】これらの試料を引張特性、接着強度及び硬
さについて試験を行い、その結果を表1の下欄に示す。
These samples were tested for tensile properties, adhesive strength and hardness, and the results are shown in the lower column of Table 1.

【0018】なお、評価のための各試験は次のように行
った。ただし、熱融着性試験用試料は、それぞれの配合
組成同志のシートをライスター(ドライヤーのように熱
風を送る装置)を用い、シートを溶融させると同時に小
型ロールを押し付け接着させた。
[0018] Each test for evaluation was conducted as follows. However, for the heat-fusion test samples, sheets with the same composition were melted using a Leister (a device that blows hot air like a dryer), and at the same time a small roll was pressed to adhere them.

【0019】引張特性:温度20℃の恒温室に1日放置
後、ダンベル3号で打ち抜き、ショッパ型引張試験機を
用い、 200mm/minの速度で引張試験を行い、
引張強さ(TS)及び伸び(TE)を測定した。
Tensile properties: After being left in a constant temperature room at a temperature of 20°C for one day, it was punched out using a No. 3 dumbbell and subjected to a tensile test using a Schopper type tensile tester at a speed of 200 mm/min.
Tensile strength (TS) and elongation (TE) were measured.

【0020】接着強度(熱溶着性):15mm幅の試料
を上記と同様ショッパ型引張試験機を用い、50mm/
minの速度でT字型に引張り剥離せずに破断した時を
良(○)とした。
Adhesive strength (thermal weldability): A sample with a width of 15 mm was tested using a Schopper type tensile tester as above, and was tested at 50 mm/
The film was evaluated as good (◯) when it broke in a T-shape at a speed of min. without peeling.

【0021】硬  さ:JIS  K  6301に準
拠し測定した。
Hardness: Measured according to JIS K 6301.

【0022】[0022]

【表1】[Table 1]

【0023】表1に示される結果からも明らかな通り、
本発明の熱可塑性ブレンド組成物を用いた実施例1〜5
の試料は、いずれの特性も優れた値を示している。これ
に対して、シラングラフトEPゴム単独の比較例1は、
熱溶着性に劣っていた。また、シラングラフトモノオレ
フィン系共重合とポリオレフィンプラスチックとの混合
量が規定値を越えている比較例2及び3は、実施例1〜
5に比して、引張強さ及び硬さの値が大きく、かつ伸び
が小さい。さらに、高密度ポリエチレン単独の比較例4
は、実施例1〜5に比して、引張強さ、伸び及び硬さの
値が大きい。すなわち、比較例2〜4の試料は、いずれ
もプラスチック的で剛直、つまり弾性的に欠けている。
As is clear from the results shown in Table 1,
Examples 1 to 5 using thermoplastic blend compositions of the present invention
The sample shows excellent values for all properties. On the other hand, Comparative Example 1 using silane grafted EP rubber alone,
The heat weldability was poor. In addition, Comparative Examples 2 and 3 in which the amount of silane grafted monoolefin copolymer and polyolefin plastic exceeded the specified value were those of Examples 1 to 3.
Compared to No. 5, the tensile strength and hardness values are larger, and the elongation is smaller. Furthermore, Comparative Example 4 using high-density polyethylene alone
The values of tensile strength, elongation, and hardness are larger than those of Examples 1 to 5. That is, the samples of Comparative Examples 2 to 4 are all plastic-like and rigid, that is, they lack elasticity.

【0024】したがって、シラングラフトモノオレフィ
ン系共重合ゴムとポリオレフィンプラスチックとを規定
量ブレンドすることにより、熱溶着性に優れ、しかも良
好な引張特性及び硬さを有するゴム的性質を持つ熱可塑
性ブレンド組成物が得られることになる。
Therefore, by blending a specified amount of silane-grafted monoolefin copolymer rubber and polyolefin plastic, a thermoplastic blend composition having rubber-like properties with excellent heat weldability and good tensile properties and hardness can be obtained. You will get something.

【0025】[0025]

【発明の効果】以上要するに本発明によれば、良好な熱
溶着性を有し、かつゴム的性質を持つ熱可塑性ブレンド
組成物が得られるという優れた効果を発揮する。
In summary, according to the present invention, a thermoplastic blend composition having good heat weldability and rubber-like properties can be obtained, which is an excellent effect.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  シラングラフトモノオレフィン系共重
合ゴム90〜30重量部とポリオレフィンプラスチック
10〜70重量部とをブレンドしてなることを特徴とす
る熱可塑性ブレンド組成物。
1. A thermoplastic blend composition comprising a blend of 90 to 30 parts by weight of a silane-grafted monoolefin copolymer rubber and 10 to 70 parts by weight of a polyolefin plastic.
JP2607391A 1991-02-20 1991-02-20 Thermoplastic blend composition Pending JPH04264151A (en)

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