JPH04261892A - Thermal recording material - Google Patents

Thermal recording material

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Publication number
JPH04261892A
JPH04261892A JP3022228A JP2222891A JPH04261892A JP H04261892 A JPH04261892 A JP H04261892A JP 3022228 A JP3022228 A JP 3022228A JP 2222891 A JP2222891 A JP 2222891A JP H04261892 A JPH04261892 A JP H04261892A
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JP
Japan
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heat
sensitive recording
undercoat layer
recording layer
calcium carbonate
Prior art date
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Pending
Application number
JP3022228A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kouhei Michikawa
道川 浩平
Yasuyoshi Morita
森田 康義
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New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
Oji Paper Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH04261892A publication Critical patent/JPH04261892A/en
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Abstract

PURPOSE:To prevent the lowering of whiteness due to the reduction of the particle size of the thermal color forming component in a thermal recording layer and the adhesion of contaminant to a thermal head in a thermal recording material. CONSTITUTION:In a thermal recording material having a support, a thermal recording layer (containing a dye precursor, a developer and a binder) and the undercoat layer formed between the support and the thermal recording layer and containing a filler and a binder, the filler in the undercoat layer contains basic calcium carbonate and a powder with oil absorbency (JIS K 5101) of 80ml/100g or more.

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【産業上の利用分野】本発明は記録感度の優れた感熱記
録材料に関するものである。さらに詳しく述べるならば
、本発明は白色度が高く、記録ヘッドへの粕付着の少な
くとも記録感度の優れた感熱記録材料に関するものであ
る。 【0002】 【従来の技術】感熱記録方式は単に加熱するだけで発色
画像が得られ、またこの記録装置を比較的簡単にコンパ
クトなものにすることができるなどの利点が高く評価さ
れ、各種情報記録方式とて広範囲に利用されいる。特に
近年、このような感熱記録方式を用いるファクシミリ・
プリンターの装置の改良が進み、従来は困難とされてい
た高速記録が可能となっている。 【0003】このような機器の高速化にともないそれに
使用される感熱記録材料も記録感度の一層の向上が要求
され、これに関する多くの提案がなされている。このよ
うな感熱記録材料として紙、プラスチックフィルム、ま
たは合成紙などからなる支持体上に結着剤および熱発色
性物質を主成分とする感熱記録層を単層として又は多層
として形成したものが一般に使用される。 【0004】上記の構成を有する感熱記録材料の記録感
度向上のためには、従来1)低融点熱可融性物質の添加
、2)表面の平滑性の向上、および3)発色成分−染料
前駆体・顕色剤・増感剤−の増量などの工夫がなされて
きたが、これらの手段はいずれも、感熱記録層中の溶融
成分のサーマルヘッドへの付着を増大し、印字障害を起
こすなどの欠点を有するものであった。 【0005】そこで、このような欠点を解消するために
、発色成分量を増量せずに記録感度を向上させる手段と
して熱発色成分粒子の平均粒径を2.0μm以下にする
ことなど分散粒子を小さくすることが提案されている(
特開昭57−476983号公報他)。 【0006】このような熱発色成分の微粒子化(特に0
.7μm以下)によって記録感度は飛躍的に向上する。 しかし、分散物の色が黒くなり、それを使った記録紙の
白色度が極度に低下することに加え、長期間(例えば1
ヵ月や半年の間に)の保存で白色度の低下が起こるなど
の不都合を生じ、このため記録紙としての実用価値を失
うことが知られている。 【0007】このような熱発色成分の微粒子化による白
色度低下を防ぐ方法として分散時の温度を高め白色度の
低下を防ぐという提案もされているが(特開昭54−9
8253号公報)、分散物の凝集を誘発しやすいという
欠点があり実用的ではなかった。 【0008】また、染料分散液のpHを8〜11にして
白色度低下を防ぐという提案もされているが(特開昭5
6−40585号公報)、熱発色成分の平均粒径が0.
7μm以下では効果は小さく、また染料の水に対する溶
解度が増加し、逆に白色度が低下する傾向にあるという
欠点を有していた。 【0009】また、上記以外の方法として、塗液中にア
ミン類を添加する方法(特開昭48−101943号公
報)、アセチレンアルコール、又はアセチレングリコー
ルを添加する方法(特公昭58−34307号公報)、
および熱発色成分を、水溶性高分子と一緒に分散して粉
砕時に被分散物の活性な界面を封鎖する方法(特開昭5
4−70056号公報、特公昭45−14039号公報
、特開昭48−17344号公報)等が提案されている
が、これらの方法のいずれもが被分散物である熱発色成
分の平均粒径が0.7μm以下の微粒子になるとあまり
効果的な手段ではなく、これらを含む感熱発色層塗布液
を基材の上に塗工すると白色度の低下が起き、また、経
時的な白色度低下を引き起すなどの欠点があり、実用的
な技術ではなかった。 【0010】また、塗液のpHをアルカリ性に保つ方法
(特開昭49−11141号公報)が提案されているが
、この方法では塗液中の顕色剤の水に対する溶解度が増
加し白色度はむしろ低下するという欠点があった。 【0011】また、塩基性無機顔料を添加する方法(特
開昭49−90142号公報、特開昭63−67184
号公報、特開平1−209182号公報、特開平2−1
92986号公報)が提案されているがこれらの方法で
はいずれも顕色剤との反応と考えられる感度低下が引き
起こされるという欠点があった。 【0012】更に、感熱記録層と支持体との間の中間層
中に炭酸カルシウム、或は水酸化カルシウムを1〜5%
含有した炭酸カルシウムを用いる方法(特開昭63−6
7184号公報、特開平2−178082号公報)が提
案されているが、この方法では白色度低下の防止効果は
十分でなく特に熱発色成分の平均粒径が0.7μm以下
の微粒子になるとほとんど効果が見られず、さらに感度
低下が著しいという欠点があった。 【0013】 【発明が解決しようとする課題】上述のように、従来の
感熱記録材料においては高い記録感度を得るために熱発
色成分の微粒子化を進めると記録材料の白色度が低下す
るという問題点があった。本発明は上記の問題点を解消
し、サーマルヘッドへのカス付着が少なく、高い記録感
度を有し、連続記録性に優れた高品質の感熱記録材料を
提供するものである。 【0014】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、支持体と
感熱記録層との間に充填剤と結着剤とを含む下塗り層を
設け、この下塗り層結着剤として、塩基性炭酸カルシウ
ムと、特定値以上の吸油量を有する粉体とを生成分とし
て含有するものを用いることによって、上記課題を解決
し得ることを見出し、本発明を完成したものである。 【0015】すなわち、本発明の感熱記録材料は、支持
体と、前記支持体の少なくとも1面上に形成され、かつ
実質的に無色の染料前駆体、加熱下に前記塗料前駆体と
反応してこれを発色させる顕色剤、および結着剤を含む
感熱記録層と、前記支持体と前記感熱記録層との間に形
成され、かつ充填剤および結着剤を含む下塗り層とを有
し、前記下塗り層中の充填剤が塩基性炭酸カルシウムと
、JISK 5101に従って測定された80ml/ 
100g以上の吸油量を有する粉体とを主成分として含
有することを特徴とするものである。 【0016】 【作用】本発明の感熱記録材料において、支持体と感熱
記録層との間に設けられた下塗り層中に、塩基性炭酸カ
ルシウムを、特定値以上の吸油量を有する粉体とともに
含有させることによって、下塗り層表面のpHを安定的
に弱アルカリ性に保持することができ、それによって感
熱記録層中の酸性顕色剤成分と、染料前駆体との発色反
応を抑制し、高い白色度を安定して保持することが可能
になる。 【0017】上記の本発明による発色反応抑制効果およ
びそれに伴う高白色度保持効果は、感熱記録層中の顕色
剤および染料前駆体の分散粒子の粒径が0.7μm以下
の場合に特に顕著に発揮される。これは、上記発色成分
粒子の微小化によって粒子界面の反応性が高まり、感熱
記録層の下の層、すなわち、下塗り層の影響を強く受け
るようになるものと思われる。特に、染料前駆体として
3−(N−イソアミル−N−エチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオランを用いたときに、本発明の
下塗り層の上記効果が顕著に発現されることが認められ
る。 【0018】本発明に用いられる塩基性炭酸カルシウム
は、下記化学式: Ca3(CO3)2(OH)2・1.5H2Oを有する
ものであるが、その無水物であってもよい。 【0019】このような塩基性炭酸カルシウムは板状結
晶体であって特開昭60−71523号、特公昭62−
32130号、特開昭62−113718号、および紙
パルプ技術タイムス(昭和63年7月号29〜32頁)
などに開示されている。 【0020】塩基性炭酸カルシウムは、通常の炭酸カル
シウム(CaCO3) とは化学構造においても、また
その化学的、物理的特性においても互に異る化合物であ
る。また、塩基性炭酸カルシウムは、通常の炭酸カルシ
ウムと水酸化カルシウムの異なる混合物とも異なる物質
である。すなわち、本発明において、塩基性炭酸カルシ
ウムの代りに、通常の軽質炭酸カルシウム単独、又は軽
質炭酸カルシウムと水酸化カルシウムの単なる混合物を
用いると、本発明の上記作用効果を得ることはできない
。 【0021】本発明における塩基性炭酸カルシウムと、
吸油性粉体は、感熱発色操作において発生するカスに対
してすぐれた吸収性を示すこのカス吸収の作用機構につ
いては十分には明らかでないが、下塗り層を塗工形成す
る際に、塩基性炭酸カルシウムの一部が、水に溶解し、
それによって発生したカルシウムイオンが、塗工層の乾
燥中に吸油性粉体間に弱い結合を形成し、このために気
孔度(ポロシティー)の比較的高い下塗り層が形成され
、この多数の微小気孔が、吸油性粉体の高い吸油性とと
もに、感熱発色記録操作中に生成するカスの吸収を促進
するものと思われる。 【0022】本発明の感熱記録層において、支持体は、
紙、プラスチックフィルム、合成紙、金属箔、およびこ
れらの複合積層体から選ぶことができ、一般に、坪量3
0〜80g/m2 、厚さ30〜80μmのシート状体
が用いられている。 【0023】支持体の少なくとも1面上に下塗り層が形
成される。この下塗り層は、充填剤と結着剤とを主成分
として含むものである。本発明において、下塗り層充填
剤は、塩基性炭酸カルシウム粉体と、JIS K 51
01法による80ml/ 100g以上の吸油量を有す
る粉体とを主成分とするものである。 【0024】本発明において下塗り層中に含まれる吸油
性粉体は、80ml/ 100g以上、好ましくは80
〜 150ml/ 100gの吸油量を有する無機、お
よび有機顔料、例えば焼成クレー、炭酸カルシウム、珪
酸、珪酸アルミニウム、ホワイトカーボン、炭酸マグネ
シウム、および尿素−ホルムアルデヒト樹脂フィラーな
どの少なくとも1種を含むものであることが好ましい。 吸油量が80ml/ 100g未満であると、得られる
感熱記録材料のカス付着防止性が不十分になる。 【0025】本発明の下塗り層中の塩基性炭酸カルシウ
ムと、吸油性粉体との合計重量は、下塗り層全固形分重
量に対し、70〜95%であることが好ましい。また本
発明の下塗り層における塩基性炭酸カルシウムの含有量
は、吸油性粉体の重量に対して、0.5〜50%である
ことが好ましく、1〜20%であることがより好ましい
。 【0026】本発明の下塗り層に含まれる結合剤として
は一般に公知の水溶性高分子物質、水性エマルジョンが
用いられ、具体的には、ポリビニルアルコール、メチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デンプン、
デンプン誘導体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、
イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアミド、
SBRラテックス、ポリスチレン−アクリル酸エステル
エマルジョン、およびポリ酢酸ビニルエマルジョンなど
から、選ばれた少なくとも1種からなるものが用いられ
る。 【0027】一般に下塗り層の重量は0.5〜15g/
m2(乾燥)であることが好ましい。下塗り層は、支持
体と、感熱記録層との間に設けられる。すなわち、下塗
り層を形成するには、上記充填剤と、結着剤とを含む塗
布液を調製し、これを、支持体の所要表面に塗布し乾燥
すればよい。下塗り層の塗布方法としては、エアーナイ
フ法、ブレード法、グラビヤ法、ロールローター法、ス
プレー法、ディップ法、バー法、および押出塗布法など
の既知塗布方法を用いることができる。 【0028】本発明の感熱記録材料において、下塗り層
上に感熱記録層が形成される。この感熱記録層は、実質
的に無色の染料前駆体と、加熱下に前記染料前駆体と反
応してこれを発色する顕色剤と、および結着剤とを含む
ものである。 【0029】本発明に用いられる染料前駆体は、一般の
感圧記録紙、感熱記録紙等に用いられているもの、例え
ば(1)トリアリールメタン系化合物類、例えば3,3
−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチル
アミノフタリドなど、(2)ジフェニルメタン系化合物
類、例えば4,4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒド
リンベンジンエーテル、N−2,4,5−トリクロロフ
ェニルロイコオーラミン、N−2,4,5−トリクロロ
フェニルロイコオーラミンなど、(3)キサンテン系化
合物類、例えばローダミンB−アニリノラクタム、3−
ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−ブチルアミノフルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−(2−クロロアニリノ)フルオラ
ン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−エチル−トリルアミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−シクロヘキシル−メチルアミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチル
アミノ−6−クロ−7−(β−エトキシエチル)アミノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−(
γ−クロロプロピル)アミノフルオラン、3−エチル−
イソアミルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジブチルアミノ−7−クロロアニリノフルオラ
ンなど、から選ぶことができる。染料前駆体は、一般に
、感熱記録層中に、その全乾燥重量に対して5〜20%
の割合で含有されることが好ましい。 【0030】これらは単独又は2種以上の混合物として
用いられる。染料前駆体は感熱記録材料の用途及び希望
する特性により適宜選択使用されるが、微粒子化による
感度向上効果がすぐれているという点から特に3−ジブ
チルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−(N−イソアミル−N−エチルアミノ)−6−メチエ
ウ−7−アニリノフルオランを用いることが好ましい。 【0031】本発明に使用される顕色剤としては、フェ
ノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体が好ましく特に
ビスフェノール類が好ましい。 【0032】好ましいフェノール類としてはp−オクチ
ルフェノール、p−tert−ブチルフェノール、p−
フェニルフェノール、1,1−ビス(p−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、2,2−ビス(p−ヒドロキシフェ
ニル)ペンタン、1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニ
ル)ヘキサン、2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル
)ヘキサン、1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)
−2−エチル−ヘキサン、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シ−3,5−ジクロロフェニル)プロパン、ジヒドロキ
シジフェニルエーテルなどがある。 【0033】又、好ましい芳香族カルボン酸誘導体とし
ては、p−ヒドロキシ安息香酸、p−ヒドロキシ安息香
酸ブチル、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸、
3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、および上
記カルボン酸の多価金属塩などがある。顕色剤は、一般
に染料前駆体重量に対し、5〜40%の割合で感熱記録
層中に含まれることが好ましい。 【0034】本発明の感熱記録材料において、感熱記録
層中に、本発明の効果を損なわない範囲で界面活性剤や
ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリビニ
ルアルコール、およびスチレン−無水マレイン酸共重合
体などのような水溶性合成高分子化合物、並びにヒドロ
キシエチルセルロース、デンプン誘導体、ゼラチン、お
よびカゼインなどのような水溶性天然高分子化合物又は
その誘導体が用いたり、消泡剤等の各種助剤を添加する
ことも出来る。 【0035】前記染料前駆体分散液および顕色剤分散液
の少なくとも一方の調製はサンドグラインダー・アトラ
イター・ボールミル・コボーミル等の各種湿式分砕機に
よって調製されることが好ましく、その少なくとも一方
の分散体の平均粒径が0.7μm以下であることが好ま
しい。 【0036】本発明において、感熱記録層用塗料を調製
する際、別々に調製される染料前駆体および顕色剤の分
散液をおたがいに混合し、これに所望に応じて増感剤、
無機顔料、ワックス類、金属石鹸、さらに必要に応じ紫
外線吸収剤、酸化防止剤、又はラテックス系バインダー
などを加える。上記の添加剤は、各分散液の分散操作の
際に加えてもなんら差しつかえない。 【0037】感熱記録層中に含まれるワックスとしては
、パラフィンワックス、カルナバロウワックス、マイク
ロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックスの他、
高級脂肪酸アミド例えばステアリン酸アミド、エチレン
ビスステアロアミド、高級脂肪酸エステル等を用いるこ
とができ、その含有量は、感熱記録層の乾燥重量に対し
、5〜20%であることが好ましい。 【0038】金属石鹸としては、高級脂肪酸多価金属塩
すなわちステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム
、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛を用いるこ
とができ、その含有量は感熱記録層の乾燥重量に対し、
5〜20%であることが好ましい。無機顔料としてはカ
オリン、焼成カオリン、タルク、ロウ石、ケイソウ土、
炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム、マグネシア、酸化チタン、炭酸バリウム等を用い
ることができ、その含有量は、感熱記録層の乾燥重量に
対し5〜30%であることが好ましい。 【0039】増感剤としてはp−ベンジルビフェニル、
ジベンジルテレフタレート、1−ヒドロキシ−2−ナフ
トエ酸フェニル、シュウ酸ジベンジル、アジピン酸ジ−
o−クロルベンジル、1,2−ジ(3−メチルフェノキ
シ)エタン、シュウ酸ジ−p−クロルベンジル、シュウ
酸ビス(P−メチルベンジル)などを用いることができ
、その含有量は感熱記録層の乾燥重量に対し、5〜40
%であることが好ましい。 【0040】感熱記録層に用いられる結着剤としては、
水溶性のものが一般的でポリビニルアルコール、ヒドロ
キシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース
、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水
マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共
重合体、ポリアクリル酸、デンプン、カゼイン、ゼラチ
ン等が上げられる。又、これらの結着剤に耐水性を付与
する目的で耐水性付与剤を加えたり、疎水性のエマルジ
ョン、具体的にはスチレン−ブタジエンゴムラックス、
アクリル樹脂エマルジョン等を加えることもできる。一
般に、感熱記録層中の結着剤の含有量は、感熱記録層の
乾燥重量に対し、5〜15%であることが好ましい。 【0041】一般に、感熱記録層の重量(乾燥)は、3
〜8g/m2 であることが好ましい。 【0042】感熱記録層を形成するには上記各成分を含
有する塗布液を調製し、これを下塗り上に塗布、乾燥す
ればよい。この塗布方法としては、エアーナイフ法、ブ
レード法、グラビア法、ロールコーター法、スプレー法
、ディップ法、バー法、およびエクストルージョン法な
どの既知塗布方法を用いることができる。 【0043】 【実施例】次に本発明を実施例によりさらに具体的に説
明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではな
い。なお、実施例中の「部」は特に指定しない限り、「
重量部」を表わす。 【0044】実施例1 下記の方法により下塗層塗布液を調製した。                 成        
分                        
          量    水         
                         
                       10
0部        焼成クレー(商標:アンシレック
スエンゲルハート社製、       100部   
                 吸油量90ml/
 100g)                   
                     塩基性炭
酸カルシウム(秩父石灰社製、           
             5部          
                    吸油量:7
0ml/ 100g)  10%ポリビニルアルコール
水溶液(商標:GL05、日本合成製)    10部
      【0045】上記組成物をホモジナイザー
中で5分間分散後、これに10%ポリビニルアルコール
(GH17) 水溶液 150部を混合して下塗り層塗
液を調製した。 【0046】この下塗り層塗液を坪量50g/m2 の
上質紙のフェルト面側に乾燥塗布量が7g/m2 とな
るように塗布し乾燥して下塗り層を形成した。 【0047】一方感熱発色層用塗液を下記の工程により
調製した。先づ下記組成の分散液A、およびBを調製し
、これらの分散液を用いて、感熱記録層形成用塗布液を
調製した。 【0048】   ■分散液Aの調製                 成        
分                        
          量          3−(N
−イソアミル−N−エチルアミノ)−        
          10部            
  アニリノフルオラン              
                         
         ポリビニルアルコール10%水溶液
                         
     30部              (分子
量 500、鹸化度90%)            
                         
   シュウ酸ジ(p−メチルベンジル)      
                      20部
        水                
                         
                 40部この組成物
を縦型サンドミル(アイメックス社製、サンドグライン
ダー)に装入し、これに分散メディアとして直径1.2
mmのガラスビーズを用いる分散微細化操作を30分間
施し、引き続きこの組成物を横型サンドミル(アイメッ
クス社製ウルトラビスコミル)に装入し、これに分散メ
ディアとして直径0.6mmのガラスビーズを用いる分
散微細化操作を 120分間施し、分散粒子の平均粒径
を0.5μmとした。 【0049】   ■分散液Bの調製                 成        
分                        
          量          2,2−
ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパン      
        20部        ポリビニルア
ルコール10%水溶液               
               20部       
       (分子量 500、鹸化度90%)  
                         
             水           
                         
                      60部
この組成物を前記分散液Aの調製操作と同様の操作によ
り分散し、分散粒子の平均粒径を0.5μmとした。 【0050】■感熱記録層塗布液の調製上記分散液A 
100部、および分散液B 100部に、炭酸カルシウ
ム40部、10%ポリビニルアルコール水溶液 100
部を混合し、攪拌して塗布液を調製した。 【0051】この塗布液を下塗り層上に、乾燥後の塗布
量が6.5g/m2 となるように塗布し、乾燥して感
熱発色層を形成し、これにカレンダー処理を施して感熱
記録紙を製造した。 【0052】このようにして得られた感熱記録紙の記録
感度、白色度およびカス吸収性を測定し評価した。 【0053】分散液AおよびB中の分散粒子の粒径の測
定には、大塚電子社製LPA−3000/3100を用
いた。 【0054】記録感度の測定において、日本電気(株)
製高速ファクシミリ:ネファックス23で画像電子学会
の標準チャートNo.2を用いて印字し、その際の発色
濃度をマクベス濃度計RD−914 で測定し、この測
定値をもって感熱記録紙の記録感度を代表する値とした
。 【0055】白色度の測定にはハンター白色度計(ブル
ーフィルター使用)を用いた。 【0056】カス吸収性の評価には日本電気(株)製高
速ファクシミリ・ネファックス23で画像電子学会の標
準チャートNo.2を用いて1000枚の印字を施し、
このときのサーマルヘッド上に付着しているカスの量を
目視評価した。 【0057】テスト結果を表1に示す。 【0058】実施例2 実施例1と同様の操作および測定を行なった。但し、下
塗層用塗布液の調製を下記の様に行なった。                 成        
分                        
          量    水         
                         
                       10
0部        シリカ(商標:ファインシールS
P−10                     
    100部                 
   徳山曹達(株)製、吸油量 150ml/ 10
0g)  塩基性炭酸カルシウム(秩父石灰(株)、 
                     5部  
                         
   吸油量:70ml/ 100g)  10%ポリ
ビニルアルコール水溶液              
                10部      
この組成物をホモジナイザーで5分間分散後、これに1
0%ポリビニルアルコール水溶液 150部を混合して
下塗り層塗液とした。テスト結果を表1に示す。 【0059】比較例1 実施例1と同様の操作および測定を行なった。但し、下
塗層用塗布液の調製を下記の様に行なった。                 成        
分                        
          量    水         
                         
                       10
0部        焼成クレー(商標:アンシレック
ス)                       
  100部        10%ポリビニルアルコ
ール水溶液                    
          10部      この組成物を
ホモジナイザーで5分間分散後、これに10%ポリビニ
ルアルコール水溶液50部を混合して下塗り層塗液とし
た。 【0060】テスト結果を表1に示す。 【0061】比較例2 実施例1と同様の操作および測定を行なった。但し、下
塗層用塗布液の調製を下記の様に行なった。                 成        
分                        
          量    水         
                         
                       10
0部        水酸化マグネシウム(商標: P
TH−10                    
     100部                
    旭化成製、吸油量:60ml/ 100g) 
 塩基性炭酸カルシウム(秩父石灰(株)、     
                 5部      
                        吸
油量:70ml/ 100g)  10%ポリビニルア
ルコール水溶液                  
            10部      この組成
物をホモジナイザーで5分間分散後、これに10%ポリ
ビニルアルコール水溶液 150部を混合して下塗り層
塗液とした。テスト結果を表1に示す。 【0062】比較例3 実施例1と同様の操作および測定を行なった。但し、下
塗層用塗布液の調製を下記の様に行なった。                 成        
分                        
          量    水         
                         
                       10
0部        焼成クレー(商標:アンシレック
ス)                       
  100部        軽質炭酸カルシウムム(
商標:カルライトSA               
   10部            白石中央研究所
(株)社製、吸油量:60ml/ 100g)  10
%ポリビニルアルコール水溶液           
                   10部   
   この組成物をホモジナイザーで5分間分散後、こ
れに10%ポリビニルアルコール水溶液 150部を混
合して下塗り層塗液とした。テスト結果を表1に示す。 【0063】比較例4 比較例1と同様の操作および測定を行なった。但し、分
散液A,B調製時の分散粒子の平均粒径を1.0μmと
した。テスト結果を表1に示す。 【表1】 【0064】 【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、記録感度に優
れ、白色度が高く、かつヘッドへのカス付着が少なく、
実用上すぐれた性能を有するものである。
Description: [0001] The present invention relates to a heat-sensitive recording material with excellent recording sensitivity. More specifically, the present invention relates to a heat-sensitive recording material that has high whiteness and is excellent in recording sensitivity at least in terms of lees adhesion to a recording head. [0002] Thermal recording method has been highly praised for its advantages, such as being able to obtain colored images simply by heating, and the ability to make this recording device relatively simple and compact. It is widely used as a recording method. Particularly in recent years, facsimile machines using such heat-sensitive recording methods have been
As printer equipment continues to improve, high-speed recording, which was previously considered difficult, is now possible. As the speed of such devices increases, the heat-sensitive recording materials used therein are required to further improve the recording sensitivity, and many proposals have been made in this regard. Such heat-sensitive recording materials are generally made by forming a heat-sensitive recording layer containing a binder and a thermochromic substance as a single layer or multiple layers on a support such as paper, plastic film, or synthetic paper. used. In order to improve the recording sensitivity of the heat-sensitive recording material having the above-mentioned structure, conventional methods include 1) addition of a low melting point thermofusible substance, 2) improvement of surface smoothness, and 3) addition of a coloring component-dye precursor. Efforts have been made to increase the amount of color developer, color developer, and sensitizer, but all of these methods increase the adhesion of molten components in the heat-sensitive recording layer to the thermal head, causing printing problems. It had the following drawbacks. Therefore, in order to eliminate such drawbacks, as a means of improving recording sensitivity without increasing the amount of coloring component, it is necessary to reduce the average particle diameter of the thermal coloring component particles to 2.0 μm or less. It is proposed to make it smaller (
JP-A No. 57-476983, etc.). [0006] The fine particles of such thermal coloring components (particularly zero
.. (7 μm or less), the recording sensitivity is dramatically improved. However, the color of the dispersion becomes black, and the whiteness of the recording paper using it is extremely reduced.
It is known that storage for months or half a year causes problems such as a decrease in whiteness, and as a result, it loses its practical value as a recording paper. [0007] As a method for preventing the reduction in whiteness due to the formation of fine particles of thermally colored components, it has been proposed to increase the temperature during dispersion to prevent the reduction in whiteness (JP-A-54-9
No. 8253), which had the disadvantage of easily inducing agglomeration of the dispersion and was not practical. [0008] It has also been proposed to prevent a decrease in whiteness by adjusting the pH of the dye dispersion to 8 to 11 (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 1983-1995).
6-40585), the average particle size of the thermal coloring component is 0.
If the diameter is less than 7 μm, the effect is small, and the solubility of the dye in water increases, which has the disadvantage that the whiteness tends to decrease. [0009] In addition, as methods other than the above, there is a method of adding amines to the coating liquid (Japanese Patent Publication No. 48-101943), a method of adding acetylene alcohol or acetylene glycol (Japanese Patent Publication No. 58-34307). ),
and a method of dispersing a thermochromic component together with a water-soluble polymer to seal the active interface of the dispersed material during pulverization (JP-A-5
No. 4-70056, Japanese Patent Publication No. 45-14039, Japanese Patent Application Laid-Open No. 48-17344), etc., but all of these methods have been proposed to reduce the average particle size of the thermally colored component that is the dispersant. When the particles become fine particles with a diameter of 0.7 μm or less, it is not a very effective method, and when a heat-sensitive coloring layer coating solution containing these particles is applied onto a substrate, whiteness decreases, and whiteness decreases over time. It was not a practical technology because it had drawbacks such as causing problems. [0010]Also, a method of keeping the pH of the coating liquid alkaline has been proposed (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 11141/1989), but this method increases the solubility of the color developer in water in the coating liquid and reduces the whiteness. The disadvantage was that it actually decreased. [0011] Also, methods of adding basic inorganic pigments (JP-A-49-90142, JP-A-63-67184)
No. 1-209182, JP-A No. 2091-1
No. 92986) has been proposed, but all of these methods have the drawback of causing a decrease in sensitivity, which is thought to be due to reaction with the color developer. Furthermore, 1 to 5% of calcium carbonate or calcium hydroxide is added to the intermediate layer between the heat-sensitive recording layer and the support.
Method using calcium carbonate containing (JP-A-63-63
7184, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-178082), however, this method does not have a sufficient effect of preventing a decrease in whiteness, especially when the thermal coloring component has fine particles with an average particle size of 0.7 μm or less. There was a drawback that no effect was observed and the sensitivity was significantly lowered. [0013] As mentioned above, in conventional heat-sensitive recording materials, there is a problem in that the whiteness of the recording material decreases when the thermal coloring component is made into fine particles in order to obtain high recording sensitivity. There was a point. The present invention solves the above-mentioned problems and provides a high-quality heat-sensitive recording material that exhibits less adhesion of residue to a thermal head, high recording sensitivity, and excellent continuous recording performance. Means for Solving the Problems The present inventors provided an undercoat layer containing a filler and a binder between a support and a heat-sensitive recording layer, and as a binder for this undercoat layer, The present invention has been completed by discovering that the above-mentioned problems can be solved by using a product containing basic calcium carbonate and powder having an oil absorption amount of a specific value or more as components. That is, the heat-sensitive recording material of the present invention comprises a support, a substantially colorless dye precursor formed on at least one surface of the support, and a dye precursor which is reacted with the paint precursor under heating. a heat-sensitive recording layer containing a color developer and a binder that develops the color; and an undercoat layer formed between the support and the heat-sensitive recording layer and containing a filler and a binder; The filler in the undercoat layer is basic calcium carbonate and 80ml/ml measured according to JISK 5101.
It is characterized by containing as a main component powder having an oil absorption amount of 100 g or more. [Function] In the heat-sensitive recording material of the present invention, the undercoat layer provided between the support and the heat-sensitive recording layer contains basic calcium carbonate together with a powder having an oil absorption amount of a specific value or more. By this, the pH of the surface of the undercoat layer can be stably maintained at a slightly alkaline level, thereby suppressing the coloring reaction between the acidic color developer component in the heat-sensitive recording layer and the dye precursor, resulting in high whiteness. can be held stably. The above-mentioned effect of suppressing the color development reaction of the present invention and the effect of maintaining high whiteness associated with it are particularly remarkable when the particle size of the dispersed particles of the color developer and dye precursor in the heat-sensitive recording layer is 0.7 μm or less. It is demonstrated in This is thought to be because the reactivity of the particle interface increases due to the miniaturization of the color forming component particles, and it becomes strongly influenced by the layer below the heat-sensitive recording layer, that is, the undercoat layer. In particular, when 3-(N-isoamyl-N-ethylamino)-6-methyl-7-anilinofluorane is used as the dye precursor, the above-mentioned effects of the undercoat layer of the present invention are significantly exhibited. is recognized. The basic calcium carbonate used in the present invention has the following chemical formula: Ca3(CO3)2(OH)2.1.5H2O, but its anhydride may be used. [0019] Such basic calcium carbonate is a plate-like crystal, and is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 60-71523 and 1982-
No. 32130, JP-A-62-113718, and Paper and Pulp Technology Times (July 1988 issue, pp. 29-32)
etc. are disclosed. Basic calcium carbonate is a compound that is different from ordinary calcium carbonate (CaCO3) both in its chemical structure and in its chemical and physical properties. Basic calcium carbonate is also a different substance from different mixtures of normal calcium carbonate and calcium hydroxide. That is, in the present invention, if ordinary light calcium carbonate alone or a simple mixture of light calcium carbonate and calcium hydroxide is used instead of basic calcium carbonate, the above effects of the present invention cannot be obtained. [0021] Basic calcium carbonate in the present invention,
Oil-absorbing powder has excellent absorption properties for scum generated during heat-sensitive coloring operations.Although the mechanism of this scum absorption is not fully understood, when forming the undercoat layer, basic carbonic acid Some of the calcium dissolves in water,
The calcium ions generated thereby form weak bonds between the oil-absorbing powders during drying of the coating layer, resulting in the formation of an undercoat layer with relatively high porosity, and a large number of microscopic particles. The pores are thought to promote the high oil absorption of the oil-absorbing powder as well as the absorption of scum generated during thermochromic recording operations. In the heat-sensitive recording layer of the present invention, the support is
Can be selected from paper, plastic film, synthetic paper, metal foil, and composite laminates thereof, and generally has a basis weight of 3
A sheet material having a weight of 0 to 80 g/m2 and a thickness of 30 to 80 μm is used. [0023] An undercoat layer is formed on at least one side of the support. This undercoat layer contains a filler and a binder as main components. In the present invention, the undercoat layer filler is basic calcium carbonate powder and JIS K 51
The main component is powder having an oil absorption amount of 80 ml/100 g or more according to the 01 method. [0024] In the present invention, the oil-absorbing powder contained in the undercoat layer is 80 ml/100 g or more, preferably 80 ml/100 g or more, preferably 80 ml/100 g or more.
Preferably, it contains at least one of inorganic and organic pigments having an oil absorption of ~150 ml/100 g, such as calcined clay, calcium carbonate, silicic acid, aluminum silicate, white carbon, magnesium carbonate, and urea-formaldehyde resin filler. . If the oil absorption amount is less than 80 ml/100 g, the resulting heat-sensitive recording material will have insufficient dregs adhesion prevention properties. The total weight of basic calcium carbonate and oil-absorbing powder in the undercoat layer of the present invention is preferably 70 to 95% of the total solid weight of the undercoat layer. Moreover, the content of basic calcium carbonate in the undercoat layer of the present invention is preferably 0.5 to 50%, more preferably 1 to 20%, based on the weight of the oil-absorbing powder. As the binder contained in the undercoat layer of the present invention, generally known water-soluble polymer substances and aqueous emulsions are used. Specifically, polyvinyl alcohol, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, starch,
Starch derivative, styrene-maleic anhydride copolymer,
Isobutylene-maleic anhydride copolymer, polyamide,
At least one selected from SBR latex, polystyrene-acrylic acid ester emulsion, polyvinyl acetate emulsion, etc. is used. [0027] Generally, the weight of the undercoat layer is 0.5 to 15 g/
m2 (dry) is preferred. The undercoat layer is provided between the support and the heat-sensitive recording layer. That is, in order to form the undercoat layer, it is sufficient to prepare a coating liquid containing the above-mentioned filler and a binder, apply this to the desired surface of the support, and dry it. As a coating method for the undercoat layer, known coating methods such as an air knife method, a blade method, a gravure method, a roll rotor method, a spray method, a dip method, a bar method, and an extrusion coating method can be used. In the heat-sensitive recording material of the present invention, a heat-sensitive recording layer is formed on the undercoat layer. This heat-sensitive recording layer contains a substantially colorless dye precursor, a color developer that reacts with the dye precursor under heating to develop color, and a binder. Dye precursors used in the present invention include those used in general pressure-sensitive recording paper, heat-sensitive recording paper, etc., such as (1) triarylmethane compounds, such as 3,3
(2) Diphenylmethane compounds, such as 4,4'-bis-dimethylaminobenzhydrin benzine ether, N-2,4,5- (3) xanthene compounds such as rhodamine B-anilinolactam, 3-
diethylamino-7-dibenzylaminofluorane, 3
-diethylamino-7-butylaminofluorane, 3-
Diethylamino-7-(2-chloroanilino)fluorane, 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-ethyl-tolylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-cyclohexyl-methylamino- 6-Methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-(β-ethoxyethyl)aminofluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-(
γ-chloropropyl)aminofluorane, 3-ethyl-
It can be selected from isoamylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-dibutylamino-7-chloroanilinofluorane, and the like. The dye precursor is generally present in the heat-sensitive recording layer in an amount of 5 to 20% based on its total dry weight.
It is preferable that it is contained in a proportion of . [0030] These may be used alone or as a mixture of two or more. The dye precursor is appropriately selected and used depending on the purpose and desired properties of the heat-sensitive recording material, but 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane is particularly used because it has an excellent effect of improving sensitivity through fine particle formation. ,3
-(N-isoamyl-N-ethylamino)-6-methieu-7-anilinofluorane is preferably used. As the color developer used in the present invention, phenol derivatives and aromatic carboxylic acid derivatives are preferred, and bisphenols are particularly preferred. Preferred phenols include p-octylphenol, p-tert-butylphenol, and p-tert-butylphenol.
Phenylphenol, 1,1-bis(p-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(p-hydroxyphenyl)pentane, 1,1-bis(p-hydroxyphenyl)hexane, 2,2-bis(p- hydroxyphenyl)hexane, 1,1-bis(p-hydroxyphenyl)
Examples include -2-ethyl-hexane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)propane, and dihydroxydiphenyl ether. Preferred aromatic carboxylic acid derivatives include p-hydroxybenzoic acid, butyl p-hydroxybenzoate, 3,5-di-tert-butylsalicylic acid,
Examples thereof include 3,5-di-α-methylbenzylsalicylic acid and polyvalent metal salts of the above-mentioned carboxylic acids. It is generally preferable that the color developer is contained in the heat-sensitive recording layer in a proportion of 5 to 40% based on the weight of the dye precursor. In the heat-sensitive recording material of the present invention, surfactants, polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, styrene-maleic anhydride copolymer, etc. are added to the heat-sensitive recording layer within a range that does not impair the effects of the present invention. Water-soluble synthetic polymer compounds such as hydroxyethyl cellulose, starch derivatives, gelatin, and water-soluble natural polymer compounds or their derivatives such as casein may be used, and various auxiliary agents such as antifoaming agents may be added. I can do it. Preferably, at least one of the dye precursor dispersion and the color developer dispersion is prepared using various wet crushers such as a sand grinder, an attritor, a ball mill, and a cobo mill. It is preferable that the average particle size of is 0.7 μm or less. In the present invention, when preparing a paint for a heat-sensitive recording layer, separately prepared dispersions of a dye precursor and a color developer are mixed with each other, and a sensitizer, a sensitizer,
Add inorganic pigments, waxes, metallic soaps, and if necessary, ultraviolet absorbers, antioxidants, or latex binders. There is no problem in adding the above additives during the dispersion operation of each dispersion. Waxes contained in the heat-sensitive recording layer include paraffin wax, carnauba wax, microcrystalline wax, polyethylene wax, and
Higher fatty acid amides such as stearic acid amide, ethylene bisstearamide, higher fatty acid esters, etc. can be used, and the content thereof is preferably 5 to 20% based on the dry weight of the heat-sensitive recording layer. As the metal soap, higher fatty acid polyvalent metal salts, ie, zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, and zinc oleate can be used, and the content thereof is based on the dry weight of the heat-sensitive recording layer.
It is preferably 5 to 20%. Inorganic pigments include kaolin, calcined kaolin, talc, waxite, diatomaceous earth,
Calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, magnesia, titanium oxide, barium carbonate, etc. can be used, and the content thereof is preferably 5 to 30% based on the dry weight of the heat-sensitive recording layer. As a sensitizer, p-benzylbiphenyl,
Dibenzyl terephthalate, phenyl 1-hydroxy-2-naphthoate, dibenzyl oxalate, di-adipate
o-chlorobenzyl, 1,2-di(3-methylphenoxy)ethane, di-p-chlorobenzyl oxalate, bis(p-methylbenzyl) oxalate, etc. can be used, and the content thereof is determined in the heat-sensitive recording layer. 5-40 for the dry weight of
% is preferable. [0040] As the binder used in the heat-sensitive recording layer,
Commonly water-soluble materials include polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, ethylene-maleic anhydride copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, isobutylene-maleic anhydride copolymer, polyacrylic acid, and starch. , casein, gelatin, etc. In addition, for the purpose of imparting water resistance to these binders, water resistance imparting agents may be added, or hydrophobic emulsions, specifically styrene-butadiene rubber lux,
Acrylic resin emulsion etc. can also be added. Generally, the content of the binder in the heat-sensitive recording layer is preferably 5 to 15% based on the dry weight of the heat-sensitive recording layer. Generally, the weight (dry) of the heat-sensitive recording layer is 3
It is preferable that it is 8 g/m2. [0042] To form the heat-sensitive recording layer, a coating solution containing the above-mentioned components may be prepared, coated on the undercoat, and dried. As this coating method, known coating methods such as an air knife method, a blade method, a gravure method, a roll coater method, a spray method, a dip method, a bar method, and an extrusion method can be used. [Examples] Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but these are not intended to limit the scope of the present invention. In addition, unless otherwise specified, "part" in the examples is "
Parts by weight. Example 1 An undercoat layer coating solution was prepared by the following method. Growth
minutes
quantity water

10
0 parts Calcined clay (trademark: manufactured by Ancilex Engelhardt, 100 parts)
Oil absorption amount 90ml/
100g)
Basic calcium carbonate (manufactured by Chichibu Lime Co., Ltd.,
5th part
Oil absorption: 7
0ml/100g) 10 parts of 10% polyvinyl alcohol aqueous solution (trademark: GL05, manufactured by Nippon Gosei Co., Ltd.) [0045] After dispersing the above composition in a homogenizer for 5 minutes, 150 parts of 10% polyvinyl alcohol (GH17) aqueous solution was mixed therewith. An undercoat layer coating solution was prepared. [0046] This undercoat layer coating liquid was applied to the felt side of a high-quality paper having a basis weight of 50 g/m2 so that the dry coating amount was 7 g/m2, and dried to form an undercoat layer. On the other hand, a coating solution for a heat-sensitive coloring layer was prepared according to the following steps. First, dispersions A and B having the following compositions were prepared, and these dispersions were used to prepare a coating solution for forming a heat-sensitive recording layer. ■Preparation of dispersion A
minutes
Amount 3-(N
-isoamyl-N-ethylamino)-
10 copies
Anilinofluorane

Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution
30 parts (molecular weight 500, degree of saponification 90%)

Di(p-methylbenzyl) oxalate
20 parts water

40 parts of this composition was charged into a vertical sand mill (manufactured by Imex Corporation, Sand Grinder), and a diameter of 1.2
A dispersion and refinement operation using glass beads of 0.6 mm in diameter was performed for 30 minutes, and then the composition was charged into a horizontal sand mill (Ultra Visco Mill manufactured by Imex), and dispersion was carried out using glass beads of 0.6 mm in diameter as a dispersion medium. The micronization operation was performed for 120 minutes, and the average particle size of the dispersed particles was set to 0.5 μm. ■Preparation of dispersion B
minutes
Amount 2,2-
Bis(p-hydroxyphenyl)propane
20 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution
20 copies
(Molecular weight 500, degree of saponification 90%)

water

60 parts of this composition was dispersed in the same manner as in the preparation of dispersion A, and the average particle size of the dispersed particles was 0.5 μm. ■Preparation of heat-sensitive recording layer coating solution The above dispersion A
100 parts, and 100 parts of dispersion B, 40 parts of calcium carbonate, and 100 parts of 10% polyvinyl alcohol aqueous solution.
A coating solution was prepared by mixing the two parts and stirring. [0051] This coating solution is applied onto the undercoat layer so that the coating amount after drying is 6.5 g/m2, and dried to form a heat-sensitive coloring layer, which is then calendered to form a heat-sensitive recording paper. was manufactured. The recording sensitivity, whiteness, and dregs absorbency of the heat-sensitive recording paper thus obtained were measured and evaluated. [0053] For measuring the particle diameters of the dispersed particles in Dispersions A and B, LPA-3000/3100 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. was used. [0054] In measuring recording sensitivity, NEC Corporation
Manufactured high-speed facsimile: Nefax 23, standard chart No. 2 of the Institute of Image Electronics Engineers. 2, and the color density at that time was measured using a Macbeth densitometer RD-914, and this measured value was taken as a value representative of the recording sensitivity of the thermal recording paper. A Hunter whiteness meter (using a blue filter) was used to measure the whiteness. [0056] To evaluate the waste absorbability, a high-speed facsimile Nefax 23 manufactured by NEC Corporation was used and the standard chart No. 1 of the Institute of Image Electronics Engineers was used. 2, print 1000 sheets,
At this time, the amount of debris adhering to the thermal head was visually evaluated. The test results are shown in Table 1. Example 2 The same operations and measurements as in Example 1 were carried out. However, the coating solution for the undercoat layer was prepared as follows. Growth
minutes
quantity water

10
0 parts Silica (Trademark: Fine Seal S
P-10
100 copies
Manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd., oil absorption 150ml/10
0g) Basic calcium carbonate (Chichibu Lime Co., Ltd.)
5th part

Oil absorption: 70ml/100g) 10% polyvinyl alcohol aqueous solution
10 copies
After dispersing this composition with a homogenizer for 5 minutes, add 1
150 parts of a 0% polyvinyl alcohol aqueous solution was mixed to prepare an undercoat layer coating solution. The test results are shown in Table 1. Comparative Example 1 The same operations and measurements as in Example 1 were carried out. However, the coating solution for the undercoat layer was prepared as follows. Growth
minutes
quantity water

10
0 parts Calcined clay (trademark: Ansilex)
100 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution
10 parts This composition was dispersed for 5 minutes using a homogenizer, and then 50 parts of a 10% polyvinyl alcohol aqueous solution was mixed thereto to prepare an undercoat layer coating solution. The test results are shown in Table 1. Comparative Example 2 The same operations and measurements as in Example 1 were carried out. However, the coating solution for the undercoat layer was prepared as follows. Growth
minutes
quantity water

10
0 parts Magnesium hydroxide (trademark: P
TH-10
100 copies
Manufactured by Asahi Kasei, oil absorption: 60ml/100g)
Basic calcium carbonate (Chichibu Lime Co., Ltd.)
5th part
Oil absorption: 70ml/100g) 10% polyvinyl alcohol aqueous solution
10 parts This composition was dispersed for 5 minutes using a homogenizer, and then 150 parts of a 10% polyvinyl alcohol aqueous solution was mixed thereto to prepare an undercoat layer coating solution. The test results are shown in Table 1. Comparative Example 3 The same operations and measurements as in Example 1 were carried out. However, the coating solution for the undercoat layer was prepared as follows. Growth
minutes
quantity water

10
0 parts Calcined clay (trademark: Ansilex)
100 parts light calcium carbonate (
Trademark: Callite SA
10 parts Manufactured by Shiraishi Central Research Institute Co., Ltd., oil absorption: 60ml/100g) 10
% polyvinyl alcohol aqueous solution
10 copies
This composition was dispersed for 5 minutes using a homogenizer, and then 150 parts of a 10% polyvinyl alcohol aqueous solution was mixed thereto to prepare an undercoat layer coating solution. The test results are shown in Table 1. Comparative Example 4 The same operations and measurements as in Comparative Example 1 were carried out. However, the average particle diameter of the dispersed particles when preparing dispersions A and B was 1.0 μm. The test results are shown in Table 1. [Table 1] [Effects of the Invention] The heat-sensitive recording material of the present invention has excellent recording sensitivity, high whiteness, and little residue adhesion to the head.
It has excellent performance in practical use.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  支持体と、前記支持体の少なくとも1
面上に形成され、かつ実質的に無色の染料前駆体、加熱
下に前記染料前駆体と反応してこれを発色させる顕色剤
、および結着剤を含む感熱記録層と、前記支持体と前記
感熱記録層との間に形成され、かつ充填剤および結着剤
を含む下塗り層とを有し、前記下塗り層中の充填剤が塩
基性炭酸カルシウムと、JIS K 5101に従って
測定された80ml/ 100g以上の吸油量を有する
粉体とを主成分として含有することを特徴とする感熱記
録材料。
1. A support; and at least one of the supports.
a heat-sensitive recording layer formed on the surface and containing a substantially colorless dye precursor, a color developer that reacts with the dye precursor under heating to develop a color, and a binder; an undercoat layer formed between the heat-sensitive recording layer and containing a filler and a binder; the filler in the undercoat layer is basic calcium carbonate; A heat-sensitive recording material characterized by containing as a main component a powder having an oil absorption amount of 100 g or more.
JP3022228A 1991-02-15 1991-02-15 Thermal recording material Pending JPH04261892A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06171232A (en) * 1992-12-07 1994-06-21 New Oji Paper Co Ltd Thermosensible recording body

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH06171232A (en) * 1992-12-07 1994-06-21 New Oji Paper Co Ltd Thermosensible recording body

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