JPH04261435A - Production of pneumatic tire and pneumatic tire produced thereby - Google Patents
Production of pneumatic tire and pneumatic tire produced therebyInfo
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Abstract
Description
【０００１】0001
【産業上の利用分野】本発明は、耐水接着性及び腐食疲
労性に優れたスチールコードからなる空気入りタイヤの
製造方法及びその空気入りタイヤに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing a pneumatic tire made of steel cord having excellent water-resistant adhesion and corrosion fatigue resistance, and to the pneumatic tire.
【０００２】0002
【従来の技術】スチールコードは他の繊維材料からなる
補強コードに比べて、その補強材料としての総合的な性
能が著しく優れているため、空気入りタイヤのカーカス
コードやベルトコードとして広く使用されている。しか
し、その反面でスチールコードは、繊維材料のコードに
比べて水分に対する腐食性が大きく、かつ耐水接着性が
低いため、吸湿時の疲労強度が小さいという欠点があっ
た。[Prior Art] Steel cord is widely used as carcass cord and belt cord for pneumatic tires because its overall performance as a reinforcing material is significantly superior to that of reinforcement cords made of other fiber materials. There is. However, on the other hand, steel cords are more corrosive to moisture than fiber material cords, and have lower water-resistant adhesion, so they have the disadvantage of lower fatigue strength when absorbing moisture.
【０００３】このような水分によるスチールコードの腐
食を防止する対策として、スチールコードをトリアジン
チオール系化合物のような腐食防止効果を有する薬品で
化学的に表面処理することが考えられる。例えば特開平
２−２１２５２４号公報には、トリアジンチオール誘導
体を含有する伸線用潤滑剤を伸線機に収容しスチールワ
イヤを伸線しながら表面処理する方法が開示されている
。しかし、トリアジンチオール系化合物は、水に実質的
に溶解しないため、この化合物でスチールコードを効率
よく表面処理して強固に付着させることは難しく、予期
するほどに耐腐食性を付与することは困難であった。[0003] As a measure to prevent corrosion of steel cords due to moisture, chemical surface treatment of steel cords with a chemical having a corrosion-preventing effect such as a triazinethiol compound may be considered. For example, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2-212524 discloses a method in which a wire drawing lubricant containing a triazinethiol derivative is stored in a wire drawing machine and a steel wire is surface-treated while being drawn. However, since triazinethiol compounds are virtually insoluble in water, it is difficult to effectively treat the surface of steel cords with these compounds to ensure strong adhesion, and it is difficult to provide anti-corrosion properties as expected. Met.
【０００４】0004
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、トリ
アジンチオール系化合物のスチールコードに対する付着
を可能にすることにより、カーカスコード又はベルトコ
ードとして使用されるスチールコードの耐水接着性及び
腐食疲労性を向上した空気入りタイヤの製造方法及びそ
の空気入りタイヤを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to improve the water-resistant adhesion and corrosion fatigue resistance of steel cords used as carcass cords or belt cords by making it possible to attach triazinethiol-based compounds to steel cords. An object of the present invention is to provide a method for manufacturing a pneumatic tire with improved performance and the pneumatic tire.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】このような本発明の目的
は、トリアジンチオール系化合物と水溶性の塩を作り得
る塩基性物質に、トリアジンチオール系化合物を、その
溶解度限界までの量添加して混合物を調製し、この混合
物を前記トリアジンチオール系化合物の濃度が１．０〜
１０．０重量％になるように伸線用潤滑剤水溶液に溶解
し、次いで該伸線用潤滑剤水溶液中で鋼線をダイスによ
り伸線加工してスチールワイヤを製作し、該スチールワ
イヤを撚り合わせて得たスチールコードをタイヤのカー
カスコード又はベルトコードに使用することにより達成
することができる。[Means for Solving the Problems] The object of the present invention is to add a triazinethiol compound in an amount up to its solubility limit to a basic substance that can form a water-soluble salt with the triazinethiol compound. A mixture is prepared, and the concentration of the triazinethiol compound is 1.0 to 1.0.
Dissolve the steel wire in an aqueous wire drawing lubricant solution to a concentration of 10.0% by weight, then draw the steel wire with a die in the wire drawing lubricant aqueous solution to produce a steel wire, and twist the steel wire. This can be achieved by using the steel cord obtained in combination as a tire carcass cord or belt cord.
【０００６】このように、単独では水に実質的に溶解し
ないトリアジンチオール系化合物を、予め上述のトリア
ジンチオール系化合物と水溶性の塩を作り得る塩基性物
質（以下、トリアジン可溶化剤と称する）に混合するこ
とにより、上記トリアジンチオール系化合物の伸線用潤
滑剤水溶液に対する溶解を可能にし、この伸線用潤滑剤
水溶液中で伸線加工することによって、スチールワイヤ
表面へのトリアジンチオール系化合物の強固な付着を可
能にする。したがって、このスチールワイヤを撚り合わ
せて得たスチールコードをカーカスコード又はベルトコ
ードとして使用することにより耐水接着性及び腐食疲労
性に優れた空気入りタイヤを製造することができる。[0006] In this way, a basic substance (hereinafter referred to as a triazine solubilizer) that can form a water-soluble salt with the triazine thiol compound in advance, which is not substantially soluble in water by itself, is used. By mixing the above-mentioned triazinethiol-based compound with the aqueous lubricant solution for wire drawing, the triazinethiol-based compound can be dissolved on the surface of the steel wire by drawing the wire in this aqueous lubricant solution. Enables strong adhesion. Therefore, by using a steel cord obtained by twisting these steel wires together as a carcass cord or belt cord, a pneumatic tire with excellent water-resistant adhesion and corrosion fatigue resistance can be manufactured.
【０００７】また、上記製造方法によれば、トリアジン
チオール系化合物の付着を伸線加工工程で同時に実施す
るため、余分の工程を増やすことなく能率的な生産を行
うことができる。本発明で使用されるトリアジンチオー
ル系化合物は、下記の一般式（イ）で示される。[0007] Furthermore, according to the above manufacturing method, since the triazinethiol compound is attached at the same time as the wire drawing process, efficient production can be carried out without increasing extra steps. The triazinethiol compound used in the present invention is represented by the following general formula (a).
【０００８】[0008]
【０００９】上式（イ）中、Ｒは−ＳＨ，−ＯＲ’，−
ＳＲ’，−ＮＨＲ’又は−Ｎ（Ｒ’）２ であり、Ｒ’
はＨ，アルキル基、アルケニル基、フェニル基、フェニ
ルアルキル基、アルキルフェニル基又はシクロアルキル
基、ＭはＨ，Ｎａ ，Ｌｉ ，Ｋ，１／２Ｍｇ ，１／
２Ｂａ ，１／２Ｃａ ，脂肪族１級アミン，脂肪族２
級アミン，脂肪族３級アミン，第４級アンモニウム又は
ホスホニウム塩である。In the above formula (a), R is -SH, -OR', -
SR', -NHR' or -N(R')2, and R'
is H, alkyl group, alkenyl group, phenyl group, phenylalkyl group, alkylphenyl group or cycloalkyl group, M is H, Na, Li, K, 1/2Mg, 1/
2Ba, 1/2Ca, aliphatic primary amine, aliphatic 2
amine, aliphatic tertiary amine, quaternary ammonium or phosphonium salt.
【００１０】このようなトリアジンチオール系化合物の
具体例としては、１，３，５−トリアジン−２，４，６
−トリチオール、１，３，５−トリアジン−２，４，６
−トリチオール・モノナトリウム、１，３，５−トリア
ジン−２，４，６−トリチオール・モノカリウム、１，
３，５−トリアジン−２，４，６−トリチオール・モノ
エタノールアミン、１，３，５−トリアジン−２，４，
６−トリチオール・ジエタノールアミン、１，３，５−
トリアジン−２，４，６−トリチオール・トリエチルア
ミン、１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリチオ
ール・オクチルアミン、１，３，５−トリアジン−２，
４，６−トリチオール・テトラブチルアンモニウム塩、
１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリチオール・
ビス（テトラブチルアンモニウム塩）、６−アニリノ−
１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール、６−ア
ニリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール
・モノナトリウム、６−アニリノ−１，３，５−トリア
ジン−２，４−ジチオール・トリエチルアミン、６−ジ
ブチルアミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチ
オール、６−ジブチルアミノ−１，３，５−トリアジン
−２，４−ジチオール・モノナトリウム、６−ジブチル
アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−モノエタノ
ールアミン、６−ジブチルアミノ−１，３，５−トリア
ジン−２，４−ジチオール・エチルアミン、６−ジブチ
ルアミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオー
ル・トリエチルアミン、６−ジブチルアミノ−１，３，
５−トリアジン−２，４−ジチオール・ブチルアミン、
６−ジブチルアミノ−１，３，５−トリアジン−２，４
−ジチオール・テトラブチルアンモニウム塩、６−ジブ
チルアミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオ
ール・テトラブチルホスホニウム塩、６−ジアリルアミ
ノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール、６
−ジアリルアミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−
ジチオール・モノナトリウム、６−ジアリルアミノ−１
，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール・モノエタ
ノールアミン、６−ジアリルアミノ−１，３，５−トリ
アジン−２，４−ジチオール・ブチルアミン、６−ジア
リルアミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオ
ール・エチレンジアミン、６−ジアリルアミノ−１，３
，５−トリアジン−２，４−ジチオール・エチレントリ
アミン、６−ジオクチルアミノ−１，３，５−トリアジ
ン−２，４−ジチオール、６−ジオクチルアミノ−１，
３，５−トリアジン−２，４−ジチオール・モノナトリ
ウム等を例示することができる。これらは単独のみなら
ず２種又はそれ以上を併用することができる。Specific examples of such triazinethiol compounds include 1,3,5-triazine-2,4,6
-trithiol, 1,3,5-triazine-2,4,6
-Trithiol monosodium, 1,3,5-triazine-2,4,6-trithiol monopotassium, 1,
3,5-triazine-2,4,6-trithiol monoethanolamine, 1,3,5-triazine-2,4,
6-trithiol diethanolamine, 1,3,5-
triazine-2,4,6-trithiol/triethylamine, 1,3,5-triazine-2,4,6-trithiol/octylamine, 1,3,5-triazine-2,
4,6-trithiol tetrabutylammonium salt,
1,3,5-triazine-2,4,6-trithiol
Bis(tetrabutylammonium salt), 6-anilino-
1,3,5-triazine-2,4-dithiol, 6-anilino-1,3,5-triazine-2,4-dithiol monosodium, 6-anilino-1,3,5-triazine-2,4 -dithiol triethylamine, 6-dibutylamino-1,3,5-triazine-2,4-dithiol, 6-dibutylamino-1,3,5-triazine-2,4-dithiol monosodium, 6-dibutylamino -1,3,5-triazine-2,4-monoethanolamine, 6-dibutylamino-1,3,5-triazine-2,4-dithiol ethylamine, 6-dibutylamino-1,3,5-triazine -2,4-dithiol triethylamine, 6-dibutylamino-1,3,
5-triazine-2,4-dithiol butylamine,
6-dibutylamino-1,3,5-triazine-2,4
-dithiol/tetrabutylammonium salt, 6-dibutylamino-1,3,5-triazine-2,4-dithiol/tetrabutylphosphonium salt, 6-diallylamino-1,3,5-triazine-2,4-dithiol ,6
-diallylamino-1,3,5-triazine-2,4-
Dithiol monosodium, 6-diallylamino-1
, 3,5-triazine-2,4-dithiol monoethanolamine, 6-diallylamino-1,3,5-triazine-2,4-dithiol butylamine, 6-diallylamino-1,3,5-triazine -2,4-dithiol/ethylenediamine, 6-diallylamino-1,3
, 5-triazine-2,4-dithiol/ethylenetriamine, 6-dioctylamino-1,3,5-triazine-2,4-dithiol, 6-dioctylamino-1,
Examples include 3,5-triazine-2,4-dithiol monosodium. These may be used alone or in combination of two or more.
【００１１】また、本発明に用いるトリアジン可溶化剤
は、上述のトリアジンチオール系化合物と水溶性の塩を
作ってこれを溶解すると共に、伸線用潤滑剤水溶液中で
所定の濃度範囲に可溶化するものが使用される。このよ
うなトリアジン可溶化剤としては、例えば、エタノール
アミン類、シクロヘキシルアミン、水酸化ナトリウム等
の塩基性物質からなる群から選ばれた少なくとも１種の
化合物を挙げることができる。これらは、少なくとも１
種を使用するものとし、単独のみならず、２種類以上を
併用することもできる。これらの中でもエタノールアミ
ン類のように、トリアジンチオール系化合物とカップリ
ング反応するものが好ましい。このようなエタノールア
ミン類は、トリアジンチオール系化合物に対する溶解性
に優れるのみならず、トリアジンチオール系化合物を安
定した状態で伸線用潤滑剤水溶液に溶解させることがで
きる。しかも、この伸線用潤滑剤水溶液中で伸線加工す
ることによりスチールワイヤ表面にトリアジンチオール
系化合物を強固に付着結合させることができる。Further, the triazine solubilizer used in the present invention can dissolve a water-soluble salt with the above-mentioned triazine thiol compound and solubilize it to a predetermined concentration range in an aqueous solution of a wire drawing lubricant. Those that do are used. Examples of such a triazine solubilizer include at least one compound selected from the group consisting of basic substances such as ethanolamines, cyclohexylamine, and sodium hydroxide. These are at least 1
Seeds are used, and not only can they be used alone, but two or more types can also be used in combination. Among these, those that undergo a coupling reaction with triazinethiol compounds, such as ethanolamines, are preferred. Such ethanolamines not only have excellent solubility in triazinethiol compounds, but also can stably dissolve the triazinethiol compounds in an aqueous wire drawing lubricant solution. Moreover, by drawing the wire in this aqueous lubricant solution for wire drawing, the triazinethiol compound can be firmly bonded to the surface of the steel wire.
【００１２】上述のようにトリアジン可溶化剤中に混合
したトリアジンチオール系化合物の濃度はトリアジン可
溶化剤の種類により異なるが、溶解度限界まで溶解し、
余分なトリアジン可溶化剤が伸線用潤滑剤中に残らない
ようにする。余分なトリアジン可溶化剤は、伸線加工性
を悪化させる。さらに、このトリアジンチオール系化合
物とトリアジン可溶化剤の混合物は、伸線用潤滑剤水溶
液に、その伸線用潤滑剤水溶液中のトリアジンチオール
系化合物濃度が１．０〜１０．０重量％になるように添
加する。１．０重量％未満ではスチールコードに対し有
効量のトリアジンチオール系化合物を付着結合すること
が困難になる。また、１０．０重量％を越えると伸線用
潤滑剤水溶液の潤滑機能が低下し、スチールワイヤの表
面が荒れて空気入りタイヤのカーカスコードやベルトコ
ードに必要な強度を満足するスチールコードが得られ難
くなる。As mentioned above, the concentration of the triazine thiol compound mixed in the triazine solubilizer varies depending on the type of triazine solubilizer, but it dissolves up to the solubility limit,
Avoid leaving excess triazine solubilizer in the wire drawing lubricant. Excess triazine solubilizer deteriorates wire drawability. Further, the mixture of the triazine thiol compound and the triazine solubilizer is added to the aqueous wire drawing lubricant solution so that the concentration of the triazine thiol compound in the wire drawing lubricant aqueous solution is 1.0 to 10.0% by weight. Add as follows. If the amount is less than 1.0% by weight, it becomes difficult to adhere and bond an effective amount of the triazinethiol compound to the steel cord. Moreover, if it exceeds 10.0% by weight, the lubricating function of the aqueous lubricant solution for wire drawing will deteriorate, and the surface of the steel wire will become rough, making it difficult to obtain a steel cord that satisfies the strength required for carcass cords and belt cords of pneumatic tires. It becomes difficult to get caught.
【００１３】伸線用潤滑剤水溶液としては、従来知られ
ているものを使用することができ、特に限定されるもの
ではない。また、伸線加工方法及び条件も従来採用され
ている方法と条件の中から適宜選択すればよい。伸線加
工に供する鋼線としては、炭素含有率が０．８０〜１．
００重量％の範囲のものを使用することが望ましい。こ
のような炭素含有率の鋼線を使用することにより、引張
強さが３３０〜４１０Ｋｇｆ／ｃｍ２ のスチールワイ
ヤを得ることができ、これを撚り合わせてスチールコー
ドにすることにより、タイヤのコード使用量を少なくし
ながら著しく軽量化された空気り入りタイヤを製造する
ことができる。スチールワイヤをスチールコードに加工
するときの素線本数、コード構造、撚りピッチ等は特に
限定されない。[0013] As the aqueous lubricant solution for wire drawing, conventionally known ones can be used, and there are no particular limitations. Further, the wire drawing method and conditions may be appropriately selected from conventionally employed methods and conditions. The steel wire to be subjected to wire drawing has a carbon content of 0.80 to 1.
It is desirable to use a range of 0.00% by weight. By using steel wire with such a carbon content, it is possible to obtain steel wire with a tensile strength of 330 to 410 Kgf/cm2, and by twisting this into steel cord, the amount of cord used in tires can be reduced. It is possible to manufacture a pneumatic tire that is significantly lighter in weight while reducing the weight. When processing a steel wire into a steel cord, the number of strands, cord structure, twisting pitch, etc. are not particularly limited.
【００１４】上記スチールコードは空気入りタイヤのカ
ーカス又はベルトの構成材料として使用する場合、コー
トゴム中に所定のエンド数で埋設されてゴムシートとさ
れる。次いでこのゴムシートは、カーカスプライ又はベ
ルトプライとして他のタイヤ構成材料と共に成形ドラム
上で積層されてグリーンタイヤに成形される。このグリ
ーンタイヤは金型より加硫成形され、製品の空気入りタ
イヤに成形される。When the above-mentioned steel cord is used as a constituent material of a carcass or belt of a pneumatic tire, a predetermined number of ends of the steel cord are embedded in coated rubber to form a rubber sheet. This rubber sheet is then laminated as a carcass ply or belt ply with other tire constituent materials on a forming drum to form a green tire. This green tire is vulcanized using a mold and molded into a pneumatic tire.
【００１５】本発明において、前述のスチールコードを
ベルトコードとして使用した空気入りタイヤは、そのト
レッドの主溝の溝底から、トレッドに最も近いベルト層
、即ち最外ベルト層のスチールコードまでの距離を１．
５〜２．５ｍｍの範囲内とすることが望ましい。この距
離を１．５ｍｍ以上とすることにより空気入りタイヤの
耐久性を一層向上し、かつ乗り心地性等のタイヤ性能を
向上することができる。また、２．５ｍｍ以下とするこ
とによりトレッドゴム層を薄くすることができ、タイヤ
を軽量化し燃費性を向上することができる。In the present invention, in a pneumatic tire using the above-mentioned steel cord as a belt cord, the distance from the groove bottom of the main groove of the tread to the steel cord of the belt layer closest to the tread, that is, the outermost belt layer. 1.
It is desirable that the thickness be within the range of 5 to 2.5 mm. By setting this distance to 1.5 mm or more, the durability of the pneumatic tire can be further improved, and tire performance such as ride comfort can be improved. Furthermore, by setting the thickness to 2.5 mm or less, the tread rubber layer can be made thinner, making it possible to reduce the weight of the tire and improve fuel efficiency.
【００１６】このようにして得られた空気入りタイヤは
、カーカス又はベルトに使用したスチールコードの表面
にエタノールアミン類等と共にトリアジンチオール系化
合物を付着結合しているため、長期間にわたって優れた
耐水接着性と腐食疲労性を保有し、耐久性を著しく向上
したものとなる。[0016] The pneumatic tire thus obtained has a triazinethiol compound attached to the surface of the steel cord used for the carcass or belt, together with ethanolamines, etc., so that it has excellent water-resistant adhesion over a long period of time. It has excellent corrosion resistance and corrosion fatigue resistance, and has significantly improved durability.
【００１７】[0017]
【実施例】トリエタノールアミンに三協化成Ｋ．Ｋ製“
ジスネット”（トリアジントリチオール）を混合してト
リアジンチオール系化合物の濃度が５０重量％の混合物
を予め調製し、この混合物の量を変えてを伸線用潤滑剤
水溶液に添加することにより、トリアジンチオール系化
合物が０重量％、３．５重量％及び１０重量％である３
種類の伸線用潤滑剤水溶液を調製した。これらの伸線用
潤滑剤水溶液中でダイスを用いて鋼線を伸線加工し、素
線径が３．０ｍｍ、炭素含有量が３３０Ｋｇｆ／ｃｍ２
のスチールワイヤを作製した。これらのスチールワイ
ヤについて、下記の耐水接着性（未老化接着性及びスチ
ーム劣化後接着性）及び腐食疲労性を評価した。これら
の結果を表１に示した。
耐水接着性（未老化接着性）：
１２．７ｍｍ間隔で平行に並べたスチールワイヤをゴム
組成物でコーテイングして埋め込み、埋め込み長さを１
２．７ｍｍとしたサンプルを１６０℃×２０分間の加硫
条件で加硫接着し、ＡＳＴＭ Ｄ−２２２９に準拠し
て前述のスチールワイヤを引き抜き、その時の引抜き力
を測定し、この引抜き力（Ｋｇｆ）とゴム被覆率（％）
とにより評価した。
耐水接着性（スチーム劣化後接着性）：未老化接着性の
評価に使用したサンプルを７０℃×９６％ＲＨ中の雰囲
気中に２週間放置した後、上述の未老化接着性と同様に
して引抜き力（Ｋｇｆ）とゴム被覆率（％）とを測定し
た。
腐食疲労性：
前述の未老化接着性の評価に使用したサンプルを直径３
．０ｍｍのゴムホースの中心に埋設した試験用ゴムチュ
ーブを作製し、このゴムチューブを２本の偏心シャフト
間に取りつけ１４０Ｋｇｆ／ｃｍ２ の曲げ応力を加え
ながら回転し、サンプルのワイヤが破断するに至る時間
を測定した。[Example] Sankyo Kasei K. Made in K
Triazine thiol can be obtained by mixing ``Disnet'' (triazine trithiol) to prepare a mixture in which the concentration of the triazine thiol compound is 50% by weight, and adding varying amounts of this mixture to an aqueous solution of a wire drawing lubricant. 3 in which the based compounds are 0% by weight, 3.5% by weight and 10% by weight
Various types of aqueous lubricant solutions for wire drawing were prepared. A steel wire was drawn using a die in these aqueous lubricant solutions for wire drawing, and the wire diameter was 3.0 mm and the carbon content was 330 Kgf/cm2.
A steel wire was prepared. These steel wires were evaluated for water resistance adhesion (unaged adhesion and adhesion after steam degradation) and corrosion fatigue resistance as described below. These results are shown in Table 1. Water-resistant adhesion (unaged adhesion): Steel wires arranged in parallel at 12.7 mm intervals were coated with a rubber composition and embedded, and the embedding length was 1.
A sample of 2.7 mm was vulcanized and bonded under vulcanization conditions of 160°C for 20 minutes, and the steel wire described above was pulled out in accordance with ASTM D-2229, and the pulling force at that time was measured. ) and rubber coverage (%)
It was evaluated based on the following. Water-resistant adhesion (adhesion after steam aging): After leaving the sample used to evaluate the unaged adhesiveness in an atmosphere of 70°C x 96% RH for two weeks, it was pulled out in the same manner as the unaged adhesiveness described above. The force (Kgf) and rubber coverage (%) were measured. Corrosion fatigue resistance: The sample used for the evaluation of unaged adhesion mentioned above was
．． A test rubber tube was made that was buried in the center of a 0mm rubber hose, and this rubber tube was attached between two eccentric shafts and rotated while applying a bending stress of 140Kgf/cm2, and the time required for the sample wire to break was measured. It was measured.
【００１８】[0018]
【表１】[Table 1]
【００１９】表１から判る通り、本発明で規定される濃
度のトリアジンチオール系化合物を含有する伸線用潤滑
剤水溶液（実施例１，２）を用いて伸線加工することに
より得られたスチールワイヤは、いずれもトリアジンチ
オール系化合物を含有していない伸線用潤滑剤水溶液（
従来例）で伸線加工したスチールワイヤに比べて、スチ
ーム劣化後の耐水接着性と腐食疲労性が優れている。As can be seen from Table 1, steel obtained by wire drawing using an aqueous wire drawing lubricant solution (Examples 1 and 2) containing a triazinethiol compound at a concentration specified by the present invention. The wire is coated with an aqueous wire drawing lubricant solution that does not contain triazinethiol compounds (
Compared to the steel wire drawn using the conventional method, it has superior water-resistant adhesion and corrosion fatigue resistance after steam deterioration.
【００２０】次に、表２に示すように、炭素含有量（重
量％）、引張強さ（Ｋｇ／ｍｍ２ ）、伸線用潤滑剤水
溶液中のトリアジンチオール系化合物の濃度（重量％）
を異にし、コード構造がいずれも同じ１×２（０．３０
）であるスチールコードをベルトコードとして使用し、
そのエンド数（本／５ｃｍ）とベルト重量及びトレッド
の主溝の溝底から最外ベルト層のスチールコードまでの
溝下ゲージ（ｍｍ）を表２に示す通り変更した１４種類
の空気入りタイヤを製作した。これらのタイヤについて
、下記の吸湿後ベルト折れ試験を行った結果を表２に示
した。Next, as shown in Table 2, the carbon content (wt%), tensile strength (Kg/mm2), and concentration of triazinethiol compound in the aqueous solution of wire drawing lubricant (wt%)
1×2 (0.30
) is used as a belt cord,
Fourteen types of pneumatic tires were used, with the number of ends (pieces/5cm), belt weight, and groove bottom gauge (mm) from the bottom of the main groove of the tread to the steel cord of the outermost belt layer changed as shown in Table 2. Manufactured. Table 2 shows the results of the belt bending test after moisture absorption performed on these tires.
【００２１】これらタイヤのサイズはいずれも同一の１
６５／ＳＲ１３とした。また、ベルト重量は従来タイヤ
の値を１００とする指数で示した。
吸湿後ベルト折れ試験：
空気圧１．４ｋｇ／ｃｍ２ の試験タイヤを７０℃×９
８％ＲＨの雰囲気下に３０日間放置した後、直径１７０
７．６ｍｍのドラム上を、スリップ角±４°、キャンバ
ー角５°、荷重１００〜７００Ｋｇ（変量）、速度２５
Ｋｍ／ｈｒの条件下に４０時間スラローム走行させた後
のベルト折れの有無を調べた。[0021] All of these tires have the same size.
65/SR13. Further, the belt weight was expressed as an index with the value of the conventional tire as 100. Belt bending test after moisture absorption: Test tire with air pressure 1.4 kg/cm2 at 70°C x 9
After being left in an atmosphere of 8% RH for 30 days, the diameter was 170 mm.
On a 7.6mm drum, slip angle ±4°, camber angle 5°, load 100-700Kg (variable), speed 25
The presence or absence of belt breakage was examined after slalom running for 40 hours under Km/hr conditions.
【００２２】[0022]
【表２】[Table 2]
【００２３】表２から、比較タイヤＡ，Ｂ，Ｃは、いず
れもトリアジンチオール系化合物を含有していない伸線
用潤滑剤水溶液（トリアジン濃度０）で伸線加工したス
チールコードをベルトコードに使用したタイヤである。
従来タイヤに比べてエンド数を少なくしベルト重量を低
減したり（比較タイヤＡ）、溝下ゲージを小さくしたり
（比較タイヤＢ）、炭素含有量を多くし、エンド数と溝
下ゲージを小さくしたり（比較タイヤＣ）した場合は、
いずれもベルト折れが発生する。これに対し、本発明タ
イヤＡのように、トリアジンチオール系化合物含有伸線
用潤滑剤水溶液中で伸線加工すると、従来タイヤよりも
エンド数を少なくしてもベルト折れが発生しないし、本
発明タイヤＢのように、溝下ゲージを小さくしてもベル
ト折れは発生しない。さらに本発明タイヤＣのように、
炭素含有量を大きくし、引張強さを大きくすると共にエ
ンド数と溝下ゲージを両方とも小さくしてもベルト折れ
は発生していない。また、本発明タイヤＤのように、伸
線用潤滑剤水溶液のトリアジンチオール系化合物の濃度
９．５重量％ではベルト折れは発生しないが、１０重量
％を越えると、比較タイヤＤのように、伸線加工性が低
下しスチールコードの表面が荒れるため、ベルト折れが
発生する。From Table 2, comparative tires A, B, and C all use steel cords drawn with a wire drawing lubricant aqueous solution (triazine concentration 0) that does not contain triazinethiol-based compounds for the belt cords. It is a tire that has Compared to conventional tires, the number of ends is reduced to reduce belt weight (comparison tire A), the groove gauge is made smaller (comparison tire B), the carbon content is increased, and the number of ends and groove gauge are made smaller. (comparison tire C),
In either case, belt breakage occurs. On the other hand, when the wire is drawn in an aqueous solution of a wire drawing lubricant containing a triazinethiol compound, as in the tire A of the present invention, belt bending does not occur even if the number of ends is smaller than in the conventional tire. As with Tire B, belt breakage does not occur even if the groove gauge is made smaller. Furthermore, like the tire C of the present invention,
Even if the carbon content was increased, the tensile strength was increased, and both the number of ends and the groove bottom gauge were decreased, no belt breakage occurred. Further, as in tire D of the present invention, belt bending does not occur when the concentration of the triazinethiol compound in the aqueous lubricant solution for wire drawing is 9.5% by weight, but when it exceeds 10% by weight, as in comparative tire D, The wire drawability decreases and the surface of the steel cord becomes rough, resulting in belt breakage.
【００２４】[0024]
【発明の効果】以上説明したように、本発明の空気入り
タイヤの製造方法にによれば、単独では水に実質的に溶
解しないトリアジンチオール系化合物を、予めエタノー
ルアミン類等に代表される少なくとも一種の化合物に添
加して混合物とし、これを伸線用潤滑剤水溶液に溶解し
、この伸線用潤滑剤水溶液を用いて鋼線を伸線加工する
ことによって、スチールワイヤ表面にトリアジンチオー
ル系化合物を強固に付着させることができる。このスチ
ールワイヤからなるスチールコードは、ゴムに対する耐
水接着性及び屈曲疲労性に優れたものとなり、空気入り
タイヤの耐久性を著しく向上することができる。また、
本発明によれば、スチールワイヤに対するトリアジンチ
オール系化合物の付着を、ダイスによる鋼線の伸線加工
するとき同時に行うことができるから生産性をなんら低
下することなく実施することができる。As explained above, according to the method for manufacturing a pneumatic tire of the present invention, triazinethiol compounds, which are not substantially soluble in water alone, are preliminarily treated with at least one compound, such as ethanolamines, etc. A triazine thiol compound is added to the surface of the steel wire by adding it to a type of compound to form a mixture, dissolving it in an aqueous wire drawing lubricant solution, and drawing the steel wire using this wire drawing lubricant aqueous solution. can be firmly attached. A steel cord made of this steel wire has excellent water-resistant adhesion to rubber and bending fatigue resistance, and can significantly improve the durability of pneumatic tires. Also,
According to the present invention, since the triazinethiol compound can be attached to the steel wire at the same time as the steel wire is drawn using a die, the process can be carried out without any reduction in productivity.
Claims (5)
の塩を作り得る塩基性物質に、該トリアジンチオール系
化合物を、その溶解度限度までの量添加して混合物を調
製し、この混合物を前記トリアジンチオール系化合物の
濃度が１．０〜１０．０重量％になるように伸線用潤滑
剤水溶液に溶解し、次いで該伸線用潤滑剤水溶液中で鋼
線をダイスにより伸線加工してスチールワイヤを製作し
、該スチールワイヤを撚り合わせて得たスチールコード
をタイヤのカーカスコード又はベルトコードに使用する
空気入りタイヤの製造方法。1. A mixture is prepared by adding the triazine thiol compound in an amount up to its solubility limit to a basic substance capable of forming a water-soluble salt with the triazine thiol compound, and this mixture is added to the triazine thiol compound in an amount up to its solubility limit. The compound is dissolved in an aqueous wire drawing lubricant solution to a concentration of 1.0 to 10.0% by weight, and then a steel wire is drawn using a die in the wire drawing lubricant aqueous solution. A method for manufacturing a pneumatic tire, in which a steel cord produced by twisting the steel wires is used as a carcass cord or belt cord of the tire.
の塩を作り得る塩基性物質がエタノールアミン類である
請求項１記載の空気入りタイヤの製造方法。2. The method for manufacturing a pneumatic tire according to claim 1, wherein the basic substance capable of forming a water-soluble salt with the triazinethiol compound is ethanolamine.
イヤの炭素含有率が０．８０〜１．００重量％、引張強
さが３３０〜４１０Ｋｇｆ／ｃｍ２ である請求項１記
載の空気入りタイヤの製造方法。3. The method for manufacturing a pneumatic tire according to claim 1, wherein the steel wire constituting the steel cord has a carbon content of 0.80 to 1.00% by weight and a tensile strength of 330 to 410 Kgf/cm2.
層のスチールコードまでの距離が１．５〜２．５ｍｍの
範囲である請求項１記載の空気入りタイヤの製造方法。4. The method for manufacturing a pneumatic tire according to claim 1, wherein the distance from the bottom of the main groove of the tread to the steel cord of the outermost belt layer is in the range of 1.5 to 2.5 mm.
ルコードから構成され、該スチールコードをトリアジン
チオール系化合物と水溶性の塩を作り得る塩基性物質に
、該トリアジンチオール系化合物を、その溶解度限度ま
での量添加した混合物で表面処理した空気入りタイヤ。5. The carcass cord or belt cord is composed of a steel cord, and the steel cord is soaked in a basic substance capable of forming a water-soluble salt with the triazinethiol compound up to its solubility limit. A pneumatic tire whose surface has been treated with a mixture containing the following:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2407586A JP3026025B2 (en) | 1990-12-27 | 1990-12-27 | Manufacturing method of pneumatic tire and pneumatic tire thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2407586A JP3026025B2 (en) | 1990-12-27 | 1990-12-27 | Manufacturing method of pneumatic tire and pneumatic tire thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04261435A true JPH04261435A (en) | 1992-09-17 |
| JP3026025B2 JP3026025B2 (en) | 2000-03-27 |
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ID=18517155
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2407586A Expired - Fee Related JP3026025B2 (en) | 1990-12-27 | 1990-12-27 | Manufacturing method of pneumatic tire and pneumatic tire thereof |
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| JP (1) | JP3026025B2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001062460A1 (en) * | 2000-02-23 | 2001-08-30 | The Yokohama Rubber Co.,Ltd. | Method and device for producing nonvulcanized rubber/steel wire composites |
| WO2001072492A1 (en) * | 2000-03-27 | 2001-10-04 | The Yokohama Rubber Co.,Ltd. | Method and device for producing elastomer/steel wire composites |
-
1990
- 1990-12-27 JP JP2407586A patent/JP3026025B2/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001062460A1 (en) * | 2000-02-23 | 2001-08-30 | The Yokohama Rubber Co.,Ltd. | Method and device for producing nonvulcanized rubber/steel wire composites |
| WO2001072492A1 (en) * | 2000-03-27 | 2001-10-04 | The Yokohama Rubber Co.,Ltd. | Method and device for producing elastomer/steel wire composites |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3026025B2 (en) | 2000-03-27 |
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