JPH0425987B2 - - Google Patents

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JPH0425987B2
JPH0425987B2 JP2074084A JP2074084A JPH0425987B2 JP H0425987 B2 JPH0425987 B2 JP H0425987B2 JP 2074084 A JP2074084 A JP 2074084A JP 2074084 A JP2074084 A JP 2074084A JP H0425987 B2 JPH0425987 B2 JP H0425987B2
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JP
Japan
Prior art keywords
adhesive
cyanoacrylate
present
added
nitride
Prior art date
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Expired
Application number
JP2074084A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS60166362A (en
Inventor
Akihiko Hiraiwa
Takashi Nakatani
Yoshiaki Fujimoto
Kaoru Kimura
Hidemaro Tatemichi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toagosei Co Ltd
Original Assignee
Toagosei Co Ltd
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Publication date
Application filed by Toagosei Co Ltd filed Critical Toagosei Co Ltd
Priority to JP2074084A priority Critical patent/JPS60166362A/en
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  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、2−シアノアクリレート系接着剤組
成物に関するものである。2−シアノアクリレー
ト系接着剤は大気中の水分や被着材の表面に吸着
されている微量水分で常温にて瞬間的に重合硬化
して接着能力を発揮するため、各種産業分野にお
いて、プラスチツク、ゴム、ガラス、金属などの
接着にその瞬間接着性が認められて広く賞用され
ている。 しかしながら、耐はく離強度や耐衝撃強度等
は、必ずしも満足出来るものではなく、そのため
現状においては、高度な接着強度が要求される箇
所には使用するうえで問題があるとされ、本来の
接着という目的のためでなく仮止め的な用途にし
か利用されないケースがあり、必ずしも満足され
るものではないという問題点を有していた。 2−シアノアクリレート系接着剤は2−シアノ
アクリレートを主成分とし、それに少量の安定
剤、増粘剤、可塑剤などが添加されてなるものが
普通であり、一般的には主成分の2−シアノアク
リレートの純度が高い程、瞬間接着剤としての性
能が良好であるという傾向にある。そのため、こ
の接着剤を改良すべく他の成分を添加してゆくと
本来の特性である瞬間接着性を失つたり、あるい
は貯蔵安定性を欠いたりするため、今までに2−
シアノアクリレート系接着剤に他の成分を添加し
て種種の特性を改良する各種の試みは非常に困難
な事であつて、成功することがまれであつた。 添加剤を加えることによつて接着剤の特性を改
良したいが、添加剤を加える本来の特性が損われ
るというような矛盾の中で、本発明者等は、瞬間
接着剤としての本来の性能をそこなうことなく、
接着強度、中でも、特に、はく離および衝撃強度
の増大ができる添加剤について、鋭意研究の結
果、本発明を完成した。 すなわち、本発明は周期律表第族又は第族
の元素の窒化物又は炭化物から選ばれた一種以上
の化合物を含有することを特徴とする2−シアノ
アクリレート系接着剤組成物に関するものであ
る。 本発明の2−シアノアクリレート系接着剤組成
物に含有される窒化物又は炭化物の具体例として
は、下記のようなものが挙げられる。 窒化物:窒化珪素、窒化アルミニウム、窒化硼
素、窒化チタン、サイアロン(珪素とア
ルミニウムを含有する酸窒化物) 炭化物:炭化珪素、炭化硼素、炭化アルミニウ
ム、炭化チタン これらの窒化物又は炭化物は共有結合性を有す
る化合物であり、極性が低く、吸水性が低く、2
−シアノアクリレート類および金属等との親和力
が強いためと思われるが、2−シアノアクリレー
ト系接着剤に添加されたとき、その接着剤の安定
性を損うことなく、接着強度、特に金属類の接着
における耐はく離強度及び耐衝撃強度を著しく同
上せしめ、非常に優れた接着剤とするという従来
予測出来なかつた効果を生みだすものである。 本発明組成物における窒化物又は炭化物の含有
量は、2−シアノアクリレート100重量部に対し
て好ましくは0.01〜100重量部、更に好ましくは、
0.1〜10重量部である。これ等の含有量が100重量
部を超えると接着強度および硬化速度が低下し、
瞬間接着剤としての性能がそこなわれる様にな
り、0.01重量部未満の含有量では、本発明の特長
とする、接着強度、特にはく離および衝撃強度等
の特性を2−シアノアクリレート系接着剤に充分
に付与することができない。 本発明における窒化物又は炭化物は、2−シア
ノアクリレート系接着剤に添加されるものである
からその形状が粒状、針状、粉状またはウイスカ
ー状であるものが好ましく、特に本発明にとり好
ましいものは窒化珪素、窒化硼素、炭化珪素等の
化合物であつて、針状またはウイスカー状の形状
をしたものである。 本発明における2−シアノアクリレートとして
は、通常のエステル全てが含まれる。具体的に
は、メチル、エチル、n−プロピル、i−プロピ
ル、n−ブチル、i−ブチル、sec−ブチル、t
−ブチル、アミル、n−ヘキシル、シクロヘキシ
ル、ヘブチル、n−オクチル、2−エチルヘキシ
ル、ドデシル、アリル、ブロバギル、ベンジル、
フエニル、メチルセルソルブ、エチルセルソル
ブ、2−クロロエチル、ヘキサフルオロイソプロ
ピル、トリフルオロエチル、2−シアノエチルな
どの2−シアノアクリレートなどがある。 通常、2−シアノアクリレート系接着剤には、
安定剤、増粘剤、可塑剤、架橋剤などが添加され
るが、本発明においても、これらを同様に添加し
てもよい。安定剤としてはSO2、スルホン酸類、
サルトン、ラクトン、弗化硼素、ハイドロキノン
ハイドロキノンモノメチルエーテル、カテコー
ル、ピロガロールなどが1〜1000ppm添加され
る。 粘度の高い接着剤が要求される場合には、増粘
剤としてメチルメタクリレートポリマー、2−シ
アノアクリレートポリマー、アクリルゴムなどの
ポリマーを数%添加する。また、ポリマーの柔軟
性を向上させるために、ジオクチルフタレート、
セバシン酸エステル、リン酸エステルなどの可塑
剤を添加してもよい。接着硬化したポリマーを三
次元化構造とさせるため、アルキレンジアクリレ
ート、アルキレンジメタクリレート、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、トリアリルイソ
シアヌレートなどの多官能性ビニルモノマーを少
量添加することもある。このような場合、耐熱性
の改良がみられる。 本発明で得られる接着剤組成物は、鉄、ステン
レススチール、銅、黄銅、アルミニウム、亜鉛、
錫、フエライトなどの金属類に特に有効である。
またこれ以外のプラスチツク、木材、ゴム、ガラ
ス、陶器、皮革、紙、布、糸などのごとき従来の
2−シアノアクリレート系接着剤が使用される素
材に対しても、同様に瞬間接着剤として使用でき
る。 本発明の接着剤は、接着強度の増大中でも特に
耐はく離および耐衝撃接着強度が従来の2−シア
ノアクリレート系接着剤に比較して改良されてお
り、このような接着剤は、瞬間接着剤と構造接着
剤の性能を兼備えたもので久しく望まれていたも
のである。 このような優れた特長を有するため、本発明に
係る接着剤成物は、従来の2−シアノアクリレー
ト系接着剤の使用分野に加えて、ネジ、ビス、ボ
ルトナツトのゆるみ止め、ベアリング、モーター
シヤフト、ギヤー、車軸などの嵌合物の固着、ガ
スケツト、フランジ、パイプジヨイントのシー
ル、ポツテイングなどにも使用可能である。 以下、実施例と比較例を挙げて本発明を具体的
に説明する。 実施例1〜12および比較例 ハイドロキノン500ppm、SO230ppmを含んだ
エチル−2−シアノアクリレート100重量部に、
第1表に示される窒化物又は炭化物を0.1重量部
から10重量部添加し、室温で1時間震とうした。 こうして得られた接着剤組成物について、下記
の接着試験を行つた。また比較例として、窒化物
又は炭化物を配合しないものについても、同様の
試験を行つた。 引張り剪断強度の測定は、JIS K 6850に準じ
て鉄をテストピースに用い行つた。衝撃強度の測
定はJIS K 6855に準じて鉄をテストピースに用
いて行つた。T型はく離強度の測定は、JIS K
6854に準じて200μm厚のアルミニウム板をテス
トピースに用いて行つた。また、鉄によるセツト
タイムは実施例、比較例ともに10秒以内であり、
貯蔵安定性および分散性は室内で1カ月放置し
後、震とうしてその状態を調べた。その結果を第
1表に示す。 【表】
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a 2-cyanoacrylate adhesive composition. 2-Cyanoacrylate adhesives exhibit adhesive ability by instantaneously polymerizing and curing at room temperature using moisture in the atmosphere or trace amounts of moisture adsorbed on the surface of adherends, so they are widely used in various industrial fields for plastics, It is widely praised for its instant adhesive properties for bonding rubber, glass, metal, etc. However, peel resistance and impact resistance are not necessarily satisfactory, and as a result, it is currently considered that there are problems in using it in areas that require a high degree of adhesive strength, and the original purpose of adhesion is There are cases in which it is used only for temporary fixing purposes rather than for temporary fixing purposes, which has the problem that it is not always satisfactory. 2-cyanoacrylate adhesives are usually made of 2-cyanoacrylate as the main component, to which small amounts of stabilizers, thickeners, plasticizers, etc. are added. There is a tendency that the higher the purity of cyanoacrylate, the better the performance as an instant adhesive. Therefore, when other ingredients are added to improve this adhesive, it loses its original properties of instant adhesiveness or lacks storage stability.
Various attempts to improve the properties of cyanoacrylate adhesives by adding other ingredients have been extremely difficult and rarely successful. The inventors wanted to improve the properties of adhesives by adding additives, but the original properties of the additives would be impaired. without any damage,
The present invention was completed as a result of extensive research into additives that can increase adhesive strength, especially peel and impact strength. That is, the present invention relates to a 2-cyanoacrylate adhesive composition characterized by containing one or more compounds selected from nitrides or carbides of elements of group 1 or group 1 of the periodic table. Specific examples of the nitride or carbide contained in the 2-cyanoacrylate adhesive composition of the present invention include the following. Nitride: silicon nitride, aluminum nitride, boron nitride, titanium nitride, sialon (oxynitride containing silicon and aluminum) Carbide: silicon carbide, boron carbide, aluminum carbide, titanium carbide These nitrides or carbides have covalent bonds It is a compound with low polarity, low water absorption, and 2
- Probably due to its strong affinity with cyanoacrylates and metals, etc., when added to 2-cyanoacrylate adhesives, it improves adhesive strength, especially metals, without impairing the stability of the adhesive. It significantly improves the peel resistance and impact resistance in adhesion, making it an extremely excellent adhesive, which is an effect that could not have been predicted in the past. The content of nitride or carbide in the composition of the present invention is preferably 0.01 to 100 parts by weight, more preferably, based on 100 parts by weight of 2-cyanoacrylate.
It is 0.1 to 10 parts by weight. If the content exceeds 100 parts by weight, adhesive strength and curing speed will decrease.
If the content is less than 0.01 part by weight, the performance as an instant adhesive will be impaired, and if the content is less than 0.01 part by weight, the adhesive strength, especially the properties such as peel and impact strength, which are the features of the present invention, will be lost to the 2-cyanoacrylate adhesive. Not able to give enough. Since the nitride or carbide in the present invention is added to the 2-cyanoacrylate adhesive, it is preferable that the shape is granular, needle-like, powder-like, or whisker-like, and particularly preferable for the present invention are It is a compound of silicon nitride, boron nitride, silicon carbide, etc., and has a needle-like or whisker-like shape. The 2-cyanoacrylate in the present invention includes all common esters. Specifically, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, sec-butyl, t
-butyl, amyl, n-hexyl, cyclohexyl, hebutyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, dodecyl, allyl, brovagil, benzyl,
Examples include 2-cyanoacrylates such as phenyl, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, 2-chloroethyl, hexafluoroisopropyl, trifluoroethyl, and 2-cyanoethyl. Typically, 2-cyanoacrylate adhesives include:
Stabilizers, thickeners, plasticizers, crosslinking agents, etc. are added, and these may be added in the same way in the present invention. Stabilizers include SO 2 , sulfonic acids,
Saltone, lactone, boron fluoride, hydroquinone hydroquinone monomethyl ether, catechol, pyrogallol, etc. are added in an amount of 1 to 1000 ppm. When a highly viscous adhesive is required, several percent of a polymer such as methyl methacrylate polymer, 2-cyanoacrylate polymer, or acrylic rubber is added as a thickener. Also, to improve the flexibility of the polymer, dioctyl phthalate,
Plasticizers such as sebacic acid esters and phosphoric acid esters may be added. In order to give the adhesively cured polymer a three-dimensional structure, a small amount of a polyfunctional vinyl monomer such as alkylene diacrylate, alkylene dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, triallyl isocyanurate, etc. may be added. In such cases, an improvement in heat resistance is observed. The adhesive composition obtained in the present invention can be applied to iron, stainless steel, copper, brass, aluminum, zinc,
It is particularly effective for metals such as tin and ferrite.
It can also be used as an instant adhesive for other materials on which conventional 2-cyanoacrylate adhesives are used, such as plastic, wood, rubber, glass, ceramics, leather, paper, cloth, and thread. can. The adhesive of the present invention has improved adhesive strength, particularly peel resistance and impact resistance, compared to conventional 2-cyanoacrylate adhesives, and is superior to instant adhesives. It has been desired for a long time because it has the performance of a structural adhesive. Because of these excellent features, the adhesive composition of the present invention can be used not only for the fields of use of conventional 2-cyanoacrylate adhesives, but also for locking screws, screws, bolts and nuts, bearings, motor shafts, It can also be used for fixing fittings such as gears and axles, sealing gaskets, flanges, and pipe joints, and potting. The present invention will be specifically described below with reference to Examples and Comparative Examples. Examples 1 to 12 and Comparative Examples To 100 parts by weight of ethyl-2-cyanoacrylate containing 500 ppm of hydroquinone and 30 ppm of SO2 ,
0.1 to 10 parts by weight of nitrides or carbides shown in Table 1 were added, and the mixture was shaken at room temperature for 1 hour. The adhesive composition thus obtained was subjected to the following adhesion test. Further, as a comparative example, a similar test was conducted on a product containing no nitride or carbide. The tensile shear strength was measured according to JIS K 6850 using iron as a test piece. The impact strength was measured according to JIS K 6855 using iron as a test piece. Measurement of T-type peel strength is based on JIS K
6854, using a 200 μm thick aluminum plate as a test piece. In addition, the setting time using iron was within 10 seconds in both the example and the comparative example.
The storage stability and dispersibility were examined by shaking the product after it was left indoors for one month. The results are shown in Table 1. 【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 周期律表第族又は第族の元素の窒化物又
は炭化物から選ばれた一種以上の化合物を含有す
ることを特徴とする2−シアノアクリレート系接
着剤組成物。
1. A 2-cyanoacrylate adhesive composition containing one or more compounds selected from nitrides or carbides of elements of Group 1 or Group 3 of the Periodic Table.
JP2074084A 1984-02-09 1984-02-09 Adhesive composition Granted JPS60166362A (en)

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