JPH04255391A - Recording material and image formation using same - Google Patents

Recording material and image formation using same

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JPH04255391A
JPH04255391A JP3038111A JP3811191A JPH04255391A JP H04255391 A JPH04255391 A JP H04255391A JP 3038111 A JP3038111 A JP 3038111A JP 3811191 A JP3811191 A JP 3811191A JP H04255391 A JPH04255391 A JP H04255391A
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JP
Japan
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recording material
light
recording
laser beam
sheet
Prior art date
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Pending
Application number
JP3038111A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Noriyuki Hosoi
細 井 憲 行
Kotaro Nakamura
中 村 孝太郎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP3038111A priority Critical patent/JPH04255391A/en
Publication of JPH04255391A publication Critical patent/JPH04255391A/en
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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide a recording material capable of conducting thermal recording haivng high resolution at high speed in a noncontact manner by laser beams, and to provide a method, in which thermal recording having high resolution at high spped is performed by laser beams. CONSTITUTION:In a recording material, in which at least a light absorbing layer, an adehsive layer and a sheet for peeling are formed successively onto a supporter, the recording material, in which said light absorbing layer contains microcapsules including at least a light absorbing substrance, a binder and a foaming agent being decomposed by the action of heat and generating a gas as core substance while said supporter and/or the sheet for peeling are made transparent, is provided, and an image forming method, in which the transparent side of said recording material is irradiated with laser beams and the sheet for peeling is peeled and a visible image is acquired, is provided.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明はレーザービームを使用す
る画像形成方法に関し、特にレーザービームのエネルギ
ーを熱エネルギーに変換して熱記録するための記録材料
及びそれを用いた感熱記録方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming method using a laser beam, and more particularly to a recording material for converting laser beam energy into thermal energy for thermal recording, and a thermal recording method using the same.

【0002】0002

【従来の技術】支持体上に感熱発色層を設けた感熱記録
材料の表面にサーマルヘッドを密着走査させ、熱エネル
ギーを感熱発色層に直接若しくは保護層を通して伝える
ことによって発色画像を記録する感熱記録方式は広範囲
に知られており、ファクシミリやプリンターなどに適用
されている。しかしながら、このような感熱記録方法に
おいては、サーマルヘッドを感熱記録材料に密着させて
走査させるために、サーマルヘッドが摩耗したり、サー
マルヘッド表面へ感熱記録材料の成分がカスとなって付
着することにより記録画像が正しく得られない場合が生
じ、又、サーマルヘッドが破壊されるという問題が生じ
やすい。
[Prior Art] Heat-sensitive recording in which a thermal head is closely scanned on the surface of a heat-sensitive recording material having a heat-sensitive coloring layer provided on a support, and a colored image is recorded by transmitting thermal energy directly to the heat-sensitive coloring layer or through a protective layer. The method is widely known and has been applied to facsimiles, printers, etc. However, in such a thermal recording method, since the thermal head is brought into close contact with the thermal recording material for scanning, the thermal head may wear out or components of the thermal recording material may adhere to the surface of the thermal head in the form of debris. As a result, a recorded image may not be obtained correctly, and the thermal head is likely to be destroyed.

【0003】又、このようなサーマルヘッドを用いた感
熱記録方式には、サーマルヘッドの構造上の特質から発
熱素子の加熱冷却の高速制御や発熱素子密度を大きくす
る上で限界があるために、高速記録や高密度、高画質記
録には限度があるという欠点があった。
[0003] Furthermore, the thermal recording method using such a thermal head has limitations in controlling the heating and cooling of the heating element at high speed and increasing the density of the heating element due to the structural characteristics of the thermal head. The drawback was that there were limits to high-speed recording, high-density, and high-quality recording.

【0004】サーマルヘッドを用いる感熱記録方式の上
記の如き問題点を解決するために、レーザービームを用
い、感熱記録材料に対して非接触でかつ高速、高密度で
熱記録を行うことが提案されている(例えば、特開昭5
0−23617号、特開昭54−121140号、特開
昭57−11090号、特開昭58−56890号、特
開昭58−94494号、特開昭58−134791号
、特開昭58−145493号、特開昭59−8919
2号、特開昭60−205182号、特開昭62−56
195号公報)。
In order to solve the above-mentioned problems of the thermal recording method using a thermal head, it has been proposed to perform thermal recording on a thermal recording material in a non-contact manner at high speed and high density using a laser beam. (For example, Japanese Unexamined Patent Publication No. 5
0-23617, JP 54-121140, JP 57-11090, JP 58-56890, JP 58-94494, JP 58-134791, JP 58- No. 145493, JP-A-59-8919
No. 2, JP-A-60-205182, JP-A-62-56
Publication No. 195).

【0005】しかしながら、このようなレーザービーム
を用いた記録方式においては、感熱発色層が、一般に、
可視及び近赤外領域の光を吸収しにくいために、レーザ
ーの出力を相当大きくしないと発色に必要な熱エネルギ
ーが得られず、小型で安価な装置をつくることが極めて
困難であるという欠点があった。
However, in such a recording method using a laser beam, the thermosensitive coloring layer generally
Because it is difficult to absorb light in the visible and near-infrared regions, it is difficult to obtain the thermal energy necessary for coloring unless the laser output is considerably increased, making it extremely difficult to create a small and inexpensive device. there were.

【0006】又、感熱発色層に効率良くレーザー光を吸
収させるための提案も多くなされており、一般的には感
熱発色層の中にレーザービームの波長に合った光吸収物
質を添加することが行われている。この場合、添加する
光吸収物質が白色でないと、記録材料の地肌が着色して
コントラストが低く品位のない記録となってしまい好ま
しくない。一般に白色の光吸収物質は無機化合物に多い
が、その殆どのものは光吸収効率が低い。一方、光吸収
効率の良い有機化合物で着色の少ない化合物は未だ開発
されていない。
[0006] Furthermore, many proposals have been made to make the heat-sensitive coloring layer efficiently absorb laser light, and generally it is possible to add a light-absorbing substance that matches the wavelength of the laser beam to the heat-sensitive coloring layer. It is being done. In this case, if the light-absorbing substance added is not white, the background of the recording material will be colored, resulting in low contrast and poor quality recording, which is not preferable. In general, many white light absorbing substances are inorganic compounds, but most of them have low light absorption efficiency. On the other hand, an organic compound with good light absorption efficiency and little coloration has not yet been developed.

【0007】又、特公昭50−774号にはインクを封
入したマイクロカプセルを原紙に塗布し、強力な光を照
射してカプセル中のインクを噴出させ原紙に記録する方
法が提案されているが、感度が非常に低く未だ実現され
るに至っていない。
[0007] Furthermore, Japanese Patent Publication No. 50-774 proposes a method in which microcapsules containing ink are applied to base paper, and strong light is irradiated to eject the ink in the capsules to record on the base paper. , the sensitivity is very low and it has not yet been realized.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】即ち、一般にポリマー
薄膜を通して拡散する物質の拡散係数は、温度上昇に対
して緩やかにしか増加しないので、レーザービームによ
る短時間の加熱によって十分な染料をしみ出させること
ができるようなポリマー壁から成るマイクロカプセルを
用いた場合には、常温における保存時からじわじわと染
料がしみ出るために実用に耐えず、逆に常温でしみ出し
が起こらないような緻密なマイクロカプセルを採用した
場合には、レーザービームによる短時間の加熱では、殆
ど染料がしみ出さず、記録自体が不可能であった。
[Problem to be Solved by the Invention] In other words, since the diffusion coefficient of a substance that diffuses through a thin polymer film generally increases only slowly as the temperature rises, sufficient dye can be oozed out by short-term heating with a laser beam. When using microcapsules made of a polymer wall that can be used to store dyes at room temperature, the dye gradually oozes out during storage at room temperature, making it unsuitable for practical use. When a capsule was used, very little dye oozed out after short-term heating with a laser beam, making recording itself impossible.

【0009】本発明者等は、かかる欠点を解決すべく鋭
意検討した結果、記録材料の記録層の表面に接着剤を介
して剥離シートを設けたピールアパート方式を採用する
と共にマイクロカプセルに発泡剤等を内包せしめること
により、レーザービームによって高速且つ高解像度の感
熱記録を行うことができることを見出し本発明に到達し
た。
As a result of intensive studies to solve these drawbacks, the present inventors have adopted a peel-apart method in which a release sheet is provided on the surface of the recording layer of a recording material via an adhesive, and a foaming agent is added to the microcapsules. The present inventors have discovered that high-speed and high-resolution thermosensitive recording can be performed using a laser beam by incorporating the above, and have thus arrived at the present invention.

【0010】従って本発明の第1の目的は、レーザービ
ームによって非接触で高速且つ高解像度の感熱記録を行
うことのできる記録材料を提供することにある。本発明
の第2の目的は、レーザービームによって高速且つ高解
像度の熱記録を行う方法を提供することにある。
[0010] Accordingly, a first object of the present invention is to provide a recording material capable of non-contact thermal recording at high speed and high resolution using a laser beam. A second object of the present invention is to provide a method for performing high-speed and high-resolution thermal recording using a laser beam.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明の上記の諸目的は
、支持体上に、少なくとも光吸収層、接着剤層及び剥離
用シートを順次設けてなる記録材料であって、前記光吸
収層が、少なくとも光吸収物質及びバインダー並びに熱
の作用によって分解し、気体を発生する発泡剤とを芯物
質として内包するマイクロカプセルを含有すると共に、
前記支持体及び/又は剥離用シートが透明であることを
特徴とする記録材料、及び前記録材料の透明な側にレー
ザービームを照射した後、前記剥離シートを剥がして可
視像を得ることを特徴とする画像形成方法によって達成
された。
[Means for Solving the Problems] The above-mentioned objects of the present invention are to provide a recording material comprising at least a light absorbing layer, an adhesive layer and a release sheet sequentially provided on a support, wherein the light absorbing layer contains microcapsules containing as a core material at least a light-absorbing substance, a binder, and a blowing agent that decomposes under the action of heat and generates gas, and
A recording material characterized in that the support and/or the release sheet is transparent, and a visible image is obtained by irradiating the transparent side of the recording material with a laser beam and then peeling off the release sheet. This was achieved using a distinctive image forming method.

【0012】本発明で用いることのできる光吸収物質は
公知の光吸収物質の中から適宜選択して使用することが
できる。又、レーザービームの吸収効率を高めるために
これらの光吸収物質を併用して使用することもできる。
The light-absorbing substance that can be used in the present invention can be appropriately selected from known light-absorbing substances. Furthermore, these light absorbing substances can be used in combination to increase the absorption efficiency of the laser beam.

【0013】これらの光吸収物質は、例えば硫酸銅(特
開昭58─94495号)、シアニン色素類(特開昭5
8─94494号)、ベンゼンジチオール系ニッケル錯
体類(特開昭57─11090号及び特開昭54─12
1140号)、無機金属塩類(特開昭58─14549
3)、金属酸化物、金属水酸化物、珪酸塩、硫酸塩、炭
酸塩、硝酸塩、錯化合物、シアニン類、ポリエン類及び
カーボンブラック等が挙げられる他、堀口博著「綜説合
成染料」(三共出版)に記載されている有色の染料や顔
料、更には紙、繊維、塗料工業等で用いられている染料
や顔料も使用することができる。
These light-absorbing substances include, for example, copper sulfate (Japanese Patent Laid-Open No. 58-94495), cyanine dyes (Japanese Patent Laid-Open No. 58-94495),
8-94494), benzenedithiol-based nickel complexes (JP-A-57-11090 and JP-A-54-12)
1140), inorganic metal salts (JP-A-58-14549)
3), metal oxides, metal hydroxides, silicates, sulfates, carbonates, nitrates, complex compounds, cyanines, polyenes, carbon black, etc. In addition, there are also metal oxides, metal hydroxides, silicates, sulfates, carbonates, nitrates, complex compounds, cyanines, polyenes, and carbon black. It is also possible to use colored dyes and pigments described in Japanese publications, as well as dyes and pigments used in the paper, fiber, and paint industries.

【0014】有色顔料の具体例としては、無機顔料では
、クロムイエロー、酸化鉄顔料、モリブデン酸オレンジ
、カドミウムレッド、プルシアンブルー、硫化亜鉛化合
物、硫化カドミウム化合物、珪酸塩化合物等が挙げられ
る。有機顔料の例としては、アゾ顔料では、パーマネン
トイエローR(Permanent  Yellow 
 R)、ハンザイエローR(Hansa  Yello
wR)、メタニトロアニリンオレンジ(Methani
troaniline  Orange ) 、レッド
トナー( Red  Toner)、アウトールオレン
ジ(Autol  Orange)、ピグメントオレン
ジR(Pigment  Orange R)、ベンジ
ジンイエロー(Benzidine  Yellow 
)、バルカンファーストイエローG(Vulcan F
ast Yellow G)、レイクレッドP(Lak
e Red  P)、ピラゾロンレッド(Prazol
one  Red)及びリソールレッド(Lithol
 Red)等が挙げられる。アントラキノン顔料では、
インダンスレンブルー(Indanthrene  B
lue )及びイソジベンザトロンバイオレット等が挙
げられる。
Specific examples of colored pigments include inorganic pigments such as chrome yellow, iron oxide pigments, molybdate orange, cadmium red, Prussian blue, zinc sulfide compounds, cadmium sulfide compounds, and silicate compounds. Examples of organic pigments include azo pigments such as Permanent Yellow R.
R), Hansa Yellow R
wR), metanitroaniline orange (Methani
troaniline Orange), Red Toner, Autol Orange, Pigment Orange R, Benzidine Yellow
), Vulcan First Yellow G (Vulcan F
ast Yellow G), Lake Red P (Lak
e Red P), Pyrazolone Red (Prazol
one Red) and Lithol Red
Red), etc. With anthraquinone pigments,
Indanthrene B
) and isodibenzatron violet.

【0015】有色染料の具体例としては、サフラニン(
Safranine)、ローダミンマゼンタ(Rhod
amine  Magenta)、アリザリンレッド(
Alizarine  Red)、ロードゥリンレッド
(Rhoduline  Red  B)、クリソイジ
ン(Chrysoidine)、アセタミンオレンジ(
Acetamine  Orange )、オーラミン
(Auramine )、キノリン(Quinolin
e  )、オイクリシンイエロー(Eychrysin
e Yellow )、ファーストライトイエロー(F
ast Light  Yellow )、スチルベン
イエロー(Stilbene Yellow )、アゾ
イエロー(Azo  Yellow )、メタニルイエ
ロー(Methanil Yellow )、ビクトリ
アグリン(Victoria Green  )、アン
トラキノングリーン(Anthraquinone  
Green)、ナフトールグリーン(Naphthol
 Green)、メチレンブルー、ジアゾブルー(Di
azo  Blue )、ナフトールブルー(Naph
thol Blue )、ファーストブルー(Fast
 Blue )、キシレンブルー(Xylene Bl
ue )、メチストバイオレット(Methyst  
Violet )、ビスマルクブラウン(Bismar
k  Brown  )及びクロームブラウン(Chr
ome Brown)等が挙げられる。
Specific examples of colored dyes include safranin (
Safranine), rhodamine magenta (Rhod
amine Magenta), Alizarin Red (
Alizarine Red), Rhoduline Red (Rhoduline Red B), Chrysoidine (Chrysoidine), Acetamine Orange (
Acetamine Orange), Auramine, Quinolin
e), Eychrysin yellow (Eychrysin yellow)
e Yellow), First Light Yellow (F
ast Light Yellow), Stilbene Yellow, Azo Yellow, Methanil Yellow, Victoria Green, Anthraquinone Green ne
Green), Naphthol Green
Green), methylene blue, diazo blue (Di
azo Blue), naphthol blue (Naph
thol Blue), Fast Blue (Fast
Blue), Xylene Blue
ue), Methyst Violet (Methyst
Violet), Bismarck Brown (Bismar)
k Brown) and chrome brown (Chr
ome Brown), etc.

【0016】本発明の光吸収層で用いることのできる光
吸収物質としてはカーボンブラックが特に好ましい。本
発明で用いるカーボンブラックは特に限定されるもので
はないが、チャンネルブラック、サーマルブラック又は
ファーネスブラック等の中から適宜選択して使用できる
。カーボンブラックの平均粒子径は100μm以下のも
のが好ましい。
Carbon black is particularly preferred as the light-absorbing substance that can be used in the light-absorbing layer of the present invention. The carbon black used in the present invention is not particularly limited, but can be appropriately selected from among channel black, thermal black, furnace black, and the like. The average particle diameter of carbon black is preferably 100 μm or less.

【0017】これらの光吸収物質を分散する有機溶媒と
しては、リン酸エステル、フタル酸エステル、その他の
カルボン酸エステル、炭酸エステル、脂肪酸アミド、ア
ルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、塩素化
パラフィン、アルキル化ナフタレン、ジアリールエタン
等が用いられる。
Examples of organic solvents for dispersing these light-absorbing substances include phosphoric acid esters, phthalic acid esters, other carboxylic acid esters, carbonic acid esters, fatty acid amides, alkylated biphenyls, alkylated terphenyls, chlorinated paraffins, and alkyl esters. Naphthalene, diarylethane, etc. are used.

【0018】具体例としてはリン酸トリクレジル、リン
酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル、リン酸ト
リシクロヘキシル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオク
チル、フタル酸ジラウリル、フタル酸ジシクロヘキシル
、オレイン酸ブチル、ジエチレングリコールジベンゾエ
ート、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、ア
ジピン酸ジオクチル、トリメリット酸トリオクチル、ク
エン酸アセチルトリエチル、マレイン酸オクチル、マレ
イン酸ジブチル、炭酸プロピレン、ジフェニル炭酸、イ
ソプロピルビフェニル、イソアミルビフェニル、塩素化
パラフィン、ジイソプロピルナフタレン、1,1’−ジ
トリルエタン、2,4−ジタ−シャリアミノフェノール
、N,N’−ジブチル−2−ブトキシ−5−ターシャリ
オクチルアニリン等が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。
Specific examples include tricresyl phosphate, trioctyl phosphate, octyldiphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, dilauryl phthalate, dicyclohexyl phthalate, butyl oleate, diethylene glycol dibenzoate, and sebacin. Dioctyl acid, dibutyl sebacate, dioctyl adipate, trioctyl trimellitate, acetyltriethyl citrate, octyl maleate, dibutyl maleate, propylene carbonate, diphenyl carbonate, isopropylbiphenyl, isoamyl biphenyl, chlorinated paraffin, diisopropylnaphthalene, 1, Examples include, but are not limited to, 1'-ditolylethane, 2,4-di-tertiary aminophenol, N,N'-dibutyl-2-butoxy-5-tertiary octylaniline, and the like.

【0019】本発明においては、これらの有機溶媒に更
にオレイン酸、ステアリン酸、リノール酸、リノレン酸
等の高級脂肪酸を混合して用いても、上記有機溶媒とし
て高級脂肪酸を単独で用いても良い。
In the present invention, higher fatty acids such as oleic acid, stearic acid, linoleic acid, linolenic acid, etc. may be mixed with these organic solvents, or higher fatty acids may be used alone as the organic solvent. .

【0020】本発明で使用する光吸収物質には上記光吸
収物質の他に公知の顔料を併用することができる。使用
することのできる顔料の具体例としては、例えば、コバ
ルト、鉄、ニッケル等の金属粒子、TiO2 、BaO
、NiO、Sb2 O3 、Cr2 O3 、Fe2 
O4 、Fe2 O3 、ZnO、CoO、Al2 O
3 、CuO、MnO等の金属酸化物及びこれらの複合
酸化物又はこれらの混合物を挙げることができる。
In addition to the above-mentioned light-absorbing substances, known pigments can be used in combination with the light-absorbing substance used in the present invention. Specific examples of pigments that can be used include metal particles such as cobalt, iron, and nickel, TiO2, BaO2, etc.
, NiO, Sb2O3, Cr2O3, Fe2
O4, Fe2O3, ZnO, CoO, Al2O
3, metal oxides such as CuO, MnO, composite oxides thereof, or mixtures thereof.

【0021】本発明において、芯物質としてマイクロカ
プセルに内包されるバインダーは特に制限されるもので
はないが、例えば、ポリオレフィン、オレフィンコポリ
マー、スチレン・ブタジエンコポリマー、エポキシ樹脂
、ポリエステル、ゴム類、ポリビニルピロリドン、ポリ
アミド、クマロン・インデンコポリマー、メチルビニル
エーテル、無水マレイン酸コポリマー、ポリアミド、ポ
リウレタン、ポリウレア、アクリル酸エステル系ポリマ
ー、メタアクリル酸エステル系ポリマー、アクリル酸・
長鎖アルキルメタクリレートコポリマー、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニル及びこれらの混合物等を使用するこ
とができる。これらの中でもアクリル酸エステル系、メ
タクリル酸エステル系のポリマー及びスチレン・ブタジ
エンコポリマーが好ましい。
In the present invention, the binder encapsulated in the microcapsules as a core material is not particularly limited, but includes, for example, polyolefins, olefin copolymers, styrene-butadiene copolymers, epoxy resins, polyesters, rubbers, polyvinylpyrrolidone, Polyamide, coumaron-indene copolymer, methyl vinyl ether, maleic anhydride copolymer, polyamide, polyurethane, polyurea, acrylic ester polymer, methacrylic ester polymer, acrylic acid
Long chain alkyl methacrylate copolymers, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, mixtures thereof, and the like can be used. Among these, acrylic ester-based polymers, methacrylic ester-based polymers, and styrene-butadiene copolymers are preferred.

【0022】本発明においては上記ポリマーを溶解又は
膨潤させるために油溶性溶剤を用いることができ、この
ような油溶性溶剤としては沸点150℃以上の有機溶媒
が好ましい。
[0022] In the present invention, an oil-soluble solvent can be used to dissolve or swell the above-mentioned polymer, and as such an oil-soluble solvent, an organic solvent having a boiling point of 150°C or higher is preferable.

【0023】上記油溶性溶剤の具体例としては、フタル
酸エステル類(ジエチルフタレート、ジブチルフタレー
ト等)、脂肪族ジカルボン酸エステル類(マロン酸ジエ
チル、シュウ酸ジメチル等)、リン酸エステル類(トリ
クレジルホスフェート、トリキシレリルホスフェート等
)、クエン酸エステル類(o−アセチルトリエチルシト
レート、トリブチルシトレート等)、安息香酸エステル
類(ブチルベンゾエート、ヘキシルベンゾエート等)、
脂肪酸エステル類(ヘキサデシルミリステート、ジオク
チルアジペート等)、アルキルナフタレン類(メチルナ
フタレン、ジメチルナフタレン、モノイソプロピルナフ
タレン、ジイソプロピルナフタレン等)、アルキルジフ
ェニルエーテル(o−、m−、p−メチルジフェニルエ
ーテル等)、高級脂肪酸又は芳香族スルホン酸のアミド
化合物(N,N−ジメチルラウロアミド、N−ブチルベ
ンゼンスルホンアミド等)、トリメリット酸エステル類
(トリオクチルトリメリテート等)、ジアリールアルカ
ン類(ジメチルフェニルフェニルメタン、1─フェニル
─1─メチルフェニルエタン、1─ジメチルフェニル─
1─フェニルエタン、1─エチルフェニル─1─フェニ
ルエタン、1─イソプロピルフェニル─2─フェニルエ
タン等)及び炭素原子数8〜30且つ塩素化度10〜4
0重量%の塩素化パラフィン類等が挙げられる。
Specific examples of the above-mentioned oil-soluble solvents include phthalate esters (diethyl phthalate, dibutyl phthalate, etc.), aliphatic dicarboxylic acid esters (diethyl malonate, dimethyl oxalate, etc.), and phosphoric esters (triclemonate, etc.). diyl phosphate, tricylelyl phosphate, etc.), citric acid esters (o-acetyl triethyl citrate, tributyl citrate, etc.), benzoic acid esters (butyl benzoate, hexyl benzoate, etc.),
Fatty acid esters (hexadecyl myristate, dioctyl adipate, etc.), alkylnaphthalenes (methylnaphthalene, dimethylnaphthalene, monoisopropylnaphthalene, diisopropylnaphthalene, etc.), alkyldiphenyl ethers (o-, m-, p-methyldiphenyl ether, etc.), higher grade Amide compounds of fatty acids or aromatic sulfonic acids (N,N-dimethyllauramide, N-butylbenzenesulfonamide, etc.), trimellitic acid esters (trioctyl trimellitate, etc.), diarylalkanes (dimethylphenylphenylmethane, 1-phenyl-1-methylphenylethane, 1-dimethylphenyl-
1-phenylethane, 1-ethylphenyl-1-phenylethane, 1-isopropylphenyl-2-phenylethane, etc.) and having 8 to 30 carbon atoms and a degree of chlorination of 10 to 4
Examples include 0% by weight of chlorinated paraffins.

【0024】又、上記高沸点溶媒には、前記ポリマーを
実質的に溶解又は膨潤させることがなく沸点が100〜
250℃の範囲にある有機溶媒を併用することもできる
。このような有機溶媒の具体例としては、脂肪族飽和炭
化水素又はこれを主成分とする混合物を挙げることがで
きる。
[0024] Furthermore, the above-mentioned high-boiling point solvent does not substantially dissolve or swell the above-mentioned polymer and has a boiling point of 100 to 100%.
An organic solvent in the range of 250° C. can also be used in combination. Specific examples of such organic solvents include aliphatic saturated hydrocarbons and mixtures containing these as main components.

【0025】本発明で使用する熱の作用によって分解し
、気体を発生する発泡剤は特に限定されるものではない
が、加熱時に分解してN2 、NH3 、CO、CO2
 等のガスを発生するものが挙げられる。このような発
泡剤の具体例としては、ジニトロソペンタメチレンテト
ラミン、アゾジカルボンアミド、4,4’─オキシビス
ベンゼンスルホニルヒドラジド、パラトルエンスルフォ
ニルヒドラジド、パラトルエンスルホニルアセトンヒド
ラゾン、ヒドラゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチ
ロニトリル等が挙げられる。
The blowing agent used in the present invention that decomposes and generates gas under the action of heat is not particularly limited, but it decomposes upon heating and generates N2, NH3, CO, and CO2.
Examples include those that generate gas such as. Specific examples of such blowing agents include dinitrosopentamethylenetetramine, azodicarbonamide, 4,4'-oxybisbenzenesulfonylhydrazide, paratoluenesulfonylhydrazide, paratoluenesulfonylacetone hydrazone, hydrazodicarbonamide, azobis Examples include isobutyronitrile.

【0026】本発明においてマイクロカプセル中に内包
せしめる芯物質の組成としては、少なくとも光吸収物質
、バインダーとしてのポリマー、高沸点溶媒及び低沸点
溶媒並びに前記発泡剤を含有する油性組成物とすること
が特に好ましい。
[0026] In the present invention, the composition of the core material to be encapsulated in microcapsules is preferably an oily composition containing at least a light-absorbing substance, a polymer as a binder, a high-boiling point solvent, a low-boiling point solvent, and the above-mentioned blowing agent. Particularly preferred.

【0027】本発明のマイクロカプセルの製造には界面
重合法、内部重合法、外部重合法の何れの方法をも採用
することができるが、特に、光吸収物質及びバインダー
並びに発泡剤等を含有した芯物質を水溶性高分子を含有
する水溶液中で乳化した後、その油滴の周囲に高分子物
質の壁を形成させる乳化重合法を採用することが好まし
い。高分子物質を形成するリアクタントは油滴の内部及
び/又は油滴の外部に添加される。
Any of the interfacial polymerization method, internal polymerization method, and external polymerization method can be used to produce the microcapsules of the present invention, but in particular, microcapsules containing a light-absorbing substance, a binder, a blowing agent, etc. can be adopted. It is preferable to employ an emulsion polymerization method in which a core material is emulsified in an aqueous solution containing a water-soluble polymer, and then a wall of the polymer material is formed around the oil droplets. A reactant forming a polymeric substance is added to the interior of the oil droplet and/or to the exterior of the oil droplet.

【0028】高分子物質の具体例としては、ポリウレタ
ン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカー
ボネート、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂
、ポリスチレン、スチレンメタクリレート共重合体、ス
チレン−アクリレート共重合体等が挙げられる。
Specific examples of the polymeric material include polyurethane, polyurea, polyamide, polyester, polycarbonate, urea-formaldehyde resin, melamine resin, polystyrene, styrene-methacrylate copolymer, styrene-acrylate copolymer, and the like.

【0029】好ましい高分子物質はポリウレタン、ポリ
ウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート
であり、特に好ましくはポリウレタン及びポリウレアで
ある。高分子物質は2種以上併用することもできる。ポ
リウレアとポリアミド又はポリウレタンとポリアミドの
2重壁を有するマイクロカプセルを用いた態様は、本発
明における特に好ましい実施態様である。前記水溶性高
分子の具体例としてはゼラチン、ポリビニルピロリドン
、ポリビニルアルコール等が挙げられる。
Preferred polymeric materials are polyurethanes, polyureas, polyamides, polyesters, polycarbonates, and particularly preferred are polyurethanes and polyureas. Two or more types of polymeric substances can also be used in combination. An embodiment using double-walled microcapsules of polyurea and polyamide or polyurethane and polyamide is a particularly preferred embodiment of the invention. Specific examples of the water-soluble polymer include gelatin, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, and the like.

【0030】例えばポリウレアをカプセル壁材として用
いる場合には、ジイソシアナート、トリイソシアナート
、テトライソシアナート、ポリイソシアナートプレポリ
マー等のポリイソシアナートと、ジアミン、トリアミン
、テトラアミン等のポリアミン、アミノ基を2個以上含
むプレポリマー、ピペラジン及びその誘導体又はポリオ
ール等とを水系溶媒中で界面重合法によって反応させる
ことにより、容易にマイクロカプセル壁を形成すること
が知られている。
For example, when polyurea is used as a capsule wall material, polyisocyanates such as diisocyanates, triisocyanates, tetraisocyanates, and polyisocyanate prepolymers, polyamines such as diamines, triamines, and tetraamines, and amino groups are used. It is known that microcapsule walls can be easily formed by reacting a prepolymer containing two or more of the following, piperazine and its derivatives, polyols, etc., in an aqueous solvent by an interfacial polymerization method.

【0031】又、例えばポリウレアとポリアミドからな
る複合壁若しくはポリウレタンとポリアミドからなる複
合壁は、例えばポリイソシアナートと酸クロライド若し
くはポリアミンとポリオールを用い、反応液となる乳化
媒体のpHを調整し、次いで加温を行うことにより調製
することができる。これらのポリウレアとポリアミドと
からなる複合壁の製造方法の詳細については、特開昭5
8−66948号公報に記載されている。
[0031] Furthermore, for example, a composite wall made of polyurea and polyamide or a composite wall made of polyurethane and polyamide is prepared by adjusting the pH of the emulsifying medium serving as the reaction solution using, for example, polyisocyanate and acid chloride or polyamine and polyol. It can be prepared by heating. For details on the manufacturing method of these composite walls made of polyurea and polyamide, please refer to JP-A-5
It is described in Japanese Patent No. 8-66948.

【0032】上記のようにして調製したマイクロカプセ
ル等を含有する塗布液を透明又は不透明な支持体上に塗
布するに際しては、公知の水系又は有機溶剤系の塗液を
用いる塗布手段が用いられる。この場合、光吸収層を安
全且つ均一に塗布すると共に塗膜の強度を保持するため
に、本発明においては、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デン
プン類、ゼラチン、ポリビニアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリス
チレン及びその共重合体、ポリエステル及びその共重合
体、ポリエチレン及びその共重合体、エポキシ樹脂、ア
クリレート及びメタアクリレート系樹脂及びその共重合
体、ポリウレタン樹脂並びにポリアミド樹脂等をマイク
ロカプセルと共に併用することもできる。
[0032] When coating the coating liquid containing the microcapsules etc. prepared as described above on a transparent or opaque support, a known coating means using a water-based or organic solvent-based coating liquid is used. In this case, in order to safely and uniformly apply the light-absorbing layer and maintain the strength of the coating film, the present invention uses methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, starches, gelatin, polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol. , polyacrylamide, polystyrene and its copolymers, polyester and its copolymers, polyethylene and its copolymers, epoxy resins, acrylate and methacrylate resins and their copolymers, polyurethane resins, polyamide resins, etc., together with microcapsules. They can also be used together.

【0033】本発明で用いる透明な支持体は、透明性が
高く且つ照射レーザービーム波長に吸収を示さないこと
、レーザー照射時の発熱に対しても変形せず寸度安定性
を有することが好ましい。支持体の厚みとしては、10
μm〜200μmのものが用いられる。
[0033] The transparent support used in the present invention preferably has high transparency, shows no absorption at the wavelength of the irradiated laser beam, and has dimensional stability without being deformed by heat generated during laser irradiation. . The thickness of the support is 10
Those with a diameter of μm to 200 μm are used.

【0034】このような透明な支持体としては例えば、
ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレ
ート等のポリエステルフィルム、三酢酸セルロースフィ
ルム等のセルロース誘導体フィルム、ポリスチレンフィ
ルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム
等のポリオレフィンフィルム、ポリイミドフィルム、ポ
リ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、
ポリアクリルフィルム、ポリカーボネートフィルム等が
挙げられ、これらを単独或いは貼り合わせて用いること
ができる。
Examples of such transparent supports include:
Polyester films such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, cellulose derivative films such as cellulose triacetate films, polyolefin films such as polystyrene films, polypropylene films, and polyethylene films, polyimide films, polyvinyl chloride films, polyvinylidene chloride films,
Examples include polyacrylic film and polycarbonate film, and these can be used alone or in combination.

【0035】この場合剥離用シートは透明であっても不
透明であっても良い。一方、記録材料の不透明な支持体
としては紙、合成紙、アルミ蒸着ベース、前記透明な支
持体に顔料等をコートしたもの等が挙げられる。又、こ
の場合には剥離シートが透明であることが必要であり、
剥離用シート側からレーザービームが照射されて効率良
く感熱層に吸収されるようにする為に、記録材料の不透
明な支持体としては、レーザービームの反射性が高いも
のが好ましい。本発明に用いる支持体には、特にポリエ
ステルフィルムに耐熱処理、帯電防止処理を施したもの
が好ましい。
In this case, the release sheet may be transparent or opaque. On the other hand, examples of the opaque support for the recording material include paper, synthetic paper, an aluminum vapor-deposited base, and the transparent support coated with a pigment or the like. In addition, in this case, the release sheet must be transparent,
In order for the laser beam to be irradiated from the release sheet side and efficiently absorbed by the heat-sensitive layer, the opaque support of the recording material is preferably one that has high laser beam reflectivity. The support used in the present invention is particularly preferably a polyester film subjected to heat-resistant treatment and antistatic treatment.

【0036】本発明においては、支持体から光吸収層全
体が剥がれることを防ぐ目的でマイクロカプセル、光吸
収物質などを含有する光吸収層を支持体上に塗布する前
に、支持体上に下塗り層を設けることが望ましい。下塗
り層としては、アクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化
ビニリデン、SBR、水性ポリエステル等を用いること
ができ、膜厚としては、0.1〜0.5μmが望ましい
In the present invention, in order to prevent the entire light-absorbing layer from peeling off from the support, an undercoat is applied to the support before coating the light-absorbing layer containing microcapsules, light-absorbing substances, etc. on the support. It is desirable to provide layers. As the undercoat layer, acrylic ester copolymer, polyvinylidene chloride, SBR, aqueous polyester, etc. can be used, and the film thickness is preferably 0.1 to 0.5 μm.

【0037】又、光吸収層には、必要に応じ、顔料、ワ
ックス、硬膜剤等を添加しても良い。光吸収層は光吸収
物質が0.1〜10gになるように塗布されること及び
乾燥後の層の厚みが、1〜10μmとなるように塗布さ
れることが望ましい。
Further, pigments, waxes, hardeners, etc. may be added to the light-absorbing layer, if necessary. The light-absorbing layer is preferably coated so that the light-absorbing material is 0.1 to 10 g, and the thickness of the layer after drying is 1 to 10 μm.

【0038】本発明で使用する接着剤層に用いることの
できる粘着剤は特に限定されるものではないが、剥離用
シート及び光吸収層の双方に粘着性を有するものが好ま
しい。このような粘着剤はべメル(C,W  Bemm
els)著の接着ハンドブックに詳しく記載されている
通りであり、具体的には弾性体と粘着付与剤で構成され
ている。
[0038] The adhesive that can be used in the adhesive layer used in the present invention is not particularly limited, but it is preferably one that has adhesive properties for both the release sheet and the light absorption layer. Such an adhesive is known as Bemm (C,W Bemm).
It is as described in detail in the Adhesive Handbook by J.D. Els), and specifically, it is composed of an elastic body and a tackifier.

【0039】上記弾性体の具体例としては、SBR、N
BR、ブチルゴム、アクリルゴム、環化ゴム、ポリビニ
ルエーテル、天然ゴム(イソプレン)、合成ゴム(クロ
ロプレン)、再生ゴム、及びポリイソブチレン等が挙げ
られが、特に天然ゴム、SBR、再生ゴム並びにこれら
の混合物が好ましい。
Specific examples of the above elastic body include SBR, N
Examples include BR, butyl rubber, acrylic rubber, cyclized rubber, polyvinyl ether, natural rubber (isoprene), synthetic rubber (chloroprene), recycled rubber, and polyisobutylene, but especially natural rubber, SBR, recycled rubber, and mixtures thereof. is preferred.

【0040】粘着付与剤の具体例としては、ロジン、ポ
リテルペン、エステルガム、クマローインデン樹脂、水
添ロジン、フェノール樹脂、塩化ビニル、アクリルエス
テル、酢酸ビニル若しくはこれらのコポリマーであるポ
リビニルブチラール及びメチルビニルエーテルと無水マ
レイン酸のコポリマー、アクリルアマイド、シリコン系
のシロキサン誘導体、ポリエステル、ポリオレフィン、
ポリウレタン、ポリエーテル、エポキシ、及び不飽和ポ
リエステル等の樹脂等を挙げることができるが、特にポ
リテルぺン、水添ロジン及びこれらの混合物が好ましい
。接着剤の塗布量は固形分として1g/m2 になる様
に塗布することが好ましい。
Specific examples of the tackifier include rosin, polyterpene, ester gum, coumaroindene resin, hydrogenated rosin, phenolic resin, vinyl chloride, acrylic ester, vinyl acetate, or their copolymers, polyvinyl butyral and methyl vinyl ether. and maleic anhydride copolymers, acrylamide, silicone-based siloxane derivatives, polyesters, polyolefins,
Examples include resins such as polyurethane, polyether, epoxy, and unsaturated polyester, but polyterpene, hydrogenated rosin, and mixtures thereof are particularly preferred. It is preferable that the adhesive be applied in an amount of 1 g/m2 in terms of solid content.

【0041】剥離用シートについては何ら限定されるも
のではなく、記録材料の支持体と同様の透明又は不透明
支持体の中から適宜選択することができる。本発明で用
いられるレーザービームは、可視、近赤外及び赤外領域
にその波長領域をもつものが使用される。その具体例と
しては、ヘリウム−ネオンレーザー、アルゴンレーザー
、炭酸ガスレーザー、YAGレーザー、半導体レーザー
等が挙げられる。
The release sheet is not limited in any way and can be appropriately selected from transparent or opaque supports similar to the support of the recording material. The laser beam used in the present invention has wavelength ranges in the visible, near-infrared, and infrared regions. Specific examples thereof include a helium-neon laser, an argon laser, a carbon dioxide laser, a YAG laser, and a semiconductor laser.

【0042】本発明においては、レーザービーム照射時
には光吸収層と剥離用シートとが接着剤層により十分密
着しているため、レーザービームを効率良く吸収する。 従って、記録材料の記録層に記録した画像を受容シート
に転写する転写法の場合のように荷重をかけて密着させ
た状態でレーザー照射する等の複雑な機構を採る必要が
ない。
In the present invention, the light absorbing layer and the release sheet are in close contact with each other due to the adhesive layer during laser beam irradiation, so that the laser beam can be efficiently absorbed. Therefore, it is not necessary to employ a complicated mechanism such as irradiating a laser while applying a load and bringing the sheet into close contact, unlike in the case of a transfer method in which an image recorded on a recording layer of a recording material is transferred to a receiving sheet.

【0043】本発明のマイクロカプセルは、光吸収物質
を分散した液体を内包しているのでレーザービームの吸
収効率が良好である。又、このマイクロカプセル壁は、
常温では、内包した液体を実質的に放出させない緻密な
ポリマーからなっており、レーザービーム照射によって
加熱された時に発泡剤が分解し、気体が発生してマイク
ロカプセル内の圧力が高くなった時に効率よく内包物を
放出する。
The microcapsules of the present invention have good laser beam absorption efficiency because they contain a liquid in which a light-absorbing substance is dispersed. Moreover, this microcapsule wall is
At room temperature, the microcapsule is made of a dense polymer that does not substantially release the encapsulated liquid, and when heated by laser beam irradiation, the foaming agent decomposes, gas is generated, and the pressure inside the microcapsule increases. Releases inclusions well.

【0044】従って、保存状態では芯物質がマイクロカ
プセル外に放出されることがなく、又印字時には低いエ
ネルギーで光吸収剤を放出するとが可能である上、ピー
ルアパート方式であるので剥離用シートと光吸収層の各
々にネガ又はポジの画像を同時に形成させることができ
る。又本発明は、光吸収物質の透過拡散現象を利用して
いるために、発色は温度変化に対して急激に進行するこ
となく徐々に現れるので階調性のある記録が可能である
Therefore, the core material is not released outside the microcapsules during storage, and the light absorbing agent can be released with low energy during printing, and since it is a peel-apart method, it can be used as a release sheet. A negative or positive image can be simultaneously formed on each of the light absorbing layers. Furthermore, since the present invention utilizes the transmission diffusion phenomenon of light-absorbing substances, color development does not progress rapidly in response to temperature changes, but appears gradually, making it possible to record with gradation.

【0045】[0045]

【発明の効果】本発明の記録材料は色材としてカーボン
ブラック等の光吸収物質を使用しているのみならず、記
録材料の記録層の表面に接着剤層を介して剥離用シート
を設けているピール・アパート方式を採用しているため
感熱記録機構が簡単になる上、加熱時においてカーボン
ブラック等の光吸収物質がマイクロカプセル壁を容易に
通過できるように発泡剤を使用しているので、十分に高
速且つ品質の良いポジ・ネガの画像を一度の記録によっ
て得ることができる。
[Effects of the Invention] The recording material of the present invention not only uses a light-absorbing substance such as carbon black as a coloring material, but also has a release sheet provided on the surface of the recording layer of the recording material via an adhesive layer. It uses a peel-apart method, which simplifies the thermal recording mechanism, and uses a foaming agent so that light-absorbing substances such as carbon black can easily pass through the microcapsule walls during heating. Positive and negative images of sufficiently high speed and high quality can be obtained by one recording.

【0046】又、本発明の記録方法は、レーザービーム
を用いて非接触で行うために、サーマルヘッドを使用す
る従来方法の場合に生ずるスティッキングのようなトラ
ブルが発生しない上、記録方法は感熱記録方法であるの
で記録装置の小型軽量化が容易である。
Furthermore, since the recording method of the present invention is performed in a non-contact manner using a laser beam, troubles such as sticking that occur in the conventional method using a thermal head do not occur, and the recording method is a thermal recording method. This method makes it easy to make the recording device smaller and lighter.

【0047】[0047]

【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はこれによっ
て限定されるものではない。尚、添加量を示す「部」は
「重量部」を表す。
[Examples] Examples are shown below, but the present invention is not limited thereto. Note that "parts" indicating the amount added represent "parts by weight."

【実施例1】[Example 1]

【0048】ポリイソブチルメタクリレート(商品名:
アクリベース、MM−2002:藤倉化成株式会社製)
を50重量%含有する1─イソプロピルフェニル─2─
フェニルエタンとアイソパー  H(エクソン化学株式
会社製、脂肪族飽和炭化水素混合物の商品名)とを重量
比で6:5に混合した溶液40g及び酸性カーボンブラ
ック(商品名:ラベン5000pH2.8:コロンビヤ
ン・カーボン日本株式会社製)3gとを自動乳鉢中で混
練分散して分散液を調製した。
Polyisobutyl methacrylate (trade name:
Acrybase, MM-2002: manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.)
1-isopropylphenyl-2- containing 50% by weight
40 g of a solution of phenylethane and Isopar H (manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd., trade name of aliphatic saturated hydrocarbon mixture) mixed at a weight ratio of 6:5 and acidic carbon black (trade name: Laben 5000 pH 2.8: Columbian). Carbon Nippon Co., Ltd.)) was kneaded and dispersed in an automatic mortar to prepare a dispersion.

【0049】一方、酢酸エチル20gに  キシリレン
ジイソシアンート3モルとトリメチロールプロパン1モ
ルの付加化合物(商品名:タケネートD110−N:武
田薬品工業株式会社製)20g及びパラトルエンスルフ
ォニルヒドラジド(商品名:セルマイクH:三協化成株
式会社製)5gを溶解した溶液を調製した。得られた溶
液と前記分散液とを混合して油性相混合液体(芯物質と
カプセル壁剤の混合物)を調製した。以上の溶液の調製
は液温を25℃以下に維持しながら行った。
On the other hand, to 20 g of ethyl acetate, 20 g of an addition compound of 3 moles of xylylene diisocyanate and 1 mole of trimethylolpropane (trade name: Takenate D110-N, manufactured by Takeda Pharmaceutical Company Limited) and paratoluenesulfonyl hydrazide (trade name: A solution was prepared in which 5 g of Cellmic H (manufactured by Sankyo Kasei Co., Ltd.) was dissolved. The obtained solution and the dispersion liquid were mixed to prepare an oily phase mixed liquid (a mixture of the core material and the capsule wall material). The above solutions were prepared while maintaining the liquid temperature at 25° C. or lower.

【0050】次にメチルセルロース(メトキシ基置換度
:1.8、平均分子量:15,000)の4重量%水溶
液200gにジエチレントリアミン0.2gを添加して
水性媒体を調製し、15℃に冷却した。得られた水性媒
体中に前記の油性相混合液体を乳化分散させて、乳化液
中の油滴粒子の平均サイズが約12μmの水中油滴型エ
マルジョン混合溶液を得た。
Next, 0.2 g of diethylenetriamine was added to 200 g of a 4% by weight aqueous solution of methyl cellulose (degree of methoxy substitution: 1.8, average molecular weight: 15,000) to prepare an aqueous medium, and the mixture was cooled to 15°C. The oily phase mixed liquid was emulsified and dispersed in the obtained aqueous medium to obtain an oil-in-water emulsion mixed solution in which the average size of oil droplet particles in the emulsion was about 12 μm.

【0051】エマルジョン調整後約10分で、更にジエ
チレントリアミンの2.5%水溶液50gを徐々に滴下
し、次いで60℃の恒温槽中で3時間攪拌してカプセル
化した。得られたカプセル液を、コロナ放電処理をした
後SBRラテックスを固形分で0.5g/m2 に塗布
した厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートシート
の支持体上に、固形分で5g/m2 になる様に塗布し
て光吸収シートを得た。この光吸収シートの光吸収層の
上に、下記表1の組成
About 10 minutes after preparing the emulsion, 50 g of a 2.5% aqueous solution of diethylenetriamine was gradually added dropwise, followed by stirring in a constant temperature bath at 60° C. for 3 hours to encapsulate the emulsion. The obtained capsule liquid was subjected to corona discharge treatment and then placed on a 75 μm thick polyethylene terephthalate sheet support coated with SBR latex at a solid content of 0.5 g/m2 so that the solid content was 5 g/m2. A light-absorbing sheet was obtained by coating. On the light absorption layer of this light absorption sheet, the composition shown in Table 1 below is applied.

【表1】   天然ゴム:                  
                         
         60g  SBR  :     
                         
                      40g
  再生ゴム:                  
                         
           5g  ポリテルペン(融点1
15℃):                    
              2g  水添ロジントリ
エチル・グリコールエステル:           
           1g  ポリテルペン(融点7
0℃):                     
             48g  水添ロジングリ
セリンエステル:                 
               13g
[Table 1] Natural rubber:

60g SBR:

40g
Recycled rubber:

5g polyterpene (melting point 1
15℃):
2g hydrogenated rosin triethyl glycol ester:
1g polyterpene (melting point 7
0℃):
48g hydrogenated rosin glycerin ester:
13g

【0052】か
ら成る接着剤を固形分で1g/m2 になる様に塗布し
た後、厚さ40μmのポリエチレンテレフタレートの剥
離用シートを重ねて貼付し、本発明の記録材料(以下記
録シートという)を得た。
After applying the adhesive consisting of the following to a solid content of 1 g/m2, a 40 μm thick polyethylene terephthalate release sheet was applied in layers to form the recording material of the present invention (hereinafter referred to as recording sheet). Obtained.

【0053】このようにして得られた記録シートに半導
体レーザー光(GaAs接合レーザー)を画像様に光吸
収シート側から照射して剥離用シートを剥がした所、レ
ーザー光を照射した部分の光吸収層のみが残存して支持
体上にポジ画像が形成されると共に、レーザー光が照射
されない部分の光吸収層は接着剤と共に剥離用シート上
に転移してネガ画像が形成された。
When the recording sheet thus obtained was irradiated with a semiconductor laser beam (GaAs bonding laser) in an imagewise manner from the light-absorbing sheet side and the release sheet was peeled off, the area irradiated with the laser beam absorbed light. Only the layer remained and a positive image was formed on the support, while the portion of the light absorbing layer that was not irradiated with the laser beam was transferred together with the adhesive onto the release sheet to form a negative image.

【0054】レーザー光の出力は、記録材料の表面に1
msで80mJ/cm2 のエネルギーが与えられるよ
うに調節した。ポジ画像部分の反射濃度をマクベス濃度
計を用いて測定すると、1.42であった。
The output of the laser beam is 1 on the surface of the recording material.
The energy was adjusted to be 80 mJ/cm2 in ms. When the reflection density of the positive image portion was measured using a Macbeth densitometer, it was 1.42.

【0055】[0055]

【実施例2】剥離用シートとしてアルミニウム蒸着をし
たポリエチレンテレフタレートのシートを使用した他は
実施例1と全く同様の方法で画像を得た。この場合には
レーザー光の出力を記録材料の表面で1msで70mJ
/cm2 のエネルギーとなるように低下させたが、実
施例1と同等の濃度の画像を得ることができた。
Example 2 An image was obtained in exactly the same manner as in Example 1, except that a polyethylene terephthalate sheet coated with aluminum was used as a release sheet. In this case, the output of the laser beam is 70 mJ for 1 ms on the surface of the recording material.
Although the energy was lowered to 1/cm2, it was possible to obtain an image with the same density as in Example 1.

【0056】[0056]

【比較例1】発泡剤としてセルマクHを使用しなかった
他は実施例1と全く同様の方法で画像を得た。この場合
にはレーザー光の出力を記録材料の表面で1msで10
0/cm2 となるよう様にエネルギーを増加させない
と実施例1と同等の濃度の画像を得ることができなかっ
た。
Comparative Example 1 An image was obtained in exactly the same manner as in Example 1, except that Cermaq H was not used as a foaming agent. In this case, the output of the laser beam is 10 ms for 1 ms on the surface of the recording material.
It was not possible to obtain an image with the same density as in Example 1 unless the energy was increased to 0/cm2.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  支持体上に、少なくとも光吸収層、接
着剤層及び剥離用シートを順次設けてなる記録材料であ
って、前記光吸収層が、少なくとも光吸収物質及びバイ
ンダー並びに熱の作用によって分解し、気体を発生する
発泡剤とを芯物質として内包するマイクロカプセルを含
有すると共に、前記支持体及び/又は剥離用シートが透
明であることを特徴とする記録材料。
1. A recording material comprising at least a light-absorbing layer, an adhesive layer, and a release sheet sequentially provided on a support, wherein the light-absorbing layer is formed by at least a light-absorbing substance, a binder, and a release sheet by the action of heat. 1. A recording material comprising microcapsules containing a foaming agent that decomposes to generate gas as a core material, and wherein the support and/or the release sheet are transparent.
【請求項2】  請求項1に記載の記録材料の透明な側
にレーザービームを照射した後、剥離用シートを剥がし
て可視像を得ることを特徴とする画像形成方法。
2. An image forming method, which comprises irradiating the transparent side of the recording material according to claim 1 with a laser beam and then peeling off a release sheet to obtain a visible image.
JP3038111A 1991-02-06 1991-02-06 Recording material and image formation using same Pending JPH04255391A (en)

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JP2021008116A (en) * 2016-09-15 2021-01-28 カシオ計算機株式会社 Stereoscopic image formation sheet and manufacturing method of stereoscopic image

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