JPH04253062A - Electrophotographic sensitive body - Google Patents

Electrophotographic sensitive body

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Publication number
JPH04253062A
JPH04253062A JP2765891A JP2765891A JPH04253062A JP H04253062 A JPH04253062 A JP H04253062A JP 2765891 A JP2765891 A JP 2765891A JP 2765891 A JP2765891 A JP 2765891A JP H04253062 A JPH04253062 A JP H04253062A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
charge generation
generation layer
electrophotographic photoreceptor
undercoat layer
Prior art date
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Pending
Application number
JP2765891A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Nobuyuki Ichizawa
信行 一澤
Kazuya Hongo
和哉 本郷
Satoru Inakage
稲陰 覚
Makoto Kusayanagi
誠 草柳
Hiroshi Miyamoto
宏 宮本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Xerox Co Ltd filed Critical Fuji Xerox Co Ltd
Priority to JP2765891A priority Critical patent/JPH04253062A/en
Publication of JPH04253062A publication Critical patent/JPH04253062A/en
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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain the electrophotographic sensitive body improved in electrophotographic characteristics, such as potential stability at the time of repeated uses, especially, under high temperature and high humidity and enhanced in image characteristics. CONSTITUTION:The electrophotographic sensitive body is formed by laminating can a conductive substrate 1 an undercoat layer 4, an electric charge generating layer 2 and a charge transfer layer 3, and at least one of the undercoat layer 4 and the generating layer 2 is characterized by having a chlorine ion content of <=100ppm of the total solid amount of the layer 4 or the layer 2.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関し
、更に詳しくは、高温高湿環境下での繰り返し使用にお
ける電位安定性及び画質維持安定性に優れた電子写真感
光体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, and more particularly to an electrophotographic photoreceptor that exhibits excellent potential stability and image quality maintenance stability during repeated use under high temperature and high humidity environments.

【0002】0002

【従来の技術】電子写真感光体においては、従来種々の
材料が使用され提案されているが、有機光導電体を使用
した場合には、電荷発生層と電荷輸送層とを有する機能
分離型電子写真感光体が主流を占めている。すなわち、
機能分離型電子写真感光体は、感光層が電荷発生層と電
荷輸送層とに分かれているために、それぞれに材料選択
基準を拡げることができ、また、無公害、高生産性及び
低コスト等の利点があるため、近年、電子写真複写機の
みならず、半導体レーザー等を光源とするプリンター等
の感光体として広く使用されている。そして、使用する
電荷発生材料、電荷輸送材料及び結着樹脂などについて
も種々のものが提案されている。一方、この様な機能分
離型電子写真感光体は、導電性支持体と感光層との接着
性向上、或いは帯電性の向上を目的として、導電性支持
体と感光層との間に下引き層を設けることが行われ、例
えば、ポリビニルブチラール樹脂(特開昭58−106
549号公報)、ポリアミド樹脂(特開昭58−987
39号公報)、アルコール可溶性ナイロン樹脂(特開昭
60−196766号公報)、水溶性ポリビニルブチラ
ール樹脂(特開昭60−232553号公報)などを用
いたものが提案されている。
[Prior Art] Various materials have been used and proposed for electrophotographic photoreceptors, but when an organic photoconductor is used, a functionally separated type electron material having a charge generation layer and a charge transport layer is used. Photographic photoreceptors are the mainstream. That is,
Since the functionally separated electrophotographic photoreceptor has a photosensitive layer divided into a charge generation layer and a charge transport layer, it is possible to expand the material selection criteria for each layer, and it also has non-polluting, high productivity, low cost, etc. Because of these advantages, in recent years it has been widely used as a photoreceptor not only in electrophotographic copying machines but also in printers and the like that use semiconductor lasers and the like as light sources. Various types of charge-generating materials, charge-transporting materials, and binder resins have also been proposed. On the other hand, such functionally separated electrophotographic photoreceptors include an undercoat layer between the conductive support and the photosensitive layer in order to improve the adhesion between the conductive support and the photosensitive layer or to improve charging properties. For example, polyvinyl butyral resin (JP-A-58-106
549), polyamide resin (JP-A-58-987)
39), alcohol-soluble nylon resin (JP-A-60-196766), water-soluble polyvinyl butyral resin (JP-A-60-232553), and the like have been proposed.

【0003】0003

【発明が解決使用とする課題】ところで、従来の機能分
離型電子写真感光体おいては、電荷発生層を形成する顔
料及び/または結着樹脂や、下引き層を形成する樹脂と
して、微量ではあるが不純物が混入された材料が使用さ
れている。これら不純物、特に塩素イオンは、樹脂を変
質したり、導電性基体を腐蝕して部分的に電荷の注入し
やすい部分を生じ、その結果、形成された電子写真感光
体は、繰り返し使用、特に高温高湿環境下での繰り返し
使用によって、電位安定性が低下したり、画質維持安定
性が低下し、白砂状の白点或いは黒点等の画像欠陥を生
ずるという欠点があった。したがって、本発明は、従来
の電子写真感光体における上記のような問題点を改善す
ることを目的としてなされたものである。即ち、本発明
の目的は、特に、繰り返し使用時、特に高温高湿環境下
での繰り返し使用時における電位安定性等の電子写真特
性が改善された、優れた画質特性を有する電子写真感光
体を提供することにある。
[Problems to be solved by the invention] By the way, in conventional functionally separated electrophotographic photoreceptors, trace amounts of pigments and/or binder resins forming the charge generation layer and resins forming the undercoat layer are However, materials containing impurities are used. These impurities, especially chlorine ions, can alter the resin or corrode the conductive substrate, creating areas where charge can be easily injected. Repeated use in a high-humidity environment has the disadvantage that potential stability decreases, image quality maintenance stability decreases, and image defects such as sandy white spots or black spots occur. Therefore, the present invention has been made with the object of improving the above-mentioned problems in conventional electrophotographic photoreceptors. That is, an object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor having excellent image quality characteristics and improved electrophotographic properties such as potential stability during repeated use, particularly during repeated use in high temperature and high humidity environments. It is about providing.

【0004】0004

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意研究
を重ねた結果、下引き層または電荷発生層中に含有され
る塩素イオン濃度を、下引き層または電荷発生層におけ
る総固形分に対して100ppm以下にすることにより
、本発明の上記目的が達成されることを見出だし、本発
明を完成するに至った。
[Means for Solving the Problems] As a result of intensive research, the present inventors have determined that the chlorine ion concentration contained in the undercoat layer or charge generation layer is determined by the total solid content in the undercoat layer or charge generation layer. The inventors have discovered that the above object of the present invention can be achieved by reducing the content to 100 ppm or less, and have completed the present invention.

【0005】本発明は、導電性基体上に、下引き層、電
荷発生層、及び電荷輸送層を積層してなる電子写真感光
体において、少なくとも下引き層及び電荷発生層のいず
れかに含有される塩素イオン濃度が、下引き層または電
荷発生層における総固形分に対して100ppm以下で
あることを特徴とする。
[0005] The present invention provides an electrophotographic photoreceptor in which an undercoat layer, a charge generation layer, and a charge transport layer are laminated on a conductive substrate. The chlorine ion concentration is 100 ppm or less based on the total solid content in the undercoat layer or charge generation layer.

【0006】以下、本発明を詳細に説明する。図1ない
し図2は、本発明の電子写真感光体の構成を示す模式図
であって、導電性基体1上に、電荷発生層2及び電荷輸
送層3及び下引き層4が積層され、電子写真感光体を構
成している。電荷輸送層3は、電気的に接続されており
、電界の存在下で、電荷発生層から注入された電荷キャ
リアを受け取ると共に、これ等の電荷キャリアを表面ま
で輸送できる機能を有している。この場合、電荷輸送層
3は、電荷発生層2の上に積層されていてもよく(図1
)、又、その下に積層されていてもよい(図2)。しか
しながら、電荷輸送層は、電荷発生層の上に積層されて
いることが好ましい。
The present invention will be explained in detail below. 1 and 2 are schematic diagrams showing the structure of the electrophotographic photoreceptor of the present invention, in which a charge generation layer 2, a charge transport layer 3, and an undercoat layer 4 are laminated on a conductive substrate 1, and an electron It constitutes a photographic photoreceptor. The charge transport layer 3 is electrically connected and has the function of receiving charge carriers injected from the charge generation layer and transporting these charge carriers to the surface in the presence of an electric field. In this case, the charge transport layer 3 may be laminated on the charge generation layer 2 (see FIG.
), or may be laminated thereunder (FIG. 2). However, the charge transport layer is preferably laminated on the charge generation layer.

【0007】導電性基体としては、アルミニウム、銅、
鉄、亜鉛、ニッケル等の金属のドラム及びシート、プラ
スチック、紙、プラスチック又はガラス上にアルミニウ
ム、銅、金、銀、白金、パラジウム、チタン、ニッケル
−クロム、ステンレス鋼、銅−インジウム等の金属を蒸
着するか、金属箔をラミネートするか、またはカーボン
ブラック、酸化インジウム、酸化錫−酸化アンチモン粉
、金属粉等を結着樹脂に分散し、塗布することによって
導電処理したドラム状、シート上、プレート状等の公知
の材料を用いることができるが、これらに限定されるも
のではない。
[0007] As the conductive substrate, aluminum, copper,
Metal drums and sheets such as iron, zinc, nickel, etc., metals such as aluminum, copper, gold, silver, platinum, palladium, titanium, nickel-chromium, stainless steel, copper-indium on plastic, paper, plastic or glass. Drum-shaped, sheet-like, or plate-shaped drums, sheets, or plates that are conductively treated by vapor deposition, laminating metal foil, or dispersing carbon black, indium oxide, tin oxide-antimony oxide powder, metal powder, etc. in a binder resin and applying the coating. Well-known materials such as shapes can be used, but the material is not limited thereto.

【0008】導電性基体上に積層する下引き層及び電荷
発生層は、その材料、即ち、電荷発生層の電荷発生剤(
以下顔料という)及び結着樹脂、更には、下引き層の樹
脂に対して、精製処理を施すことにより、予め不純物と
しての塩素イオン濃度を電荷発生層及び下引き層におけ
る総固形分に対して100ppm以下に脱塩素イオン処
理をしたものを使用する。
[0008] The undercoat layer and the charge generation layer laminated on the conductive substrate are made of materials such as the charge generation agent of the charge generation layer (
By performing a purification treatment on the pigment (hereinafter referred to as pigment), the binder resin, and the resin of the undercoat layer, the concentration of chlorine ions as an impurity is reduced in advance to the total solid content in the charge generation layer and the undercoat layer. Use one that has been treated to remove chlorine ions to 100 ppm or less.

【0009】電荷発生層及び下引き層における塩素イオ
ン濃度が、電荷発生層及び下引き層における総固形分に
対して100ppm越えると、繰り返し使用における電
位安定性が低下し、帯電性や感度の変動が大きくなる。 また、高温高湿環境下での繰り返し使用において、画像
上に白砂状の白点、または白ポチ或いは黒点または黒ポ
チなどの画像欠陥を生ずる。しかしながら、塩素イオン
濃度が、電荷発生層及び下引き層における総固形分に対
して100ppm以下であると、繰り返し使用における
帯電性や感度の変動は小さく、電位安定性は良好で、高
温高湿環境下での繰り返し使用において、画像欠陥が生
ずることもない。したがって、本発明おいては、電荷発
生層及び下引き層における塩素イオン濃度は、電荷発生
層または下引き層における総固形分に対して100pp
m以下、好ましくは、50ppmに設定する。なお、塩
素イオン濃度の測定は、クロマトグラフィー分析で行っ
たものである。
When the chlorine ion concentration in the charge generation layer and undercoat layer exceeds 100 ppm based on the total solid content in the charge generation layer and undercoat layer, the potential stability during repeated use decreases, resulting in fluctuations in chargeability and sensitivity. becomes larger. In addition, when used repeatedly under high temperature and high humidity environments, image defects such as sand-like white spots, white spots, black spots, or black spots occur on the image. However, if the chlorine ion concentration is 100 ppm or less based on the total solid content in the charge generation layer and undercoat layer, changes in chargeability and sensitivity during repeated use are small, potential stability is good, and high temperature and high humidity environments are possible. No image defects will occur during repeated use. Therefore, in the present invention, the chlorine ion concentration in the charge generation layer and undercoat layer is 100 pp.
m or less, preferably 50 ppm. Note that the chloride ion concentration was measured by chromatography analysis.

【0010】塩素イオン濃度が、電荷発生層及び下引き
層における総固形分に対して100ppm以下であるこ
とによって、繰り返し使用における電位安定性及び高温
高湿環境下での繰り返し使用にる画像欠陥が改善される
理由は、次のようなものと推測される。即ち、繰り返し
使用時における電位安定性が改善される理由は、繰り返
し使用の際に、電荷発生層及び下引き層中の塩素成分が
イオン化し、下引き層及び電荷発生層そのものの電導性
を変化させることに基ずく電位安定性の低下を阻止する
ことによる。また、高温高湿環境下での繰り返し使用に
る画像欠陥が改善される理由は、高温高湿環境下での繰
り返し使用により、電荷発生層及び下引き層の塩素成分
がイオン化して、塩素イオンとなり電場の影響で導電性
基体側に向かって移動し、導電性基体表面の微小な部分
を腐食し、更に、局所的に電荷の注入しやすい部分を発
生させることを阻止することによる。
[0010] By setting the chlorine ion concentration to 100 ppm or less based on the total solid content in the charge generation layer and undercoat layer, potential stability during repeated use and image defects during repeated use under high temperature and high humidity environments can be improved. The reason for the improvement is presumed to be as follows. In other words, the reason why the potential stability is improved during repeated use is that during repeated use, the chlorine component in the charge generation layer and undercoat layer is ionized, changing the conductivity of the undercoat layer and charge generation layer themselves. This is by preventing a decrease in potential stability due to In addition, the reason why image defects caused by repeated use in high temperature and high humidity environments are improved is that due to repeated use in high temperature and high humidity environments, the chlorine components in the charge generation layer and undercoat layer are ionized, resulting in chlorine ions. This is because it moves toward the conductive substrate under the influence of the electric field, corrodes minute portions on the surface of the conductive substrate, and further prevents the generation of localized areas where charge is likely to be injected.

【0011】電荷発生層及び下引き層における塩素イオ
ンを上記の範囲のものにする為には、顔料については、
粗製顔料を脱イオン水中で加熱しながら撹拌し、顔料に
含まれる水溶性の不純物を溶出させ、遠心分離機により
顔料と水を分離させた後、乾燥し、水分を除去すること
によって行なえばよい。また、電荷発生層の結着樹脂及
び下引き層の樹脂については、それら樹脂を可溶性の溶
剤に溶解させた後、脱イオン水中に滴下再沈させ、その
後、脱水乾燥し除去することによって行うことができる
が、それ以外の方法によって行ってもよい。
In order to keep the chlorine ions in the charge generation layer and undercoat layer within the above range, the pigment must be
This can be done by heating and stirring the crude pigment in deionized water to elute water-soluble impurities contained in the pigment, separating the pigment and water using a centrifuge, and then drying to remove the water. . In addition, for the binder resin of the charge generation layer and the resin of the undercoat layer, these resins are dissolved in a soluble solvent, and then dropped into deionized water and reprecipitated, and then removed by dehydration and drying. However, other methods may also be used.

【0012】下引き層に使用する樹脂としては、上記の
ようにして脱塩素イオンした樹脂を使用するが、感光層
の帯電時において、導電性基体から感光層への電荷の注
入を阻止する作用と共に、感光層を導電性基体に対して
一時的に密着保持させる接着層としての作用を有するも
のが好ましい。その様な樹脂としは、例えば、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂
、ポリアミド樹脂、例えば、アルコール可溶性ナイロン
樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイ
ミド樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアセタール
樹脂、例えば水溶性ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、水
溶性ポリエステル、ニトロセルロース、カゼイン、ゼラ
チン等の公知の樹脂を用いることができる。
As the resin used for the undercoat layer, a resin dechlorinated and ionized as described above is used, but it has the effect of preventing charge from being injected from the conductive substrate into the photosensitive layer when the photosensitive layer is charged. In addition, it is preferable to use a material that also functions as an adhesive layer that temporarily holds the photosensitive layer in close contact with the conductive substrate. Examples of such resins include polyethylene, polypropylene, acrylic resins, methacrylic resins, polyamide resins, alcohol-soluble nylon resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, phenolic resins, polycarbonate resins, polyurethane resins, polyimide resins, and chlorinated resins. Known resins such as vinylidene resin, polyvinyl acetal resin, water-soluble polyvinyl butyral resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol, water-soluble polyester, nitrocellulose, casein, gelatin, etc. can be used.

【0013】下引き層形成用の塗布液に用いる溶剤とし
ては、メタノール、エタノール、水、n−ブタノール、
ベンジルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセルソ
ルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、酢酸メチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メ
チレンクロライド、クロロホルム等があげられる。これ
らの溶剤は単独或いは2種以上混合して使用することが
できる。
Solvents used in the coating solution for forming the undercoat layer include methanol, ethanol, water, n-butanol,
Examples include benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, dioxane, tetrahydrofuran, methylene chloride, and chloroform. These solvents can be used alone or in combination of two or more.

【0014】下引き層の膜厚は、0.05〜20μm程
度が適当であり、好ましくは0.1〜10μmの範囲に
設定される。下引き層形成用の塗布液を塗布する方法と
しては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーテ
ィング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング
法、ビードコーティング法、カーテンコーティング法、
エアナイフコーティング法、ロッドコーティング法、ス
プレーコーティング法等を用いることがてできる。
The thickness of the undercoat layer is suitably set to about 0.05 to 20 μm, preferably in the range of 0.1 to 10 μm. Methods for applying the coating liquid for forming the undercoat layer include blade coating method, wire bar coating method, spray coating method, dip coating method, bead coating method, curtain coating method,
This can be done by using an air knife coating method, a rod coating method, a spray coating method, or the like.

【0015】本発明において、導電性基体上に設ける電
荷発生層は、顔料及び結着樹脂からなり、この顔料及び
結着樹脂は、下引き層の場合と同様、脱塩素イオン処理
したものを使用する。顔料としては、セレン及びセレン
化合物、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機顔料、或い
はカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、スチリルスチル
ベン骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を
有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ
顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、フルオ
レノン骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有
するアゾ顔料、ジスチリルオキサゾール骨格を有するア
ゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料
、カルバゾール骨格を有する無金属フタロシアニン顔料
などのフタロシアニン顔料、アントアントロン及びピラ
ンスロン等のキノン顔料、キナクリドン顔料、ビスベン
ズイミダゾール顔料、ペリレン顔料、インジゴ顔料、ス
クアリウム顔料、キノリン顔料、ピリリウム塩顔料及び
アズレニウム塩顔料等の公知の有機顔料を用いることが
できる。電荷発生層の結着樹脂としては、ポリエステル
、ポリスチレン、セルロース脂肪酸エステル、ポリ(メ
タ)アクリル酸エステル樹脂、ポリビニルブチラール、
ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体等が使用できる。
In the present invention, the charge generation layer provided on the conductive substrate is composed of a pigment and a binder resin, and the pigment and binder resin are treated to remove chlorine ions as in the case of the undercoat layer. do. Pigments include inorganic pigments such as selenium and selenium compounds, zinc oxide, and cadmium sulfide, or azo pigments having a carbazole skeleton, azo pigments having a styrylstilbene skeleton, azo pigments having a triphenylamine skeleton, and azo pigments having a dibenzothiophene skeleton. Pigments, azo pigments with an oxadiazole skeleton, azo pigments with a fluorenone skeleton, azo pigments with a bisstilbene skeleton, azo pigments with a distyryloxazole skeleton, azo pigments with a distyrylcarbazole skeleton, metal-free substances with a carbazole skeleton Known organic pigments such as phthalocyanine pigments such as phthalocyanine pigments, quinone pigments such as anthrone and pyranthrone, quinacridone pigments, bisbenzimidazole pigments, perylene pigments, indigo pigments, squalium pigments, quinoline pigments, pyrylium salt pigments and azulenium salt pigments. Can be used. Binder resins for the charge generation layer include polyester, polystyrene, cellulose fatty acid ester, poly(meth)acrylate resin, polyvinyl butyral,
Polyvinyl formal, polyvinyl acetal, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, etc. can be used.

【0016】これらの結着樹脂は、適当な溶剤に溶解し
て使用されるが、溶剤としては、メタノール、エタノー
ル、n−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセロ
ソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、酢酸メチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、
メチレンクロライド、クロロホルム等の有機溶剤が使用
できる。顔料と結着樹脂との配合比(重量比)は、10
:1〜1:10であることが好ましい。電荷発生物質を
結着樹脂の溶液に分散させる方法しては、ボールミル分
散法、アトライター分散法、サンドミル分散法を用いる
ことができる。この際、電荷発生物質は、5μm以下、
好ましくは2μm以下、最適には0.5μm以下の粒子
サイズにすることが有効である。電荷発生層の膜厚は、
一般には0.1〜5μm、好ましくは0.2〜1.0μ
mが適当である。また、電荷発生層を形成するための塗
布方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバ
ーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コー
ティング法、ビードコーティング法、カーテンコーティ
ング法等を用いることができる。
These binder resins are used after being dissolved in a suitable solvent, examples of which include methanol, ethanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, and dioxane. , tetrahydrofuran,
Organic solvents such as methylene chloride and chloroform can be used. The blending ratio (weight ratio) of pigment and binder resin is 10
:1 to 1:10 is preferable. As a method for dispersing the charge generating substance in the binder resin solution, a ball mill dispersion method, an attritor dispersion method, and a sand mill dispersion method can be used. At this time, the charge generating substance has a diameter of 5 μm or less,
It is effective to set the particle size to preferably 2 μm or less, optimally 0.5 μm or less. The thickness of the charge generation layer is
Generally 0.1-5μm, preferably 0.2-1.0μm
m is appropriate. Further, as a coating method for forming the charge generation layer, a blade coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, a curtain coating method, etc. can be used.

【0017】本は発明における電荷輸送層としては、公
知のものが適用できる。例えば、電荷輸送材として、N
−メチル−N−フェニルヒドラジノ−3−メチリデン−
9−エチルカルバゾール、p−ジエチルアミノベンズア
ルデヒド−N,N−ジフェニルヒドラゾン、p−ジエチ
ルアミノベンズアルデヒド−N−α−ナフチル−N−フ
ェニルヒドラゾン等のヒドラゾン類、1−フェニル−3
−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−ジエチ
ルアミノフェニル)ピラゾリン、1−[キノリル(2)
]−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−
ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン等のピラゾリン類
、2−(p−ジエチルアミノスチリル)−6−ジエチル
アミノベンズオキサゾール等のオキサゾール系化合物、
ビス(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−フ
ェニルメタン等のトリアリールメタン系化合物、N,N
′−ジフェニル−N,N′−ビス−(m−トリル)−[
1,1′−ビフェニル]−4,4′−ジアミン等のジア
ミン系化合物を成膜性の結着樹脂中に含有したもの、或
いはポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルアント
ラセン等の光導電性ポリマーによりなるものが用いられ
る。結着樹脂しては、ポリカーボネート、ポリアリレー
ト、ポリエステル、ポリスチレン、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体、ポリサルホン、ポリメタクリル酸エ
ステル類、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体等
の一般的結着樹脂が用いられる。電荷輸送物質と樹脂と
の配合比は5:1〜1:5、好ましくは3:1〜1:3
程度である。前者が多すぎる場合には、電荷輸送層の機
械的強度が低下し、少なすぎる場合には感度が低下する
。電荷輸送層の膜厚は、一般に5〜50μmである。
In the present invention, any known charge transport layer can be used as the charge transport layer. For example, as a charge transport material, N
-Methyl-N-phenylhydrazino-3-methylidene-
Hydrazones such as 9-ethylcarbazole, p-diethylaminobenzaldehyde-N,N-diphenylhydrazone, p-diethylaminobenzaldehyde-N-α-naphthyl-N-phenylhydrazone, 1-phenyl-3
-(p-diethylaminostyryl)-5-(p-diethylaminophenyl)pyrazoline, 1-[quinolyl (2)
]-3-(p-diethylaminostyryl)-5-(p-
Pyrazolines such as diethylaminophenyl) pyrazoline, oxazole compounds such as 2-(p-diethylaminostyryl)-6-diethylaminobenzoxazole,
Triarylmethane compounds such as bis(4-diethylamino-2-methylphenyl)-phenylmethane, N,N
'-diphenyl-N,N'-bis-(m-tolyl)-[
By containing a diamine compound such as 1,1'-biphenyl]-4,4'-diamine in a film-forming binder resin, or by using a photoconductive polymer such as poly-N-vinylcarbazole or polyvinylanthracene. is used. As the binder resin, general binder resins such as polycarbonate, polyarylate, polyester, polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, polysulfone, polymethacrylic acid esters, and styrene-methacrylic acid ester copolymer are used. The blending ratio of charge transport material and resin is 5:1 to 1:5, preferably 3:1 to 1:3.
That's about it. If the former is too large, the mechanical strength of the charge transport layer will be reduced, and if it is too small, the sensitivity will be reduced. The thickness of the charge transport layer is generally 5 to 50 μm.

【0018】[0018]

【実施例】次に本発明を実施例によって説明する。 実施例1 顔料として、X−型無金属フタロシアニン1部(重量部
、以下同じ)を脱イオン水50部に撹拌しながら加え、
80℃で1時間加熱しながら撹拌し、顔料中に含有する
水溶性の不純物を溶出させた。その後遠心分離機(国産
遠心機(株)製冷却高速遠心機H−251)を用いて1
0,000RPMで20分間遠心分離を行い、顔料と水
を傾斜法により分離した。その後、顔料を真空乾燥機(
ヤマト科学(株)製真空定温乾燥機DP32)を用いて
、80℃で10時間乾燥を行い、水分を除いた。 一方、ポリビニルブチラール樹脂(商品名:エスレック
BH−3  積水化学工業(株)製)1部をエタノール
19部に溶解した。この容器を脱イオン水100部にゆ
っくり滴下し、樹脂を沈澱させた。次に、沈澱した樹脂
を濾別し、真空乾燥機を用いて顔料の乾燥と同様の方法
で乾燥を行い、エタノール及び水分を除いた。こうした
得られた精製ポリビニルブチラール樹脂1重量部を予め
100部のシクロヘキサノンに溶解した溶液に、前述の
精製したX型無金属フタロシアニン3重量部を混合し、
20時間サンドミルで分散し、シクロヘキサノンで希釈
し、固形分濃度3重量%の電荷発生層形成用塗布液を調
製した。一方、8−ナイロン樹脂(商品名:ラッカマイ
ド5003、大日本インキ化学工業(株)製)のメタノ
ール/ブタノール混合溶液を40mmφ×319mmの
アルミニウムパイプ上に塗布して、1.0μmの厚さの
下引き層を形成し、その上に、上記の分散液をリング塗
布機により塗布し、120℃で10分間加熱乾燥を行い
、膜厚0.3μmの電荷発生層を形成した。その上に電
荷輸送層を形成した。即ち、N,N′−ジフェニル−N
,N′−ビス(3−メチルフェニル)−[1,1′−ビ
フェニル]−4,4′−ジアミン5部を電荷輸送物質と
し、ポリカーボネートZ樹脂6部を共にモノクロロベン
ゼン40部に溶解させ、得られた溶液を浸漬塗布方法に
より塗布し、110℃で1時間乾燥して、膜厚20μm
の電荷輸送層とした。
EXAMPLES Next, the present invention will be explained by examples. Example 1 As a pigment, 1 part of X-type metal-free phthalocyanine (parts by weight, same hereinafter) was added to 50 parts of deionized water with stirring,
The mixture was stirred while heating at 80° C. for 1 hour to elute water-soluble impurities contained in the pigment. Then, using a centrifuge (Kokusan Centrifuge Co., Ltd. refrigerated high-speed centrifuge H-251),
Centrifugation was performed at 0,000 RPM for 20 minutes, and pigment and water were separated by decanting. Then, dry the pigment in a vacuum dryer (
Drying was performed at 80° C. for 10 hours to remove moisture using a vacuum constant temperature dryer DP32 (manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd.). On the other hand, 1 part of polyvinyl butyral resin (trade name: S-LEC BH-3, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was dissolved in 19 parts of ethanol. This container was slowly dropped into 100 parts of deionized water to precipitate the resin. Next, the precipitated resin was separated by filtration, and dried using a vacuum dryer in the same manner as pigment drying to remove ethanol and water. To a solution in which 1 part by weight of the purified polyvinyl butyral resin thus obtained was previously dissolved in 100 parts of cyclohexanone, 3 parts by weight of the purified X-type metal-free phthalocyanine was mixed,
The mixture was dispersed in a sand mill for 20 hours and diluted with cyclohexanone to prepare a coating solution for forming a charge generation layer having a solid content concentration of 3% by weight. On the other hand, a methanol/butanol mixed solution of 8-nylon resin (trade name: Laccamide 5003, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd.) was applied onto an aluminum pipe of 40 mmφ x 319 mm to form a 1.0 μm thick layer. A pull layer was formed, and the above dispersion was applied thereon using a ring coater, followed by heat drying at 120° C. for 10 minutes to form a charge generation layer with a thickness of 0.3 μm. A charge transport layer was formed thereon. That is, N,N'-diphenyl-N
, N'-bis(3-methylphenyl)-[1,1'-biphenyl]-4,4'-diamine as a charge transport substance, and 6 parts of polycarbonate Z resin are both dissolved in 40 parts of monochlorobenzene. The obtained solution was applied by dip coating method and dried at 110°C for 1 hour to form a film with a thickness of 20 μm.
It was used as a charge transport layer.

【0019】得られた電子写真感光体を5.9kVコロ
ナ帯電器によって帯電させ、その時の電位を測定し、次
いで、白色光を照射して光減衰させ、その時の露光量E
(erg/cm2 )と電位の減衰量を測定し、感度d
V/dEを求めた。上記の帯電及び白色光照射の操作を
500回反復した後、同様にしてその時の帯電電位と感
度を求めた。また、この電子写真感光体を、レーザービ
ームプリンター(XP−11、富士ゼロックス(株)製
)に搭載し、負帯電現像剤を用いて反転現像を行い、高
温高湿環境下(30℃、90%RH)で10,000枚
プリントを行い、プリント画像の画質を調べた。この結
果を表1に示す。
The obtained electrophotographic photoreceptor was charged with a 5.9 kV corona charger, the potential at that time was measured, and then white light was irradiated to attenuate the light, and the exposure amount E at that time was measured.
(erg/cm2) and potential attenuation, and sensitivity d
V/dE was determined. After repeating the above-mentioned charging and white light irradiation operations 500 times, the charging potential and sensitivity at that time were determined in the same manner. In addition, this electrophotographic photoreceptor was mounted on a laser beam printer (XP-11, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.), and reverse development was performed using a negatively charged developer under a high temperature and high humidity environment (30°C, 90°C). %RH), 10,000 sheets were printed and the image quality of the printed images was examined. The results are shown in Table 1.

【0020】なお、上記電子写真感光体の電荷発生層中
の塩素イオン濃度を測定するために、電荷発生層を剥離
し、0.6gの試料を得た。この試料をJIS  K2
54に従い燃焼管式空気法により、NaOH/H2 O
2 吸収液に塩素イオン成分を吸収させた後、イオンク
ロマトグラフィー(ダイオネックス社製2000i型)
を使用し、試料0.6g中に含まれる塩素イオン量を測
定し、絶対検量線法により電荷発生層中の塩素イオン濃
度を算出した。それらの結果、電荷発生層中の塩素イオ
ン濃度は、80ppmであった。
In order to measure the chloride ion concentration in the charge generation layer of the electrophotographic photoreceptor, the charge generation layer was peeled off to obtain a 0.6 g sample. This sample is JIS K2
NaOH/H2O by combustion tube air method according to 54
2 After absorbing the chlorine ion component into the absorption liquid, ion chromatography (Model 2000i manufactured by Dionex)
was used to measure the amount of chlorine ions contained in 0.6 g of the sample, and the chlorine ion concentration in the charge generation layer was calculated using the absolute calibration curve method. As a result, the chlorine ion concentration in the charge generation layer was 80 ppm.

【0021】実施例2 X型無金属フタロシアニンの精製処理条件を、60℃、
1時間加熱攪拌に変更したこと以外は、実施例1におけ
ると同様にして電子写真感光体を作製し、同様に評価を
行なった。その結果を表1に示す。また、このとき電荷
発生層中の塩素イオン濃度を測定したところ、89pp
mであった。
Example 2 The purification treatment conditions for X-type metal-free phthalocyanine were as follows: 60°C;
An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1, except that the heating and stirring was changed to heating and stirring for 1 hour, and evaluation was performed in the same manner. The results are shown in Table 1. In addition, when the chlorine ion concentration in the charge generation layer was measured at this time, it was found to be 89pp.
It was m.

【0022】実施例3 X型無金属フタロシアニンの精製処理条件を、80℃、
3時間加熱攪拌に変更したこと以外は、実施例1におけ
ると同様にして電子写真感光体を作製し、同様に評価を
行なった。それらの結果を表1に示す。また、このとき
電荷発生層中の塩素イオン濃度を測定したところ、63
ppmであった。
Example 3 The purification treatment conditions for X-type metal-free phthalocyanine were as follows: 80°C;
An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1, except that the heating and stirring was changed to 3-hour heating and stirring, and evaluation was performed in the same manner. The results are shown in Table 1. In addition, when the chlorine ion concentration in the charge generation layer was measured at this time, it was found to be 63.
It was ppm.

【0023】比較例1 X型無金属フタロシアニンの精製処理を行わないで使用
すること以外は、実施例1におけると同様にして電子写
真感光体を作製し、同様に評価を行なった。その結果を
表1に示す。また、このとき電荷発生層中の塩素イオン
濃度を測定したところ、170ppmであった。
Comparative Example 1 An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1, except that the X-type metal-free phthalocyanine was used without purification, and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 1. Further, when the chlorine ion concentration in the charge generation layer was measured at this time, it was 170 ppm.

【0024】比較例2 ポリビニルブチラール樹脂の精製処理を行わないで使用
すること以外は、実施例1におけると同様にして電子写
真感光体を作製し、同様に評価を行なった。結果を表1
に示す。また、このときの電荷発生層中の塩素イオン濃
度を測定したところ、103ppmであった。
Comparative Example 2 An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1, except that the polyvinyl butyral resin was used without being purified, and evaluated in the same manner. Table 1 shows the results.
Shown below. Further, when the chlorine ion concentration in the charge generation layer at this time was measured, it was 103 ppm.

【0025】比較例3 X型無金属フタロシアニンの精製処理および、ポリビニ
ルブチラール樹脂の精製処理を行わないて使用すること
以外は、実施例1におけると同様にして電子写真感光体
を作製し、同様に評価を行った結果を表1に示す。また
、このときの電荷発生層中の塩素イオン濃度を測定した
ところ、268ppmであった。
Comparative Example 3 An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1, except that the X-type metal-free phthalocyanine was used without purification treatment and the polyvinyl butyral resin was used without purification treatment. Table 1 shows the results of the evaluation. Further, when the chlorine ion concentration in the charge generation layer at this time was measured, it was 268 ppm.

【0026】[0026]

【表1】[Table 1]

【0027】上記の表1の結果から明らかなように、電
荷発生層中の塩素イオン濃度を100ppmより小さく
すると繰り返し使用時の電位や感度の安定性が改善され
、高温高湿環境下における繰り返し使用による画質も良
好であるが、100ppmを越えると、特に、高温高湿
環境下における繰り返し使用による画質が低下し、カブ
リ状あるいは黒ポチ状の黒点が発生するようになり、塩
素イオン濃度が大きくなるに従い、電位安定性も低下す
る。
As is clear from the results in Table 1 above, when the chlorine ion concentration in the charge generation layer is lower than 100 ppm, the stability of potential and sensitivity during repeated use is improved, and repeated use under high temperature and high humidity environments is improved. The image quality is also good, but if it exceeds 100 ppm, the image quality deteriorates, especially after repeated use in high temperature and high humidity environments, fogging or black spots appear, and the chlorine ion concentration increases. Accordingly, potential stability also decreases.

【0028】実施例4 ナイロン6/66/610/12の共重合ナイロンであ
るポリアミド樹脂を用意し、この1部をエタノール19
部に60℃で1時間、加熱しながら撹拌し溶解した。こ
の溶液を脱イオン水100部にゆっくり滴下し、樹脂を
沈澱させた。次に、沈澱した樹脂を濾別し、真空乾燥機
(ヤマト科学(株)製、真空定温乾燥機DP32)を用
いて、60℃で10時間乾燥を行い、エタノール及び水
分を除いた。こうして得られた精製共重合ナイロン樹脂
10部をメタノール/トルエン混合溶液に溶解させ、8
4mmφ×310mmのアルミニウムパイプに浸漬塗布
方法により塗布し、135℃で10分間熱風乾燥して、
膜厚0.8μmの下引き層を形成した。次いで、ポリビ
ニルブチラール樹脂(商品内:エスレックBM−1、積
水化学工業(株)製)1部をシクロヘキサノン19部に
予め溶解した溶液に、ジブロムアントアントロン顔料(
C.I.ピグメントレッド168)8部を混合した。 さらに1mmφガラスビーズを分散媒としてサンドミル
にて分散を行ない、分散後にシクロヘキサノンを加えて
固形分濃度が約10重量%の塗布液を作製した。この塗
布液を前記下引き層上に浸漬塗布方法により塗布し、1
00℃で10分間の加熱乾燥を行ない、膜厚0.8μm
の電荷発生層を形成した。その上に電荷輸送層を形成し
た。即ち、N,N′−ジフェニル−N,N′−ビス(3
−メチルフェニル)−[1,1′−ビフェニル]−4,
4′−ジアミン5部を電荷輸送物質とし、ポリカーボネ
ートZ樹脂6部と共にモノクロロベンゼン40部に溶解
させ、得られた溶液を浸漬塗布方法により塗布し、11
0℃で1時間乾燥して、膜厚20μmの電荷輸送層とし
た。
Example 4 A polyamide resin, which is a copolymerized nylon of nylon 6/66/610/12, was prepared, and one part of it was mixed with ethanol 19
The mixture was heated and stirred at 60° C. for 1 hour to dissolve. This solution was slowly added dropwise to 100 parts of deionized water to precipitate the resin. Next, the precipitated resin was filtered and dried at 60° C. for 10 hours using a vacuum dryer (Yamato Scientific Co., Ltd., vacuum constant temperature dryer DP32) to remove ethanol and water. 10 parts of the purified copolymerized nylon resin thus obtained was dissolved in a methanol/toluene mixed solution,
It was applied to a 4 mmφ x 310 mm aluminum pipe using a dip coating method, and dried with hot air at 135°C for 10 minutes.
A subbing layer having a thickness of 0.8 μm was formed. Next, dibromanthanthrone pigment (
C. I. 8 parts of Pigment Red 168) were mixed. Furthermore, dispersion was carried out using a sand mill using 1 mmφ glass beads as a dispersion medium, and after dispersion, cyclohexanone was added to prepare a coating liquid having a solid content concentration of about 10% by weight. This coating solution was applied onto the undercoat layer by a dip coating method, and 1
Dry by heating at 00℃ for 10 minutes to obtain a film thickness of 0.8μm.
A charge generation layer was formed. A charge transport layer was formed thereon. That is, N,N'-diphenyl-N,N'-bis(3
-methylphenyl)-[1,1'-biphenyl]-4,
5 parts of 4'-diamine as a charge transport substance was dissolved in 40 parts of monochlorobenzene together with 6 parts of polycarbonate Z resin, and the resulting solution was applied by dip coating method.
It was dried at 0° C. for 1 hour to obtain a charge transport layer with a thickness of 20 μm.

【0029】得られた電子写真感光体を5.9kVコロ
ナ帯電器によって帯電させ、その時の電位を測定し、次
いで、白色光を照射して光減衰させ、その時の露光量E
(egr/cm2 )と電位の減衰量を測定し、感度d
V/dEを求めた。上記の帯電及び白色光照射の操作を
500回反復した後、同様にしてその時の帯電電位と感
度を求めた。また、この電子写真感光体を用い、高温高
湿環境下で複写機(富士ゼロックス(株)製、FX50
14)によってコピー操作を行い、10,000枚複写
した時の得られた画像について、画質評価を行った。そ
の結果を表2に示す。  なお、この電子写真感光体の
下引き層中の塩素イオン濃度を測定するため、下引き層
を剥離し、0.6gの下引き層試料を得た。この試料を
JIS  K254従い、燃焼管式空気法により、Na
OH/H2O2 吸収液に塩素イオン成分を吸収させた
後、イオンクロマトグラフィー(ダイオネックス社製、
2000i型)を使用し、試料0.6g中に含まれる塩
素イオン量を測定し、絶対検量線法により下引き層中の
塩素イオン濃度を算出した。
The obtained electrophotographic photoreceptor was charged with a 5.9 kV corona charger, the potential at that time was measured, and then white light was irradiated to attenuate the light, and the exposure amount E at that time was measured.
(egr/cm2) and potential attenuation, and sensitivity d
V/dE was determined. After repeating the above-mentioned charging and white light irradiation operations 500 times, the charging potential and sensitivity at that time were determined in the same manner. In addition, using this electrophotographic photoreceptor, a copying machine (FX50 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) was used in a high temperature and high humidity environment.
14), and the image quality was evaluated for the images obtained when 10,000 copies were made. The results are shown in Table 2. In order to measure the chlorine ion concentration in the undercoat layer of this electrophotographic photoreceptor, the undercoat layer was peeled off to obtain a 0.6 g undercoat layer sample. This sample was analyzed using the combustion tube air method in accordance with JIS K254.
After absorbing the chlorine ion component into the OH/H2O2 absorption liquid, ion chromatography (manufactured by Dionex,
2000i model) to measure the amount of chlorine ions contained in 0.6 g of the sample, and calculate the chlorine ion concentration in the undercoat layer using the absolute calibration curve method.

【0029】比較例4 共重合ナイロン樹脂の精製処理を行わないこと以外は、
実施例4におけると同様にして電子写真感光体を作製し
、同様の評価を行なった。また、このときの電子写真感
光体の下引き層中の塩素イオン濃度も実施例4における
と同様にして測定した。その結果を表2に示す。
Comparative Example 4 Except that the copolymerized nylon resin was not purified.
An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 4, and the same evaluation was performed. Further, the chloride ion concentration in the undercoat layer of the electrophotographic photoreceptor at this time was also measured in the same manner as in Example 4. The results are shown in Table 2.

【0030】[0030]

【表2】[Table 2]

【0031】上記の表2の結果から明らかなように、下
引き層中の塩素イオン濃度が低い電子写真感光体は、繰
り返し使用時の転移安定性に優れ、高温高湿環境下での
繰り返し使用においても良好な画質が得られる。
As is clear from the results in Table 2 above, an electrophotographic photoreceptor with a low chloride ion concentration in the undercoat layer has excellent transfer stability during repeated use, and can be used repeatedly under high temperature and high humidity environments. Good image quality can also be obtained.

【0032】実施例5 アルコール可溶性共重合体ナイロン(CK−4000,
東レ(株)製)を実施例4で行なった方法と同様にして
精製した。得られた精製共重合ナイロン樹脂1部をメタ
ノール9部に溶解し、下引き層形成用の塗布液を作製し
、上記塗布液を、40mmφ×319mmのアルミパイ
プ上に浸漬塗布方法により塗布して、1.0mmの厚さ
の下引き層を形成した。次に、ポリビニルブチラール樹
脂(エスレックBM−S,積水化学工業(株)製)1部
を予め40部のシクロヘキサノンに溶解した溶液に、X
型無金属フタロシアニン3部を混合し、20時間サンド
ミルで分散し、シクロヘキサノンで希釈し、固形分濃度
3重量%の電荷発生層用塗布液を調製した。この塗布液
を、前記下引き層の上に浸漬塗布法により塗布し120
℃で10分間加熱乾燥し、膜厚0.30μmの電荷発生
層を形成した。その上に、実施例4で使用した電荷輸送
層用塗布液を、浸漬塗布法により塗布した。110℃で
1時間乾燥して、膜厚20μmの電荷輸送層を形成して
、電子写真感光体を得た。
Example 5 Alcohol-soluble copolymer nylon (CK-4000,
(manufactured by Toray Industries, Inc.) was purified in the same manner as in Example 4. 1 part of the obtained purified copolymerized nylon resin was dissolved in 9 parts of methanol to prepare a coating solution for forming an undercoat layer, and the coating solution was applied onto a 40 mmφ x 319 mm aluminum pipe by a dip coating method. , an undercoat layer with a thickness of 1.0 mm was formed. Next, X
Three parts of type-free metal phthalocyanine were mixed, dispersed in a sand mill for 20 hours, and diluted with cyclohexanone to prepare a coating solution for a charge generation layer having a solid content concentration of 3% by weight. This coating solution was applied onto the undercoat layer by a dip coating method.
It was heated and dried at ℃ for 10 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.30 μm. The charge transport layer coating liquid used in Example 4 was applied thereon by dip coating. It was dried at 110° C. for 1 hour to form a charge transport layer with a thickness of 20 μm, thereby obtaining an electrophotographic photoreceptor.

【0033】上記電子写真感光体を、グリッド印加電圧
−800vのスコロトロン帯電器、780nmのレーザ
ーダイオード使用の露光光学計、反転現像系、現像器、
転写帯電器、除電露光光学系及びクリーナーを備えた電
子写真複写機に搭載した。この電子写真複写機は感光体
の駆動に伴い、転写紙上に画像が得られる構成になって
いた。この電子写真複写機を用いて、暗部電位(VH 
)が、およそ−800Vになるように設定した後、初期
の明部電位(VL )(30erg/cm2 露光)と
暗部電位(VH )、及び1000回使用した後の明部
電位(VL )と暗部電位(VH )測定した。また、
この電子写真複写機を30℃、90%RHの環境に設定
した恒温恒湿室中に設置し、コピー操作を行ない、20
,000枚複写した時の得られた画像について、画質評
価を行なった。その結果を表3に示す。また、このとき
の電子写真感光体の下引き層中の塩素イオン濃度を実施
例4におけると同様にして測定したところ91ppmで
あった。
The electrophotographic photoreceptor was equipped with a scorotron charger with a grid applied voltage of -800 V, an exposure optical meter using a 780 nm laser diode, a reversal developing system, a developing device,
It was installed in an electrophotographic copying machine equipped with a transfer charger, a static elimination exposure optical system, and a cleaner. This electrophotographic copying machine was configured to produce an image on transfer paper as the photoreceptor was driven. Using this electrophotographic copying machine, dark potential (VH
) is set to approximately -800V, then the initial bright area potential (VL) (30erg/cm2 exposure) and dark area potential (VH), and the bright area potential (VL) and dark area potential after 1000 uses. Potential (VH) was measured. Also,
This electrophotographic copying machine was installed in a constant temperature and humidity room set at 30°C and 90% RH, and copy operations were performed for 20 minutes.
Image quality was evaluated for the images obtained when ,000 copies were made. The results are shown in Table 3. Further, the chlorine ion concentration in the undercoat layer of the electrophotographic photoreceptor at this time was measured in the same manner as in Example 4, and found to be 91 ppm.

【0034】比較例5 実施例5で使用したアルコール可溶性共重合ナイロンを
、実施例4で行なった方法と同様にエタノールに溶解し
、この溶液を脱イオン水のかわりに水道中に滴下した後
、実施例4で行なった方法と同様に処理し精製した。 このようにして得られた樹脂を用いたこと以外は、実施
例5と同様の方法で電子写真感光体を作製し、同様の評
価を行なった。その結果を表3に示す。また、このとき
の電子写真感光体の下引き層中の塩素イオン濃度を実施
例4におけると同様にして測定したところ114ppm
であった。
Comparative Example 5 The alcohol-soluble copolymerized nylon used in Example 5 was dissolved in ethanol in the same manner as in Example 4, and this solution was dropped into tap water instead of deionized water. It was treated and purified in the same manner as in Example 4. An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 5, except that the resin thus obtained was used, and the same evaluation was performed. The results are shown in Table 3. Further, the chlorine ion concentration in the undercoat layer of the electrophotographic photoreceptor at this time was measured in the same manner as in Example 4, and was found to be 114 ppm.
Met.

【0035】比較例6 アルコール可溶性共重合ナイロンの精製処理を行なわな
いこと以外は、実施例5におけると同様にして電子写真
感光体を作製し、同様の評価を行った。その結果を表3
に示す。また、このときの電子写真感光体の下引き層中
の塩素イオン濃度を実施例4におけると同様に測定した
ところ381ppmであった。
Comparative Example 6 An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 5, except that the alcohol-soluble copolymerized nylon was not purified, and the same evaluation was performed. Table 3 shows the results.
Shown below. Further, the chlorine ion concentration in the undercoat layer of the electrophotographic photoreceptor at this time was measured in the same manner as in Example 4, and found to be 381 ppm.

【0036】[0036]

【表3】[Table 3]

【0037】上記の表3の結果から明らかなように、下
引き層中の塩素イオン濃度が100ppm以下である場
合は、繰り返し使用時の電位安定性が良好で、高温高湿
環境下でのり返し使用時の画質が良好である。100p
pmを越えると、高温高湿環境下での繰り返し使用時に
、画質欠陥として、反転現像の場合は、黒砂状の黒点が
発生し、更に塩素イオン濃度が増加すると画質欠陥が悪
化し黒点が黒ポチ状になり、繰り返し使用時の電位安定
性も低下する。
As is clear from the results in Table 3 above, when the chlorine ion concentration in the undercoat layer is 100 ppm or less, the potential stability during repeated use is good, and it does not recur in high temperature and high humidity environments. The image quality during use is good. 100p
If it exceeds pm, black sand-like black dots will appear as image quality defects during repeated use in high-temperature, high-humidity environments in the case of reverse development, and as the chlorine ion concentration further increases, the image quality defects will worsen and the black dots will become black spots. The potential stability during repeated use also decreases.

【0038】[0038]

【発明の効果】上記の表の結果から明らかなように、本
発明の電子写真感光体は、少なくとも電荷発生層及び下
引き層のいずれか一方に含有されている塩素イオン濃度
が100ppmよりも低く抑えられているために、繰り
返し使用における電位安定性に優れ、高温高湿環境下で
繰り返し使用する場合に、画像欠陥の発生を防ぎ、高品
位な画質の画像を形成することができる。
Effects of the Invention As is clear from the results in the above table, the electrophotographic photoreceptor of the present invention has a chlorine ion concentration lower than 100 ppm in at least one of the charge generation layer and the undercoat layer. Because of this, it has excellent potential stability during repeated use, and when used repeatedly under high temperature and high humidity environments, it is possible to prevent the occurrence of image defects and form high quality images.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

【図1】本発明の第1のタイプの電子写真感光体の実施
例模式的断面図である。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an embodiment of a first type electrophotographic photoreceptor of the present invention.

【図2】本発明の第2のタイプの電子写真感光体の実施
例の模式断面図である。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of an embodiment of a second type of electrophotographic photoreceptor of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1....導電性基体、2....電荷発生層、3..
..電荷輸送層、4....下引き層
1. .. .. .. conductive substrate, 2. .. .. .. charge generation layer; 3. ..
.. .. charge transport layer, 4. .. .. .. Undercoat layer

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  導電性基体上に、下引き層、電荷発生
層、及び電荷輸送層を積層してなる電子写真感光体にお
いて、少なくとも下引き層及び電荷発生層のいずれかに
含有される塩素イオン濃度が、下引き層または電荷発生
層における総固形分に対して100ppm以下であるこ
とを特徴とする電子写真感光体。
1. An electrophotographic photoreceptor comprising an undercoat layer, a charge generation layer, and a charge transport layer laminated on a conductive substrate, wherein chlorine is contained in at least one of the undercoat layer and the charge generation layer. An electrophotographic photoreceptor characterized in that the ion concentration is 100 ppm or less based on the total solid content in the undercoat layer or the charge generation layer.
【請求項2】  前記電荷発生層の顔料が、脱イオン水
中で、加熱撹拌処理した後、遠心分離機により水と分離
させ、乾燥、精製したものであることを特徴とする請求
項1に記載の電子写真感光体。
2. The pigment of the charge generation layer is one that has been heated and stirred in deionized water, separated from water using a centrifuge, dried, and purified. electrophotographic photoreceptor.
【請求項3】  前記電荷発生層の結着樹脂が、粗製結
着樹脂を可溶性溶剤に溶解させた後、脱イオン水中に滴
下、再沈殿させ、精製したものであることを特徴とする
請求項1に記載の電子写真感光体。
3. The binder resin of the charge generation layer is purified by dissolving a crude binder resin in a soluble solvent, dropping it into deionized water, and re-precipitating it. 1. The electrophotographic photoreceptor according to 1.
【請求項4】  前記下引き層の樹脂が、粗製結着樹脂
を可溶性溶剤に溶解させた後、脱イオン水中に滴下、再
沈殿させ、精製したものであることを特徴とする請求項
1に記載の電子写真感光体。
4. The resin of the undercoat layer is purified by dissolving a crude binder resin in a soluble solvent, dropping it into deionized water, and re-precipitating it. The electrophotographic photoreceptor described above.
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