JPH04239531A - Automotive formed body of polyamide - Google Patents

Automotive formed body of polyamide

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JPH04239531A
JPH04239531A JP589891A JP589891A JPH04239531A JP H04239531 A JPH04239531 A JP H04239531A JP 589891 A JP589891 A JP 589891A JP 589891 A JP589891 A JP 589891A JP H04239531 A JPH04239531 A JP H04239531A
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JP
Japan
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polyamide
intrinsic viscosity
mol
test piece
component units
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Application number
JP589891A
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Japanese (ja)
Inventor
Sanehiro Yamamoto
山 本  実 裕
Akio Ikeda
池 田  秋 夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Publication date
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  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
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Abstract

PURPOSE:To obtain the subject formed body, composed of a specific aromatic polyamide having a specified composition and a specific intrinsic viscosity and excellent in mechanical characteristics such as tensile strength, flexural strength and impact strength and further heat and chemical resistance. CONSTITUTION:The objective formed body of a polyamide is obtained by mixing (A) an aromatic polyamide, composed of (i) 20-60mol% recurring units composed of terephthalic acid component units and diamine component units consisting essentially of hexamethylenediamine and (ii) 40-80mol% recurring units composed of adipic acid component units and diamine component units consisting essentially of the hexamethylenediamine and having 1.0-1.6dl/g intrinsic viscosity measured in concentrated sulfuric acid at 30 deg.C with (B) glass fiber in an amount of preferably 10-200 pts.wt. based on 100 pts.wt. component (A). The aforementioned formed body hardly produces cracks even in repeated contact with gasoline or an anti-freeze.

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の技術分野】本発明は、自動車用のポリアミド成
形体に関する。さらに詳しくは本発明は、自動車用の部
品として使用される引っ張り強度、曲げ強度、衝撃強度
等の機械的特性に優れていると共に、耐熱性および耐薬
品性に優れたポリアミド成形体に関する。 【0002】 【発明の技術的背景】近年、自動車の燃費向上などを目
的として自動車の軽量化が提唱されており、従来金属で
形成されていた部品に代わり、樹脂性の部品が使用され
るようになってきている。一般的な樹脂成形体とは異な
り、自動車用部品には、非常に高い耐熱性および機械的
強度が要求されると共に、例えばガソリンなどと長時間
接触してもその特性が低下しにくいという耐薬品性が要
求される。また、自動車部品は、路面の凍結防止のため
に散布される塩化カルシウムなどと接触することから、
塩化カルシウム等の凍結防止剤との繰り返し接触によっ
てもクラックなどが発生しにくいという耐薬品性も必要
になる。さらに、こうした自動車部品は、例えば圧縮成
形あるいは射出成形などにより高い寸法精度で量産でき
ることが必要である。 【0003】従来、このような自動車用部品には、耐熱
性を考慮して例えばフェノール樹脂あるいはポリイミド
樹脂のような硬化樹脂の使用が検討されているが、これ
らの樹脂は成形性に問題があるため、近時、熱可塑性樹
脂を使用することが試みられている。熱可塑性樹脂の中
で6ナイロンあるいは66ナイロンのような脂肪族ポリ
アミドは、良好な成形性を有していると共に、ある程度
の耐熱性を有しているので、自動車用部品形成材料とし
て使用されている。 【0004】しかしながら、上記のような脂肪族ポリア
ミドは、吸水率が高く、例えばラジエター内の水と接触
すると比較的短時間で劣化する傾向がある。また、ガソ
リンなどの炭化水素類あるいは塩化カルシウム等の凍結
防止剤との繰り返し接触によっても樹脂劣化がおこりや
すい。 【0005】ところで、上記のような脂肪族ポリアミド
とは別に、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸のよう
な芳香族ジカルボン酸を使用した芳香族ポリアミドが知
られている(例えば特開昭62−156430号公報参
照)。 【0006】このような芳香族ポリアミドは、耐熱性な
どの特性に優れているが、このような芳香族ポリアミド
が、全て自動車用部品として必要な機械的特性、耐熱性
、耐薬品性および成形性など特性をバランスよく備えて
いるわけではなく、その組成比および重合度によって芳
香族ポリアミドの特性が異なる。本発明者は、このよう
に種々の芳香族ポリアミドの中で、特定の組成および極
限粘度を有する芳香族ポリアミドの成形体が特に自動車
用部品として必要な特性を有していることを見いだした
。 【0007】 【発明の目的】本発明は、機械的特性、耐熱性、耐薬品
性および成形性など特性に優れた自動車用ポリアミド成
形体を提供することを目的としている。 【0008】 【発明の概要】本発明の自動車用ポリアミド成形体は、
テレフタル酸成分単位とヘキサメチレンジアミンを主成
分とするジアミン成分単位とからなる繰返し単位20〜
60モル%、およびアジピン酸成分単位とヘキサメチレ
ンジアミンを主成分とするジアミン成分単位とからなる
繰返し単位40〜80モル%から構成され、かつ30℃
濃硫酸中で測定した極限粘度が1.0〜1.6dl/g
の範囲内にある芳香族ポリアミドからなることを特徴と
している。 【0009】さらに、本発明の自動車用ポリアミド成形
体は、上記のような芳香族ポリアミドと、該芳香族ポリ
アミド100重量部に対して、10〜200重量部のガ
ラス繊維とからなることを特徴としている。 【0010】上記のような組成および極限粘度を有する
本発明のポリアミド成形体は、自動車用部品に必要とさ
れる機械的特性、耐熱性、耐薬品性および成形性など特
性を有しており、特にガソリンあるいは凍結防止剤等と
の接触によっても、機械的特性および耐熱性等の特性が
低下しにくい。 【0011】 【発明の具体的説明】次に、本発明の自動車用ポリアミ
ド成形体について具体的に説明する。本発明の自動車用
ポリアミド成形体は、少なくとも二種類の繰り返し単位
から形成されている。 【0012】第1の繰り返し単位は、テレフタル酸成分
単位と、ヘキサメチレンジアミンを主成分とするジアミ
ン成分単位とからなる繰返し単位である。この繰り返し
単位のうち、ジアミン成分がヘキサメチレンジアミンで
ある繰り返し単位は、次式[1]で表すことができる。 【0013】 【化1】 ・・・[1]本発明の成形体を形成するポリアミドは、
この式[1]で表される繰り返し単位を、20〜60モ
ル%、好ましくは30〜60モル%、さらに好ましくは
40〜60モル%の量で有している。 【0014】本発明のポリアミドを形成する第2の繰り
返し単位は、アジピン酸成分単位と、ヘキサメチレンジ
アミンを主成分とするジアミン成分単位とからなる繰返
し単位である。この繰り返し単位のうち、ジアミン成分
がヘキサメチレンジアミンである繰り返し単位は、次式
[2]で表すことができる。 【0015】 【化2】 ・・・[2]本発明の成形体を形成するポリアミドは、
この式[2]で表される繰り返し単位を、40〜80モ
ル%、好ましくは40〜70モル%、さらに好ましくは
40〜60モル%の量で有している。 【0016】このように式[1]で表される繰り返し単
位と式[2]で表される繰り返し単位とを上記のような
比率で有することにより、本発明の成形体は、自動車用
部品として必要な機械的特性、耐熱性および耐薬品性を
有するようになる。さらに、このような組成を有するこ
とにより、成形体自体の吸水率も低下する。殊に、式[
1]で表される繰り返し単位の含有率が式[2]で表さ
れる繰り返し単位の含有率よりもわずかに高いか、もし
くは両者がほぼ同等であるポリアミド(例えば式[1]
で表される繰り返し単位:式[2]で表される繰り返し
単位=50:50〜60:40)から製造された成形体
は、塩化カルシウムと接触させながら加熱冷却を繰り返
してもクラックが発生しにくく、特に優れた耐薬品性を
示す。 【0017】本発明の成形体における上記のような組成
は、例えば13C−NMRで成形体についてスペクトル
を測定することにより確認することができる。上記のよ
うな組成を有するポリアミドは、さらに30℃の濃硫酸
中で測定した極限粘度[η]が1.0〜1.6dl/g
の範囲内のものであることが必要である。すなわち、こ
のような極限粘度を有するポリアミドを使用することに
より、機械的特性に優れ、寸法精度のよい溶融成形体を
連続的に製造することができる。殊にこの極限粘度[η
]が1.1〜1.5dl/gの範囲内にあるポリアミド
は、良好な成形性を有すると共に、耐熱性も特に優れて
いる。極限粘度[η]が1.0に満たないポリアミドか
ら製造された成形体は、機械的強度が自動車用部品とし
ては低くなる傾向がある。 【0018】また、本発明の成形体を形成するポリアミ
ドの融点(毎分10℃の昇温速度で示差熱分析により求
めた値)は、通常は270〜330℃、好ましくは29
0〜330の範囲内にある。また、このポリアミドは、
通常は結晶性であり、X線回折法により測定した結晶化
度は、通常は10〜30%の範囲内にある。 【0019】このようなポリアミドは、テレフタル酸成
分単位を形成し得るテレフタル酸系単量体と、アジピン
酸成分単位を形成し得るアジピン酸系単量体と、ヘキサ
メチレンジアミン成分単位を形成し得るジアミン系単量
体とを、例えば、溶液重縮合法、界面重縮合法、溶融重
縮合法および固相重縮合法などの方法を利用して重縮合
させることにより製造することができる。 【0020】ここで使用されるテレフタル酸系単量体と
しては、テレフタル酸の他、テレフタル酸ジハライドお
よびテレフタル酸ジエステルなどを挙げることができる
。また、アジピン酸系単量体としては、アジピン酸の他
、アジピン酸ジハライドおよびアジピン酸ジエステルな
どを挙げることができる。また、これらの単量体は、塩
の形態であってもよい。例えば、テレフタル酸とヘキサ
メチレンジアミンとから形成される塩、アジピン酸とヘ
キサメチレンジアミンとから形成される塩などである。 さらに、ジアミン系単量体としては、ヘキサメチレンジ
アミンの他、ヘキサメチレンジアミンと(ジ)カルボン
酸とから形成される塩などを使用することができる。な
お、本発明で使用されるジアミン系単量体は、ヘキサメ
チレンジアミンを主成分とするものであるが、本発明の
自動車用ポリアミド成形体の特性が維持される範囲内で
他のジアミンを使用することもできる。この場合におい
て、ヘキサメチレンジアミンは、全ジアミン系単量体の
使用量に対して、通常は90重量%以上、好ましくは9
5重量%、さらに好ましくは98重量%以上使用される
。 【0021】上記のような原料を使用したポリアミドの
製造方法の例を以下に示す。溶液重縮合は、例えば、上
記のような原料を溶解する溶媒(例:ベンゼン、トルエ
ン、塩化メチレン、クロロホルム、ジメチルアセトアミ
ド、N−メチルピロリドン)中で、−5〜80℃の反応
温度で、0.5〜5時間反応させる方法である。この方
法で、原料としてジハライドのようなハロゲン化物を使
用する場合には、トリエチルアミンのようなハロゲン化
水素捕捉剤の存在下に重縮合反応を行うことが好ましい
。 【0022】界面重縮合法は、例えば、相当するジアミ
ンとハロゲン化水素捕捉剤とを水に溶解させ、この水溶
液にラウリル硫酸ナトリウムのような界面活性剤を0.
1〜5重量%程度添加し、別に有機溶媒(例:ベンゼン
、トルエン、塩化メチレン、クロロホルム)にジカルボ
ン酸ジハライドを溶解した有機溶媒溶液を用意し、上記
水溶液と有機溶媒溶液とを攪拌下に混合して−10〜5
0℃の温度で0.5〜2時間反応させる方法である。 【0023】溶融重縮合法は、ジカルボン酸系単量体お
よびジアミン系単量体の合計量100重量部に対して0
.5〜40重量部の水の存在下に、原料を240〜30
0℃に加熱し、0.5〜5時間反応させてまず[η]が
0.05〜0.3dl/g程度のオリゴマー(低次縮合
物)を調製し、次いで、このオリゴマーを押出機あるい
はニーダーのようなオリゴマーを溶融状態で混練しなが
ら反応させる反応装置に導入し、280〜360℃程度
の温度に1分〜3時間(押出機を用いた場合には通常は
1分〜30分程度)加熱して、原料を溶融状態で反応さ
せる方法である。なお、溶融状態で反応させる際に水が
生成するが、反応の際に生成した水は系外に除去される
。また、この方法において、オリゴマーを調製する際に
は、リン酸、次亜リン酸ナトリウム、リン酸オクチルお
よび塩化銅等の触媒、さらに安定剤などを添加してもよ
い。 【0024】固相重縮合法は、例えば、上記のような種
々の方法で調製したポリアミドあるいはオリゴマーを、
固体状態を維持しながら、250〜300℃程度に加熱
して減圧条件(例えば0.1〜10mmHg程度)ある
いは不活性雰囲気(例えば窒素気流中)でさらに反応さ
せる方法である。 【0025】本発明で使用されるポリアミドは、いずれ
の方法により調製されたポリアミドであってもよい。本
発明の自動車用ポリアミド成形体は、上記のようなポリ
アミドをそのまま使用して、例えば圧縮成形、射出成形
および押し出し成形などの溶融成形法を利用して製造す
ることができるが、さらに、このポリアミドにガラス繊
維を配合することにより、機械的強度および耐熱性等が
向上するほか、特に塩化カルシウムとの接触によっても
クラックが発生しにくくなる。 【0026】ここでガラス繊維としては、平均長さが、
通常は、0.1〜20mm、好ましくは0.3〜6mm
の範囲にあり、アスペクト比が、通常は10〜2000
、好ましくは30〜600の範囲にあるものが使用され
る。このようなガラス繊維を配合することにより、熱変
形温度などの耐熱特性、引張り強度、曲げ強度等の機械
的特性が良好な成形体を得ることができると共に、特に
塩化カルシウム等の凍結防止剤と繰り返し接触してもク
ラックが発生しにくくなる。このようなガラス繊維は、
ポリアミド100重量部に対して、10〜200重量部
の量で、好ましくは20〜180重量部の量で、さらに
好ましくは40〜150重量部の量で配合される。すな
わち、上記のような量でガラス繊維を配合することによ
り、自動車用成形体のように複雑な形態を有する成形体
を製造するのに充分な成形性を確保できると共に、機械
的特性および凍結防止剤との接触による耐クラック性な
どの特性が向上するのである。 【0027】本発明の自動車用成形体は、上記のような
ポリアミドとさらに必要によりガラス繊維とを混合した
後、例えば圧縮成形、射出成形および押し出し成形など
の溶融成形法を利用して製造することができる。 【0028】本発明の自動車用成形体の具体的な例とし
ては、シリンダーヘッドカバー、タイミングベルトカバ
ー、オイルリザーバータンク、ラジエタータンク、ヒー
ターコアタンク、ウォーターポンプインペラー、サージ
タンク、オイルパン、ギア、ヒューズケース、コネクタ
ー、冷却ファン、クラッチスペーサー、ベアリングリテ
ーナー、キャブレター、温水コネクター、バッファロッ
ド、ブッシュケース、フロントエアサスペンションチャ
ンバー、ハンドルラックガイド、エアインテイクパイプ
およびペダルなどを挙げることができる。 【0029】 【発明の効果】本発明の自動車用ポリアミド成形体は、
テレフタル酸成分単位を含む繰り返し単位とアジピン酸
性分単位を含む繰り返し単位とを特定の割合で含有して
いるポリアミドから形成されているので、機械的強度お
よび耐熱性などの特性に優れていると共に、特にガソリ
ンとの繰り返し接触、凍結防止剤との繰り返し接触によ
ってもクラックが発生しにくい。さらに、上記のポリア
ミドにガラス繊維を配合した組成物から形成された本発
明の自動車用ポリアミド成形体は、特に耐クラック性が
良好になり、自動車用部品として特に優れた特性を示す
。 【0030】次に本発明の実施例を示して本発明を詳細
に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定的に
解釈されるべきではない。なお、以下に示す実施例およ
び比較例における物性の測定は、下記の方法によって行
った。 【0031】・引張特性:ASTM−D−638に準じ
て、4号ダンベル(厚さ2mm)を用い、破断点強度お
よび伸びを求めた。 ・曲げ強度:ASTM−D−790に準じて、サイズ3
.2mm×12.7mm×127mmの試験片を用いて
曲げ試験を行って曲げ強度及び曲げ弾性率を求めた。 【0032】・耐熱性:耐熱性の評価は試験片の熱変形
温度を測定して評価した。熱変形温度は、ASTM−D
−648に準じて、18.6kg/cm3の曲げ応力が
加えられたサイズ6.4mm×12.7mm×127m
mの試験片を毎時2℃で昇温させ、たわみ量が0.25
4mmに到達した時の温度とした。 【0033】・アイゾット衝撃強度(ノッチ有り):A
STM−D−256に準拠して測定した。 ・耐塩化カルシウム性:4×120×130mmの角板
からゲートに対して直角方向に幅10mmの試験片を切
り出した(サイズ4×120×10mm)。この試験片
を80℃の水中で24時間前処理した後、第1図に示す
ような治具を用いてこの試験片1に応力を付与した。こ
の治具は第1図に示すように、100mmの間隔で配置
された二個の支点(曲率半径R2,R2)と、この二個
の支点の中間点に配置された支点(R5)とからなり、
この治具に上記試験片を装填することにより、試験片に
は中央の支点により4mmの歪が与えられる。上記のよ
うに治具に装填された試験片の凸面2に飽和塩化カルシ
ウム水溶液を塗布し、100℃に2時間加熱した後室温
で1時間放置するヒートサイクルを1サイクルとして、
この試験片にヒートサイクルをかけた。試験片の表面状
態、すなわちクラックの発生の有無を目視で判断した。 【0034】・85%メタノールガソリン性:試験片を
メタノールとガソリンとの混合液(混合容量比=85:
15)に23℃で1000時間浸漬した後、この試験片
について曲げ強度および曲げ弾性率を測定した。 【0035】 【実施例1】テレフタル酸(TA)201g(1.21
モル)、アジピン酸(AA)144.7g(0.99モ
ル)、ヘキサメチレンジアミン(C6HA)256.8
g(2.21モル)、次亜リン酸ナトリウム0.47g
(4.4×10−3モル)、安息香酸3.36g(2.
75×10−2モル)およびイオン交換水146gを容
量1リットルのオートクレーブに仕込み、窒素ガスで充
分置換した後攪拌下に4時間かけて280℃まで昇温し
た。 さらに密閉状態のまま、280℃で1時間反応を行った
後、攪拌を止め、オートクレーブの底部から反応生成物
を抜き出した。 【0036】この反応生成物を窒素気流中、100℃、
100mmHgの減圧下に、一昼夜乾燥させて低次縮合
物を得た。次いで、この低次縮合物を二軸押出機(スク
リュー径30mm、L/D=42、シリンダー温度34
0(℃)、第4、第6および第8ゾーンは大気解放ベン
ト、回転数80rpm、低次縮合物供給量=2kg/時
間、排気は窒素パージ)を用いて、溶融状態で重縮合反
応を行い、極限粘度(30℃の濃硫酸中で測定)[η]
が1.03dl/gのポリアミドペレットを得た。 【0037】このポリアミドの組成および物性は次の通
りである。 TA成分単位とC6HA成分単位との繰り返し単位含有
率  ・・・      55モル%AA成分単位とC
6HA成分単位との繰り返し単位含有率  ・・・  
    45モル%極限粘度[η]         
                         
     ・・・  1.03dl/g融点(10℃/
分の昇温速度で示差熱分析により求めた値)  ・・・
    312℃上記のようなポリアミドペレットを射
出成形機(東芝機械(株)製、IS−50)を用いて、
下記の条件で試験片を射出成形した。 【0038】[射出成形条件] シリンダー温度(℃):310/320/320/32
0射出圧力(Kg/cm2):一次/二次=1000/
800金型温度(℃):120 こうして製造された試験片について引張強度、破断伸度
、IZ衝撃強度(23℃、ノッチ有り)および耐塩化カ
ルシウム性を測定した。 【0039】結果を表1に示す。 【0040】 【実施例2】実施例1において、重縮合条件の内、C6
HAの使用量を258.2g(2.22モル)に変えた
以外は同様にして極限粘度[η]が1.22dl/gの
ポリアミドを調製した。 【0041】このポリアミドの組成および物性は次の通
りである。 TA成分単位とC6HA成分単位との繰り返し単位含有
率  ・・・      55モル%AA成分単位とC
6HA成分単位との繰り返し単位含有率  ・・・  
    45モル%極限粘度[η]         
                         
     ・・・  1.22dl/g融点(10℃/
分の昇温速度で示差熱分析により求めた値)  ・・・
    312℃このポリアミドを用いた以外は実施例
1と同様にして試験片を調製し、この試験片について引
張強度、破断伸度およびIZ衝撃強度を測定した。 【0042】結果を表1に示す。 【0043】 【実施例3】実施例1において、重縮合条件の内、C6
HAの使用量を259.4g(2.23モル)に変えた
以外は同様にして極限粘度[η]が1.37dl/gの
ポリアミドを調製した。 【0044】このポリアミドの組成および物性は次の通
りである。 TA成分単位とC6HA成分単位との繰り返し単位含有
率  ・・・      55モル%AA成分単位とC
6HA成分単位との繰り返し単位含有率  ・・・  
    45モル%極限粘度[η]         
                         
     ・・・  1.37dl/g融点(10℃/
分の昇温速度で示差熱分析により求めた値)  ・・・
    312℃このポリアミドを用いた以外は実施例
1と同様にして試験片を調製し、この試験片について引
張強度、破断伸度およびIZ衝撃強度を測定した。 【0045】結果を表1に示す。 【0046】 【実施例4】実施例1において、重縮合条件の内、C6
HAの使用量を260.7(2.24モル)に変えた以
外は同様にして極限粘度[η]が1.55dl/gのポ
リアミドを調製した。 【0047】このポリアミドの組成および物性は次の通
りである。 TA成分単位とC6HA成分単位との繰り返し単位含有
率  ・・・      55モル%AA成分単位とC
6HA成分単位との繰り返し単位含有率  ・・・  
    45モル%極限粘度[η]         
                         
     ・・・  1.55dl/g融点(10℃/
分の昇温速度で示差熱分析により求めた値)  ・・・
    312℃このポリアミドを用いた以外は実施例
1と同様にして試験片を調製し、この試験片について引
張強度、破断伸度、IZ衝撃強度および耐塩化カルシウ
ム性を測定した。 【0048】結果を表1に示す。 【0049】 【比較例1】実施例1において、重縮合条件の内、C6
HAの使用量を255.6g(2.2モル)に変えた以
外は同様にして極限粘度[η]が0.95dl/gのポ
リアミドを調製した。 【0050】このポリアミドの組成および物性は次の通
りである。 TA成分単位とC6HA成分単位との繰り返し単位含有
率  ・・・      55モル%AA成分単位とC
6HA成分単位との繰り返し単位含有率  ・・・  
    45モル%極限粘度[η]         
                         
     ・・・  0.95dl/g融点(10℃/
分の昇温速度で示差熱分析により求めた値)  ・・・
    312℃このポリアミドを用いた以外は実施例
1と同様にして試験片を調製し、この試験片について引
張強度、破断伸度およびIZ衝撃強度を測定した。 【0051】結果を表1に示す。表  1【0052】 【実施例5】  実施例1において、テレフタル酸(T
A)の使用量を109.6g(0.66モル)、アジピ
ン酸(AA)の使用量を225.1g(1.54モル)
に変えた以外は同様にして極限粘度[η]が1.01d
l/gのポリアミドを調製した。 【0053】このポリアミドの組成および物性は次の通
りである。 TA成分単位とC6HA成分単位との繰り返し単位含有
率  ・・・      30モル%AA成分単位とC
6HA成分単位との繰り返し単位含有率  ・・・  
    70モル%極限粘度[η]         
                         
     ・・・  1.01dl/g融点(10℃/
分の昇温速度で示差熱分析により求めた値)  ・・・
    278℃このポリアミドを用いて、成形シリン
ダー温度(℃)を290/300/300/300とし
た以外は実施例1と同様にして試験片を調製し、この試
験片について引張強度、破断伸度、IZ衝撃強度および
耐塩化カルシウム性を測定した。 【0054】結果を表2に示す。 【0055】 【実施例6】実施例5において、重縮合条件の内、C6
HAの使用量を258.2g(2.22モル)に変えた
以外は同様にして極限粘度[η]が1.22dl/gの
ポリアミドを調製した。 【0056】このポリアミドの組成および物性は次の通
りである。 TA成分単位とC6HA成分単位との繰り返し単位含有
率  ・・・      30モル%AA成分単位とC
6HA成分単位との繰り返し単位含有率  ・・・  
    70モル%極限粘度[η]         
                         
     ・・・  1.18dl/g融点(10℃/
分の昇温速度で示差熱分析により求めた値)  ・・・
    278℃このポリアミドを用いた以外は実施例
5と同様にして試験片を調製し、この試験片について引
張強度、破断伸度およびIZ衝撃強度を測定した。 【0057】結果を表2に示す。 【0058】 【実施例7】実施例5において、重縮合条件の内、C6
HAの使用量を259.4(2.23モル)に変えた以
外は同様にして極限粘度[η]が1.44dl/gのポ
リアミドを調製した。 【0059】このポリアミドの組成および物性は次の通
りである。 TA成分単位とC6HA成分単位との繰り返し単位含有
率  ・・・      30モル%AA成分単位とC
6HA成分単位との繰り返し単位含有率  ・・・  
    70モル%極限粘度[η]         
                         
     ・・・  1.44dl/g融点(10℃/
分の昇温速度で示差熱分析により求めた値)  ・・・
    278℃このポリアミドを用いた以外は実施例
5と同様にして試験片を調製し、この試験片について引
張強度、破断伸度、IZ衝撃強度および耐塩化カルシウ
ム性を測定した。 【0060】結果を表2に示す。 【0061】 【比較例2】実施例5において、重縮合条件の内、C6
HAの使用量を255.6(2.2モル)に変えた以外
は同様にして極限粘度[η]が1.88dl/gのポリ
アミドを調製した。 【0062】このポリアミドの組成および物性は次の通
りである。 TA成分単位とC6HA成分単位との繰り返し単位含有
率  ・・・      30モル%AA成分単位とC
6HA成分単位との繰り返し単位含有率  ・・・  
    70モル%極限粘度[η]         
                         
     ・・・  0.88dl/g融点(10℃/
分の昇温速度で示差熱分析により求めた値)  ・・・
    278℃このポリアミドを用いた以外は実施例
5と同様にして試験片を調製し、この試験片について引
張強度、破断伸度およびIZ衝撃強度および耐塩化カル
シウム性を測定した。 【0063】結果を表2に示す。 【0064】 【比較例3】実施例1において、ポリアミドとしてナイ
ロン66(CM3001N、東レ(株)製)を使用して
成形シリンダー温度(℃)を270/280/280/
280、金型温度(℃)を80とした以外は同様にして
試験片を調製した。 【0065】この試験片について引張強度、破断伸度、
IZ衝撃強度および耐塩化カルシウム性を測定した。結
果を表2に示す。 【0066】表  2  【0067】 【実施例8】実施例1で調製したポリアミドペレット(
極限粘度1.03dl/g)100重量部に対して67
重量部のガラス繊維(平均長さ=3mm、アスペクト比
=230、旭ファイバーグラス(株)製、チップドスト
ランド03MAFT2A)とをベント付き二軸押出機(
(株)池貝鉄工製、型番PCM−45)に供給して混合
してストランド状に押し出し、約3mmのペレットを調
製した。 【0068】実施例1の射出成形試験片の製造課程にお
いて、ポリアミドペレットの代わりに、上記のようにし
て調製したペレットを使用した以外は同様にして試験片
を調製した。 【0069】この試験片の引張強度、破断伸度、曲げ強
度、曲げ弾性率、IZ衝撃強度およびHDTを測定した
。結果を表3に記載する。 【0070】また、この試験片について、耐メタノール
ガソリン性について評価し、この結果を表5に示す。 【0071】 【実施例9】実施例8において、実施例1で調製した極
限粘度1.03dl/gのポリアミドの代わりに、実施
例2で調製したポリアミド(極限粘度1.22dl/g
)を使用した以外は同様にしてガラス繊維含有ペレット
を調製し、このペレットを用いて試験片を調製した。 【0072】この試験片の引張強度、破断伸度、曲げ強
度、曲げ弾性率、IZ衝撃強度およびHDTを測定した
。結果を表3に記載する。 【0073】 【実施例10】実施例8において、実施例1で調製した
極限粘度1.03dl/gのポリアミドの代わりに、実
施例3で調製したポリアミド(極限粘度1.37dl/
g)を使用した以外は同様にしてガラス繊維含有ペレッ
トを調製し、このペレットを用いて試験片を調製した。 【0074】この試験片の引張強度、破断伸度、曲げ強
度、曲げ弾性率、IZ衝撃強度およびHDTを測定した
。結果を表3に記載する。 【0075】 【実施例11】実施例8において、実施例1で調製した
極限粘度1.03dl/gのポリアミドの代わりに、実
施例4で調製したポリアミド(極限粘度1.55dl/
g)を使用した以外は同様にしてガラス繊維含有ペレッ
トを調製し、このペレットを用いて試験片を調製した。 【0076】この試験片の引張強度、破断伸度、曲げ強
度、曲げ弾性率、IZ衝撃強度およびHDTを測定した
。結果を表3に記載する。 【0077】また、この試験片について、耐メタノール
ガソリン性について評価し、この結果を表5に示す。 【0078】 【比較例4】実施例8において、実施例1で調製した極
限粘度1.03dl/gのポリアミドの代わりに、比較
例1で調製したポリアミド(極限粘度0.95dl/g
)を使用した以外は同様にしてガラス繊維含有ペレット
を調製し、このペレットを用いて試験片を調製した。 【0079】この試験片の引張強度、破断伸度、曲げ強
度、曲げ弾性率、IZ衝撃強度およびHDTを測定した
。結果を表3に記載する。 【0080】表  3 【0081】 【実施例12】実施例8において、実施例1で調製した
極限粘度1.03dl/gのポリアミドの代わりに、実
施例5で調製したポリアミド(極限粘度1.01dl/
g)を使用した以外は同様にしてガラス繊維含有ペレッ
トを調製し、このペレットを用いて試験片を切り出した
。 【0082】この試験片の引張強度、破断伸度、曲げ強
度、曲げ弾性率、IZ衝撃強度およびHDTを測定した
。結果を表4に記載する。 【0083】また、この試験片について、耐メタノール
ガソリン性について評価し、この結果を表5に示す。 【0084】 【実施例13】実施例8において、実施例1で調製した
極限粘度1.03dl/gのポリアミドの代わりに、実
施例6で調製したポリアミド(極限粘度1.18dl/
g)を使用した以外は同様にしてガラス繊維含有ペレッ
トを調製し、このペレットを用いて試験片を切り出した
。 【0085】この試験片の引張強度、破断伸度、曲げ強
度、曲げ弾性率、IZ衝撃強度およびHDTを測定した
。結果を表4に記載する。 【0086】 【実施例14】実施例8において、実施例1で調製した
極限粘度1.03dl/gのポリアミドの代わりに、実
施例7で調製したポリアミド(極限粘度1.44dl/
g)を使用した以外は同様にしてガラス繊維含有ペレッ
トを調製し、このペレットを用いて試験片を切り出した
。 【0087】この試験片の引張強度、破断伸度、曲げ強
度、曲げ弾性率、IZ衝撃強度およびHDTを測定した
。結果を表4に記載する。 【0088】また、この試験片について、耐メタノール
ガソリン性について評価し、この結果を表5に示す。 【0089】 【比較例5】実施例8において、実施例1で調製した極
限粘度1.03dl/gのポリアミドの代わりに、比較
例2で調製したポリアミド(極限粘度0.88dl/g
)を使用した以外は同様にしてガラス繊維含有ペレット
を調製し、このペレットを用いて試験片を切り出した。 【0090】この試験片の引張強度、破断伸度、曲げ強
度、曲げ弾性率、IZ衝撃強度およびHDTを測定した
。結果を表4に記載する。 【0091】 【比較例6】市販のガラス繊維含有ナイロン66(ガラ
ス繊維含有率30%、東レ(株)製、CM3001G3
0)を使用して試験片を調製した。 【0092】この試験片の引張強度、破断伸度、曲げ強
度、曲げ弾性率、IZ衝撃強度およびHDTを測定した
。結果を表4に記載する。 【0093】また、この試験片について、耐メタノール
ガソリン性について評価し、この結果を表5に示す。表
  4                           
      表5
Description: TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a polyamide molded article for automobiles. More specifically, the present invention relates to a polyamide molded article that is used as an automobile part and has excellent mechanical properties such as tensile strength, bending strength, and impact strength, as well as excellent heat resistance and chemical resistance. [Technical Background of the Invention] In recent years, it has been proposed to reduce the weight of automobiles with the aim of improving fuel efficiency, and resin parts are being used instead of parts conventionally made of metal. It is becoming. Unlike general resin moldings, automotive parts are required to have extremely high heat resistance and mechanical strength, and are also chemically resistant, meaning that their properties do not deteriorate even if they come into contact with, for example, gasoline for a long time. sexuality is required. Additionally, auto parts come into contact with calcium chloride, which is sprayed to prevent road surfaces from freezing.
It also needs to have chemical resistance that prevents cracks from forming even after repeated contact with antifreeze agents such as calcium chloride. Furthermore, it is necessary that these automobile parts can be mass-produced with high dimensional accuracy by, for example, compression molding or injection molding. Conventionally, the use of cured resins such as phenol resins or polyimide resins has been considered in consideration of heat resistance for such automobile parts, but these resins have problems with moldability. Therefore, attempts have been made recently to use thermoplastic resins. Among thermoplastic resins, aliphatic polyamides such as nylon 6 and nylon 66 have good moldability and a certain degree of heat resistance, so they are used as materials for forming automobile parts. There is. However, aliphatic polyamides as described above have a high water absorption rate and tend to deteriorate in a relatively short period of time when they come into contact with water in a radiator, for example. In addition, repeated contact with hydrocarbons such as gasoline or antifreeze agents such as calcium chloride tends to cause resin deterioration. By the way, apart from the aliphatic polyamides mentioned above, aromatic polyamides using an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid as a dicarboxylic acid component are known (for example, disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 156430/1983). reference). [0006] Such aromatic polyamides have excellent properties such as heat resistance; The properties of aromatic polyamides vary depending on the composition ratio and degree of polymerization. The present inventor has thus discovered that, among various aromatic polyamides, molded articles of aromatic polyamides having a specific composition and intrinsic viscosity have properties particularly required as automobile parts. OBJECTS OF THE INVENTION The object of the present invention is to provide a polyamide molded article for automobiles that has excellent properties such as mechanical properties, heat resistance, chemical resistance, and moldability. Summary of the Invention The polyamide molded article for automobiles of the present invention has the following features:
20 to 20 repeating units consisting of a terephthalic acid component unit and a diamine component unit containing hexamethylene diamine as a main component
60 mol%, and 40 to 80 mol% of repeating units consisting of adipic acid component units and diamine component units mainly composed of hexamethylene diamine, and at 30°C.
Intrinsic viscosity measured in concentrated sulfuric acid is 1.0-1.6 dl/g
It is characterized by being made of an aromatic polyamide within the range of Furthermore, the polyamide molded article for automobiles of the present invention is characterized by comprising the above-mentioned aromatic polyamide and 10 to 200 parts by weight of glass fiber based on 100 parts by weight of the aromatic polyamide. There is. The polyamide molded article of the present invention having the composition and intrinsic viscosity as described above has properties such as mechanical properties, heat resistance, chemical resistance, and moldability required for automobile parts. In particular, properties such as mechanical properties and heat resistance are not easily deteriorated by contact with gasoline or antifreeze agents. DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Next, the polyamide molded article for automobiles of the present invention will be specifically explained. The polyamide molded article for automobiles of the present invention is formed from at least two types of repeating units. The first repeating unit is a repeating unit consisting of a terephthalic acid component unit and a diamine component unit containing hexamethylene diamine as a main component. Among these repeating units, a repeating unit whose diamine component is hexamethylene diamine can be represented by the following formula [1]. [Chemical formula 1] ...[1] The polyamide forming the molded article of the present invention is
The repeating unit represented by formula [1] is contained in an amount of 20 to 60 mol%, preferably 30 to 60 mol%, and more preferably 40 to 60 mol%. The second repeating unit forming the polyamide of the present invention is a repeating unit consisting of an adipic acid component unit and a diamine component unit containing hexamethylene diamine as a main component. Among these repeating units, a repeating unit whose diamine component is hexamethylene diamine can be represented by the following formula [2]. [0015] [2] The polyamide forming the molded article of the present invention is
The repeating unit represented by formula [2] is contained in an amount of 40 to 80 mol%, preferably 40 to 70 mol%, and more preferably 40 to 60 mol%. By having the repeating unit represented by formula [1] and the repeating unit represented by formula [2] in the above ratio, the molded article of the present invention can be used as an automobile part. It will have the necessary mechanical properties, heat resistance and chemical resistance. Furthermore, by having such a composition, the water absorption rate of the molded body itself is also reduced. In particular, the expression [
Polyamide in which the content of repeating units represented by formula [1] is slightly higher than the content of repeating units represented by formula [2], or the two are approximately equal (for example, polyamides having formula [1]
The molded body manufactured from the repeating unit represented by: repeating unit represented by formula [2] = 50:50 to 60:40) does not crack even if it is repeatedly heated and cooled while being in contact with calcium chloride. It shows particularly excellent chemical resistance. The composition as described above in the molded article of the present invention can be confirmed, for example, by measuring the spectrum of the molded article using 13C-NMR. The polyamide having the above composition further has an intrinsic viscosity [η] of 1.0 to 1.6 dl/g when measured in concentrated sulfuric acid at 30°C.
It must be within the range of . That is, by using a polyamide having such a limiting viscosity, it is possible to continuously produce a melt-molded body having excellent mechanical properties and good dimensional accuracy. In particular, this limiting viscosity [η
] in the range of 1.1 to 1.5 dl/g has good moldability and particularly excellent heat resistance. Molded bodies manufactured from polyamides having an intrinsic viscosity [η] of less than 1.0 tend to have low mechanical strength as automotive parts. [0018] The melting point of the polyamide forming the molded article of the present invention (value determined by differential thermal analysis at a heating rate of 10°C per minute) is usually 270 to 330°C, preferably 29°C.
It is within the range of 0-330. In addition, this polyamide
It is usually crystalline, and the degree of crystallinity measured by X-ray diffraction is usually in the range of 10 to 30%. Such a polyamide contains a terephthalic acid monomer capable of forming a terephthalic acid component unit, an adipic acid monomer capable of forming an adipic acid component unit, and a hexamethylenediamine component unit. It can be produced by polycondensing a diamine monomer using methods such as a solution polycondensation method, an interfacial polycondensation method, a melt polycondensation method, and a solid phase polycondensation method. [0020] Examples of the terephthalic acid monomer used here include terephthalic acid dihalide and terephthalic diester, in addition to terephthalic acid. In addition, examples of the adipic acid monomer include adipic acid dihalide, adipic diester, and the like, in addition to adipic acid. Moreover, these monomers may be in the form of a salt. Examples include salts formed from terephthalic acid and hexamethylene diamine, salts formed from adipic acid and hexamethylene diamine, and the like. Further, as the diamine monomer, in addition to hexamethylene diamine, a salt formed from hexamethylene diamine and (di)carboxylic acid, etc. can be used. The diamine monomer used in the present invention is mainly composed of hexamethylene diamine, but other diamines may be used as long as the properties of the automotive polyamide molded article of the present invention are maintained. You can also. In this case, hexamethylene diamine is usually 90% by weight or more, preferably 90% by weight or more, based on the total amount of diamine monomers used.
It is used in an amount of 5% by weight, more preferably 98% by weight or more. An example of a method for producing polyamide using the above-mentioned raw materials is shown below. Solution polycondensation is carried out, for example, at a reaction temperature of -5 to 80°C in a solvent that dissolves the above-mentioned raw materials (e.g. benzene, toluene, methylene chloride, chloroform, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone). This is a method of reacting for 5 to 5 hours. When using a halide such as a dihalide as a raw material in this method, it is preferable to carry out the polycondensation reaction in the presence of a hydrogen halide scavenger such as triethylamine. In the interfacial polycondensation method, for example, a corresponding diamine and a hydrogen halide scavenger are dissolved in water, and a surfactant such as sodium lauryl sulfate is added to this aqueous solution at 0.00%.
Separately prepare an organic solvent solution in which dicarboxylic acid dihalide is added in an amount of about 1 to 5% by weight and dissolved in an organic solvent (e.g., benzene, toluene, methylene chloride, chloroform), and mix the above aqueous solution and the organic solvent solution with stirring. -10~5
This is a method of reacting at a temperature of 0°C for 0.5 to 2 hours. In the melt polycondensation method, 0 parts by weight of the dicarboxylic acid monomer and the diamine monomer are used.
.. In the presence of 5 to 40 parts by weight of water, 240 to 30 parts by weight of the raw material
Heating to 0°C and reacting for 0.5 to 5 hours first prepares an oligomer (lower condensate) with [η] of about 0.05 to 0.3 dl/g, and then passes this oligomer into an extruder or The oligomer is introduced into a reaction device such as a kneader where it is reacted while being kneaded in a molten state, and heated to a temperature of about 280 to 360°C for 1 minute to 3 hours (usually about 1 minute to 30 minutes when using an extruder). ) This is a method in which raw materials are reacted in a molten state by heating. Note that water is generated during the reaction in a molten state, but the water generated during the reaction is removed from the system. Further, in this method, when preparing the oligomer, catalysts such as phosphoric acid, sodium hypophosphite, octyl phosphate, and copper chloride, as well as stabilizers and the like may be added. [0024] The solid phase polycondensation method, for example, uses polyamides or oligomers prepared by the various methods described above,
This is a method of heating the solid state to about 250 to 300°C and further reacting under reduced pressure conditions (for example, about 0.1 to 10 mmHg) or in an inert atmosphere (for example, in a nitrogen stream). The polyamide used in the present invention may be a polyamide prepared by any method. The polyamide molded article for automobiles of the present invention can be manufactured by using the polyamide as described above as it is, for example, by using a melt molding method such as compression molding, injection molding, or extrusion molding. By adding glass fiber to the material, mechanical strength and heat resistance are improved, and cracks are less likely to occur especially when coming into contact with calcium chloride. [0026] Here, the average length of the glass fiber is
Usually 0.1 to 20 mm, preferably 0.3 to 6 mm
The aspect ratio is usually in the range of 10 to 2000.
, preferably in the range of 30 to 600. By blending such glass fibers, it is possible to obtain a molded product with good heat resistance properties such as heat distortion temperature, and mechanical properties such as tensile strength and bending strength, and in addition, it is possible to obtain a molded product with good mechanical properties such as tensile strength and bending strength. Cracks are less likely to occur even after repeated contact. Such glass fibers are
It is blended in an amount of 10 to 200 parts by weight, preferably 20 to 180 parts by weight, and more preferably 40 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of polyamide. In other words, by blending glass fiber in the above amount, it is possible to ensure sufficient moldability to manufacture molded bodies with complex shapes such as molded bodies for automobiles, and also to improve mechanical properties and antifreeze properties. Properties such as crack resistance due to contact with the agent are improved. [0027] The molded article for an automobile of the present invention can be produced by mixing the polyamide as described above and further glass fiber if necessary, and then using a melt molding method such as compression molding, injection molding, or extrusion molding. I can do it. Specific examples of the automotive molded articles of the present invention include cylinder head covers, timing belt covers, oil reservoir tanks, radiator tanks, heater core tanks, water pump impellers, surge tanks, oil pans, gears, and fuse cases. , connectors, cooling fans, clutch spacers, bearing retainers, carburetors, hot water connectors, buffer rods, bushing cases, front air suspension chambers, steering wheel rack guides, air intake pipes and pedals. [0029] Effect of the invention: The polyamide molded article for automobiles of the present invention has the following properties:
It is made of polyamide containing a specific ratio of repeating units containing terephthalic acid component units and repeating units containing adipic acid component units, so it has excellent properties such as mechanical strength and heat resistance. In particular, cracks are less likely to occur due to repeated contact with gasoline or antifreeze agents. Furthermore, the polyamide molded article for automobiles of the present invention, which is formed from a composition in which glass fiber is blended with the above-mentioned polyamide, has particularly good crack resistance and exhibits particularly excellent properties as an automobile part. [0030] Next, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention should not be construed as being limited by these Examples. Note that physical properties in the Examples and Comparative Examples shown below were measured by the following methods. - Tensile properties: In accordance with ASTM-D-638, strength at break and elongation were determined using a No. 4 dumbbell (thickness: 2 mm).・Bending strength: Size 3 according to ASTM-D-790
.. A bending test was conducted using a 2 mm x 12.7 mm x 127 mm test piece to determine the bending strength and bending elastic modulus. Heat resistance: Heat resistance was evaluated by measuring the heat distortion temperature of the test piece. Heat distortion temperature is ASTM-D
- Size 6.4mm x 12.7mm x 127m with bending stress of 18.6kg/cm3 in accordance with 648
m test piece was heated at 2℃ per hour, and the amount of deflection was 0.25.
The temperature was taken as the temperature when the thickness reached 4 mm.・Izod impact strength (with notch): A
Measured according to STM-D-256. - Calcium chloride resistance: A test piece with a width of 10 mm was cut out from a 4 x 120 x 130 mm square plate in the direction perpendicular to the gate (size 4 x 120 x 10 mm). After this test piece was pretreated in water at 80° C. for 24 hours, stress was applied to this test piece 1 using a jig as shown in FIG. As shown in Fig. 1, this jig consists of two fulcrums (radii of curvature R2, R2) placed at an interval of 100 mm, and a fulcrum (R5) placed at the midpoint between these two fulcrums. Become,
By loading the test piece into this jig, a strain of 4 mm is applied to the test piece by the central fulcrum. One cycle is a heat cycle in which a saturated calcium chloride aqueous solution is applied to the convex surface 2 of the test piece loaded in the jig as described above, heated to 100 ° C. for 2 hours, and then left at room temperature for 1 hour.
This test piece was subjected to a heat cycle. The surface condition of the test piece, that is, the presence or absence of cracks, was visually judged. - 85% methanol gasoline property: The test piece was mixed with a mixture of methanol and gasoline (mixing volume ratio = 85:
15) at 23° C. for 1000 hours, the bending strength and bending elastic modulus of this test piece were measured. [Example 1] Terephthalic acid (TA) 201g (1.21g
mol), adipic acid (AA) 144.7 g (0.99 mol), hexamethylene diamine (C6HA) 256.8
g (2.21 mol), sodium hypophosphite 0.47 g
(4.4 x 10-3 mol), benzoic acid 3.36 g (2.
75×10 −2 mol) and 146 g of ion-exchanged water were placed in a 1 liter autoclave, and after the autoclave was sufficiently purged with nitrogen gas, the temperature was raised to 280° C. over 4 hours with stirring. After the reaction was further carried out at 280° C. for 1 hour in the sealed state, stirring was stopped and the reaction product was extracted from the bottom of the autoclave. [0036] This reaction product was heated at 100°C in a nitrogen stream.
The mixture was dried under reduced pressure of 100 mmHg all day and night to obtain a lower condensate. Next, this low-order condensate was transferred to a twin-screw extruder (screw diameter 30 mm, L/D = 42, cylinder temperature 34 mm).
The polycondensation reaction was carried out in the molten state using vents to open the 4th, 6th, and 8th zones to the atmosphere, a rotation speed of 80 rpm, a low-order condensate supply rate = 2 kg/hour, and a nitrogen purge for the exhaust gas. Intrinsic viscosity (measured in concentrated sulfuric acid at 30°C) [η]
Polyamide pellets with a weight of 1.03 dl/g were obtained. The composition and physical properties of this polyamide are as follows. Repeating unit content of TA component units and C6HA component units: 55 mol% AA component units and C
Repeating unit content with 6HA component unit...
45 mol% intrinsic viscosity [η]

... 1.03dl/g melting point (10℃/
(Value determined by differential thermal analysis at a heating rate of minutes)...
Polyamide pellets as described above were heated at 312°C using an injection molding machine (IS-50 manufactured by Toshiba Machinery Co., Ltd.).
A test piece was injection molded under the following conditions. [Injection molding conditions] Cylinder temperature (°C): 310/320/320/32
0 injection pressure (Kg/cm2): primary/secondary = 1000/
800 Mold temperature (°C): 120 Tensile strength, elongation at break, IZ impact strength (23°C, with notch) and calcium chloride resistance were measured for the test piece thus produced. The results are shown in Table 1. [Example 2] In Example 1, among the polycondensation conditions, C6
A polyamide having an intrinsic viscosity [η] of 1.22 dl/g was prepared in the same manner except that the amount of HA used was changed to 258.2 g (2.22 mol). The composition and physical properties of this polyamide are as follows. Repeating unit content of TA component units and C6HA component units: 55 mol% AA component units and C
Repeating unit content with 6HA component unit...
45 mol% intrinsic viscosity [η]

... 1.22dl/g melting point (10℃/
(Value determined by differential thermal analysis at a heating rate of minutes)...
A test piece was prepared at 312°C in the same manner as in Example 1 except that this polyamide was used, and the tensile strength, elongation at break, and IZ impact strength of this test piece were measured. The results are shown in Table 1. [Example 3] In Example 1, among the polycondensation conditions, C6
A polyamide having an intrinsic viscosity [η] of 1.37 dl/g was prepared in the same manner except that the amount of HA used was changed to 259.4 g (2.23 mol). The composition and physical properties of this polyamide are as follows. Repeating unit content of TA component units and C6HA component units: 55 mol% AA component units and C
Repeating unit content with 6HA component unit...
45 mol% intrinsic viscosity [η]

... 1.37dl/g melting point (10℃/
(Value determined by differential thermal analysis at a heating rate of minutes)...
A test piece was prepared at 312°C in the same manner as in Example 1 except that this polyamide was used, and the tensile strength, elongation at break, and IZ impact strength of this test piece were measured. The results are shown in Table 1. [Example 4] In Example 1, among the polycondensation conditions, C6
A polyamide having an intrinsic viscosity [η] of 1.55 dl/g was prepared in the same manner except that the amount of HA used was changed to 260.7 (2.24 mol). The composition and physical properties of this polyamide are as follows. Repeating unit content of TA component units and C6HA component units: 55 mol% AA component units and C
Repeating unit content with 6HA component unit...
45 mol% intrinsic viscosity [η]

... 1.55dl/g melting point (10℃/
(Value determined by differential thermal analysis at a heating rate of minutes)...
A test piece was prepared at 312°C in the same manner as in Example 1 except that this polyamide was used, and the test piece was measured for tensile strength, elongation at break, IZ impact strength, and calcium chloride resistance. The results are shown in Table 1. [Comparative Example 1] In Example 1, among the polycondensation conditions, C6
A polyamide having an intrinsic viscosity [η] of 0.95 dl/g was prepared in the same manner except that the amount of HA used was changed to 255.6 g (2.2 mol). The composition and physical properties of this polyamide are as follows. Repeating unit content of TA component units and C6HA component units: 55 mol% AA component units and C
Repeating unit content with 6HA component unit...
45 mol% intrinsic viscosity [η]

... 0.95dl/g melting point (10℃/
(Value determined by differential thermal analysis at a heating rate of minutes)...
A test piece was prepared at 312°C in the same manner as in Example 1 except that this polyamide was used, and the tensile strength, elongation at break, and IZ impact strength of this test piece were measured. The results are shown in Table 1. Table 1 [Example 5] In Example 1, terephthalic acid (T
The amount of A) used was 109.6 g (0.66 mol), and the amount of adipic acid (AA) used was 225.1 g (1.54 mol).
The intrinsic viscosity [η] was set to 1.01d in the same manner except that it was changed to
l/g of polyamide was prepared. The composition and physical properties of this polyamide are as follows. Repeating unit content of TA component units and C6HA component units: 30 mol% AA component units and C
Repeating unit content with 6HA component unit...
70 mol% intrinsic viscosity [η]

... 1.01dl/g melting point (10℃/
(Value determined by differential thermal analysis at a heating rate of minutes)...
278°C Using this polyamide, a test piece was prepared in the same manner as in Example 1 except that the molding cylinder temperature (°C) was 290/300/300/300, and the tensile strength, elongation at break, IZ impact strength and calcium chloride resistance were measured. The results are shown in Table 2. [Example 6] In Example 5, among the polycondensation conditions, C6
A polyamide having an intrinsic viscosity [η] of 1.22 dl/g was prepared in the same manner except that the amount of HA used was changed to 258.2 g (2.22 mol). The composition and physical properties of this polyamide are as follows. Repeating unit content of TA component units and C6HA component units: 30 mol% AA component units and C
Repeating unit content with 6HA component unit...
70 mol% intrinsic viscosity [η]

... 1.18dl/g melting point (10℃/
(Value determined by differential thermal analysis at a heating rate of minutes)...
A test piece was prepared at 278°C in the same manner as in Example 5 except that this polyamide was used, and the tensile strength, elongation at break, and IZ impact strength of this test piece were measured. The results are shown in Table 2. [Example 7] In Example 5, among the polycondensation conditions, C6
A polyamide having an intrinsic viscosity [η] of 1.44 dl/g was prepared in the same manner except that the amount of HA used was changed to 259.4 (2.23 mol). The composition and physical properties of this polyamide are as follows. Repeating unit content of TA component units and C6HA component units: 30 mol% AA component units and C
Repeating unit content with 6HA component unit...
70 mol% intrinsic viscosity [η]

... 1.44dl/g melting point (10℃/
(Value determined by differential thermal analysis at a heating rate of minutes)...
A test piece was prepared at 278°C in the same manner as in Example 5 except that this polyamide was used, and the test piece was measured for tensile strength, elongation at break, IZ impact strength, and calcium chloride resistance. The results are shown in Table 2. [Comparative Example 2] In Example 5, among the polycondensation conditions, C6
A polyamide having an intrinsic viscosity [η] of 1.88 dl/g was prepared in the same manner except that the amount of HA used was changed to 255.6 (2.2 mol). The composition and physical properties of this polyamide are as follows. Repeating unit content of TA component units and C6HA component units: 30 mol% AA component units and C
Repeating unit content with 6HA component unit...
70 mol% intrinsic viscosity [η]

...0.88dl/g melting point (10℃/
(Value determined by differential thermal analysis at a temperature increase rate of 1 minute)...
A test piece was prepared at 278° C. in the same manner as in Example 5 except that this polyamide was used, and the test piece was measured for tensile strength, elongation at break, IZ impact strength, and calcium chloride resistance. The results are shown in Table 2. [Comparative Example 3] In Example 1, nylon 66 (CM3001N, manufactured by Toray Industries, Inc.) was used as the polyamide, and the molding cylinder temperature (°C) was changed to 270/280/280/
280, and a test piece was prepared in the same manner except that the mold temperature (° C.) was changed to 80. [0065] Regarding this test piece, tensile strength, elongation at break,
IZ impact strength and calcium chloride resistance were measured. The results are shown in Table 2. Table 2 [Example 8] Polyamide pellets prepared in Example 1 (
Intrinsic viscosity 1.03 dl/g) 67 per 100 parts by weight
Weight parts of glass fibers (average length = 3 mm, aspect ratio = 230, manufactured by Asahi Fiberglass Co., Ltd., chipped strand 03MAFT2A) were placed in a vented twin-screw extruder (
The mixture was supplied to a machine (manufactured by Ikegai Tekko Co., Ltd., model number PCM-45), mixed and extruded into a strand shape to prepare pellets of about 3 mm. A test piece was prepared in the same manner as in Example 1, except that the pellets prepared as described above were used instead of the polyamide pellets. The tensile strength, elongation at break, bending strength, bending modulus, IZ impact strength and HDT of this test piece were measured. The results are listed in Table 3. Furthermore, this test piece was evaluated for methanol gasoline resistance, and the results are shown in Table 5. [Example 9] In Example 8, the polyamide prepared in Example 2 (intrinsic viscosity 1.22 dl/g) was used instead of the polyamide prepared in Example 1 with an intrinsic viscosity of 1.03 dl/g.
) Glass fiber-containing pellets were prepared in the same manner except that the pellets were used, and test pieces were prepared using these pellets. The tensile strength, elongation at break, bending strength, bending modulus, IZ impact strength and HDT of this test piece were measured. The results are listed in Table 3. [Example 10] In Example 8, the polyamide prepared in Example 3 (intrinsic viscosity 1.37 dl/g) was used instead of the polyamide prepared in Example 1 with an intrinsic viscosity of 1.03 dl/g.
Glass fiber-containing pellets were prepared in the same manner except that g) was used, and test pieces were prepared using these pellets. The tensile strength, elongation at break, bending strength, bending modulus, IZ impact strength and HDT of this test piece were measured. The results are listed in Table 3. [Example 11] In Example 8, the polyamide prepared in Example 4 (intrinsic viscosity 1.55 dl/g) was used instead of the polyamide prepared in Example 1 with an intrinsic viscosity of 1.03 dl/g.
Glass fiber-containing pellets were prepared in the same manner except that g) was used, and test pieces were prepared using these pellets. The tensile strength, elongation at break, bending strength, bending modulus, IZ impact strength and HDT of this test piece were measured. The results are listed in Table 3. Furthermore, this test piece was evaluated for methanol gasoline resistance, and the results are shown in Table 5. [Comparative Example 4] In Example 8, the polyamide prepared in Comparative Example 1 (intrinsic viscosity 0.95 dl/g) was used instead of the polyamide prepared in Example 1 with an intrinsic viscosity of 1.03 dl/g.
) Glass fiber-containing pellets were prepared in the same manner except that the pellets were used, and test pieces were prepared using these pellets. The tensile strength, elongation at break, bending strength, bending modulus, IZ impact strength and HDT of this test piece were measured. The results are listed in Table 3. [0080] Table 3 [Example 12] In Example 8, the polyamide prepared in Example 5 (intrinsic viscosity 1.01 dl/g) was substituted for the polyamide prepared in Example 1 with an intrinsic viscosity of 1.03 dl/g. /
A glass fiber-containing pellet was prepared in the same manner except that g) was used, and a test piece was cut out using this pellet. The tensile strength, elongation at break, bending strength, bending modulus, IZ impact strength and HDT of this test piece were measured. The results are listed in Table 4. Furthermore, this test piece was evaluated for methanol gasoline resistance, and the results are shown in Table 5. [Example 13] In Example 8, the polyamide prepared in Example 6 (intrinsic viscosity 1.18 dl/g) was used instead of the polyamide prepared in Example 1 with an intrinsic viscosity of 1.03 dl/g.
A glass fiber-containing pellet was prepared in the same manner except that g) was used, and a test piece was cut out using this pellet. The tensile strength, elongation at break, bending strength, bending modulus, IZ impact strength and HDT of this test piece were measured. The results are listed in Table 4. [Example 14] In Example 8, the polyamide prepared in Example 7 (intrinsic viscosity 1.44 dl/g) was used instead of the polyamide prepared in Example 1 with an intrinsic viscosity of 1.03 dl/g.
A glass fiber-containing pellet was prepared in the same manner except that g) was used, and a test piece was cut out using this pellet. The tensile strength, elongation at break, bending strength, bending modulus, IZ impact strength and HDT of this test piece were measured. The results are listed in Table 4. Furthermore, this test piece was evaluated for methanol gasoline resistance, and the results are shown in Table 5. [Comparative Example 5] In Example 8, the polyamide prepared in Comparative Example 2 (intrinsic viscosity 0.88 dl/g) was used instead of the polyamide prepared in Example 1 with an intrinsic viscosity of 1.03 dl/g.
) A glass fiber-containing pellet was prepared in the same manner, except that the pellet was used, and a test piece was cut out using this pellet. The tensile strength, elongation at break, bending strength, bending modulus, IZ impact strength and HDT of this test piece were measured. The results are listed in Table 4. [Comparative Example 6] Commercially available glass fiber-containing nylon 66 (glass fiber content 30%, manufactured by Toray Industries, Inc., CM3001G3)
A test piece was prepared using 0). The tensile strength, elongation at break, bending strength, bending modulus, IZ impact strength and HDT of this test piece were measured. The results are listed in Table 4. Furthermore, this test piece was evaluated for methanol gasoline resistance, and the results are shown in Table 5. Table 4
Table 5

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

【図1】図1は、成形体の耐塩化カルシウム性を測定す
るための治具を模式的に示す図である。
FIG. 1 is a diagram schematically showing a jig for measuring calcium chloride resistance of a molded article.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1  ・・・  試験片 2  ・・・  凸面 1... Test piece 2...Convex surface

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  テレフタル酸成分単位とヘキサメチレ
ンジアミンを主成分とするジアミン成分単位とからなる
繰返し単位20〜60モル%、およびアジピン酸成分単
位とヘキサメチレンジアミンを主成分とするジアミン成
分単位とからなる繰返し単位40〜80モル%から構成
され、かつ30℃濃硫酸中で測定した極限粘度が1.0
〜1.6dl/gの範囲内にある芳香族ポリアミドから
なることを特徴とする自動車用ポリアミド成形体。
Claim 1: 20 to 60 mol% of repeating units consisting of terephthalic acid component units and diamine component units containing hexamethylene diamine as the main component, and repeating units consisting of adipic acid component units and diamine component units containing hexamethylene diamine as the main component. composed of 40 to 80 mol% of repeating units, and has an intrinsic viscosity of 1.0 when measured in concentrated sulfuric acid at 30°C
A polyamide molded article for automobiles, characterized in that it is made of an aromatic polyamide having a content within the range of ~1.6 dl/g.
【請求項2】  テレフタル酸成分単位とヘキサメチレ
ンジアミンを主成分とするジアミン成分単位とからなる
繰返し単位20〜60モル%、およびアジピン酸成分単
位とヘキサメチレンジアミンを主成分とするジアミン成
分単位とからなる繰返し単位40〜80モル%から構成
され、かつ30℃濃硫酸中で測定した極限粘度が1.0
〜1.6dl/gの範囲内にある芳香族ポリアミドと、
該芳香族ポリアミド100重量部に対して、10〜20
0重量部のガラス繊維とからなることを特徴とする自動
車用ポリアミド成形体。
2. 20 to 60 mol% of repeating units consisting of terephthalic acid component units and diamine component units containing hexamethylene diamine as the main component, and repeating units consisting of adipic acid component units and diamine component units containing hexamethylene diamine as the main component. composed of 40 to 80 mol% of repeating units, and has an intrinsic viscosity of 1.0 when measured in concentrated sulfuric acid at 30°C
an aromatic polyamide within the range of ~1.6 dl/g;
10 to 20 parts by weight of the aromatic polyamide
1. A polyamide molded article for automobiles, characterized in that it consists of 0 parts by weight of glass fiber.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008123534A1 (en) 2007-03-27 2008-10-16 Ube Industries, Ltd. Molding material for fuel component and fuel component using the same
JP2008275155A (en) * 2008-04-21 2008-11-13 Ntn Corp Sliding bearing device for copy machine or printer

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008123534A1 (en) 2007-03-27 2008-10-16 Ube Industries, Ltd. Molding material for fuel component and fuel component using the same
JP2008275155A (en) * 2008-04-21 2008-11-13 Ntn Corp Sliding bearing device for copy machine or printer
JP4695667B2 (en) * 2008-04-21 2011-06-08 Ntn株式会社 Plain bearing device for copier or printer

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