JPH04233960A - Chlorinated polyethylene composition - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】0001
【産業上の利用分野】本発明は、熱安定性、耐油性、耐
熱性に優れかつ柔軟性に優れた塩素化ポリエチレンから
なる磁性ゴム組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic rubber composition made of chlorinated polyethylene that has excellent thermal stability, oil resistance, heat resistance, and flexibility.
【0002】0002
【従来の技術】塩素化ポリエチレンは強度が強く高充填
配合の可能な高分子材料であり、これ自体の有する長所
(耐候性、耐薬品性等)を活かし充填剤、例えば、クレ
ー、タルク等を混合した床タイル、更にはフェライト粉
末等の金属粉末を混入してゴム磁石等に実用化されてい
る。しかし、塩素化ポリエチレンにフェライト類を添加
してゴム磁石を製造する際、混練時に発熱が激しいため
組成物自体の熱劣化が起こり易いという問題がある。こ
れを改良する目的でエポキシ化合物、ステアリン酸金属
塩、フェノール系化合物等の安定剤を添加する組成物は
知られている(特公昭48−12860号公報、特開昭
62−116647号公報)。[Prior Art] Chlorinated polyethylene is a high-strength polymeric material that can be highly filled. Taking advantage of its own advantages (weather resistance, chemical resistance, etc.), chlorinated polyethylene can be used with fillers such as clay and talc. Mixed floor tiles and even metal powders such as ferrite powder are mixed into rubber magnets, etc., which have been put to practical use. However, when producing rubber magnets by adding ferrites to chlorinated polyethylene, there is a problem in that the composition itself is likely to undergo thermal deterioration due to intense heat generation during kneading. For the purpose of improving this, compositions in which stabilizers such as epoxy compounds, stearic acid metal salts, phenol compounds, etc. are added are known (Japanese Patent Publication No. 12860/1983, Japanese Patent Application Laid-open No. 116647/1983).
【0003】また、近年になって高い磁性特性を有する
異方性ゴム磁石の開発がなされ、小型モーター等の耐油
性を要求される分野には、イオウまたはイオウ化合物を
添加して架橋したアクリロニトリル−ブタジエン共重合
体ゴム(以下NBRと云う)が使用されている。In recent years, anisotropic rubber magnets with high magnetic properties have been developed, and acrylonitrile crosslinked by adding sulfur or sulfur compounds is used in fields where oil resistance is required, such as in small motors. Butadiene copolymer rubber (hereinafter referred to as NBR) is used.
【0004】0004
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、NBR
は架橋という工程を必要とするためにコストアップとな
り、さらに再生が難しいという欠点を有する。一方、塩
素化ポリエチレンは耐油性に劣るという問題があり、ま
た耐熱性も十分であるとは言えない。[Problem to be solved by the invention] However, NBR
has the disadvantage that it requires a crosslinking process, which increases costs, and it is difficult to recycle. On the other hand, chlorinated polyethylene has a problem of poor oil resistance and cannot be said to have sufficient heat resistance.
【0005】以上のことから、本発明はこれらの欠点(
問題)がなく、即ち、耐油性が良好であり、しかも熱安
定性が優れており、耐熱性および柔軟性が良好である塩
素化ポリエチレン組成物を得ることを目的とする。[0005] From the above, the present invention solves these drawbacks (
The object of the present invention is to obtain a chlorinated polyethylene composition which is free from the above problems, that is, has good oil resistance, excellent thermal stability, and good heat resistance and flexibility.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、(A)塩素化
ポリエチレンと(B)ニトリル含有量が30重量%以上
であるアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴムとの
合計量100重量部に、(C)バリウムフェライトおよ
び/またはストロンチウムフェライトからなる磁性粉末
800〜1500重量部、(D)鉛化合物3〜7重量部
およびハイドロタルサイト石群2〜5重量部、(E)エ
ポキシ樹脂または化合物0.5〜4重量部を配合してな
る組成物であって、(A)成分と(B)成分との合計量
中に占める(B)成分の割合が10〜50重量%である
塩素化ポリエチレン組成物を提供するものである。以下
本発明を具体的に説明する。[Means for Solving the Problems] The present invention provides that (A) chlorinated polyethylene and (B) acrylonitrile-butadiene copolymer rubber having a nitrile content of 30% by weight or more are added to 100 parts by weight in total. C) 800 to 1500 parts by weight of magnetic powder consisting of barium ferrite and/or strontium ferrite, (D) 3 to 7 parts by weight of a lead compound and 2 to 5 parts by weight of hydrotalcite stones, (E) 0.0 to 100 parts by weight of an epoxy resin or compound. A chlorinated polyethylene composition containing 5 to 4 parts by weight, wherein the proportion of component (B) in the total amount of components (A) and (B) is 10 to 50% by weight. It is something that provides something. The present invention will be specifically explained below.
【0007】(A)塩素化ポリエチレン本発明において
使われる塩素化ポリエチレンは、ポリエチレンの粉末ま
たは粒子を水性懸濁液中で塩素化するか、あるいは有機
溶媒中に溶解したポリエチレンを塩素化することによっ
て得られるものである(水性懸濁液中で塩素化すること
によって得られるものが望ましい)。
一般には、その塩素含有量が20〜50重量%の非結晶
性または結晶性の塩素化ポリエチレンであり、特に塩素
含有量が25〜45重量%の非結晶性の塩素化ポリエチ
レンが好ましい。(A) Chlorinated polyethylene The chlorinated polyethylene used in the present invention can be obtained by chlorinating polyethylene powder or particles in an aqueous suspension or by chlorinating polyethylene dissolved in an organic solvent. (preferably by chlorination in aqueous suspension). Generally, amorphous or crystalline chlorinated polyethylene with a chlorine content of 20 to 50% by weight is used, and amorphous chlorinated polyethylene with a chlorine content of 25 to 45% by weight is particularly preferred.
【0008】前記ポリエチレンはエチレンを単独重合ま
たはエチレンと多くとも10重量%のα−オレフィン(
一般には、炭素数が多くとも12個)とを共重合するこ
とによって得られるものである。その密度は一般には、
0.910〜0.970g/cm3 である。また、そ
の分子量は5万〜70万である。The polyethylene is prepared by homopolymerizing ethylene or by combining ethylene with at most 10% by weight of α-olefin (
In general, it is obtained by copolymerizing carbon atoms (having at most 12 carbon atoms). Its density is generally
It is 0.910 to 0.970 g/cm3. Moreover, its molecular weight is 50,000 to 700,000.
【0009】(B)アクリロニトリル−ブタジエン共重
合体ゴム(NBR)
また、本発明において使われるNBRは、アクリロニト
リルとブタジエンとの共重合によって得られる共重合ゴ
ムであり、そのムーニー粘度(ML1+4 ,100℃
)が40以上である高分子量のものが望ましい。また、
アクリロニトリル含有量は30重量%以上であり、好適
には35%以上である。アクリロニトリル含有量が30
重量%未満では、耐油性が低下し好ましくない。(B) Acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR) NBR used in the present invention is a copolymer rubber obtained by copolymerizing acrylonitrile and butadiene, and its Mooney viscosity (ML1+4, 100°C
) is preferably 40 or more and has a high molecular weight. Also,
The acrylonitrile content is at least 30% by weight, preferably at least 35%. Acrylonitrile content is 30
If it is less than % by weight, oil resistance will deteriorate, which is not preferable.
【0010】(C)磁性粉末
また、本発明において使われる磁性粉末の代表例として
は、酸化鉄(Fe2O3 )と炭酸バリウム(BaCO
3 )からつくられるバリウムフェライト(BaO・6
Fe2 O3 )、酸化鉄と炭酸ストロンチウム(Sr
CO3 )とからつくられるストロンチウムフェライト
(SrO・6Fe2 O3 )、水酸化鉄を原料として
つくられる偏平状フェライト等があげられる。これらの
磁性粉末は六方晶形結晶構造を有しているものであり、
等方性方向、異方性方向を有する特徴をもっているもの
である。
本発明においてはこれらの特徴を有しているものが望ま
しく、また真密度は、一般には5.0〜5.5g/cm
3 であり、とりわけ5.2〜5.3g/cm3 が好
ましい。
更に、磁性粉末の粒子は抵抗力に依することにより、粒
子径が0.8ミクロンないし3.0ミクロンのものが望
ましく、特に1.8ミクロンないし2.3ミクロンのも
のが好適である。さらに、使用目的に応じて、チタネー
ト系カップリング剤で処理しても良い。(C) Magnetic Powder Typical examples of magnetic powder used in the present invention include iron oxide (Fe2O3) and barium carbonate (BaCO3).
3) Barium ferrite (BaO.6
), iron oxide and strontium carbonate (Sr
Examples include strontium ferrite (SrO.6Fe2 O3) made from carbon dioxide (CO3) and flat ferrite made from iron hydroxide. These magnetic powders have a hexagonal crystal structure,
It is characterized by having an isotropic direction and an anisotropic direction. In the present invention, it is desirable to have these characteristics, and the true density is generally 5.0 to 5.5 g/cm.
3, and particularly preferably 5.2 to 5.3 g/cm3. Further, depending on the resistance, the magnetic powder particles preferably have a particle size of 0.8 to 3.0 microns, particularly preferably 1.8 to 2.3 microns. Furthermore, depending on the purpose of use, it may be treated with a titanate coupling agent.
【0011】(D)鉛化合物、ハイドロタルサイト石群
また、本発明において使われる鉛化合物は鉛の酸化物、
および鉛の塩基性塩およびそのシリカゲルとの共沈から
選ばれる。鉛化合物の代表例としては、一酸化鉛(Pb
O)、鉛丹(四酸化三鉛、Pb3 O4 )等があげら
れる。また、鉛の塩基性塩としては塩基性ケイ酸鉛およ
び三塩基性硫酸鉛があげられる。さらに鉛の塩基性塩と
シリカゲルとの共沈物中に占めるシリカゲルの割合は通
常10〜60重量%(望ましくは、10〜50重量%、
好適には20〜50重量%)である。これらの鉛化合物
の平均粒径は一般には0.5〜300μmであり、0.
5〜200μmのものが好ましく、特に1.0〜150
μmのものが好適である。(D) Lead compound, hydrotalcite group Also, the lead compound used in the present invention is a lead oxide,
and basic salts of lead and their coprecipitation with silica gel. A typical example of a lead compound is lead monoxide (Pb
O), red lead (trilead tetroxide, Pb3O4), etc. Further, examples of the basic salt of lead include basic lead silicate and tribasic lead sulfate. Furthermore, the proportion of silica gel in the coprecipitate of lead basic salt and silica gel is usually 10 to 60% by weight (preferably 10 to 50% by weight,
(preferably 20 to 50% by weight). The average particle size of these lead compounds is generally 0.5 to 300 μm, and 0.5 to 300 μm.
5 to 200 μm is preferable, especially 1.0 to 150 μm.
Preferably, the thickness is μm.
【0012】また、本発明において使用されるハイドロ
タルサイト石群は、一般式がMgaMeb(OH)cC
O3 ・MH2 O(ただし、MeはAl,Crまたは
Feであり、aは1〜10であり、bは1〜5であり、
cは10〜20であり、Mは1〜8である)で示される
。このハイドロタルサイト石群の平均粒径は一般には0
.1〜150μmであり、とりわけ0.5〜100μm
のものが好ましい。また、前記一般式のMeがAlであ
るものが望ましい。Furthermore, the hydrotalcite stone group used in the present invention has a general formula of MgaMeb(OH)cC
O3 ・MH2 O (where Me is Al, Cr or Fe, a is 1 to 10, b is 1 to 5,
c is 10-20, M is 1-8). The average grain size of this hydrotalcite stone group is generally 0.
.. 1 to 150 μm, especially 0.5 to 100 μm
Preferably. Further, it is preferable that Me in the above general formula is Al.
【0013】(E)エポキシ樹脂または化合物さらに、
本発明において用いられるエポキシ樹脂または化合物は
反応性のα−エポキシ基を1分子中に2個以上を有する
ものであり、硬化剤によって硬化物を与えるものである
。これらの樹脂は現在接着剤やコーティング材料、注型
品、成形品として広く利用されているものであり、分子
量は通常300〜6000(好ましくは、300〜50
00)である。(E) Epoxy resin or compound further,
The epoxy resin or compound used in the present invention has two or more reactive α-epoxy groups in one molecule, and can be cured with a curing agent. These resins are currently widely used as adhesives, coating materials, cast products, and molded products, and their molecular weights are usually 300 to 6,000 (preferably 300 to 50).
00).
【0014】このエポキシ樹脂の代表例としてはエピク
ロルヒドリンとフェノール性の−OH、カルボン酸の−
COOHおよびアミンの−NH2 のごとき活性水素を
有する活性水素化合物との反応によって得られるものが
好んで使われる。最も一般的なエポキシ樹脂であるエピ
コート、エポンアラルダイトなどはビスフェノールA(
4,4′−ジオキシジフェニルプロパン)とエピクロル
ヒドリンとを反応させて得られるものであるが、この反
応によって得られるエポキシ樹脂が最も好適である。
また、一般に製造されているものも使用することができ
る。その代表例としては二価フェノールのグリシジルエ
ーテル、ビスフェノールのグリシジルエーテル(たとえ
ば、ジフェノール酸を主体としたもの、ビスフェノール
Aとp−キシレンジクロリド縮合物を主体としたもの)
、ポリフェノールのグリシジルエーテル、脂肪族その他
のジアルコールやトリアルコールのグリシジルエーテル
およびアミンまたはアミドのグリシジルエーテルがあげ
られる。これらのエポキシ樹脂は村橋俊介、小田良平、
井本稔編集、“プラスチックハンドブック(朝倉書店、
昭和59年発行)、第272頁ないし第277頁に製造
方法、種類等が詳細に記載されている。Typical examples of this epoxy resin include epichlorohydrin, phenolic -OH, and carboxylic acid -OH.
Preference is given to those obtained by reaction of COOH and amines with active hydrogen compounds having active hydrogen, such as -NH2. The most common epoxy resins such as Epicote and Epon Araldite contain bisphenol A (
The epoxy resin obtained by reacting 4,4'-dioxydiphenylpropane with epichlorohydrin is most suitable. Additionally, commonly manufactured materials can also be used. Typical examples are glycidyl ethers of dihydric phenols and glycidyl ethers of bisphenols (e.g., those mainly composed of diphenolic acid, those mainly composed of bisphenol A and p-xylene dichloride condensate).
, glycidyl ethers of polyphenols, glycidyl ethers of aliphatic and other dialcohols and trial alcohols, and glycidyl ethers of amines or amides. These epoxy resins were developed by Shunsuke Murahashi, Ryohei Oda,
Edited by Minoru Imoto, “Plastic Handbook” (Asakura Shoten,
(Published in 1981), pages 272 to 277, the manufacturing method, types, etc. are described in detail.
【0015】(F)組成割合(配合割合)塩素化ポリエ
チレンとNBRとの合計量中に占めるNBRの割合は1
0〜50重量%であり、15〜50重量%が望ましく、
とりわけ15〜45重量%が好適である。
NBRの組成割合が10重量%未満では、耐油性に劣る
。一方、50重量%を超えると耐熱性および得られた製
品の柔軟性に劣る。塩素化ポリエチレンとNBRの合計
量100重量部に対して他の組成成分の配合割合(組成
割合)は下記の通りである。(F) Composition ratio (mixing ratio) The ratio of NBR in the total amount of chlorinated polyethylene and NBR is 1.
0 to 50% by weight, preferably 15 to 50% by weight,
Particularly suitable is 15 to 45% by weight. If the composition ratio of NBR is less than 10% by weight, oil resistance will be poor. On the other hand, if it exceeds 50% by weight, the heat resistance and flexibility of the resulting product will be poor. The blending ratios (composition ratios) of other compositional components to 100 parts by weight of the total amount of chlorinated polyethylene and NBR are as follows.
【0016】磁性粉末は、800〜1500重量部であ
り、850〜1500重量部が望ましく、とりわけ87
0〜1500重量部が好適である。磁性粉末が800重
量部未満では、優れた磁力の製品が得られない。一方1
500重量部を超えて配合するとロール作業、ニーダー
作業などでフェライトを高充填することができず混練作
業が困難である。また、鉛化合物は3〜7重量部であり
、3〜6重量部が望ましく、とりわけ3〜5重量部が好
適である。鉛化合物の組成割合が3重量部未満では、熱
安定性に良好な組成物が得られない。一方、7重量部を
超えて配合しても、さらに安定性が向上することもない
。また、ハイドロタルサイト石群については、2〜5重
量部であり、2.5〜5重量部が好ましく、特に3〜5
重量部が好適である。ハイドロタルサイト石群の組成割
合が2重量部未満では、安定性の良好な組成物が得られ
ない。一方、5重量部を超えて配合したとしても、さら
に安定性が向上することもなく、むしろそれが成形物の
表面にブリードすることもあるために好ましくない。
また、エポキシ樹脂または化合物では、0.5〜4重量
部であり、1〜4重量部が好ましく、特に1〜3重量部
が好適である。エポキシ樹脂の組成割合が0.5重量部
未満では、加工性、熱安定性および光安定性の良好な組
成物が得られない。一方、4重量部を超えて配合させた
としても、熱安定性および光安定性は若干向上するけれ
ども、加工性(作業性)において混練が難しくなる。The amount of magnetic powder is 800 to 1,500 parts by weight, preferably 850 to 1,500 parts by weight, particularly 87 to 1,500 parts by weight.
0 to 1500 parts by weight is suitable. If the amount of magnetic powder is less than 800 parts by weight, a product with excellent magnetic force cannot be obtained. On the other hand 1
If it exceeds 500 parts by weight, it will not be possible to achieve a high ferrite loading by rolling or kneading, making kneading difficult. The amount of the lead compound is 3 to 7 parts by weight, preferably 3 to 6 parts by weight, and particularly preferably 3 to 5 parts by weight. If the composition ratio of the lead compound is less than 3 parts by weight, a composition with good thermal stability cannot be obtained. On the other hand, even if the amount exceeds 7 parts by weight, the stability will not be further improved. Regarding hydrotalcite stones, the amount is 2 to 5 parts by weight, preferably 2.5 to 5 parts by weight, particularly 3 to 5 parts by weight.
Parts by weight are preferred. If the composition ratio of the hydrotalcite group is less than 2 parts by weight, a composition with good stability cannot be obtained. On the other hand, even if it is blended in an amount exceeding 5 parts by weight, the stability will not be further improved and, in fact, it may bleed onto the surface of the molded product, which is not preferable. Further, in the case of an epoxy resin or compound, the amount is 0.5 to 4 parts by weight, preferably 1 to 4 parts by weight, and particularly preferably 1 to 3 parts by weight. If the composition ratio of the epoxy resin is less than 0.5 parts by weight, a composition with good processability, thermal stability and light stability cannot be obtained. On the other hand, even if more than 4 parts by weight is blended, although the thermal stability and light stability are slightly improved, kneading becomes difficult in terms of processability (workability).
【0017】(G)混合方法、成形方法等以上の物質を
均一に配合することによって本発明の組成物を得ること
ができるけれども、さらにゴム業界および樹脂および樹
脂業界において一般に使われている充填剤、可塑剤、酸
素、オゾン、熱および光(紫外線)に対する安定剤、滑
剤ならびに粘着付与剤のごとき添加剤を組成物の使用目
的に応じて添加してもよい。(G) Mixing method, molding method, etc. Although the composition of the present invention can be obtained by uniformly blending the above substances, fillers commonly used in the rubber industry and the resin and resin industry may also be used. Additives such as plasticizers, oxygen, ozone, heat and light (ultraviolet) stabilizers, lubricants and tackifiers may be added depending on the intended use of the composition.
【0018】本発明の組成物を製造するさい、その配合
(混合)方法は、当該技術分野において一般に用いられ
ているオープンロール、ドライブレンダー、バンバリー
ミキサーおよびニーダーのごとき混合機を使用して混合
すればよい。これらの混合方法のうち、一層均一な組成
物を得るためにはこれらの混合方法を二種以上適用して
もよい(たとえば、あらかじめドライブレンダーで混合
した後、その混合物をオープンロールを用いて混合する
方法)。本発明の組成物を製造するにあたり、全配合成
分を同時に混合してもよいが、配合成分のうちいくつか
をあらかじめ混合した後、得られた混合物に他の配合成
分を混合してもよい(たとえば、塩素化ポリエチレンと
NBRとをあらかじめ混合した後、得られる混合物と磁
性粉末とを混合する方法)。[0018] When producing the composition of the present invention, the blending (mixing) method thereof is to mix using a mixer such as an open roll, dry blender, Banbury mixer, or kneader commonly used in the art. Bye. Among these mixing methods, in order to obtain a more uniform composition, two or more of these mixing methods may be applied (for example, after mixing in advance with a dry blender, the mixture may be mixed using an open roll). how to). In producing the composition of the present invention, all the ingredients may be mixed at the same time, but some of the ingredients may be mixed in advance and then other ingredients may be mixed into the resulting mixture ( For example, a method in which chlorinated polyethylene and NBR are mixed in advance and then the resulting mixture is mixed with magnetic powder).
【0019】本発明の組成物は一般のゴム業界において
通常使用されている押出成形機、射出成形機、圧縮成形
機およびカレンダー成形機のごとき成形機を用いて所望
の形状物に成形して使用される。The composition of the present invention can be used by molding it into a desired shape using a molding machine such as an extrusion molding machine, an injection molding machine, a compression molding machine, or a calendar molding machine that is commonly used in the rubber industry. be done.
【0020】[0020]
【実施例】以下、実施例によって本発明をさらにくわし
く説明する。尚、曲げ試験は、厚さが3mm、幅が8m
m、長さが50mmのシートをノギスにはさみ、6mm
まで折り曲げて破断する様子を下記の基準に従って肉眼
で観察した表面の亀裂のランクを3段階にて示す。
ランク 表面の亀裂の程度○
亀裂が全く入らない△
亀裂がわずかに入る× 亀裂が大き
く入り、割れる[Examples] The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below. In addition, the bending test was conducted with a thickness of 3 mm and a width of 8 m.
m, hold a sheet with a length of 50 mm between calipers, and measure 6 mm.
The rank of cracks on the surface is shown in 3 levels when the appearance of cracks observed with the naked eye according to the following criteria is shown below. Rank Degree of surface cracks○
No cracks at all△
Slight cracks × Large cracks and breakage
【0021】また、熱安定性試験は、厚
さ2mm、幅20mm、長さ20mmのシートを作成し
た後、ギヤー老化試験機を用いて温度150℃の雰囲気
下で30分,60分放置し、その後、シートの表面状態
を目視で斑点の有無を観察した。また、耐熱老化性試験
は、2mmシートからJIS#3号ダンベルを打抜きそ
の試料についてギヤー老化試験機を用いて120℃×2
4時間の条件で老化させた後、引張試験機を用いて破断
強度(以下「TB」と云う)、破断伸度(以下「EB」
と云う)を測定し変化率(%)を調べた。さらに、耐油
性試験は、2mmシートから幅20mm、長さ20mm
を作成した後、JIS K−6301に準じたテスト
チューブ老化試験機を用い、オイルについては、ゴム膨
潤油No.1号とゴム膨潤油No.3号を用いて、温度
120℃、老化時間24時間の条件で各オイルに浸漬し
た後、取りだし体積変化率(%)(以下「△V」という
)を求めた。尚、実施例および比較例において使った塩
素化ポリエチレン、NBR(アクリロニトリル−ブタジ
エン共重合体ゴム)、磁性粉末、鉛化合物、ハイドロタ
ルサイト石群、エポキシ樹脂または化合物およびその他
の添加剤の物性、種類等を下記に示す。
〔塩素化ポリエチレン〕ブテン−1を3.0重量%含有
するエチレン−ブテン−1共重合体(密度 0.94
5g/cc、平均分子量 約20万)を水性懸濁液中
で塩素化し、非晶性の塩素化ポリエチレン(塩素含有量
41.5重量%、ムーニー粘度(ML1+4 )1
20、以下「CPE」と云う)を製造した。
〔アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム(NBR
)〕ムーニー粘度ML1+4 (100℃)が56でか
つアクリロニトリル含有量が35重量%、比重が0.9
8のニトリルゴム(日本合成ゴム(株)社製JSR
N230S1)を用いた(以下「NBR」と云う)。
〔(C)磁性粉末〕磁性粉末としては、長軸径1μm、
短軸径0.3μmのストロンチウムフェライト粉末(I
HC=3500 Oe)を用いた(以下「Sr・F」
と云う)。
〔鉛化合物〕鉛化合物としては、三塩基性硝酸鉛(平均
粒径が1μm、耕正(株)社製、以下「TS」と云う)
を用いた。
〔ハイドロタルサイト石群〕ハイドロタルサイト石群と
しては、平均粒径が1ミクロンであるハイドロタルサイ
ト(協和化学社製、商品名DHT−4A、比表面積10
m2 /g、以下「DHT」と云う)を使用した。
〔エポキシ樹脂または化合物〕エポキシ樹脂または化合
物として、エポキシ樹脂(シェル化学(株)社製、エピ
コート#828、以下「#828」と云う)を用いた。
実施例1〜3、比較例1〜5
表1にそれぞれの配合量が示されている塩素化ポリエチ
レン(CPE)、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体ゴム(NBR)、磁性粉末、鉛化合物、ハイドロタル
サイト石群、およびエポキシ樹脂または化合物をあらか
じめ表面温度100℃に設定したオープンロールを使っ
て充分混練した。混練した後同ロールにて、2mmシー
トを作成した。[0021] In addition, the thermal stability test was conducted by preparing a sheet with a thickness of 2 mm, a width of 20 mm, and a length of 20 mm, and then leaving it in an atmosphere at a temperature of 150° C. for 30 and 60 minutes using a gear aging tester. Thereafter, the surface condition of the sheet was visually observed for the presence or absence of spots. In addition, the heat aging resistance test was performed by punching JIS #3 dumbbells from a 2 mm sheet and testing the samples at 120°C x 2 using a gear aging tester.
After aging for 4 hours, the breaking strength (hereinafter referred to as "TB") and breaking elongation (hereinafter referred to as "EB") were measured using a tensile tester.
) was measured and the rate of change (%) was investigated. Furthermore, the oil resistance test was conducted using a 2mm sheet with a width of 20mm and a length of 20mm.
After creating the oil, rubber swelling oil No. No. 1 and rubber swelling oil No. After being immersed in each oil using No. 3 at a temperature of 120°C and an aging time of 24 hours, the volume change rate (%) (hereinafter referred to as "ΔV") was determined. In addition, the physical properties and types of chlorinated polyethylene, NBR (acrylonitrile-butadiene copolymer rubber), magnetic powder, lead compound, hydrotalcite group, epoxy resin or compound, and other additives used in the Examples and Comparative Examples etc. are shown below. [Chlorinated polyethylene] Ethylene-butene-1 copolymer containing 3.0% by weight of butene-1 (density 0.94
5g/cc, average molecular weight approximately 200,000) in an aqueous suspension to produce amorphous chlorinated polyethylene (chlorine content 41.5% by weight, Mooney viscosity (ML1+4) 1).
No. 20, hereinafter referred to as "CPE") was manufactured. [Acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR
)] Mooney viscosity ML1+4 (100°C) is 56, acrylonitrile content is 35% by weight, and specific gravity is 0.9
No. 8 nitrile rubber (JSR manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.)
N230S1) (hereinafter referred to as "NBR"). [(C) Magnetic powder] The magnetic powder has a major axis diameter of 1 μm,
Strontium ferrite powder (I
HC=3500 Oe) (hereinafter referred to as “Sr・F”)
). [Lead compound] As a lead compound, tribasic lead nitrate (average particle size 1 μm, manufactured by Kosei Co., Ltd., hereinafter referred to as "TS")
was used. [Hydrotalcite stone group] The hydrotalcite stone group includes hydrotalcite with an average particle size of 1 micron (manufactured by Kyowa Kagaku Co., Ltd., trade name DHT-4A, specific surface area 10
m2/g, hereinafter referred to as "DHT") was used. [Epoxy resin or compound] As the epoxy resin or compound, an epoxy resin (manufactured by Shell Chemical Co., Ltd., Epicoat #828, hereinafter referred to as "#828") was used. Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 5 Chlorinated polyethylene (CPE), acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR), magnetic powder, lead compound, hydrotalcite, the amounts of which are shown in Table 1. The stones and the epoxy resin or compound were thoroughly kneaded using an open roll whose surface temperature was set in advance to 100°C. After kneading, a 2 mm sheet was created using the same roll.
【0022】このようにして得られた各シートについて
、曲げ試験、熱安定性試験、耐熱老化性試験、耐油性試
験を行なった。それらの結果を表2に示す。Each sheet thus obtained was subjected to a bending test, a thermal stability test, a heat aging resistance test, and an oil resistance test. The results are shown in Table 2.
【0023】[0023]
【表1】[Table 1]
【0024】[0024]
【表2】[Table 2]
【0025】[0025]
【発明の効果】本発明によって得られる塩素化ポリエチ
レン組成物は、強磁性が良好であるばかりでなく、下記
の如き効果(特徴)を発揮する組成物である。
(1)耐熱性、熱安定性、機械的強度にすぐれている。
(2)耐油性、寸法安定性にすぐれている。
(3)可塑剤、滑剤等を添加しても、これらのブリード
等が生じない。
(4)磁性粉末の配合量が多いにもかかわらず、作業性
(例えば、混練性)がすぐれている。本発明によって得
られる塩素化ポリエチレン組成物は、上記の如きすぐれ
ている効果を有しているばかりでなく、強磁性が良好で
あることにより、ゴム磁石に成形され、下記の如き方面
に使用することができる。
(1)冷蔵庫用ガスケット
(2)標示掲示用の磁石材
(3)教材用の磁石材
(4)電子機器の磁石材
(5)磁気選別機用の磁石材
(6)磁気ペイント[Effects of the Invention] The chlorinated polyethylene composition obtained by the present invention not only has good ferromagnetism, but also exhibits the following effects (characteristics). (1) Excellent heat resistance, thermal stability, and mechanical strength. (2) Excellent oil resistance and dimensional stability. (3) Even if plasticizers, lubricants, etc. are added, these do not bleed. (4) Workability (for example, kneading properties) is excellent despite the large amount of magnetic powder blended. The chlorinated polyethylene composition obtained by the present invention not only has the excellent effects described above, but also has good ferromagnetism, so it can be formed into a rubber magnet and used in the following fields. be able to. (1) Gaskets for refrigerators (2) Magnets for signs (3) Magnets for teaching materials (4) Magnets for electronic equipment (5) Magnets for magnetic sorting machines (6) Magnetic paint
Claims (1)
トリル含有量が30重量%以上であるアクリロニトリル
−ブタジエン共重合体ゴムとの合計量100重量部に、
(C)バリウムフェライトおよび/またはストロンチウ
ムフェライトからなる磁性粉末800〜1500重量部
、(D)鉛化合物3〜7重量部およびハイドロタルサイ
ト石群2〜5重量部、(E)エポキシ樹脂または化合物
0.5〜4重量部を配合してなる組成物であって、(A
)成分と(B)成分との合計量中に占める(B)成分の
割合が10〜50重量%である塩素化ポリエチレン組成
物。Claim 1: To 100 parts by weight of the total amount of (A) chlorinated polyethylene and (B) acrylonitrile-butadiene copolymer rubber having a nitrile content of 30% by weight or more,
(C) 800 to 1500 parts by weight of magnetic powder consisting of barium ferrite and/or strontium ferrite, (D) 3 to 7 parts by weight of lead compound and 2 to 5 parts by weight of hydrotalcite group, (E) 0 epoxy resin or compound A composition comprising .5 to 4 parts by weight of (A
A chlorinated polyethylene composition in which the proportion of component (B) in the total amount of component () and component (B) is 10 to 50% by weight.
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JP41898490A JPH04233960A (en) | 1990-12-27 | 1990-12-27 | Chlorinated polyethylene composition |
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