JPH04225945A - Poorly water-soluble salt of dodecylguanidine and its use - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide the title novel compound useful as an antifouling ingredient for low pollutant aquatic antifouling compositions free from heavy metals for preventing aquatic fouling organisms from latching. CONSTITUTION:An aqueous solution of a water-soluble salt such as dodecylguanidine hydrochloride is neutralized with an alkyli (e.g. NaOH), and an acid selected from rosin, oleic acid, naphthenic acid and salicylic acid is added, in the form of a xylene solution, to the resulting system followed by reaction for several hours under heating. The xylene layer is then separated from the resultant system washed with water and distilled the solvent off, thus obtaining the objective poorly water-soluble salt of dodecylguanidine whose solubility to water is <=0.1mg/ml at room temperature. An aquatic antifouling agent can be prepared by incorporating a total of 10 pts.wt. of the final product with 3-30 pts.wt. of said salt as active ingredient.

Description

Detailed Description of the Invention [0001] [Industrial Application Field] The present invention relates to aquaculture or stationary fishing.
nets and materials used for them such as floats and ropes;
aquatic fouling on timber, ship bottoms, underwater structures, etc.
A low-pollution product that does not contain heavy metals to prevent substances from adhering to it.
Dodecylguani useful as an antifouling component in underwater antifouling compositions
Regarding poorly soluble salts in water and underwater antifouling agents containing them
Ru. [Prior Art] Fishing nets, boat bottoms, and water for aquaculture or fixed use
Because medium-sized structures are retained in the sea for long periods of time, seaweeds
, barnacles, serpura, bryozoans, molluscs, etc.
Severe adhesion of polluting organisms impedes economic operation of these plants.
and it takes a lot of effort and money to maintain them.
is the current situation. Various studies and proposals have been made to counter this problem.
However, in practice, a series of organotin compounds and suboxide
Copper is known to be effective. But these
Organotin compounds are generally highly toxic, and commercial products containing them are
Careless handling of the product may cause injury to the person handling it.
It also has drawbacks such as being unfavorable from an environmental standpoint. Cuprous oxide dissolves into seawater and forms copper ions or copper compounds.
It remains as a substance and has an unfavorable impact on the environment
There is a fear. Also, because it does not dissolve in solvents, it is used as an antifouling agent for fishing nets.
It is difficult to create a formulation that is practical and easy to work with.
There is a point. [0003] For these reasons, low-grade metals that do not contain heavy metals are used.
It is hoped that a harmful underwater antifouling agent will emerge. For example,
Publication No. 51-10849 describes a benzothiazole compound
An underwater antifouling paint containing chlorine as an active ingredient was published in Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-38.
No. 306, JP-A No. 63-284275, JP-A-63-284275,
Hei 1-11606 publication describes tetraalkylthiuram di
Combining sulfide compounds with other underwater antifouling compounds
Various antifouling agents for fishing nets, antifouling paint compositions, and antifouling for fishing nets
The solution for 3-iso
Pollution prevention of marine structures using thiazolone compounds as active ingredients
Each of these inhibitors is disclosed. However, these underwater
All antifouling agents have the effect of preventing adhesion to aquatic fouling organisms.
Because it is weak, it is even more resistant to a wide variety of fouling organisms.
Development of a practical underwater antifouling agent that exhibits a wide range of antifouling effects
desired. On the other hand, in Special Publication No. 44-32005
Dodecylguanidine hydrochloride is used as a microbial inhibitor.
It was disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-76867 that it was used for bacterial paper.
The publication describes a film containing dodecylguanidine hydrochloride.
microorganisms in industrial materials and other articles by using films or sheets.
Disclosed is a method for preventing damage caused by. [0004] Problem to be Solved by the Invention [0004] The present invention solves the problem of
It is low-pollution and effective against a wide variety of aquatic organisms.
, a practical underwater antifouling agent with excellent anti-fouling effects.
To provide new compounds as active ingredients of
purpose. [Means for Solving the Problems] The present inventors have solved the above problems.
Eliminating the drawbacks of conventional underwater antifouling agents, it has low toxicity and does not pollute the environment.
Contains no heavy metals and is highly safe and easy to work with.
As a result of intensive research into a good underwater antifouling agent, dodecyl guanidine
discovered that poorly water-soluble salts exhibit excellent antifouling effects.
The present invention has now been completed. I'm worried about dodecylguanidine
It is usually used as hydrochloride or acetate. parable
For example, dodecylguanidine hydrochloride is used as a water-soluble disinfectant.
It is used. The present inventors have demonstrated that the killing of dodecylguanidine
Focusing on fungi, we investigated the marine pollution of water-soluble dodecylguanidine salts.
As a result of examining its activity against spoiling organisms, it was found that
Although it exhibits an adhesion prevention effect, it is water-soluble, so the present invention
If it is intended to be used underwater, such as
It was found that it was unsuitable because it eluted into the water. Therefore
The present inventors have investigated the effects of dodecylguanidine and water or
focused on solubility in organic solvents, adhesive properties, etc.
When silguanidine water-insoluble salt was prepared, marine pollution occurred.
It has excellent antifouling effect against living things and has a similar formulation property.
As a result, the present invention was completed. That is, the present invention provides (1) dodecylguani
Gin and rosin, oleic acid, naphthenic acid or salicyl
Novel dodecylguanidine that is sparingly soluble in water with an acid selected from acids
(2) Dodecylguanidine, a poorly water-soluble salt.
An underwater antifouling agent characterized by (3) dodecyl guanidine.
(i) 2-(thiocyanomethylthio
) benzothiazole, (ii) according to the general formula [Chemical formula 4] (wherein, R represents an alkyl having 1 to 4 carbon atoms)
one or more compounds represented by
General formula [Chemical formula 5] [In the formula, X1 and X2 are the same or different and hydrogen
, represents halogen or alkyl having 1 to 4 carbon atoms (such as
However, at least one of X1 and X2 is a halogen
Furthermore, one of X1 and X2 is a halogen or
The solubility of the compound measured by UV method is 0.
5 to 500 ppm), Y is (a) unsubstituted alkyl having 1 to 18 carbon atoms, (b)
At least one hydrogen is halogen, hydroxy, sia
No, alkylamino, dialkylamino, phenylami
No, halophenylamino, carboxy, alkoxyl
Bonyl, alkoxy, aryloxy, morpholino, pi
Peridino, pyrrolidonyl, carbamoyloxy or
Substituted alkyl substituted by sothiazolonyl (only
However, the total number of carbon atoms in the substituted alkyl does not exceed 18.
(c) unsubstituted alkenyl or halide having 2 to 18 carbon atoms;
(d) unsubstituted alkynyl having 2 to 18 carbon atoms;
ro-substituted alkynyl, (e) having a hydrocarbon ring having 3 to 6 ring carbon atoms and having a total of 3 to 6 carbon atoms;
Unsubstituted cycloalkyl or alkyl having up to 12 carbon atoms
(f) the total number of carbons in the aralkyl does not exceed 10;
unsubstituted aralkyl or halogen, lower alkyl or
is aralkyl substituted with lower alkoxy, or (
g) The total number of carbons in the aryl does not exceed 10.
substituted aryl or halogen, phenoxy, hydroxy,
Trihalomethyl, nitro, lower alkyl, lower alkoxy
substituted with cy or lower alkoxycarbonyl
Indicates aryl. ] isothiazolonation represented by
(i) to (iii) selected from one or more compounds;
Containing one or more types of compounds as active ingredients
An underwater antifouling agent having a characteristic and (4) general formula [Formula 6] (wherein, R1 represents an alkyl having 1 to 20 carbon atoms,
n represents an integer of 2 to 10. ) Compound represented by
or (2) above, characterized in that it contains one or more of
relates to the underwater antifouling agent described in (3). Dodecyl guanidine provided by the present invention
A poorly water-soluble salt has a solubility in water of 0.1m at room temperature.
g/ml or less, including insoluble salts. Twist
Physically, rosin salt, oleate, naphthenate, n-
octylate (also called caproate), benzoate,
Examples include salicylates. Among these salts, dodecylguanidine
Zin salts are salts of water such as dodecylguanidine hydrochloride.
Add an aqueous solution of soluble salts to an alkali, e.g. sodium hydroxide.
After neutralization with rosin, for example, rosin WW (acid value 17
0) and reacted for several hours under heating.
After that, separate the xylene layer, wash it with water, and distill off an appropriate amount of xylene.
and obtained as dodecylguanidine rosin salt xylene solution.
It will be done. The amount of rosin used is determined to improve compatibility with organic solvents.
For this purpose, an excess of dodecylguanidine is preferred.
, usually used in an amount of 1.2 to 5 moles. Dodecyl obtained
Guanidine rosin salt is a brown resinous substance that is used in xylene and kerosene.
It is soluble in organic solvents such as thinner, and does not fix or fix ingredients.
has excellent compatibility with resins that control the elution of components.
do. Note that the dodecylguanidine rosin salt of the present invention is
Also includes decylguanidine abietate. Also, Olay
Similarly, phosphates and naphthenates can also be treated with water such as hydrochlorides.
Neutralize a soluble salt aqueous solution with an alkali such as sodium hydroxide
After that, it is placed in a xylene solution of oleic acid or naphthenic acid.
After the reaction, the xylene layer was separated.
Xylene
Obtained as a solution. Other organic solvents (e.g. sorbet
tonnaphtha, pseudocumene, isopropanol, pig
alcohol, methyl isobutyl ketone, etc.) can also be used in the reaction.
Wear. n-octylate, benzoate or salicylic acid
The salt is prepared by toluminating dodecylguanidine hydrochloride and the corresponding acid.
Add this to a solvent consisting of ene, water, methanol, etc.
Add an alkali such as sodium hydroxide to the
It can be obtained from the organic layer by reacting under heat for several hours.
I can do that. [0009] Dodecylguanidine in underwater antifouling agent is sparingly soluble in water
The amount of salt to be mixed depends on the object to which the underwater antifouling agent is applied and the environment in which it is applied.
Therefore, it can be changed arbitrarily and is not particularly limited. Usually, the blending amount is 3 to 30 parts per 100 parts, as desired.
Preferably, it is 5 to 20 parts. The compound represented by [Chemical formula 4] is, for example, tetra
Methylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide
Sulfide, tetraisopropylthiuram disulfide
, tetra-n-butylthiuram disulfide, etc.
However, it is not particularly limited to these. The compound represented by [Chemical formula 5] is, for example, 4,5
-dichloro-2-n-octyl-3-isothiazolone,
5-chloro-2-n-decyl-3-isothiazolone, 4
,5-dichloro-2-(4-chlorobenzyl)-3-y
Sothiazolone, 4,5-dichloro-2-(4-chloroph)
phenyl)-3-isothiazolone, 4,5-dichloro-2
-n-hexyl-3-isothiazolone, 4,5-dichloro
rho-2-(2-methoxy-3-chlorophenyl)-3-
Isothiazolone, 4,5-dibromo-2-(4-chloro
benzyl)-3-isothiazolone, 4-methyl-5-k
Rolo-2-(4-hydroxyphenyl)-3-isothia
Zolone, 5-chloro-2-(3,4-dichlorophenyl
)-3-isothiazolone, but especially this
It is not limited to these. Dodecyl according to the invention
Anidine water-insoluble salt and 2-(thiocyanomethylthio)
Benzothiazole, one or more compounds of [Chemical formula 4] and
One kind of compound selected from one or more kinds of compounds of [Chemical formula 5]
In underwater antifouling agents containing at least the same active ingredient compounds,
The total blending amount is 3 to 30 parts out of 100 parts, preferably 5 to 30 parts.
There are 20 copies. The mixing ratio of each active ingredient is as required
It can be set arbitrarily depending on the antifouling performance and usage environment conditions. difference
Furthermore, even if it contains active ingredients that are known to be effective and safe,
often have a more balanced effect on a variety of fouling organisms.
You can expect fruit. Moreover, the compound represented by [Chemical formula 6] is, for example,
Diethylpentasulfide, dipropyltetrasulfide
di-tert-butyl disulfide, di-tert-butyl disulfide, di-tert-butyl disulfide
Lutetrasulfide, ditertiary amyltetrasulfide
di-tertiary nonylpenta sulfide, di-tertiary nonyl penta sulfide,
Decylpentasulfide, dinonadecyltetrasulfide
examples include, but are not limited to,
It's not. Alternatively, a mixture thereof may be used. [0010] The underwater antifouling agent of the present invention is generally used in paints and solutions.
It can be easily produced by conventional methods. and
For example, the antifouling agent for fishing nets is dodecylguanidine, a sparingly water-soluble salt.
Alone or with poorly water-soluble dodecylguanidine salt, 2-(thio
Cyanomethylthio)benzothiazole, compound of [Chemical formula 4]
selected from one or more compounds and one or more compounds of [Chemical formula 5].
Add a resin to one or more of the compounds to be released and dissolve it in a solvent.
do it. Coloring agents and various adjusting agents (e.g.
, one or more compounds of [Chemical formula 6] and dioctyl phthalate
etc.) may be added. Here, the resin used is
For example, rosin, acrylic, polybutene, chlorinated rubber,
Vinyl chloride, alkyd, coumaron, ethylene-vinyl acetate
Examples include nil resin. In addition, as a solvent,
Ren, solvent naphtha, pseudocumene, butanol
, isopropanol, methyl isobutyl ketone, diethyl
Rubenzene, triethylbenzene, mesitylene, etc.
can be lost. When applied to the bottom of a ship, in addition, cuprous oxide,
Seawater-insoluble pigments such as Bengara, talc, and barium sulfate are added.
It can also be used in paint form. [Example] Hereinafter, production examples and examples will be shown.
It is not limited to these. In addition, the formulation in the examples
indicates weight %. Production Example 1 Rosin WW (acid value 170) 50 in a 1000 ml flask
g, xylene 200g, and completely stirred at room temperature.
Dissolve completely in xylene. Meanwhile, a 500ml flask
200 g of a 10% aqueous solution of dodecylguanidine hydrochloride and
Add 100g of 3% aqueous solution of sodium hydroxide and stir for 5 minutes.
After stirring, add this solution to the above Rosin WW xylene solution.
Add. React at 55-60°C for about 4 hours. After the reaction,
After separating the layers and washing the xylene layer with 200ml of water, separate the layers and clean the xylene layer.
The silene layer was concentrated under reduced pressure, the xylene was distilled off as appropriate, and a reddish brown color was obtained.
Dodecylguanidine rosin salt 50% xylene solution 13
Obtained 0g. When xylene is concentrated under reduced pressure, a brown resin-like compound is produced.
Decylguanidine rosin salt is obtained. IR absorption (cm −1): 3150, 3350, 153
0,1380 Production Example 2 Rosin WW (acid value 170) 37 in a 1000ml flask
．． Add 5g and 200g of xylene and stir at room temperature.
Completely dissolve in xylene. On the other hand, 500ml
Dodecylguanidine hydrochloride 10% aqueous solution 200g
and 100 g of 3% aqueous sodium hydroxide solution,
After stirring for a minute, this solution was added to the above Rosin WW xylene solution.
Add to liquid. React at 55-60°C for about 4 hours. reaction
After that, separate the layers, wash the xylene layer with 200ml of water, and separate the
The xylene layer was concentrated under reduced pressure, the xylene was distilled off as needed, and the red
Brown dodecylguanidine rosin salt 50% xylene solution
104g was obtained. When xylene is concentrated under reduced pressure, a brown resin
Dodecylguanidine rosin salt is obtained. The IR value is
It was the same as that of Production Example 1. Production example 3 Rosin WW (acid value 170) 30 in a 1000ml flask
g, xylene 200g, and completely stirred at room temperature.
Dissolve completely in xylene. Meanwhile, a 500ml flask
200 g of a 10% aqueous solution of dodecylguanidine hydrochloride and
Add 100g of 3% aqueous sodium hydroxide solution and leave for 5 minutes.
After stirring, add this solution to the above Rosin WW xylene solution.
Add. React at 55-60°C for about 4 hours. After the reaction,
After separating the layers and washing the xylene layer with 200ml of water, separate the layers and clean the xylene layer.
The silene layer was concentrated under reduced pressure, the xylene was distilled off as appropriate, and a reddish brown color was obtained.
Dodecylguanidine rosin salt 50% xylene solution 89
I got g. When xylene is concentrated under reduced pressure, a brown resin-like compound is produced.
Decylguanidine rosin salt is obtained. IR value is a manufacturing example
It was the same as No. 1. Production Example 4 30.2 g of abietic acid and xylem were added to a 500 ml flask.
Add 100g of water and stir at room temperature until it becomes completely xylem.
Dissolve in water. Meanwhile, add dodecyl to a 500ml flask.
131.8g of guanidine hydrochloride 20% aqueous solution and hydroxide
Add 133.3g of 3% aqueous sodium oxide solution and stir for 5 minutes.
After stirring, add this solution to the above abietic acid xylene solution.
Add. React at 55-60°C for about 4 hours. After the reaction,
After separating the layers and washing the xylene layer with 200ml of water, separate the layers and clean the xylene layer.
The silene layer was concentrated under reduced pressure, the xylene was distilled off as appropriate, and a reddish brown color was obtained.
dodecylguanidine abietate 50% xylene solution
128 g of liquid was obtained. When xylene is concentrated under reduced pressure, a brown tree
64g of fatty dodecylguanidine abietate was obtained.
It will be done. The IR value was the same as that of Production Example 1. Production Example 5 84.8g of oleic acid and xylem were added to a 2000ml flask.
Add 600g of water and stir at room temperature until it becomes completely xylem.
Dissolve in water. Meanwhile, in a 1000ml flask,
791g of 10% aqueous solution of luguanidine hydrochloride and hydroxide
Add 120g of 10% sodium aqueous solution and stir for 5 minutes.
After that, add this solution to the above xylene oleate solution.
. React at 55-60°C for about 4 hours. After reaction, separate the liquids.
After washing the xylene layer with 200ml of water, separate the layers and add xylene.
The layer was concentrated under reduced pressure, xylene was distilled off as appropriate, and a pale yellow dode was obtained.
Silguanidine oleate 50% xylene solution 306
．． 4g was obtained. When xylene is concentrated under reduced pressure, dodecylgua is produced.
153.2 g of white crystals of nidine oleate are obtained.
. When this crystal is recrystallized from toluene, the melting point is 117~
Dodecylguanidine oleic acid at 119° C. is obtained. Production Example 6 80 g of naphthenic acid and 6 xylene in a 2000 ml flask
00g and completely convert it into xylene while stirring at room temperature.
Dissolve. Meanwhile, add dodecyl to a 1000ml flask.
179 g of 10% aqueous solution of anidine hydrochloride and sodium hydroxide
Add 111.2 g of 10% thorium aqueous solution and stir for 5 minutes.
After that, add this solution to the above xylene naphthenate solution.
Ru. React at 55-60°C for about 4 hours. After reaction, separate the liquid
After washing the xylene layer with 200ml of water, separate the xylene layer.
Concentrate the carbon layer under reduced pressure, remove xylene as needed, and obtain a reddish brown liquid.
Decylguanidine naphthenate 50% xylene solution 28
Obtained 0g. When xylene is concentrated under reduced pressure, a brown resin-like substance is formed.
140 g of dodecylguanidine naphthenate are obtained. Add acetone to this resinous substance and recrystallize it to form white crystals.
and dodecylguanidine naphthe with a melting point of 120-125°C.
phosphoric acid is obtained. Production Example 7 Dodecylguanidine hydrochloride 5.2 in a 500ml flask
7g, n-octylic acid 2.88g, toluene 100ml
, add 50 ml of water and 50 ml of methanol, and stir
Add 8.3 g of 10% aqueous sodium hydroxide solution dropwise.
Afterwards, react at 60°C for 4 hours. After the reaction, separate the liquid and add toluene.
After washing the layer with 50ml of warm water, separate the layers and reduce the pressure of the toluene layer.
Concentration yields 7.8 g of white crystals. with acetone
When recrystallized, dodecylguani has a melting point of 140-141°C.
Gin n-octylate is obtained. Production Example 8 Dodecylguanidine hydrochloride 5.2 in a 500ml flask
7g, benzoic acid 2.44g, toluene 100ml, water 5
Add 0 ml and 50 ml of methanol and reduce to 10% while stirring.
8.3 g of sodium hydroxide aqueous solution was added dropwise, and 60 g after dropping.
React at ℃ for 4 hours. After the reaction, the toluene layer was separated into 5
After washing with 0 ml of warm water, separate the layers and concentrate the toluene layer under reduced pressure.
7.2 g of white crystals are obtained. Reconsolidate with xylene
When crystallized, dodecylguanidine with a melting point of 69.5-70℃
Benzoate is obtained. Production Example 9 Dodecylguanidine hydrochloride 5.2 in a 500ml flask
7g, salicylic acid 2.76g, toluene 100ml, water
50ml, add 50ml of methanol, and add 10% water while stirring.
8.3g of sodium oxide aqueous solution was added dropwise, and the temperature was 60°C after dropping.
Let it react for 4 hours. After the reaction, the toluene layer was separated by 50%
After washing with ml of warm water, separate the layers and concentrate the toluene layer under reduced pressure.
7.3 g of white crystals are obtained. Recrystallized in xylene
Then, dodecylguanidi with a melting point of 104-104.5℃
nsalicylate is obtained. Example 1 According to the formulation example, each component was mixed and dissolved to make an antifouling product for fishing nets.
A drug was prepared. Formulation example 1 Dodecylguanidine rosin salt (50%
Sylene liquid) 20% Acrylic resin (50%
% xylene liquid)
50% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
30% Formulation Example 2 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 2 (50%
Sylene liquid) 20% Acrylic resin (50%
% xylene liquid)
50% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
30% Formulation Example 3 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 3 (50%
Sylene liquid) 20% Acrylic resin (50%
% xylene liquid)
50% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
27% butanol
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% Formulation Example 4 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 1 (50%
Silene liquid) 14% ditertiary nonyl pen
tasulfid
5% acrylic resin (
50% xylene solution)
44% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
37% Formulation Example 5 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 2 (50%
Siren liquid) 20% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% acrylic resin (50% xylene liquid)
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
40% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
35% Formulation Example 6 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 3 (50%
Silene liquid) 20% ditertiary nonyl pen
tasulfid
5% acrylic resin (
50% xylene solution)
45% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
25% butanol
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% Formulation Example 7 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 1 (50%
Siren liquid) 20% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% Chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
10% Dioctylph
tallate
5%
xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
60% Formulation Example 8 Dodecylguanidine abietate of Production Example 4 (5
0% xylene liquid) 20% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5
% Acrylic resin (50% xylene liquid)
4
0% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
35% Formulation Example 9 Dodecylguanidine abietate of Production Example 4 (5
0% xylene liquid) 20% acrylic resin (50% xylene liquid)
liquid)
50% butanol
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3%
xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
27% Example 2 Pulverize and knead in a ball mill according to the following recipe example,
An antifouling paint for the bottom of a ship was prepared. Formulation example 1 Dodecylguanidine rosin salt (50%
Siren liquid) 50% Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
10% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% sulfuric acid burr
Umu
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
11% Go chloride
Mu
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% tricresyl phosphate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
11% Formulation Example 2 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 2 (50%
Siren liquid) 30% cuprous oxide
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
2
0% Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
8% barium sulfate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
13% Chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5%
tricresyl phosphate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
11% Formulation Example 3 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 3 (50%
Siren liquid) 30% cuprous oxide
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
2
0% Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
6% barium sulfate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
15% chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5%
tricresyl phosphate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
11% Formulation Example 4 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 1 (50%
Siren liquid) 20% cuprous oxide
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3
0% Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
10% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
6% barium sulfate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
4% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
11% Chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5%
licresyl phosphate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
11% Formulation Example 5 Dodecylguanidine abietate of Production Example 4 (5
0% xylene liquid) 50% Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
10
% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% barium sulfate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
11% Chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% tricresyl phosphate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
11%
Example 3 According to the formulation example, each component was mixed and dissolved to make an antifouling product for fishing nets.
A drug was prepared. Formulation example 1 Dodecylguanidine rosin salt (50%
Silene liquid) 10% 2-(thiocyanome
Chilthio)benzothiazole
5% acrylic resin (50% xylene)
liquid)
50% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
35% place
Example 2 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 2 (50%
Silene liquid) 10% 2-(thiocyanome
Chilthio)benzothiazole
5% acrylic resin (50% xylene)
liquid)
50% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
35% place
Method 3 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 3 (50%
Silene liquid) 10% 2-(thiocyanome
Chilthio)benzothiazole
5% acrylic resin (50% xylene)
liquid)
50% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
30%
butanol
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% Formulation Example 4 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 1 (50%
Silene liquid) 10% 2-(thiocyanome
Chilthio)benzothiazole
5% ditertiary nonylpentasulf
id
5% acrylic resin (50%
siren liquid)
48% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
32
% Prescription Example 5 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 1 (50%
Silene solution) 8% 2-(Thiocyano
Methylthio)benzothiazole
6% acrylic resin (50%
liquid)
50% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
36%
Formulation Example 6 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 1 (50%
Silene liquid) 6% 2-(Thiocyano
Methylthio)benzothiazole
7% ditertiary nonylpentasul
fid
5% Acrylic resin (50%
xylene liquid)
50% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3
2% Formulation Example 7 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 1 (50%
Silene solution) 14% 2-(Thiocyanome
Chilthio)benzothiazole
3% acrylic resin (50% xylene)
liquid)
50% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
33% place
Example 8 Dodecylguanidine abietate of Production Example 4 (5
0% xylene solution) 10% 2-(thiocyanomethylthi
e) Benzothiazole
5% acrylic resin (50% xylene liquid)
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
50% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
35% 001
7] Example 4 Pulverize and knead in a ball mill according to the following recipe example, and ship
An antifouling bottom paint was prepared. Formulation example 1 Dodecylguanidine rosin salt (50%
Silene liquid) 25% 2-(thiocyanome
Chilthio)benzothiazole
12% Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
15%
talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% barium sulfate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5
% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
11% Chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% tricresyl phosphate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
21% prescription
Example 2 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 2 (50%
Silene liquid) 25% 2-(thiocyanome
Chilthio)benzothiazole
12% Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
13%
talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% barium sulfate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5
% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
13% Chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% tricresyl phosphate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
21% prescription
Example 3 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 3 (50%
Silene liquid) 20% 2-(thiocyanome
Chilthio)benzothiazole
8% cuprous oxide
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
15%
Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
6% barium sulfate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
13% Chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% Tricle
Zyl phosphate
3%
xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
20% Formulation Example 4 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 1 (50%
Silene solution) 16% 2-(Thiocyanome
Chilthio)benzothiazole
10% cuprous oxide
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
15% valve
pattern
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
1
0% barium sulfate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
11% Chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% tricresyl
Phosphate
3%
xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
20% Formulation Example 5 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 1 (50%
Silene solution) 16% 2-(Thiocyanome
Chilthio)benzothiazole
8% cuprous oxide
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
20%
Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
7% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% barium sulfate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
11% Chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% Tricle
Zyl phosphate
3%
xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
20% Formulation Example 6 Dodecylguanidine abietate of Production Example 4 (5
0% xylene solution) 25% 2-(thiocyanomethylthi
e) Benzothiazole
12% Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
15% tar
nine
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% barium sulfate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5%
rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
11% Chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5
% tricresyl phosphate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
21% 0018
] Example 5 Mix and dissolve each component according to the recipe example to make antifouling for fishing nets.
A drug was prepared. Formulation example 1 Dodecylguanidine rosin salt (50%
Silene liquid) 10% Tetraethylthiura
mudisulfide
5% acrylic resin (
50% xylene solution)
50% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
35% Formulation Example 2 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 2 (50%
Silene liquid) 10% Tetraethylthiura
mudisulfide
5% acrylic resin (
50% xylene solution)
50% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
35% Formulation Example 3 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 3 (50%
Silene liquid) 10% Tetraethylthiura
mudisulfide
5% acrylic resin (
50% xylene solution)
50% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
27% Butano
rule
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% Formulation Example 4 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 1 (50%
Silene liquid) 10% Tetraethylthiura
mudisulfide
5% ditertiary nonyl
penta sulfide
5% acrylic wood
Fat (50% xylene liquid)
48% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
32% Formulation Example 5 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 1 (50%
Silene liquid) 8% Tetraethylchiu
ram disulfide
6% acrylic resin
(50% xylene liquid)
50% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
36% Formulation Example 6 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 1 (50%
Silene liquid) 6% tetraethylthi
ram disulfide
7% Grade 3 Noni
Rupentasulfide
5% acrylic
Resin (50% xylene liquid)
50% xylem
hmm
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
32% Formulation Example 7 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 1 (50%
Silene liquid) 14% Tetraethylthiura
mudisulfide
3% acrylic resin (
50% xylene solution)
50% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
33% Example 6 Pulverized and kneaded in a ball mill according to the following formulation example,
An antifouling paint for the bottom of a ship was prepared. Formulation example 1 Dodecylguanidine rosin salt (50%
Silene liquid) 25% Tetramethylthiura
mudisulfide
12% Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
15% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% sulfate bar
Rium
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
11% chloride
rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% tricresyl phosphate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
21% Formulation Example 2 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 2 (50%
Silene liquid) 25% Tetramethylthiura
mudisulfide
12% Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
13% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% sulfate bar
Rium
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
13% chloride
rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% tricresyl phosphate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
21% Formulation Example 3 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 3 (50%
Silene liquid) 20% Tetramethylthiura
mudisulfide
8% cuprous oxide
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
15% Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
6% barium sulfate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% b
gin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
13% Chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5%
tricresyl phosphate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
20% Formulation Example 4 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 1 (50%
Silene liquid) 16% Tetraethylthiura
mudisulfide
10% cuprous oxide
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
15% Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
10% barium sulfate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
11% Chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5%
tricresyl phosphate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
20% Formulation Example 5 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 1 (50%
Silene liquid) 16% Tetramethylthiura
mudisulfide
8% cuprous oxide
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
20% Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
7% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% barium sulfate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% b
gin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
11% Chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5%
tricresyl phosphate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
20% 0020
Example 7 Mix and dissolve each component according to the recipe example to make antifouling for fishing nets.
A drug was prepared. Formulation example 1 Dodecylguanidine rosin salt (50%
Silene liquid) 10% 4,5-dichloro-
2-n-octyl-3-isothiazolone
5% acrylic resin (50% xylene liquid)
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
50% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
35% Formulation Example 2 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 2 (50%
Silene liquid) 10% 4,5-dichloro-
2-n-octyl-3-isothiazolone
5% acrylic resin (50% xylene liquid)
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
50% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
35% Formulation Example 3 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 3 (50%
Silene liquid) 10% 4,5-dichloro-
2-n-octyl-3-isothiazolone
5% acrylic resin (50% xylene liquid)
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
50% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
32% Butano
le
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% Formulation Example 4 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 1 (50%
Silene liquid) 10% 5-chloro-2-n
-decyl-3-isothiazolone
5% ditertiary nonylpentasulphi
dd
5% acrylic resin (50%
liquid)
48% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
32%
Formulation Example 5 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 1 (50%
Sylene liquid) 8% 4,5-dichloro
Rho-2-(4-chlorophenyl)-3-isothiazolone
6% acrylic resin (50% xylene liquid)
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
50% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
36% Formulation Example 6 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 1 (50%
Silene liquid) 6% 5-chloro-2-
(3,4-dichlorophenyl)-3-isothiazolone
7% ditertiary nonylpenta sulfide
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% acrylic resin (50% xylene liquid)
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
50% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
32% Formulation Example 7 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 1 (50%
Silene liquid) 14% 4,5-dichloro-
2-n-octyl-3-isothiazolone
3% acrylic resin (50% xylene liquid)
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
50% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
33% 0021
Example 8 Pulverize and knead in a ball mill according to the following recipe example,
An antifouling paint for the bottom of a ship was prepared. Formulation example 1 Dodecylguanidine rosin salt (50%
Silene liquid) 20% 4,5-dichloro-
2-n-octyl-3-isothiazolone
10% Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
15% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
10% barium sulfate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
11% Chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5%
tricresyl phosphate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
21% Formulation Example 2 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 2 (50%
Silene liquid) 20% 4,5-dichloro-
2-(2-methoxy-3-chlorophenyl)-3-iso
Chi Azolone
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
10% Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
15% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
8% sulfuric acid burr
Umu
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
13% Go chloride
Mu
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% tricresyl phosphate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
21% Formulation Example 3 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 3 (50%
Silene liquid) 20% 4,5-dichloro-
2-n-hexyl-3-isothiazolone
10% Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
15% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
6% barium sulfate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% Logi
hmm
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
15% chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5%
tricresyl phosphate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
21% Formulation Example 4 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 1 (50%
Silene liquid) 20% 4,5-dibromo-
2-(4-chlorobenzyl)-3-isothiazolone
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
10% Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
15% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
15% sulfuric acid burr
Umu
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
11% Go chloride
Mu
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% tricresyl phosphate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
11% Formulation Example 5 Dodecylguanidine rosin salt of Production Example 1 (50%
Silene liquid) 16% 4,5-dichloro-
2-n-octyl-3-isothiazolone
10% cuprous oxide
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
20% Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
10% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
15% sulfuric acid
barium
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
11% salt
rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% tricresyl phosphate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% [0022] Example 9 Antifouling for fishing nets was prepared by mixing and dissolving each component according to the recipe example.
A drug was prepared. Formulation Example 1 Dodecylguanidine oleate of Production Example 5 (50
% xylene liquid) 20% acrylic resin (50% xylene liquid)
siren liquid)
50% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
30
% Prescription Example 2 Dodecylguanidine naphthenate of Production Example 6 (50
% xylene liquid) 20% acrylic resin (50% xylene liquid)
siren liquid)
50% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
30
% Prescription Example 3 Dodecylguanidine oleate of Production Example 5 (50
% xylene liquid) 20% acrylic resin (50% xylene liquid)
siren liquid)
50% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
27
% butanol
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% Formulation Example 4 Dodecylguanidine oleate of Production Example 5 (50
% xylene liquid) 14% ditertiary nonyl pentas
Rufid
5% acrylic resin (50
% xylene liquid)
44% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
37% Formulation Example 5 Dodecylguanidine naphthenate of Production Example 6 (50%
% xylene liquid) 20% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% acrylic resin (50% xylene liquid)
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
40% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
35% Formulation Example 6 Dodecylguanidine naphthenate of Production Example 6 (50%
% xylene liquid) 20% ditertiary nonyl pentas
Rufid
5% acrylic resin (50
% xylene liquid)
45% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
25% butanol
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% Formulation Example 7 Dodecylguanidine oleate of Production Example 5 (50%
% xylene liquid) 20% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% Chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
10% dioctyl phthalate
root
5%
xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
60% Formulation Example 8 Dodecylguanidine oleate of Production Example 5 (50%
% xylene liquid) 20% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
40
% ditertiary nonylpenta sulfide
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
35% Formulation Example 9 Dodecylguanidine naphthenate of Production Example 6 (50%
% xylene liquid) 20% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
40
% ditertiary nonylpenta sulfide
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
35% [0023] Example
10 Pulverize and knead in a ball mill according to the following recipe example,
An antifouling paint for the bottom of a ship was prepared. Formulation Example 1 Dodecylguanidine oleate of Production Example 5 (50
% xylene liquid) 50% Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
1
0% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% barium sulfate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
11% Chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% tricresyl phosphate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
11
% Prescription Example 2 Dodecylguanidine naphthenate of Production Example 6 (50
% xylene solution) 30% cuprous oxide
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
20%
Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
8% barium sulfate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
13% Chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% bird
cresyl phosphate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
11% Formulation Example 3 Dodecylguanidine oleate of Production Example 5 (50%
% xylene solution) 30% cuprous oxide
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
20%
Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
6% barium sulfate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
15% chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% bird
cresyl phosphate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
11% Formulation Example 4 Dodecylguanidine naphthenate of Production Example 6 (50
% xylene solution) 20% cuprous oxide
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
30%
Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
10% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
6% barium sulfate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
4% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
11% Chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% trick
Resyl phosphate
3
% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
11% Formulation Example 5 Dodecylguanidine n-octylate of Production Example 7
25% Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
10% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5%
barium sulfate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
11
% Chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% tricresylphos
Fate
3% Kishi
Len
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
36% Formulation Example 6 Dodecylguanidine benzoate of Production Example 8
15%
cuprous oxide
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
20% Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
8% barium sulfate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
13% Chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% tricresyl phosphate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
26
% Prescription Example 7 Dodecylguanidine salicylate of Production Example 9
20% sub
copper oxide
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
15% Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5
% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
6% barium sulfate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
15% chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% tricresyl phosphate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
26%
Example 11 According to the recipe example, each component was mixed and dissolved to prepare a fishing net.
An antifouling agent was prepared. Formulation Example 1 Dodecylguanidine oleate of Production Example 5 (50
% xylene solution) 16% 2-(Thiocyanomethyl
thio)benzothiazole
5% acrylic resin (50% xylene liquid)
)
50% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
29% prescription example
2 Dodecylguanidine naphthenate of Production Example 6 (50
% xylene solution) 16% 2-(Thiocyanomethyl
thio)benzothiazole
5% acrylic resin (50% xylene liquid)
)
50% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
29% prescription example
3 Dodecylguanidine oleate of Production Example 5 (50
% xylene solution) 16% 2-(Thiocyanomethyl
thio)benzothiazole
5% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
40% Ki
Shiren
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
34% butanol
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% prescription
Example 4 Dodecylguanidine oleate of Production Example 5 (50
% xylene solution) 16% 2-(Thiocyanomethyl
thio)benzothiazole
5% ditertiary nonylpentasulfide
de
5% acrylic resin (50% xylene)
liquid)
48% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
26% place
Example 5 Dodecylguanidine oleate of Production Example 5 (50
% xylene solution) 8% 2-(thiocyanomethi
Lucio)benzothiazole
6% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
40%
xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
46% Formulation Example 6 Dodecylguanidine oleate of Production Example 5 (50%
% xylene solution) 6% 2-(thiocyanomethyl
Lucio)benzothiazole
7% ditertiary nonylpentasulphi
dd
5% acrylic resin (50%
liquid)
50% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
32%
Formulation Example 7 Dodecylguanidine oleate of Production Example 5 (50
% xylene solution) 14% 2-(Thiocyanomethyl
thio)benzothiazole
3% acrylic resin (50% xylene liquid)
)
50% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
33% prescription example
8 Dodecylguanidine naphthenate of Production Example 6 (50
% xylene solution) 10% 2-(Thiocyanomethyl
thio)benzothiazole
5% acrylic resin (50% xylene liquid)
)
50% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
35% prescription example
9 Dodecylguanidine naphthenate of Production Example 6 (50
% xylene solution) 16% 2-(Thiocyanomethyl
thio)benzothiazole
5% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
40% Ki
Shiren
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
34% butanol
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% prescription
Example 10 Dodecylguanidine naphthenate of Production Example 6 (50
% xylene solution) 8% 2-(thiocyanomethi
Lucio)benzothiazole
6% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
40%
xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
46% Example 12 Prescription Example 1 Dodecylguanidine oleate of Production Example 5 (50%
% xylene solution) 25% 2-(Thiocyanomethyl
thio)benzothiazole
12% Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
15%
Luc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% barium sulfate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5%
rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
11% Chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% tricresyl phosphate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
21% Formulation Example 2 Dodecylguanidine naphthenate of Production Example 6 (50%
% xylene solution) 25% 2-(Thiocyanomethyl
thio)benzothiazole
12% Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
13% Ta
Luc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% barium sulfate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5%
rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
13% Chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% tricresyl phosphate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
21% Formulation Example 3 Dodecylguanidine oleate of Production Example 5 (50%
% xylene solution) 20% 2-(Thiocyanomethyl
thio)benzothiazole
8% cuprous oxide
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
15% Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
6% barium sulfate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
13% Chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% tricresyl
Phosphate
3%
xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
20% Formulation Example 4 Dodecylguanidine oleate of Production Example 5 (50%
% xylene solution) 16% 2-(Thiocyanomethyl
thio)benzothiazole
10% cuprous oxide
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
15% Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
10%
barium sulfate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
11
% Chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% tricresylphos
Fate
3% Kishi
Len
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
20% Formulation Example 5 Dodecylguanidine oleate of Production Example 5 (50%
% xylene solution) 16% 2-(Thiocyanomethyl
thio)benzothiazole
8% cuprous oxide
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
20% Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
7% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% barium sulfate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
11% Chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% tricresyl
Phosphate
3%
xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
20% Formulation Example 6 Dodecylguanidine n-octylate of Production Example 7
10% 2-(
Thiocyanomethylthio)benzothiazole
10% cuprous oxide
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
15% Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
6% barium sulfate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% Logi
hmm
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
13% Chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5%
tricresyl phosphate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
28% 0026 Fruit
Example 13 Mix and dissolve each component according to the recipe example to make antifouling for fishing nets.
A drug was prepared. Formulation Example 1 Dodecylguanidine oleate of Production Example 5 (50
% xylene solution) 10% tetraethylthiuramdi
sulfide
6% acrylic resin (50
% xylene liquid)
50% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
34% Formulation Example 2 Dodecylguanidine naphthenate of Production Example 6 (50%
% xylene solution) 10% tetraethylthiuramdi
sulfide
6% acrylic resin (50
% xylene liquid)
50% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
34% Formulation Example 3 Dodecylguanidine oleate of Production Example 5 (50%
% xylene solution) 10% tetraethylthiuramdi
sulfide
6% acrylic resin (50
% xylene liquid)
50% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
26% butanol
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% Formulation Example 4 Dodecylguanidine oleate of Production Example 5 (50%
% xylene solution) 10% tetraethylthiuramdi
sulfide
5% ditertiary nonyl pen
tasulfid
5% acrylic resin (
50% xylene solution)
48% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
32% Formulation Example 5 Dodecylguanidine oleate of Production Example 5 (50%
% xylene solution) 16% tetraethylthiuramdi
sulfide
8% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
40% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
36% Formulation Example 6 Dodecylguanidine naphthenate of Production Example 6 (50%
% xylene solution) 16% tetraethylthiuramdi
sulfide
8% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
40% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
36% Formulation Example 7 Dodecylguanidine naphthenate of Production Example 6 (50%
% xylene solution) 10% tetraethylthiuramdi
sulfide
5% ditertiary nonyl pen
tasulfid
5% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
40% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
40% Formulation Example 8 Dodecylguanidine oleate of Production Example 5 (50%
% xylene solution) 10% tetraethylthiuramdi
sulfide
5% ditertiary nonyl pen
tasulfid
5% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
40% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
40% 0027 Fruit
Example 14 Formulation Example 1 Dodecylguanidine oleate of Production Example 5 (50
% xylene solution) 25% tetramethylthiuramdi
sulfide
12% Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
15% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% barium sulfate
Mu
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
11% Chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% tricresyl phosphate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
2
1% Formulation Example 2 Dodecylguanidine naphthenate of Production Example 6 (50
% xylene solution) 25% tetramethylthiuramdi
sulfide
12% Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
13% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% barium sulfate
Mu
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
13% Chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% tricresyl phosphate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
2
1% Formulation Example 3 Dodecylguanidine oleate of Production Example 5 (50
% xylene solution) 20% tetramethylthiuramdi
sulfide
8% cuprous oxide
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
1
5% Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
6% barium sulfate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
13% Chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5%
tricresyl phosphate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
20% Formulation Example 4 Dodecylguanidine oleate of Production Example 5 (50%
% xylene solution) 16% tetraethylthiuramdi
sulfide
10% cuprous oxide
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
15
% Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
10% barium sulfate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
11% Chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% bird
cresyl phosphate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
20% Formulation Example 5 Dodecylguanidine naphthenate of Production Example 6 (50%
% xylene solution) 16% tetramethylthiuramdi
sulfide
8% cuprous oxide
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
2
0% Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
7% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% barium sulfate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
11% Chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5%
tricresyl phosphate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
20% Formulation Example 6 Dodecylguanidine benzoate of Production Example 8
12%
Tetramethylthiuram disulfide
8%
cuprous oxide
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
15% Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
6% sulfuric acid burr
Umu
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
13% Go chloride
Mu
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% tricresyl phosphate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
28% Formulation Example 7 Dodecylguanidine salicylate of Production Example 9
12% Te
Tramethylthiuram disulfide
12%
Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
15% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% barium sulfate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
11% Chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% tri credit
phosphate
3%
xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
34% [Effect of the invention] [Experiment 1] Fishing net protection of Example 1 of the present invention
Each staining agent was placed on a polyethylene knotless net (6 knots, 40 knots).
0 denier / 60 pieces) and air-dried.
Approximately 50 cm below the sea level in Kii Tanabe Bay, Wakayama Prefecture since July 2017.
The nets were submerged in the sea and the status of fouling organisms adhering to them was investigated.
Ta. The results were evaluated according to the following criteria. [0029] [Table 1] [0030] The formulation of the comparative example is as follows. Comparative Example 1 Tributyltin methacrylate copolymer (50%
Sylene liquid) 20% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
8
0% Comparative Example 2 Tributyltin methacrylate copolymer (50%
Sylene liquid) 20% Acrylic resin (50%
% xylene liquid)
10% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
The 70% results are shown in Table 1. [Table 2] [0032] As shown in Table 1 above, the dode of the present invention
Silguanidine rosin salt (dodecylguanidine rosin salt)
Underwater antifoulants containing phosphates (containing phosphates) have long-lasting effects.
It showed a practical antifouling effect. [Experiment 2] Ship bottom antifouling coating of Example 2 of the present invention
Apply the paint evenly with a brush to a test steel plate that has been coated with anti-corrosion paint in advance.
It was applied several times and air-dried. The obtained test steel plate was sent to Kii, Wakayama Prefecture.
1 in June 1985 in the sea at a depth of 1.5m in Tanabe Bay.
After being submerged in the sea for a year, each test steel plate is inspected every two months for soiling.
We investigated the adhesion of objects. Comparative Example 1 Cuprous oxide
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
40% Bengara
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
8% talc
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
5% rosin
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
10% chlorinated rubber
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
6%
licresyl phosphate
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
3% xylene
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
28% results are shown in Table 2
. The numbers in the table represent the percent area of fouling biofouling. [Table 3] [0035] As shown above in Table 2, the dode of the present invention
Silguanidine rosin salt (dodecylguanidine rosin salt)
Underwater antifoulants containing phosphates (containing phosphates) have long-lasting effects.
It showed a practical antifouling effect. [Experiment 3] Antifouling for fishing nets according to Example 3 of the present invention
Each agent was coated with a polyethylene knotless net (6 knots, 400
Denier/60 pieces) was applied by dip coating and air-dried.
Approximately 50 cm below sea level in Kii Tanabe Bay, Wakayama Prefecture since August 2013.
The nets were submerged in the sea and the status of fouling organisms adhering to them was investigated.
Ta. The results were evaluated according to the criteria of Experiment 1. In addition, the used
Comparative Examples 1 and 2 are the same as Comparative Examples 1 and 2 described in Experiment 1.
Each has the same prescription. The results are shown in Table 3. [Table 4] [0038] As shown in Table 3 above, the dode of the present invention
Reaction product of sylguanidine and rosin (dodecylguanidine
rosin salt) and 2-(thiocyanomethylthio)benzothia
By incorporating Sol, it has an excellent antifouling effect and
It is a safe product that shows long-lasting practical effects and has low toxicity.
It has been found that it is possible to provide a highly complete antifouling agent for fishing nets. [Experiment 4] Ship bottom antifouling paint of Example 4 of the present invention
Apply it twice evenly with a brush to a test steel plate that has been coated with anti-corrosion paint in advance.
It was applied and air dried. The obtained test steel plate was shipped to Kiida, Wakayama Prefecture.
Since September 1988, 1.
After being submerged in the sea for a year, each test steel plate is inspected every two months for soiling.
We investigated the adhesion of objects. Note that Comparative Example 1 used was an experiment.
The formulation is the same as Comparative Example 1 of 2. The results are shown in Table 4. The numbers in the table represent the percent area of fouling biofouling. [Table 5] [0041] As shown in Table 4 above, the dode of the present invention
Reaction product of sylguanidine and rosin (dodecylguanidine
rosin salt) and 2-(thiocyanomethylthio)benzothia
By incorporating Sol, it has an excellent antifouling effect and
It is a safe product that shows long-lasting practical effects and has low toxicity.
It has been found that it is possible to provide a ship bottom antifouling paint with high integrity. [Experiment 5] Antifouling for fishing nets according to Example 5 of the present invention
Each agent was coated with a polyethylene knotless net (6 sections, 400 densities).
1986 after dipping and air drying.
Since August, it has been submerged approximately 50 cm below the sea surface in Kii Tanabe Bay, Wakayama Prefecture.
The fish were kept in the ocean and the status of fouling organisms adhering to the nets was investigated. This result was evaluated using the same criteria as in Experiment 1. In addition,
Comparative Examples 1 and 2 used were Comparative Examples 1 and 2 described in Experiment 1.
and 2, respectively, have the same formulation. The results are shown in Table 5.
. [Table 6] [0044] As shown above in Table 5, the dode of the present invention
Reaction product of sylguanidine and rosin (dodecylguanidine
rosin salt) and the compound represented by [Chemical formula 4] as active ingredients.
Antifouling agents for fishing nets have shown long-lasting practical effects.
In addition, we can provide highly safe antifouling agents with low toxicity.
There was found. [Experiment 6] Ship bottom antifouling coating of Example 6 of the present invention
Apply the paint evenly with a brush to a test steel plate that has been coated with anti-corrosion paint in advance.
It was applied several times and air-dried. The obtained test steel plate was shipped to Kii, Wakayama Prefecture.
1 in the sea at a depth of 1.5m in Tanabe Bay from September 1986.
After being submerged in the sea for a year, each test steel plate is inspected every two months for soiling.
We investigated the adhesion of objects. The results are shown in Table 6. Also,
The numbers in the table represent the percent area of fouling biofouling. Na
Oh, Comparative Example 1 used is the same as Comparative Example 1 described in Experiment 2.
It is a prescription. [Table 7] As shown in Table 6 above, the dodecyl of the present invention
Luguanidine rosin salt and the compound represented by [Chemical formula 4]
The antifouling paint on the bottom of a ship that uses chemical substances as an active ingredient is sustainable and practical.
We are developing a highly safe antifouling agent that is highly effective and has low toxicity.
It turns out that it can be provided. [Experiment 7] Antifouling for fishing nets according to Example 7 of the present invention
Each agent was coated with a polyethylene knotless net (6 sections, 400 densities).
1986 after dipping and air drying.
Since August, it has been submerged approximately 50 cm below the sea surface in Kii Tanabe Bay, Wakayama Prefecture.
The fish were kept in the ocean and the status of fouling organisms adhering to the nets was investigated. This result was evaluated using the same criteria as in Experiment 1. In addition,
Comparative Examples 1 and 2 used were Comparative Examples 1 and 2 described in Experiment 1.
and 2, respectively, have the same formulation. The results are shown in Table 7. [Table 8] [0050] As shown above in Table 7, the dode of the present invention
Reaction product of sylguanidine and rosin (dodecylguanidine
Rosin salt) and isothiazolone compound represented by [Chemical formula 5]
Antifouling agents for fishing nets that contain phthalates as active ingredients are sustainable and practical.
We are developing a highly safe antifouling agent that is highly effective and has low toxicity.
It turns out that it can be provided. [Experiment 8] Ship bottom antifouling coating of Example 8 of the present invention
Apply the paint evenly with a brush to a test steel plate that has been coated with anti-corrosion paint in advance.
It was applied several times and air-dried. The obtained test steel plate was sent to Kii, Wakayama Prefecture.
1 in the sea at a depth of 1.5m in Tanabe Bay from September 1986.
After being submerged in the sea for a year, each test steel plate is inspected every two months for soiling.
We investigated the adhesion of objects. The results are shown in Table 8. Also,
The numbers in the table represent the percent area of fouling biofouling. Na
Oh, Comparative Example 1 used is the same as Comparative Example 1 described in Experiment 2.
It is a prescription. [Table 9] [0053] As shown in Table 8 above, the dodecyl of the present invention
Luguanidine rosin salt and isoiso represented by [Chemical formula 5]
Ship bottom antifouling paint that contains thiazolone compounds as an active ingredient lasts a long time.
Safe and practical, with low toxicity
It was found that a highly antifouling agent can be provided. [Experiment 9] Antifouling for fishing nets according to Example 9 of the present invention
Each agent was coated with a polyethylene knotless net (6 sections, 400 densities).
1999 7 after dipping and air drying.
Submerged from the moon to approximately 50 cm below the sea surface in Kii Tanabe Bay, Wakayama Prefecture.
The net was maintained and the adhesion of fouling organisms to the net was investigated. child
The results were evaluated using the same criteria as in Experiment 1. In addition, for
Comparative Examples 1 and 2 were compared to Comparative Examples 1 and 2 described in Experiment 1.
2 and each have the same prescription. The results are shown in Table 9. [Table 10] [0056] As shown in Table 9 above, the dode of the present invention
Contains sylguanidine oleate or naphthenate
This underwater antifouling agent has a long-lasting and practical antifouling effect.
did. [Experiment 10] Bottom protection of Example 10 of the present invention
Apply the dirty paint evenly with a brush to a test steel plate that has been coated with anti-rust paint.
It was applied twice and air dried. The obtained test steel plate was sent to Wakayama Prefecture.
Under the sea at a depth of 1.5m in Kiitanabe Bay since August 1999.
Submerged in water for one year, and each test steel plate is stained every two months.
We investigated the adhesion status of living organisms. The results are shown in Table 10. table
The numbers inside represent the percentage of area covered by fouling organisms. In addition
, Comparative Example 1 used was the same formulation as Comparative Example 1 described in Experiment 2.
It is. [Table 11] [0059] As shown above in Table 10, the drive of the present invention
Decylguanidine oleate, naphthenate, n-o
Contains cutylates, benzoates or salicylates
Underwater antifouling agent showed long-lasting and practical antifouling effect
. [Experiment 11] For fishing net of Example 11 of the present invention
The antifouling agent was applied to polyethylene knotless nets (6 knots, 40 knots), respectively.
0 denier / 60 pieces) and air-dried.
Approximately 50 cm below sea level in Kii Tanabe Bay, Wakayama Prefecture since August 2018.
The nets were kept submerged in the sea and the status of fouling organisms adhering to them was investigated.
. This result was evaluated using the same criteria as in Experiment 1. In addition
, Comparative Examples 1 and 2 used were Comparative Examples 1 and 2 described in Experiment 1.
and 2, respectively, have the same formulation. The results are shown in Table 11.
. [Table 12] [0062] As shown in Table 11 above, the drive of the present invention
Decylguanidine oleate or naphthenate and 2
- Contains (thiocyanomethylthio)benzothiazole
By doing this, it has excellent antifouling effect and long-lasting fruit.
A highly safe fishing net that is both effective and low in toxicity.
It has been found that it is possible to provide an antifouling agent for [Experiment 12] Bottom protection of Example 12 of the present invention
Apply the dirty paint evenly with a brush to a test steel plate that has been coated with anti-rust paint.
It was applied twice and air dried. The obtained test steel plate was sent to Wakayama Prefecture.
In September 1999, it was found in the sea at a depth of 1.5m in Kiitanabe Bay.
The test steel plates were kept immersed in water for one year, and each test steel plate was contaminated every two months.
The state of adhesion of damaging organisms was investigated. The results are shown in Table 12. In addition, the numbers in the table represent the percentage of area with fouling organisms.
vinegar. Comparative Example 1 has the same formulation as Comparative Example 1 described in Experiment 2.
Ru. [Table 13] [0065] As shown in Table 12, dodecyl of the present invention
Guanidine oleate, naphthenate or n-oc
Chilate and 2-(thiocyanomethylthio)benzothiazo
Excellent and long-lasting antifouling effect due to the combination of
Safe and practical, with low toxicity
It has been found that it is possible to provide an antifouling paint for ship bottoms with a high level of corrosion resistance. [Experiment 13] For fishing net of Example 13 of the present invention
The antifouling agent was applied to polyethylene knotless nets (6 knots, 40 knots), respectively.
0 denier / 60 pieces) and air-dried.
Approximately 50 cm below sea level in Kii Tanabe Bay, Wakayama Prefecture since August 2018.
The nets were kept submerged in the sea and the status of fouling organisms adhering to them was investigated.
. This result was evaluated using the same criteria as in Experiment 1. In addition
, Comparative Examples 1 and 2 used were Comparative Examples 1 and 2 described in Experiment 1.
and 2, respectively, have the same formulation. The results are shown in Table 13.
vinegar. [Table 14] [0068] As shown in Table 13 above, the drive of the present invention
Decylguanidine oleate or naphthenate and [
Antifouling for fishing nets containing the compound represented by chemical formula 4 as an active ingredient
The drug has long-lasting practical effects and low toxicity.
It has been found that a highly safe antifouling agent can be provided. [Experiment 14] Bottom protection of Example 14 of the present invention
Apply the dirty paint evenly with a brush to a test steel plate that has been coated with anti-rust paint.
It was applied twice and air dried. The obtained test steel plate was sent to Wakayama Prefecture.
In September 1999, it was found in the sea at a depth of 1.5m in Kiitanabe Bay.
The test steel plates were kept immersed in water for one year, and each test steel plate was contaminated every two months.
The state of adhesion of damaging organisms was investigated. The results are shown in Table 14. In addition, the numbers in the table represent the percentage of area with fouling organisms.
vinegar. Note that Comparative Example 1 used was the same as Comparative Example 1 described in Experiment 2.
Same prescription. [Table 15] [0071] As shown above in Table 14, the drive of the present invention
Decylguanidine oleate, naphthenate, benzoate
Acid salt or salicylate and a compound represented by [Chemical formula 4]
The antifouling paint on the ship's bottom that uses as an active ingredient is durable and practical.
We offer highly safe antifouling agents that are effective and have low toxicity.
It turns out that it can be provided.

Claims (4)

[Claims] 1. A novel poorly water-soluble dodecylguanidine salt of dodecylguanidine and an acid selected from rosin, oleic acid, naphthenic acid or salicylic acid. 2. An underwater antifouling agent containing a sparingly water-soluble salt of dodecylguanidine as an active ingredient. [Claim 3] A poorly water-soluble salt of dodecylguanidine;
i) 2-(thiocyanomethylthio)benzothiazole, (ii) one or more compounds represented by the general formula [Formula 1] (wherein R represents an alkyl having 1 to 4 carbon atoms), and (iii) ) General formula [Formula 2] [In the formula, X1 and X2 are the same or different and represent hydrogen, halogen, or alkyl having 1 to 4 carbon atoms (provided that at least one of X1 and X2 is a halogen, and X1 and when one of X2 is other than halogen, the solubility of the compound measured by UV method is 0.
5 to 500 ppm), Y is (a) unsubstituted alkyl having 1 to 18 carbon atoms, (b)
Substitution where at least one hydrogen is replaced by halogen, hydroxy, cyano, alkylamino, dialkylamino, phenylamino, halophenylamino, carboxy, alkoxycarbonyl, alkoxy, aryloxy, morpholino, piperidino, pyrrolidonyl, carbamoyloxy or isothiazolonyl alkyl (provided that the total number of carbons in the substituted alkyl does not exceed 18); (c) unsubstituted alkenyl or halo-substituted alkenyl having 2 to 18 carbon atoms; (d) unsubstituted alkenyl having 2 to 18 carbon atoms. alkynyl or halo-substituted alkynyl; (e) unsubstituted cycloalkyl or alkyl-substituted cycloalkyl having a hydrocarbon ring with 3 to 6 carbon atoms and a total of up to 12 carbon atoms; (f) carbon in aralkyl; unsubstituted aralkyl or aralkyl substituted with halogen, lower alkyl, or lower alkoxy, or (g)
Indicates an unsubstituted aryl in which the total number of carbon atoms in the aryl does not exceed 10 or an aryl substituted with halogen, phenoxy, hydroxy, trihalomethyl, nitro, lower alkyl, lower alkoxy or lower alkoxycarbonyl. ] An underwater antifouling agent characterized by containing as an active ingredient one or more of the compounds (i) to (iii) selected from one or more of the isothiazolone compounds represented by the following. [Claim 4] General formula [Formula 3] (wherein, R1 represents alkyl having 1 to 20 carbon atoms,
n represents an integer of 2 to 10. The underwater antifouling agent according to claim (2) or (3), characterized in that it contains one or more types of compounds represented by (2) or (3).