JPH0422003A - Electric insulating composite material - Google Patents

Electric insulating composite material

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JPH0422003A
JPH0422003A JP12574390A JP12574390A JPH0422003A JP H0422003 A JPH0422003 A JP H0422003A JP 12574390 A JP12574390 A JP 12574390A JP 12574390 A JP12574390 A JP 12574390A JP H0422003 A JPH0422003 A JP H0422003A
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JP
Japan
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calcium phosphate
composite material
inorganic fibers
phosphate compound
electric insulating
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Application number
JP12574390A
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Japanese (ja)
Inventor
Kazutomi Sakai
酒井 一臣
Kozo Mizutani
孝三 水谷
Keijiro Shigeru
啓二郎 茂
Yoshifumi Kubota
久保田 喜文
Nobuyuki Kumakura
熊倉 信幸
Yoshiyuki Omori
良幸 大森
Masaru Tanabe
勝 田辺
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Sumitomo Cement Co Ltd
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Sumitomo Cement Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To acquire a superior electric insulating member with high heat resistance and high electric insulating characteristic by composing of a complex of inorganic fibers and a curing hydrate of a calcium phosphate compound. CONSTITUTION:A material consists of a complex of inorganic fibers and a curing hydrate of a calcium phosphate compound. The inorganic fibers consist of, for instance, any of oxide, carbide or nitride, and the calcium phosphate compound consists of mixed fine particles of at least one kind of alpha-tricalcium phosphate or silicocarnotite and tetracalcium phosphate. Accordingly the material becomes superior to reconstituted mica in heat resistance and to the simple curing of the calcium phosphate compound in thermal shock resistance by adequately adjusting mixing quantity of the inorganic fibers. Thereby a superior electric insulating material is acquired, having the heat resistance and the thermal shock resistance.

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、電気絶縁用部材なとの材料として使用される
複合材料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION "Field of Industrial Application" The present invention relates to a composite material used as a material for electrically insulating members.

「従来の技術A 従来電気絶縁材料として、電気絶縁性に優れたマイカか
広く用いられている。しかし、大面積を有するマイカの
単結晶は入手し難く、たとえまれに入手できたとしても
、極めて高価なものとなるため実用性にかけていた。こ
の欠点を補い、低コストて大面積を有するものとして従
来より集成マイカといわれる複合材料か利用されている
。集成マイカは、マイカの粉砕物を有機系ハイツタ−例
えばンリコーノ系接@剤て固めた複合材料である。
"Conventional Technology A Conventionally, mica, which has excellent electrical insulation properties, has been widely used as an electrical insulating material. However, mica single crystals with large areas are difficult to obtain, and even if they are rarely obtained, they are extremely Since it is expensive, its practicality has been compromised.To compensate for this drawback, a composite material called composite mica has traditionally been used as a low-cost, large-area material. It is a composite material that is hardened using an adhesive, for example, an adhesive.

しかしながら、この集成マイカはマイカの粉砕物を有機
系バインターで固めであるために、一部の使用環境下、
例えば300 ’C以上の使用環境下ではバインターそ
のものか熱により劣化してしまい実用に耐えなかった。
However, since this composite mica is made of crushed mica solidified with an organic binder, under some usage environments,
For example, in a usage environment of 300'C or higher, the binder itself deteriorated due to the heat, making it unusable.

このような背景のもとに、耐熱性に劣る集成マイカに代
わって、電気絶縁性および耐熱性ともに優れた材料の提
供か望まれており、その一つとしてリン酸カルシウム化
合物の水和硬化体が検討されている。
Against this background, it is desired to provide a material with excellent electrical insulation and heat resistance in place of laminated mica, which has poor heat resistance, and hydrated hardened calcium phosphate compounds are being considered as one such material. has been done.

すなわち、リン酸カルシウム化合物の水和硬化体は、電
気絶縁性を有しているとともに優れた耐熱性をも有して
いるため、耐熱性を必要とする電気絶縁用部材への応用
か期待されている。
In other words, hydrated and hardened calcium phosphate compounds have electrical insulation properties and excellent heat resistance, so they are expected to be applied to electrical insulation materials that require heat resistance. .

「発明か解決しようとする課題」 しかしなから、このようなリン酸カルシウム化合物の水
和硬化体にあっては、その単体での耐熱衝撃性か十分て
ないことから、前述したような優れた特性を有している
ものの、特に耐熱衝撃性なとの機械的強度か要求される
分野での実用には未だ適さないのか現状である。
"Problem to be solved by the invention" However, since the hydrated and hardened calcium phosphate compound itself does not have sufficient thermal shock resistance, it is difficult to achieve the excellent properties mentioned above. However, it is still not suitable for practical use in fields that require mechanical strength, especially thermal shock resistance.

本発明は前記事情に鑑みてなされてもので、その目的と
するところは、リン酸カルシウム化6 物の水和硬化体
の特徴である、高耐熱性および高電気絶縁性を有する優
れた電気絶縁用部材が得られるという点を損なうことな
く、その使用可能条件を大幅に拡大した複合材料を提供
することにある。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and its object is to provide an excellent electrical insulating member having high heat resistance and high electrical insulation properties, which are the characteristics of a hydrated product of calcium phosphate 6. The object of the present invention is to provide a composite material whose usable conditions are greatly expanded without compromising its ability to obtain.

「課題を解決するための手段」 本発明における請求項1記載の発明の電気絶縁用複合材
料では、無機質繊維とリン酸カルシウム化合物の水和硬
化体との複合体からなることを前記課題の解決手段とし
た。
"Means for Solving the Problem" The electrically insulating composite material according to claim 1 of the present invention is composed of a composite of inorganic fibers and a hydrated hardened calcium phosphate compound. did.

また、請求項3記載の電気絶縁用複合材料では、前記リ
ン酸カルノウム化合物が、α−リン酸三カルシウム、ン
リフカー7タイトの少なくとも一種とリン酸四カルシウ
ムとの混合粉体からなることを前記課題の解決手段とし
た。
Further, in the electrically insulating composite material according to claim 3, the carnoum phosphate compound is composed of a mixed powder of at least one of α-tricalcium phosphate and Nrifcar 7tite and tetracalcium phosphate. It was used as a solution.

本発明者等は、α−リン酸三カルシウム[a −Ca3
(P O4)2]あるいはシリコカー7タイトECa3
(P O、)2− Ca、S io 、の固溶体]の少
なくとも一種とリン酸四カルシウムCCa40 (P 
O4) tlとの混合粉末が、水と反応してハイドロキ
ンアパタイト[Ca、o(P○、)、(OH)、]を生
成する過程で、同し無機材料である無機質繊維と強固な
結合体を作ることに着目し、鋭意研究の結果本発明を完
成させたちのである。
The present inventors have discovered that α-tricalcium phosphate [a-Ca3
(PO4)2] or silicocar7tite ECa3
(PO,)2-Ca,Sio, solid solution] and tetracalcium phosphate CCa40 (P
O4) In the process of reacting with water to generate hydroquinapatite [Ca, o(P○,), (OH),], the mixed powder with O4) tl forms a strong bond with inorganic fibers, which are also inorganic materials. Focusing on building the body, he completed his invention as a result of intensive research.

以下、本発明の電気絶縁複合材料を詳しく説明する。Hereinafter, the electrically insulating composite material of the present invention will be explained in detail.

本発明の電気絶縁複合材料は、無機質繊維とリン酸カル
シウム化合物の水和硬化体との複合体からなるものであ
り、具体的に例示すれば、無機質繊維が、酸化物、炭化
物、窒化物のいずれかからなるものであり、また前記リ
ン酸カルシウム化合物が、α−リン酸三カルシウム、/
リコカーノタイトの少なくとも一種とリン酸四カルシウ
ムとの混合粉体からなるものである。
The electrically insulating composite material of the present invention is made of a composite of inorganic fibers and a hydrated hardened product of a calcium phosphate compound, and specifically, the inorganic fibers are made of an oxide, a carbide, or a nitride. and the calcium phosphate compound is α-tricalcium phosphate, /
It consists of a mixed powder of at least one type of lycocarnotite and tetracalcium phosphate.

このような電気絶縁複合材料を作製するには、例えばリ
ン酸カルシウム化合物が、α−リン酸三カルシウム、ン
リコカーノタイトの少なくとも一種とリン酸四カルシウ
ムとの混合粉体からなるものである場合、まず無機質繊
維を用意する。ここで、無機質繊維としては、前述した
ごとく酸化物、炭化物、窒化物のものか好適とされ、具
体的にはカラス繊維、アルミナ繊維か望ましい。また、
これら繊維の平均長さとしては0.05〜1Qiz程度
が、また平均径としては3〜50μm程度か望ましい。
In order to produce such an electrically insulating composite material, for example, when the calcium phosphate compound is a mixed powder of at least one of α-tricalcium phosphate and olichocarnotite and tetracalcium phosphate, first, Prepare inorganic fiber. Here, the inorganic fibers are preferably those of oxides, carbides, and nitrides as described above, and specifically, glass fibers and alumina fibers are preferable. Also,
The average length of these fibers is preferably about 0.05 to 1 Qiz, and the average diameter is preferably about 3 to 50 μm.

また、前記リン酸カルシウム化合物を作製するには、ま
ず、湿式合成法によって合成した、カルシウムのリンに
対するモル比か150〜1.68であるハイドロキンア
パタイトを1200 ’C以上の高温て脱水熱分解し、
さらにこれを粉砕してα−リン酸三カルシウムとリン酸
四カルシウムとの混合粉体を作製する。ここで、ハイド
ロキンアパタイトの合成法としては、例えば水酸化カル
シウムスラリーにリン酸溶液を滴下して反応熟成させ、
ろ過洗浄後、乾燥して得る方法や、また第二リン酸力ル
ンウムと炭酸カル/ラムとを1200 ’C以上て高温
処理することによって得られるα型すン酸三カルシウム
とリン酸四カルシウムとの混合物を、さらに水と混合し
て得る方法か採用可能である。特に後者の場合、合成し
たハイドロキンアパタイトを1200 ’C以上で再度
高温処理することによって得られるα型すン酸三カルシ
ウムとリン酸四カルシウムの混合物が、化学組成的に均
質となることから本発明に好適な方法となる。
In order to produce the calcium phosphate compound, first, hydroquine apatite, which is synthesized by a wet synthesis method and has a molar ratio of calcium to phosphorus of 150 to 1.68, is dehydrated and thermally decomposed at a high temperature of 1200'C or higher.
This is further pulverized to produce a mixed powder of α-tricalcium phosphate and tetracalcium phosphate. Here, as a method for synthesizing hydroquine apatite, for example, a phosphoric acid solution is added dropwise to a calcium hydroxide slurry and the reaction is aged.
α-type tricalcium sulfate and tetracalcium phosphate can be obtained by filtering and washing, followed by drying, or by treating dibasic phosphate and Cal/Rum carbonate at a high temperature of 1200'C or higher. It is also possible to obtain a mixture by further mixing with water. In particular, in the latter case, the mixture of α-type tricalcium sulfate and tetracalcium phosphate obtained by re-treating the synthesized hydroquine apatite at a high temperature of 1200'C or higher becomes homogeneous in chemical composition. This method is suitable for invention.

また、前記リン酸カルシウム化合物の作製については、
α−リン酸三カルシウムあるいはンリコカー/タイトと
リン酸四カルシウムの粉体を別個に調合し、カルシウム
のリンに対するモル比か1゜50〜168となるように
混合することも考えられる。このように、α−リン酸三
カルシウムあるいはシリコカーツタイトとリン酸四カル
シウムとの混合粉体を得るには各種の方法が考えられる
ので、ここで記載された方法に限定されるものではない
Moreover, regarding the production of the calcium phosphate compound,
It is also conceivable to separately prepare powders of α-tricalcium phosphate or tricalcium phosphate and tetracalcium phosphate, and mix the powders so that the molar ratio of calcium to phosphorus is 1.50 to 168. As described above, various methods can be used to obtain a mixed powder of α-tricalcium phosphate or silicocartutite and tetracalcium phosphate, and the method is not limited to the method described here.

なお、カルシウムのリンに対するモル比が、1゜50〜
1.68であるハイドロキシアパタイトを用い、これを
脱水熱分解したのは、前記モル比の範囲にてハイドロキ
ンアパタイトか安定であるからである。
In addition, the molar ratio of calcium to phosphorus is 1°50~
The reason why hydroxyapatite having a molar ratio of 1.68 was used and dehydrated and thermally decomposed was because hydroxyapatite is stable within the above molar ratio range.

次に、得られた混合粉体と無機質繊維とを所望する重量
比で混合し、得られた混合材料に所定量の水を加えて混
練し、さらにこれを加圧成形する。
Next, the obtained mixed powder and inorganic fibers are mixed at a desired weight ratio, a predetermined amount of water is added and kneaded to the obtained mixed material, and this is further pressure-molded.

ここで、前記混合材料に水を加えると、リン酸カルシウ
ム化合物、すなわちα−リン酸三カルシウム、シリコカ
ーツタイトの少なくとも一種とリン酸四カルシウムとの
混合粉体が、水と反応してノ\イドロキンアバタイトを
生成する過程で、無機質繊維と強固に結合して結合体に
なる。そして、この結合の過程で加圧成形を行うことに
より、所望する形状および強度を有したものに成形がで
きるのである。
Here, when water is added to the mixed material, the mixed powder of at least one of calcium phosphate compounds, that is, α-tricalcium phosphate and silicocartutite, and tetracalcium phosphate reacts with water to form nodroquine. In the process of producing abatite, it is strongly combined with inorganic fibers to form a composite. By performing pressure molding during this bonding process, it is possible to mold the material into a product having the desired shape and strength.

なお、前記混合材料に水を加えるにあたり、水に代わっ
て無機酸水溶液あるいは有機酸水溶液、もしくは無機酸
塩水溶液あるいは有機酸塩水溶液を使用することもてき
る。そして、このような水溶液を用いた場合には、前記
混合材料と水との反応か促進される。ここで、反応促進
に好適な水溶液としては、例えばリン酸、硫酸、クエン
酸あるいはこれらの塩の水/8液か挙げられる。なおこ
れらを使用する場合には、最終的に得られる硬化体(す
なわち電気絶縁用複合材料)の使用条件によってこれら
水溶液の種類やその濃度か選択され、さらにはその使用
量か決定される。
In addition, when adding water to the mixed material, an inorganic acid aqueous solution, an organic acid aqueous solution, an inorganic acid salt aqueous solution, or an organic acid salt aqueous solution can be used instead of water. When such an aqueous solution is used, the reaction between the mixed material and water is promoted. Here, examples of aqueous solutions suitable for promoting the reaction include phosphoric acid, sulfuric acid, citric acid, or a water/8 solution of a salt thereof. When these are used, the type and concentration of these aqueous solutions are selected and the amount used is determined depending on the usage conditions of the finally obtained cured product (ie, electrically insulating composite material).

その後、前記成形体を所望する強度等に応した硬化条件
て硬化を行い、これにより本発明の電気絶縁用複合材料
を得る。
Thereafter, the molded body is cured under curing conditions depending on the desired strength, etc., thereby obtaining the electrically insulating composite material of the present invention.

このようにして得られた電気絶縁複合材料にあっては、
無機質繊維の配合量を適宜に調整することなとにより、
従来の集成マイカに比べて耐熱性に優れているのはもち
ろん、リン酸カルシウム(1物の硬化体単味のものに比
べても耐熱衝撃性に優れたものとなり、その使用可能条
件か大幅に拡大したものとなる。
In the electrically insulating composite material obtained in this way,
By appropriately adjusting the amount of inorganic fiber,
It not only has superior heat resistance compared to conventional laminated mica, but also has superior thermal shock resistance compared to calcium phosphate (a single cured product), greatly expanding the conditions under which it can be used. Become something.

「実施例」 以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。"Example" Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

(実施例1) 水酸化力ルンウムスラリーにリン酸を徐々に副下し、カ
ル/ラムのリンに対するモル比か1.67のハイドロキ
ンアパタイトを作製した。次に、このハイドロキンアパ
タイトを電気炉にて1500°Cて10時間焼成し、α
−リン酸三カルシウムとリン酸四カルノウムの混合物を
得た。さらに、この混合物をホールミルによって粉砕し
、44μ肩ふるいを全通するようにした。次いて、この
ようにして得られた粉体と、平均長さかlπ鱈こ調整さ
れたアルミナ繊維とを重量比60対40の比率で混合し
て混合材料を得た。さらに、得られた混合材料100g
に対し水25ccを加えて混練し、これに300Kg/
cm’の圧力を加えてベレット状に成形し、その後湿度
100%、温度60°Cの雰囲気にて24時間放置し、
硬化せしめて複合材料を得た。
(Example 1) Phosphoric acid was gradually added to a hydroxide slurry to produce hydroquine apatite with a cal/rum molar ratio of 1.67 to phosphorus. Next, this hydroquinapatite was fired in an electric furnace at 1500°C for 10 hours, and α
- A mixture of tricalcium phosphate and tetracarnoum phosphate was obtained. Furthermore, this mixture was pulverized using a whole mill so that it could completely pass through a 44μ shoulder sieve. Next, the powder thus obtained and alumina fibers whose average length was adjusted to lπ were mixed at a weight ratio of 60:40 to obtain a mixed material. Furthermore, 100g of the obtained mixed material
Add 25cc of water and knead it, and add 300kg/
cm' pressure was applied to form it into a pellet shape, and then left in an atmosphere of 100% humidity and 60°C for 24 hours.
A composite material was obtained by curing.

得られた複合材料の体積抵抗率を測定したところ90X
IO12Ω・cmてあり、また曲げ強度を測定したとこ
ろ600 Kg/cm’であった。
When the volume resistivity of the obtained composite material was measured, it was 90X.
The IO was 12Ω·cm, and the bending strength was measured to be 600 Kg/cm'.

さらに、この複合材料を600 ’Cに設定された電気
炉内に2時間放置し、その後再度特性を測定したところ
、体積抵抗率か8.9X10日Ω・cm、曲げ強度か4
90 Kg/cm’を記録し、耐熱絶縁材料として優れ
た特性を有していることか確認された。
Furthermore, when this composite material was left in an electric furnace set at 600'C for 2 hours and its properties were measured again, the volume resistivity was 8.9 x 10 days Ωcm, and the bending strength was 4.
90 Kg/cm' was recorded, confirming that it has excellent properties as a heat-resistant insulating material.

(実施例2) 第二リン酸カルシウム1モルに対し、炭酸カル/ラム1
.2モルを混合し、1500°Cにて2時間焼成してα
−リン酸三カルシウム08モルとリン酸四カルシウム0
.2モルの混合物を得た。
(Example 2) Cal carbonate/rum 1 per 1 mol of dibasic calcium phosphate
.. Mix 2 moles and bake at 1500°C for 2 hours to obtain α
- Tricalcium phosphate 08 mol and tetracalcium phosphate 0
.. A 2 molar mixture was obtained.

さらに、この混合物をホールミルによって粉砕し、44
μmふるいを全通するようにした。このようにして得ら
れた粉体と平均長さが111mに調整されたアルミナ繊
維とを重量比60対40の比率で混合して混合材料を得
た。このようにして作製した混合材料を実施例1と同様
にしてベレット状に成形し、さらに実施例1と同一の条
件で硬化せしめて複合材料を得た。
Furthermore, this mixture was pulverized by a whole mill, and 44
The entire sample was made to pass through a μm sieve. The thus obtained powder and alumina fibers whose average length was adjusted to 111 m were mixed at a weight ratio of 60:40 to obtain a mixed material. The thus prepared mixed material was molded into a pellet shape in the same manner as in Example 1, and further cured under the same conditions as in Example 1 to obtain a composite material.

得られた複合材料の体積抵抗率を測定したところ8.3
X1012Ω・cmてあり、また曲げ強度を測定したと
ころ500Kg/cm2てあった。
The volume resistivity of the resulting composite material was measured and was 8.3.
The bending strength was measured to be 500 kg/cm2.

さらに、この複合材料を600 ’Cに設定された電気
炉内に2時間放置した後、再度特性を測定したところ、
体積抵抗率か6.5X10”Ω・cm、曲げ強度か65
0 Kg/cm2を記録し、実施例1のものと同様にこ
の実施例2のものも耐熱絶縁材料として優れた特性を有
していることか確認された。
Furthermore, after leaving this composite material in an electric furnace set at 600'C for 2 hours, the properties were measured again.
Volume resistivity: 6.5X10”Ω・cm, bending strength: 65
0 Kg/cm2 was recorded, and it was confirmed that like the material of Example 1, the material of Example 2 also had excellent properties as a heat-resistant insulating material.

「発明の効果」 以上説明したように本発明における請求項1記載の電気
絶縁用複合材料は、無機質繊維とリン酸カルシウム化合
物の水和硬化体との複合体からなるものであるから、無
機質繊維の配合量を適宜に調整することなとにより、従
来の集成マイカに比へて耐熱性に優れているのはもちろ
ん、リン酸カルシウム化合物の硬化体単味のものに比へ
ても耐熱衝撃性に優れたものとなり、よって耐熱性およ
び耐熱衝撃性か要求される分野での電気絶縁材料として
多くの利点を有するものとなる。
"Effects of the Invention" As explained above, the electrically insulating composite material according to claim 1 of the present invention is composed of a composite of inorganic fibers and a hydrated hardened product of a calcium phosphate compound. By adjusting the amount appropriately, it not only has superior heat resistance compared to conventional composite mica, but also superior thermal shock resistance compared to a single hardened calcium phosphate compound. Therefore, it has many advantages as an electrical insulating material in fields where heat resistance and thermal shock resistance are required.

また、請求項3記載の電気絶縁用複合材料は、前記リン
酸カルシウム化合物が、α−リン酸三カルノウム、ンリ
フカーノタイトの少なくとも一種とリン酸四カルシウム
との混合粉体からなるので、この混合粉体とマイカ粉砕
物とからなる混合材料に水を加えると、α−リン酸三カ
ルシウムあるいはンリコカーノタイトの少なくとも一種
とリン酸四カルシウムとの混合粉体が、水と反応してハ
イトロキノアパタイトを生成する過程で、同じ無機材料
である無機質繊維と強固に結合して結合体になる。そし
て、この結合の過程で加圧成形を行うことにより、所望
する形状および強度を有したものに成形かでき、よって
この成形体か硬化してなる硬化体は、従来の集成マイカ
のように有機系ノ・インターを用いてないため高温下で
の使用か可能になり、しかも電気絶縁性および耐熱衝撃
性にも優れたものとなる。
Further, in the electrically insulating composite material according to claim 3, the calcium phosphate compound is composed of a mixed powder of at least one of α-tricarnoum phosphate and nirifucanotite and tetracalcium phosphate. When water is added to a mixed material consisting of pulverized mica and α-tricalcium phosphate, the mixed powder of at least one type of α-tricalcium phosphate or olichocarnotite and tetracalcium phosphate reacts with water to form hytroquinone. In the process of producing apatite, it is strongly combined with inorganic fibers, which are also inorganic materials, to form a composite. Then, by performing pressure molding during this bonding process, it can be molded into a product with the desired shape and strength, and the cured product obtained by curing this molded product is an organic material similar to conventional aggregate mica. Since no interlayer is used, it can be used at high temperatures, and it also has excellent electrical insulation and thermal shock resistance.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)無機質繊維とリン酸カルシウム化合物の水和硬化
体との複合体からなることを特徴とする電気絶縁用複合
材料。
(1) An electrically insulating composite material comprising a composite of inorganic fibers and a hydrated and hardened calcium phosphate compound.
(2)請求項1記載の電気絶縁用複合材料において、前
記無機質繊維が酸化物、炭化物、窒化物のいずれかから
なることを特徴とする電気絶縁用複合材料。
(2) The electrically insulating composite material according to claim 1, wherein the inorganic fiber is made of an oxide, a carbide, or a nitride.
(3)請求項1記載の電気絶縁用複合材料において、前
記リン酸カルシウム化合物が、α−リン酸三カルシウム
,シリコカーノタイトの少なくとも一種とリン酸四カル
シウムとの混合粉体からなることを特徴とする電気絶縁
用複合材料。
(3) The electrically insulating composite material according to claim 1, wherein the calcium phosphate compound is composed of a mixed powder of at least one of α-tricalcium phosphate and silicocarnotite and tetracalcium phosphate. Composite materials for electrical insulation.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8728968B2 (en) 2008-01-09 2014-05-20 University Court Of The University Of Aberdeen Synthesis of bioceramic compositions

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8728968B2 (en) 2008-01-09 2014-05-20 University Court Of The University Of Aberdeen Synthesis of bioceramic compositions
US9226991B2 (en) 2008-01-09 2016-01-05 University Court Of The University Of Aberdeen Synthesis of bioceramic compositions

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