JPH04215648A - Silver halogenide photosensitive material - Google Patents

Silver halogenide photosensitive material

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JPH04215648A
JPH04215648A JP40234790A JP40234790A JPH04215648A JP H04215648 A JPH04215648 A JP H04215648A JP 40234790 A JP40234790 A JP 40234790A JP 40234790 A JP40234790 A JP 40234790A JP H04215648 A JPH04215648 A JP H04215648A
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JP
Japan
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emulsion
latex
silver halide
layer
present
Prior art date
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Application number
JP40234790A
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Japanese (ja)
Inventor
Kazuya Tsukada
和也 塚田
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Publication of JPH04215648A publication Critical patent/JPH04215648A/en
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Abstract

PURPOSE:To prevent the occurrence of fog due to the wet pressure during the development processing of a silver halogenide photosensitive material and improve static electricity resistance. CONSTITUTION:A latex layer containing at least one of polymer latex with the grain size 200nm or smaller and the glass transition point 0 deg.C through -100 deg.C is provided between an under-coating layer coated on a base and a silver halogenide emulsion layer.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料の処理液中における圧力カブリの発生を防止し、か
つ静電気耐性を改良したハロゲン化銀写真感光材料に関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide photographic material which prevents the occurrence of pressure fog in a processing solution of the silver halide photographic material and has improved resistance to static electricity.

【0002】0002

【発明の背景】ハロゲン化銀写真感光材料の自動現像機
による処理では、多くのローラーにより感光材料を搬送
しているのが普通で、感光材料表面はウエット状態でロ
ーラー圧力を強く受けている。この液中でのウエットプ
レッシャーによって感光材料は、ドライ時と同様にカブ
リ(fog)や減感などの致命的な障害を引き起こす。
BACKGROUND OF THE INVENTION When silver halide photographic materials are processed by an automatic processor, the material is generally conveyed by many rollers, and the surface of the material is subjected to strong pressure from the rollers in a wet state. This wet pressure in the liquid causes fatal problems such as fog and desensitization to the photosensitive material, just as when it is dry.

【0003】このようなカブリの防止方法としては、例
えば皮膜の硬膜度を上げバインダー量を多くしたり、酸
化性を有したホスホニュウム4級塩化合物を用いた特公
昭50−40665号などの技術が知られている。
[0003] Methods for preventing such fogging include, for example, increasing the hardness of the film and increasing the amount of binder, and the technique disclosed in Japanese Patent Publication No. 40665/1983, which uses a quaternary phosphonium salt compound with oxidizing properties. It has been known.

【0004】更に、ハロゲン化銀写真感光材料の皮膜物
性改良法の一つとして、例えばポリマーラテックスをゼ
ラチンと共にバインダーに用いることも知られている。 しかしながら、酸化性化合物は減感性を有したり、ラテ
ックスは現像処理時に失透し、色素汚染を増発し、ロー
ラー圧力に対してもドライ時には効果があるが、ウエッ
ト時のカブリ防止には効果がないなど、まだ多くの問題
点を抱えているのが現状であった。
Furthermore, as a method for improving the physical properties of a silver halide photographic light-sensitive material, it is also known to use, for example, a polymer latex together with gelatin as a binder. However, oxidizing compounds have desensitizing properties, latex devitrifies during development processing, increases dye staining, and although it is effective against roller pressure when dry, it is not effective at preventing fog when wet. At present, there are still many problems such as:

【0005】このような圧力耐性とは別に、感光材料に
は帯電防止性を付与することも重要であり、感光材料の
経時保存に際しても劣化することなく安定した帯電防止
性能を有することが要求される。そのために新たな技術
の開発が強く望まれていた。
[0005] Apart from such pressure resistance, it is also important to impart antistatic properties to photosensitive materials, and it is required that the photosensitive materials have stable antistatic properties without deteriorating even when stored over time. Ru. For this reason, there was a strong desire to develop new technology.

【0006】[0006]

【発明の目的】従って、本発明の第1の目的は、処理液
中にて自動現像処理機のローラープレッシャーから生じ
る圧力カブリの発生を防止したハロゲン化銀写真感光材
料を提供することである。本発明の第2の目的は、感光
材料の経時保存中に表面比抵抗値の劣化がなく、静電気
耐性の優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
である。その他の目的は以下の明細から明らかとなる。
OBJECTS OF THE INVENTION Accordingly, a first object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material in which the occurrence of pressure fog caused by roller pressure of an automatic processing machine is prevented from occurring in a processing solution. A second object of the present invention is to provide a silver halide photographic material that exhibits no deterioration in surface resistivity during storage over time and has excellent resistance to static electricity. Other objectives will become apparent from the description below.

【0007】[0007]

【発明の構成】本発明の上記の目的は、支持体上に少な
くとも1層のハロゲン化銀乳剤層と親水性コロイド層と
を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該支持体
上に塗設された下引き層とハロゲン化銀乳剤層との間に
、粒径が200nm以下で、ガラス転移点が0℃〜―1
00℃であるポリマーラテックスの少なくとも一つを含
むラテックス層を有するハロゲン化銀写真感光材料によ
り達成される。以下、本発明について詳細に説明する。
SUMMARY OF THE INVENTION The above object of the present invention is to provide a silver halide photographic material having at least one silver halide emulsion layer and a hydrophilic colloid layer on a support. The grain size is 200 nm or less and the glass transition temperature is 0°C to -1 between the undercoat layer and the silver halide emulsion layer.
This is achieved by a silver halide photographic light-sensitive material having a latex layer containing at least one polymer latex having a temperature of 00°C. The present invention will be explained in detail below.

【0008】本発明に係るラテックスは重合性エチレン
系化合物、重合性ジオレフィン系化合物であり、疎水性
モノマー、親水性モノマーに大別される。疎水性モノマ
ーとしては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、
2−エチルヘキシルアクリレート、t−ブチルアクリレ
ート等のアクリル酸アルキルエステル類、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、ヘキシルメタアクリレート、オクチルメタクリレー
ト、2−エチルヘキシルメタクリレート、t−ブチルメ
タクリレート、iso−プロビルメタクリレート等のメ
タクリル酸アルキルエステル類、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート等のグリシジエステル類
、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ク
ロルメチルスチレン等のアルケニルベンゼン類、 酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、メ
チルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、フェニル
ビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、臭
化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類、ア
クリル酸アミド、メタクリル酸アミド等のアミド類、ブ
タジエン等のジエン単量体を挙げることができる。また
親水性単量体としては、ヒドロキシエチルアクリレート
、ヒドロキシプロピルアクリレート等のアクリル酸ヒド
ロキシアルキルエステル類、ヒドロキシエチルメタクリ
レート、ヒドロキシプロピルメタクリレート等のメタク
リル酸ヒドロキシアルキルエステル類、テトラエチレン
グリコール、モノメタクリレート等の(メタ)アクリル
酸エチレングリコール類、アクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、α−アクリルアミド−2−メチルプロパン
スルホン酸等のイオン性単量体が挙げられる。これらの
単量体は単独で用いても良く、二種類以上併用しても良
いが、親水性単量体を用いる場合は、疎水性の単量体と
の併用が好ましく、安定したラテックスを得るには親水
性単量はあまり多量に用いない方がよい。
The latex according to the present invention is a polymerizable ethylene compound or a polymerizable diolefin compound, and is roughly classified into hydrophobic monomers and hydrophilic monomers. Examples of hydrophobic monomers include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate,
Acrylic acid alkyl esters such as 2-ethylhexyl acrylate and t-butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, t-butyl methacrylate, iso-propyl methacrylate, etc. Glycidyl esters such as methacrylic acid alkyl esters, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, alkenylbenzenes such as styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, chloromethylstyrene, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, methyl vinyl ether , vinyl ethers such as ethyl vinyl ether and phenyl vinyl ether, vinyl halides such as vinyl chloride, vinyl bromide and vinylidene chloride, amides such as acrylamide and methacrylic acid amide, and diene monomers such as butadiene. can. Hydrophilic monomers include hydroxyalkyl acrylates such as hydroxyethyl acrylate and hydroxypropyl acrylate; hydroxyalkyl methacrylates such as hydroxyethyl methacrylate and hydroxypropyl methacrylate; meth) ethylene glycol acrylate, acrylic acid, methacrylic acid,
Examples include ionic monomers such as itaconic acid and α-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid. These monomers may be used alone or in combination of two or more types, but when using a hydrophilic monomer, it is preferable to use it in combination with a hydrophobic monomer to obtain a stable latex. It is better not to use too large amounts of hydrophilic monomers.

【0009】本発明に係るラテックスは、はじめから分
散媒中で重合する乳化重合法、懸濁重合法で得てもよい
し、別に重合して重合体をとり出し、これを再分散させ
てラテックスを得てもよいが、製造コスト、分散安定性
等の面からは乳化重合法が好ましい。
The latex according to the present invention may be obtained by an emulsion polymerization method or a suspension polymerization method in which the latex is polymerized in a dispersion medium from the beginning, or the latex can be obtained by polymerizing separately, taking out the polymer, and redispersing it. However, the emulsion polymerization method is preferable from the viewpoint of manufacturing cost, dispersion stability, etc.

【0010】本発明に係るラテックスの重合は、特開昭
60−4501号公報に記載の方法で行うことができる
Polymerization of the latex according to the present invention can be carried out by the method described in JP-A-60-4501.

【0011】重合に際して用いる乳化剤は、写真乳剤に
使用するのを考慮すると、全く使用しないか、使用写真
乳剤に影響の少ないものを用いるべきであるが本発明の
効果を損なわない程度の乳化剤を使用しても良い。また
重合に際して用いる重合開始剤は、ラジカル重合開始剤
が良く、特に水溶性ラジカル重合開始剤例えば過硫酸カ
リウムが好ましい。
[0011] Considering that the emulsifier used in the polymerization is used in a photographic emulsion, it should not be used at all, or it should be one that has little effect on the photographic emulsion used, but the emulsifier should be used to an extent that does not impair the effects of the present invention. You may do so. The polymerization initiator used in the polymerization is preferably a radical polymerization initiator, and particularly preferably a water-soluble radical polymerization initiator such as potassium persulfate.

【0012】本発明に係るラテックスは、粒径が200
nm以下でよく、好ましくは100nm以下、より好ま
しくは50nm以下で、より小粒径のものが選ばれる。 又、ガラス転移点は0℃〜−100℃、好ましくは−2
0℃〜−80℃、より好ましくは−30℃〜−60℃の
範囲のより軟らかいラテックスを選ぶことによって本発
明の目的効果を良好に奏することができる。
[0012] The latex according to the present invention has a particle size of 200
The particle size may be smaller than 100 nm, preferably 100 nm or less, more preferably 50 nm or less, and a smaller particle size is selected. Also, the glass transition point is 0°C to -100°C, preferably -2
By selecting a softer latex in the range of 0°C to -80°C, more preferably -30°C to -60°C, the objective effects of the present invention can be favorably achieved.

【0013】本発明のラテックスを含む層は、支持体上
に塗設された下引き層とハロゲン化銀乳剤層との間に設
けることで本発明の目的を良好に得ることができるが、
ラテックス層が乳剤層の上層であったり、乳剤層の上の
保護層上であったりした場合は本発明の効果を得ること
は出来ない。なお、本発明に係るラテックスをラテック
ス層以外の例えば、乳剤層、保護層、フィルター層、中
間層、アンチハレーション層などのハロゲン化銀写真感
光材料構成要素に用いて、かつ上述した本発明に係るラ
テックス層を設けてもよい。
The object of the present invention can be satisfactorily achieved by providing a layer containing the latex of the present invention between a subbing layer and a silver halide emulsion layer coated on a support.
If the latex layer is above the emulsion layer or on a protective layer above the emulsion layer, the effects of the present invention cannot be obtained. The latex according to the present invention may be used in constituent elements of silver halide photographic light-sensitive materials other than the latex layer, such as emulsion layers, protective layers, filter layers, intermediate layers, and antihalation layers, and when the latex according to the present invention described above is used. A latex layer may also be provided.

【0014】本発明に係るラテックスを、下引き層を有
した支持体上に塗布する場合、水又は親水性溶媒例えば
メタノール、エタノールなどに溶解して塗布される。 又、ゼラチンなどの親水性バインダー中にラテックスを
乳化分散したものを塗布してもよい。ラテックスの塗布
量は50mg〜5000mg/m2でよく、好ましくは
100mg〜1000mgである。本発明に係るラテッ
クス層用塗布液には、必要によって各種の塗布用助剤例
えば表面活性剤あるいは硬膜剤、膜付き剤などの化合物
を用いても良い。本発明で言う親水性コロイド層とは、
ハロゲン化銀写真感光材料を構成するすべての層を言い
、親水性コロイドバインダー例えばゼラチンを含む任意
の層を指す。
When the latex according to the present invention is applied onto a support having an undercoat layer, it is applied after being dissolved in water or a hydrophilic solvent such as methanol or ethanol. Alternatively, a latex emulsified and dispersed in a hydrophilic binder such as gelatin may be applied. The amount of latex applied may be 50 mg to 5000 mg/m2, preferably 100 mg to 1000 mg. The latex layer coating liquid according to the present invention may contain various coating aids, such as surfactants, hardeners, film-forming agents, and other compounds, if necessary. The hydrophilic colloid layer referred to in the present invention is
Refers to all layers constituting a silver halide photographic light-sensitive material, and refers to any layer containing a hydrophilic colloid binder such as gelatin.

【0015】かかる層は当業者で周知で、例えば感光性
ハロゲン化銀乳剤層、非感光性ハロゲン化銀層、保護層
、ハレーション防止層、フィルター層、帯電防止層、紫
外線吸収層、現像調節層、バッキング層などの層が挙げ
られる。
Such layers are well known to those skilled in the art and include, for example, photosensitive silver halide emulsion layers, non-photosensitive silver halide layers, protective layers, antihalation layers, filter layers, antistatic layers, ultraviolet absorbing layers, development control layers. , a backing layer, and the like.

【0016】尚、本発明のラテックス層が塗設される支
持体の下引き層としては、公知のものでよく例えば支持
体がポリエチレンテレフタレートベースの場合は、特開
昭60−151636号、特開平1−140142号な
どに記載の下引き層を用いることができる。
The subbing layer of the support on which the latex layer of the present invention is coated may be any known one, for example, when the support is based on polyethylene terephthalate, Japanese Patent Laid-Open No. 151636/1983, The undercoat layer described in Japanese Patent No. 1-140142 can be used.

【0017】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、沃臭化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀などい
ずれのハロゲン化銀であってもよいが特に高感度のもの
が得られるという点では、沃臭化銀であることが好まし
い。
The emulsion used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention may be any silver halide such as silver iodobromide, silver iodochloride, and silver iodochlorobromide, but particularly those with high sensitivity are preferred. In terms of availability, silver iodobromide is preferred.

【0018】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体
、8面体、14面体のような全て等方的に成長したもの
、あるいは球形のような多面的な結晶型のもの、面欠陥
を有した双晶から成るものあるいはそれらの混合型また
は複合型であってもよい。これらハロゲン化銀粒子の粒
径は、0.1μm以下の微粒子から20μm に至る大
粒子であってもよい。
The silver halide grains in the photographic emulsion may be those grown isotropically such as cubes, octahedrons, and tetradecahedrons, or may be polyhedral crystal types such as spheres, or may have surface defects. It may be composed of twin crystals or a mixed or composite type thereof. The grain size of these silver halide grains may range from fine grains of 0.1 μm or less to large grains of up to 20 μm.

【0019】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、公知の方法で製造できる。例えば、リサ
ーチ・デイスクロジヤー(RD)No.17643(1
978年12月)・22〜23頁の1・乳剤製造法(E
mulsion Preparation and t
ypes)及び同(RD)No.18716(1979
年11月)・648頁に記載の方法で調製することがで
きる。
The emulsion used in the silver halide photographic material of the present invention can be produced by a known method. For example, Research Disclosure (RD) No. 17643 (1
December 978), pages 22-23, 1, Emulsion manufacturing method (E
Mulsion Preparation and t
ypes) and the same (RD) No. 18716 (1979
It can be prepared by the method described on page 648 (November 2013).

【0020】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
乳剤は、例えば、T.H.James著“Thethe
ory of the photographic p
rocess”第4版、Macmillan社刊(19
77年)38 〜104頁に記載の方法、G.F.Da
uffin著「写真乳剤化学」“Photograph
ic emulsion Chemistry”、Fo
cal press 社刊(1966年)、P.Gla
fkides著「写真の物理と化学“Chimie e
t  physique photogra Phiq
ue”Paul Montel 社刊(1967年)、
V.L.Zelikman 他著「写真乳剤の製造と塗
布」“Making and coating pho
tographic Emulsion”Focal 
press 社刊(1964年)などに記載の方法によ
り調製される。
The emulsion of the silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention is, for example, T. H. “The
ory of the photography p
rocess” 4th edition, published by Macmillan (19
77), the method described on pages 38 to 104, G. F. Da
"Photograph Emulsion Chemistry" by Uffin
ic emulsion Chemistry”, Fo
Cal Press (1966), P. Gla
“Physics and Chemistry of Photography” by fkides
t physique photogra phiq
Published by Paul Montel (1967),
V. L. "Making and coating pho" by Zelikman et al.
tographic Emulsion”Focal
It is prepared by the method described in Press (1964).

【0021】即ち、中性法、酸性法、アンモニア法など
の溶液条件にて順混合法、逆混合法、ダブルジエツト法
、コントロールド・ダブルジエツト法などの混合条件、
コンバージヨン法、コア/シェル法などの粒子調製条件
及びこれらの組合わせ法を用いて製造することができる
That is, under solution conditions such as neutral method, acidic method, and ammonia method, mixing conditions such as forward mixing method, back mixing method, double jet method, and controlled double jet method,
It can be produced using particle preparation conditions such as a convergence method, a core/shell method, and a combination of these methods.

【0022】本発明の好ましい実施態様の1つとしては
、沃化銀を粒子内部に局在させた単分散乳剤が挙げられ
る。
One of the preferred embodiments of the present invention is a monodisperse emulsion in which silver iodide is localized inside the grains.

【0023】本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀
乳剤としては、例えば特開昭59−177535号、同
61−802237号、同61−132943号、同6
3−49751号及び特願昭63−238225号など
に開示されている内部高沃度型単分散粒子が挙げられる
。結晶の晶壁は立方体、14面体、8面体及びその中間
の(1,1,1)面と(1,0,0)面が任意に混在し
ていて もよい。
Silver halide emulsions preferably used in the present invention include, for example, JP-A No. 59-177535, JP-A No. 61-802237, JP-A No. 61-132943, and JP-A No. 61-132943.
Examples include internal high iodine monodisperse particles disclosed in Japanese Patent Application No. 3-49751 and Japanese Patent Application No. 63-238225. The crystal walls of the crystal may be a cube, a tetradecahedron, an octahedron, or an arbitrary mixture of (1, 1, 1) planes and (1, 0, 0) planes in between.

【0024】ここでいう単分散乳剤とは、常法により、
例えば平均粒子直径を測定したとき、粒子数または重量
で少なくとも95%の粒子が、平均粒子径の±40%以
内、好ましくは±30%以内にあるハロゲン化銀粒子で
ある。 ハロゲン化銀の粒径分布は、狭い分布を有した単分散乳
剤或は広い分布の多分散乳剤のいずれであってもよい。 ここで述べた単分散性についての定義は、特開昭60−
162244号に記載されており、粒径に関する変動係
数が0.20低下のものである。
[0024] The monodisperse emulsion referred to herein means that
For example, when the average grain diameter is measured, at least 95% of the grains in terms of number or weight are silver halide grains within ±40%, preferably within ±30% of the average grain diameter. The grain size distribution of silver halide may be either a monodisperse emulsion with a narrow distribution or a polydisperse emulsion with a wide distribution. The definition of monodispersity mentioned here is
No. 162244, and the coefficient of variation regarding particle size is reduced by 0.20.

【0025】ハロゲン化銀の結晶構造は、内部と外部が
異なったハロゲン化銀組成からなっていてもよい。好ま
しい態様としての乳剤は、高沃度のコア部分に低沃度の
シェル層からなる二層構造を有したコア/シェル型単分
散乳剤である。
The crystal structure of the silver halide may have different silver halide compositions inside and outside. A preferred embodiment of the emulsion is a core/shell type monodispersed emulsion having a two-layer structure consisting of a high iodine core portion and a low iodine shell layer.

【0026】高沃度部の沃化銀含量は20〜40モル%
で特に好ましくは20〜30モル%である。
The silver iodide content of the high iodide part is 20 to 40 mol%
Particularly preferably 20 to 30 mol%.

【0027】かかる単分散乳剤の製法は公知であり、例
えばJ.Phot.Sic. 12. 242〜251
頁(1963)、 特開昭48−36890号、同52
−16364号、同55−142329、同58−49
938号、英国特許1,413,748号、米国特許3
,574,628号、同3,655,394号などの公
報に記載されている。  上記の単分散乳剤としては、
種晶を用い、この種晶を成長核として銀イオン及びハラ
イドイオンを供給することにより、粒子を成長させた乳
剤が特に好ましい。なお、コア/シェル乳剤を得る方法
としては、例えば英国特許1.027.146号、米国
特許3,505,068号、同4,444,877号、
特開昭60−14331号などの公報に詳しく述べられ
ている。
The method for producing such a monodisperse emulsion is known, for example, as described in J. Photo. Sic. 12. 242-251
Page (1963), JP-A No. 48-36890, No. 52
-16364, 55-142329, 58-49
No. 938, British Patent No. 1,413,748, US Patent No. 3
, No. 574,628 and No. 3,655,394. The above monodisperse emulsion is
Particularly preferred is an emulsion in which grains are grown by using seed crystals and supplying silver ions and halide ions using the seed crystals as growth nuclei. Note that methods for obtaining core/shell emulsions include, for example, British Patent No. 1.027.146, U.S. Patent No. 3,505,068, U.S. Patent No. 4,444,877,
This is described in detail in publications such as JP-A-60-14331.

【0028】本発明に用いられるもう1つの粒子形態と
してのハロゲン化銀乳剤は、アスペクト比が3以上の平
板状粒子であることが好ましい。
The silver halide emulsion as another grain type used in the present invention is preferably a tabular grain having an aspect ratio of 3 or more.

【0029】かかる平板状粒子の利点は、分光増感効率
の向上、画像の粒状性及び鮮鋭性の改良などが得られる
として例えば、英国特許2,112,157号、米国特
許4,439,520号、同4,433,048号、同
4.414,310号、同4,434,226号、特開
昭58−113927号、同58−127921号、同
63−138342号、同63−284272号、同6
3−305343号などで開示されており、乳剤はこれ
らの公報に記載の方法により調製することができる。
The advantages of such tabular grains include improved spectral sensitization efficiency and improved graininess and sharpness of images, as described in British Patent No. 2,112,157 and US Pat. No. 4,439,520, for example. No. 4,433,048, No. 4,414,310, No. 4,434,226, JP-A No. 58-113927, No. 58-127921, No. 63-138342, No. 63-284272 No. 6
No. 3-305343, etc., and emulsions can be prepared by the methods described in these publications.

【0030】上述した乳剤は、粒子表面に潜像を形成す
る表面潜像型あるいは粒子内部に潜像を形成する内部潜
像型、表面と内部に潜像を形成する型のいずれの乳剤で
あってもよい。これらの乳剤は、物理熟成あるいは粒子
調製の段階でカドミウム塩、鉛塩、亜鉛塩、タリウム塩
、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩またはその錯
塩、鉄塩又はその錯塩などを用いてもよい。乳剤は可溶
性塩類を除去するためにヌーデル水洗法、フロキュレー
シヨン沈降法などの水洗方法がなされてよい。好ましい
水洗法としては、例えば特公昭35−16086号記載
のスルホ基を含む芳香族炭化水素系アルデヒド樹脂を用
いる方法、又は特開昭63−158644号記載の凝集
高分子剤例示G3,G8などを用いる方法が特に好まし
い脱塩法として挙げられる。本発明に係る乳剤は、物理
熟成または化学熟成前後の工程において、各種の写真用
添加剤を用いることができる。公知の添加剤としては、
例えばリサーチ・デイスクロージャーNo.17643
(1978年12月)、同No.18716(1979
年11月)及び同No.308119(1989年12
月)に記載された化合物が挙げられる。これら二つのリ
サーチ・デイスクロージャーに示されている化合物種類
と記載箇所を次表に掲載した。     添加剤      RD−17643    
        RD−18716         
  RD−308119              
  頁      分類        頁     
  分類      頁       分類   化学
増感剤  23      III      648
 右上           996        
 III    増感色素    23      I
V       648〜649          
 996〜8      IV  減感色素    2
3      IV                
          998         B  
染料        25〜26  VIII    
 649〜650          1003   
      VIII  現像促進剤  29    
  XXI      648 右上  カブリ抑制剤
・安定剤               24      IV 
      649 右上          100
6〜7     VI  増白剤      24  
    V                    
       998         V  硬膜剤
      26      X        65
1 左            1004〜5    
 X  界面活性剤  26〜7  XI      
 650 右            1005〜6 
    XI  帯電防止剤  27      XI
I      650 右            1
006〜7     XIII  可塑剤      
27      XII      650 右   
         1006         XII
  スベリ剤    27      XII  マッ
ト剤    28      XVI      65
0 右            1008〜9    
 XVI  バインダー  26      XXII
                       10
09〜4     XXII  支持体      2
8      XVII              
         1009         XVI
I本発明に係る感光材料な用いることのできる支持体と
しては、例えば前述のRD−17643の28頁及びR
D−308119の1009頁に記載されているものが
挙げられる。
The above-mentioned emulsion may be a surface latent image type that forms a latent image on the grain surface, an internal latent image type that forms a latent image inside the grain, or a type that forms a latent image on the surface and inside the grain. It's okay. In these emulsions, cadmium salts, lead salts, zinc salts, thallium salts, iridium salts or complex salts thereof, rhodium salts or complex salts thereof, iron salts or complex salts thereof, etc. may be used in the stage of physical ripening or grain preparation. The emulsion may be subjected to water washing methods such as nude washing method and flocculation sedimentation method to remove soluble salts. Preferred water washing methods include, for example, a method using an aromatic hydrocarbon aldehyde resin containing a sulfo group as described in Japanese Patent Publication No. 35-16086, or a method using examples of coagulating polymer agents G3 and G8 described in Japanese Patent Publication No. 63-158644. The method used is mentioned as a particularly preferred desalting method. Various photographic additives can be used in the emulsion according to the present invention in the steps before and after physical ripening or chemical ripening. Known additives include:
For example, Research Disclosure No. 17643
(December 1978), No. 18716 (1979
November) and No. 308119 (December 1989
Examples include compounds described in The types of compounds and locations listed in these two research disclosures are listed in the table below. Additive RD-17643
RD-18716
RD-308119
Page Category Page
Classification Page Classification Chemical sensitizer 23 III 648
Top right 996
III Sensitizing dye 23 I
V 648-649
996-8 IV Desensitizing dye 2
3 IV
998B
Dye 25-26 VIII
649-650 1003
VIII Development accelerator 29
XXI 648 Upper right Fog suppressant/stabilizer 24 IV
649 Upper right 100
6-7 VI Brightener 24
V
998 V Hardener 26 x 65
1 left 1004~5
X Surfactant 26-7 XI
650 right 1005~6
XI Antistatic agent 27 XI
I 650 right 1
006-7 XIII Plasticizer
27 XII 650 Right
1006 XII
Slip agent 27 XII Matt agent 28 XVI 65
0 right 1008~9
XVI Binder 26 XXII
10
09-4 XXII Support 2
8 XVII
1009 XVI
I Examples of supports that can be used in the photosensitive material according to the present invention include the above-mentioned RD-17643, page 28 and R
Examples include those described on page 1009 of D-308119.

【0031】適当な支持体としてはプラスチックフィル
ムなとで、これら支持体の表面は塗布層の接着をよくす
るために、下塗層を設けたり、コロナ放電、紫外線照射
などを施してもよい。
A suitable support is a plastic film, and the surface of these supports may be provided with an undercoat layer or subjected to corona discharge, ultraviolet irradiation, etc. in order to improve adhesion of the coating layer.

【0032】[0032]

【実施例】次に、本発明を合成例及び実施例により更に
詳しく説明するが、本発明はこれらの合成例、実施例に
よって限定されるものではない。
EXAMPLES Next, the present invention will be explained in more detail with reference to synthesis examples and examples, but the present invention is not limited by these synthesis examples and examples.

【0033】合成例1撹拌器、温度計、滴下ロート、窒
素導入管、還流冷却器をつけた四つ口フラスコに、純水
270ccを入れ、70℃に加熱し、還流冷却器を水冷
し窒素ガスを窒素導入管から四つ口フラスコ内に窒素ガ
スを30分間導入した。ついで上述の条件下に、重合開
始剤として過硫酸カリウムを5mmol/l加え、つい
でスチレン40g、ブチルアクリレート40gよりなる
重合性不飽和化合物80gを30分かけ滴下ロートより
滴下し、その後12時間かけて重合させて重合体(ラテ
ックス合成例1という)を得た。ラテックスの粒径は平
均粒径50nmであった。
Synthesis Example 1 270 cc of pure water was put into a four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, dropping funnel, nitrogen introduction tube, and reflux condenser, and heated to 70°C. Nitrogen gas was introduced into the four-necked flask from the nitrogen introduction tube for 30 minutes. Next, under the above conditions, 5 mmol/l of potassium persulfate was added as a polymerization initiator, and then 80 g of a polymerizable unsaturated compound consisting of 40 g of styrene and 40 g of butyl acrylate was added dropwise from the dropping funnel over 30 minutes, and then over 12 hours. Polymerization was performed to obtain a polymer (referred to as Latex Synthesis Example 1). The average particle size of the latex was 50 nm.

【0034】合成例2ラテックス合成例No.2〜No
.23については、ラテックス合成例1と重合性不飽和
化合物の種類、配合量、重合開始剤の種類、重合条件を
表1−1、1−2及び1−3のように変えて、各種粒径
、構造の重合体を得た。
Synthesis Example 2 Latex Synthesis Example No. 2~No
.. Regarding No. 23, various particle sizes were obtained by changing the type and amount of polymerizable unsaturated compound, type of polymerization initiator, and polymerization conditions as shown in Tables 1-1, 1-2, and 1-3 from Latex Synthesis Example 1. , a polymer with the structure was obtained.

【0035】 表中の記号の説明     BA:ブチルアクリレート         
  St:スチレン   GMA:グリシジルメタクリ
レート    But:ブタジェン    EA:エチ
ルアクリレート          MAA:メタクリ
ル酸   TBA:t−ブチルアクリレート     
    PA:プロピルアクリレート    AA:ア
クリル酸                  BMA
:ブチルメタクリレート   MAN:マレイン酸ナト
リウム塩      VAC:酢酸ビニル  HAMA
:2−ヒドロキシエチルメタクリレート    AM:
アクリルアミド             VdcL:
ビニルデンクロライド    It:イタコン酸   
               KPS:過硫酸カリウ
Explanation of symbols in the table BA: Butyl acrylate
St: Styrene GMA: Glycidyl methacrylate But: Butadiene EA: Ethyl acrylate MAA: Methacrylic acid TBA: t-Butyl acrylate
PA: Propyl acrylate AA: Acrylic acid BMA
: Butyl methacrylate MAN: Sodium maleate salt VAC: Vinyl acetate HAMA
:2-hydroxyethyl methacrylate AM:
Acrylamide VdcL:
Vinyldenchloride It: Itaconic acid
KPS: potassium persulfate

【0036】[0036]

【表1】[Table 1]

【0037】[0037]

【表2】[Table 2]

【0038】[0038]

【表3】[Table 3]

【0039】実施例1(球型種乳剤の調整)特開昭61
−6643号の方法によって、単分散性の球型種乳剤を
調整した。
Example 1 (Preparation of spherical seed emulsion) JP-A-61
A monodisperse spherical seed emulsion was prepared by the method of No. 6643.

【0040】 A1     オセインゼラチン          
            150g         
臭化カリウム                   
      53.1g         沃化カリウ
ム                        
   24g         水で        
                         
 7.2lB1     硝酸銀          
                     1.5k
g         水で             
                      6lC
1     臭化カリウム             
            1327g        
 1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール    
     (メタノールで溶解)          
        1.2g         水で  
                         
        3lD1     アンモニア水(2
8%)                  705m
l 40℃では激しく撹拌したA1液に、B1液とC1液を
ダブルジェット法により30秒で添加し、核の生成を行
った。この時のpBrは1.09〜1.15であった。
A1 Ossein gelatin
150g
potassium bromide
53.1g potassium iodide
24g with water

7.2lB1 silver nitrate
1.5k
g with water
6lC
1 Potassium bromide
1327g
1-phenyl-5-mercaptotetrazole
(dissolved in methanol)
1.2g with water

3lD1 Ammonia water (2
8%) 705m
l Liquid B1 and liquid C1 were added to the vigorously stirred liquid A1 at 40° C. in 30 seconds by a double jet method to generate nuclei. The pBr at this time was 1.09 to 1.15.

【0041】1分30秒後C1液を20秒で添加し5分
間の熟成を行った。熟成時のKBr濃度は0.071モ
ル/lアンモニア濃度は0.63モル/lであった。
After 1 minute and 30 seconds, liquid C1 was added for 20 seconds and aged for 5 minutes. The KBr concentration during ripening was 0.071 mol/l, and the ammonia concentration was 0.63 mol/l.

【0042】その後pHを6.0に合わせ、直ちに脱塩
、水洗を行った。この種乳剤を電子顕微鏡で観察したと
ころ、平均粒径0.26μm、分布の広さ18%の単分
散性球型乳剤であった。
[0042] Thereafter, the pH was adjusted to 6.0, and the mixture was immediately desalted and washed with water. When this seed emulsion was observed under an electron microscope, it was found to be a monodisperse spherical emulsion with an average grain size of 0.26 μm and a distribution width of 18%.

【0043】 (平板状粒子の調製) 上記種乳剤を溶解した後、硝酸銀水溶液(硝酸銀として
145g)と沃化カリ4.2gを含む臭化カリ水溶液を
pH5.8 EAg6.0の条件でダブルジェット法で
添加し、沃化銀含有率30モル%を含む沃臭化銀平板状
コア乳剤を調製した。
(Preparation of tabular grains) After dissolving the above seed emulsion, a silver nitrate aqueous solution (145 g as silver nitrate) and a potassium bromide aqueous solution containing 4.2 g of potassium iodide were double jetted under the conditions of pH 5.8 and EAg 6.0. A silver iodobromide tabular core emulsion having a silver iodide content of 30 mol % was prepared.

【0044】更に、ひきつづいて、残りの硝酸銀水溶液
と、臭化カリウム水溶液をpH15.8EAg−16の
条件でダブルジェット法で添加し、コアを被覆しコア/
シェル型の平均沃度組成22モル%の沃臭化銀粒子とな
るような平均粒径(投影面積直径)1.15μm(A)
、0.65μm(B)、0.40μm(C)の平板状粒
子を調製した。
[0044] Further, the remaining silver nitrate aqueous solution and potassium bromide aqueous solution were added using a double jet method under the condition of pH 15.8EAg-16 to coat the core and form a core/core/bromide solution.
Average grain size (projected area diameter) of 1.15 μm (A) to form shell-type silver iodobromide grains with an average iodide composition of 22 mol%
, 0.65 μm (B), and 0.40 μm (C) tabular grains were prepared.

【0045】次に下記に示すように、過剰塩を取り除く
脱塩工程を行った。
Next, as shown below, a desalting step for removing excess salt was carried out.

【0046】ハロゲン化銀乳剤溶液を40℃に保ち、ナ
フタレンスルホン酸ナトリウムのホルムアルデヒド縮合
物(特開昭58−140322号に示してある例示化合
物II−1)を加えてハロゲン化銀粒子を沈降せしめ上
澄液を排出後、更に40℃の純水を加える。そして硫酸
マグネシウム(MgSO4)を添加し、再度ハロゲン化
銀粒子を沈降せしめ上澄液をとりさる。これをもう一度
行う。
The silver halide emulsion solution was maintained at 40° C., and a formaldehyde condensate of sodium naphthalene sulfonate (exemplified compound II-1 shown in JP-A-58-140322) was added to precipitate the silver halide grains. After draining the supernatant, add pure water at 40°C. Then, magnesium sulfate (MgSO4) is added to precipitate the silver halide grains again, and the supernatant liquid is removed. Do this again.

【0047】得られた乳剤は平均アスペクト比が4.8
(A)、4.5(B)、4.9(C)を有する平板状粒
子であった。
The obtained emulsion had an average aspect ratio of 4.8.
(A), 4.5 (B), and tabular grains having 4.9 (C).

【0048】得られた乳剤(A)、(B)、(C)各々
に対し後記する分光増感色素(A)と(B)を200:
1の重量比で合計の量をハロゲン化銀1モル当り800
mgとして添加した後にチオシアン酸アンモニウム塩を
銀1モル当り2.4×10−3モル、及び最適量の塩化
金酸とハイポを添加して化学熟成を行い、その後、4−
ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトセザ
インデン2×10−2モルを加え安定化した。
Spectral sensitizing dyes (A) and (B) to be described later were added to each of the obtained emulsions (A), (B), and (C) at 200:
The total amount at a weight ratio of 1 is 800 per mole of silver halide.
After addition as mg, chemical ripening is performed by adding ammonium thiocyanate salt at 2.4 x 10-3 mol/mol of silver and optimal amounts of chloroauric acid and hypo, followed by 4-
2×10 −2 moles of hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetosezaindene were added for stabilization.

【0049】得られた3種類の乳剤をA:B:C=20
:50:30の比率で混合したものを用い、後述する乳
剤添加剤、及び石灰処理ゼラチンを共に加えて乳剤塗布
液調製した。 分光増感色素(A) 5,5′−ジクロロ−9−エチル−3,3′−ジ−(3
−スルホプロピル)オキサカルボシアニンナトリウム塩
の無水物分光増感色素(B) 5,5′−ジ−(ブトキシカルボニル)−1,1′−ジ
エチル−3,3′−ジ−(4−スルホブチル)ベンゾイ
ミダゾロカルボシアニンナトリウム塩の無水物又、保護
層塗布液も後記のごとく調製した。更に、本発明に係る
ラテックス層塗布液として表3に記載の例示ポリマーラ
テックスを含む塗布液を下記により調製した。
The three types of emulsions obtained were A:B:C=20
An emulsion coating solution was prepared by adding emulsion additives and lime-treated gelatin to be described later. Spectral sensitizing dye (A) 5,5'-dichloro-9-ethyl-3,3'-di-(3
-sulfopropyl)oxacarbocyanine sodium salt anhydride spectral sensitizing dye (B) 5,5'-di-(butoxycarbonyl)-1,1'-diethyl-3,3'-di-(4-sulfobutyl) Anhydrous benzimidazolocarbocyanine sodium salt and a protective layer coating solution were also prepared as described below. Further, as a latex layer coating solution according to the present invention, a coating solution containing the exemplary polymer latex shown in Table 3 was prepared as follows.

【0050】 ポリマーラテックス+5%ゼラチン水溶液1000ml
硬膜剤:CH2=CHSO2CH2OCH2SO2CH
=CH2  7mg/gゼラチン当たり この液を30分間かけて超音波分散した。
Polymer latex + 5% gelatin aqueous solution 1000ml
Hardener: CH2=CHSO2CH2OCH2SO2CH
=CH2 This solution was subjected to ultrasonic dispersion for 30 minutes per 7 mg/g gelatin.

【0051】得られたラテックス層塗布液を、厚さ17
5μmの下引き済みポリエチレンテレフタレートベース
の両面に、支持体側からラテックス層、ハロゲン化銀乳
剤層、保護層の順でスライドホッパー型コーターを用い
3層同時塗布した。塗布量は片面当たり、ラテックス量
は表2−1の量とし、乳剤層は片面当たり銀量が1.6
g/m2、ゼラチンが1.8g/m2で、保護層はゼラ
チンが片面当たり1.1g/m2になるよう塗布した。 なお、比較試料としてラテックス層のない試料、本発明
外の構成層にラテックス層を用いたもの或は本発明外の
ラテックスを用いた試料も同時に調製した。又乳剤 (
感光性ハロゲン化銀塗布液) に用いた添加剤は次のと
おりである。添加量はハロゲン化銀1モル当たりの量で
示す。
[0051] The obtained latex layer coating liquid was coated to a thickness of 17 mm.
Three layers were simultaneously coated on both sides of a 5 μm undercoated polyethylene terephthalate base using a slide hopper type coater in the order of latex layer, silver halide emulsion layer, and protective layer from the support side. The coating amount is per one side, the latex amount is as shown in Table 2-1, and the emulsion layer has a silver amount of 1.6 per side.
g/m2, gelatin was 1.8 g/m2, and the protective layer was coated so that gelatin was 1.1 g/m2 per side. In addition, as comparative samples, samples without a latex layer, samples using a latex layer as a constituent layer other than the present invention, or samples using a latex other than the present invention were also prepared at the same time. Also emulsion (
The additives used in the photosensitive silver halide coating solution are as follows. The amount added is expressed per mole of silver halide.

【0052】   1,1−ジメチロール−1−ブロム−1−ニトロメ
タン                70mg  t
−ブチル−カテコール               
                         
400mg  ポリビニルピロリドン(分子量10,0
00)                      
    1.0g  スチレン−無水マレイン酸共重合
体                        
     2.5g  ニトロフェニル−トリフェニル
ホスホニウムクロリド             50
mg  1,3−ジヒドロキシベンゼン−4−スルホン
酸アンモニウム         4g  2−メルカ
プトベンツイミダゾール−5−スルホン酸ナトリウム 
   1.5mg
1,1-dimethylol-1-bromo-1-nitromethane 70mg t
-butyl-catechol

400mg polyvinylpyrrolidone (molecular weight 10.0
00)
1.0g Styrene-maleic anhydride copolymer
2.5g Nitrophenyl-triphenylphosphonium chloride 50
mg Ammonium 1,3-dihydroxybenzene-4-sulfonate 4g Sodium 2-mercaptobenzimidazole-5-sulfonate
1.5mg

【0053】[0053]

【化1】[Chemical formula 1]

【0054】C4H9OCH2CH(OH)CH2N(
CH2COOH)2                
                 1g1−フェニル
―5―メルカプトテトラゾール           
             15mgさらに本発明に係
るラテックスの合成例2を0.4g/m2になるよう一
律に添加した。
C4H9OCH2CH(OH)CH2N(
CH2COOH)2
1g1-phenyl-5-mercaptotetrazole
Further, 15 mg of Latex Synthesis Example 2 according to the present invention was added uniformly to 0.4 g/m2.

【0055】又保護層液に用いた添加物は次のとおりで
ある。添加量は塗布液1リットル当たりの量で示す。
The additives used in the protective layer solution are as follows. The amount added is expressed per liter of coating solution.

【0056】   石灰処理イナートゼラチン           
                         
68g  酸処理ゼラチン             
                         
         2g  ソジウム−イソアミル−n
−デシルスルホサクシネート            
 0.3g  ポリメチルメタクリレート(面積平均粒
径3.5μmのマット剤)   1.1g  二酸化ケ
イ素粒子(面積平均粒径1.2μmのマット剤)   
         0.5g  ルドックスAM (デ
ュポン社製) (コロイドシリカ)         
       30g (CH2=CHSO2CH2)
2O    (硬膜剤)              
               500mg  C4F
9SO3K                    
                         
       2mg  2,4−ジ−ノニールフェノ
ール−ポリエチレングリコール縮合物(PEG=12)
                         
                         
           0.4g  C12H25CO
NH(CH2CH2O)5H            
                         
 2.0g   さらに本発明に係るラテックスの合成例2を0.3
g/m2になるよう一律に添加した。
Lime-treated inert gelatin

68g acid-treated gelatin

2g Sodium-isoamyl-n
-decyl sulfosuccinate
0.3 g polymethyl methacrylate (matting agent with area average particle size of 3.5 μm) 1.1 g silicon dioxide particles (matting agent with area average particle size of 1.2 μm)
0.5g Ludox AM (manufactured by DuPont) (colloidal silica)
30g (CH2=CHSO2CH2)
2O (hardener)
500mg C4F
9SO3K

2mg 2,4-di-nonylphenol-polyethylene glycol condensate (PEG=12)


0.4g C12H25CO
NH(CH2CH2O)5H

2.0g Furthermore, 0.3g of latex synthesis example 2 according to the present invention
It was uniformly added so that it became g/m2.

【0057】このようにして表2に示した15種の試料
を調製し、感度、液中圧力Fog及び表面比抵抗を評価
した。
In this manner, 15 types of samples shown in Table 2 were prepared, and the sensitivity, submerged pressure Fog, and surface resistivity were evaluated.

【0058】 (1)感度の測定 試料を2枚の蛍光増感紙KO−250で狭み、管電圧:
  80Kvp 管電流: 100mA 照射時間:50msecでアルミ階段を介して露光を行
った後、KX−500自動現像機を用いてXD−90現
像液で35℃,30秒間現像を行い、XFにて定着(い
づれもコニカ〔株〕製)を行った後、常法に従い水洗、
乾燥を行って得られた試料についてベース濃度+カブリ
濃度+1.0の濃度を得るのに要した露光量の逆数を求
め感度とした。 表中の感度は試料No.1感度を10
0とした場合の相対感度で示した。
(1) Sensitivity measurement The sample was sandwiched between two fluorescent intensifying screens KO-250, and the tube voltage:
80Kvp Tube current: 100mA Irradiation time: 50msec After exposure through aluminum steps, development was performed with XD-90 developer using a KX-500 automatic developing machine at 35°C for 30 seconds, and fixed with XF ( (all manufactured by Konica Co., Ltd.), then washed with water according to the usual method.
For the sample obtained by drying, the reciprocal of the exposure amount required to obtain a density of base density + fog density + 1.0 was determined and used as the sensitivity. The sensitivity in the table is for sample No. 1 sensitivity to 10
It is expressed as relative sensitivity when it is set to 0.

【0059】 (2)液中圧力Fog(カブリ)の評価方法試料を12
7×305mmに裁断し、現像後の濃度が約1.0、0
.6、0.4となるような露光部分の3段階の濃度をも
つように予め露光されたものと、未露光試料の2種の試
料を用意した。
(2) Evaluation method of liquid pressure Fog (fog)
Cut to 7 x 305 mm, density after development is approximately 1.0.0
.. Two types of samples were prepared: one that had been exposed in advance to have three levels of density in the exposed area, such as 0.6 and 0.4, and one that had not been exposed.

【0060】露光、未露光、各々の試料を感度測定と同
様に処理した後、水洗して乾燥した。得られた試料の黒
斑点マークの発生状況を下記の5段階に分けて評価した
The exposed and unexposed samples were treated in the same manner as in the sensitivity measurement, then washed with water and dried. The appearance of black spot marks on the obtained samples was evaluated in the following five stages.

【0061】 ◎  :全く発生していないもの ○  :僅かに発生するもの △  :発生あり、実用ギリギリのレベル×  :数多
く発生するもの、実用は不可××:著しく発生するもの (3)表面比抵抗の測定法 試料を電極間隔0.14cm、長さ10cmの真鍮製電
極に狭み、武田理研製の絶縁討TR8651型で1分間
測定した。下記試料の現像前のものを温度25℃、RH
20%下に2時間調湿してから測定した。
◎: Not occurring at all ○: Slightly occurring △: Occurring, barely practical level ×: Occurring a lot, impractical ××: Significantly occurring (3) Surface specific resistance Measuring Method The sample was placed between brass electrodes with an electrode spacing of 0.14 cm and a length of 10 cm, and measurement was performed for 1 minute using an insulation tester model TR8651 manufactured by Takeda Riken. The sample below before development was heated to 25°C and RH.
The humidity was adjusted to below 20% for 2 hours and then measured.

【0062】 フレッシュ試料:試料を即測定 保存試料(1):温度23℃、RH55%の調湿下に3
日間保存 〃  (2):温度23℃、RH55%に3hr調湿後
、フィルムを重ねた状態で防湿袋に封入し55℃で3日
間保存得られた結果を表2−1及び表2−2 に示す。
Fresh sample: Measure the sample immediately Preserved sample (1): Temperature 23°C, RH 55% humidity condition
Storage for 1 day (2): After adjusting the humidity to 23°C and 55% RH for 3 hours, seal in a moisture-proof bag with a layer of film and store at 55°C for 3 days. The results are shown in Tables 2-1 and 2-2. Shown below.

【0063】[0063]

【表4】[Table 4]

【0064】[0064]

【表5】[Table 5]

【0065】表2−1及び2−2から分かるように本発
明の試料は感度の劣化が無く、液中圧力Fog耐性およ
び経時保存でも表面比抵抗に優れていることがわかる。
As can be seen from Tables 2-1 and 2-2, the samples of the present invention show no deterioration in sensitivity and are excellent in in-liquid pressure fog resistance and surface resistivity even after storage over time.

【0066】又、本発明に係るラテツクス層を下引き層
と乳剤層の間に設けることにより、液中圧力カブリ耐性
が著しく向上し、かつ表面比抵抗値が優れていた。
Furthermore, by providing the latex layer according to the present invention between the undercoat layer and the emulsion layer, the in-liquid pressure fog resistance was significantly improved and the surface specific resistance value was excellent.

【0067】実施例2分光増感を施さなかった以外は実
施例1と全く同様にして青感性のハロゲン化銀乳剤を作
成した。実施例1と同様に表3に示す試料を得た。
Example 2 A blue-sensitive silver halide emulsion was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that spectral sensitization was not performed. Samples shown in Table 3 were obtained in the same manner as in Example 1.

【0068】実施例1と同様に、得られた試料に対し感
度、液中圧力Fog及び表面比抵抗の評価を行った。
[0068] In the same manner as in Example 1, the obtained sample was evaluated for sensitivity, in-liquid pressure Fog, and surface resistivity.

【0069】但し、感度評価に用いた蛍光増感紙はNR
−160(コニカ〔株〕製)を使用した。得られた結果
を3−1及び3−2に示す。
[0069] However, the fluorescent intensifying screen used for sensitivity evaluation was NR.
-160 (manufactured by Konica Co., Ltd.) was used. The obtained results are shown in 3-1 and 3-2.

【0070】[0070]

【表6】[Table 6]

【0071】[0071]

【表7】[Table 7]

【0072】[0072]

【発明の効果】本発明により、現像処理中でのローラー
プレッシャーによる圧力カブリの発生が少なく、かつフ
イルムの経時保存でも表面比抵抗が小さく安定したハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することが出来た。
[Effects of the Invention] According to the present invention, it was possible to provide a silver halide photographic material which is less likely to cause pressure fog due to roller pressure during development processing, and which has a low surface resistivity and is stable even when the film is stored over time. .

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持体上に少なくとも1層のハロゲン化銀
乳剤層と親水性コロイド層とを有するハロゲン化銀写真
感光材料において、該支持体上に塗設された下引き層と
ハロゲン化銀乳剤層との間に、粒径が200nm以下で
、ガラス転移点が0℃〜―100℃であるポリマーラテ
ックスの少なくとも一つを含むラテックス層を有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
[Claim 1] A silver halide photographic material comprising at least one silver halide emulsion layer and a hydrophilic colloid layer on a support, comprising an undercoat layer and silver halide coated on the support. A silver halide photographic light-sensitive material comprising, between an emulsion layer and a latex layer containing at least one polymer latex having a particle size of 200 nm or less and a glass transition point of 0°C to -100°C.
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