JPH04208501A - Magneto-optical material and magneto-optical recording medium - Google Patents

Magneto-optical material and magneto-optical recording medium

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JPH04208501A
JPH04208501A JP2302596A JP30259690A JPH04208501A JP H04208501 A JPH04208501 A JP H04208501A JP 2302596 A JP2302596 A JP 2302596A JP 30259690 A JP30259690 A JP 30259690A JP H04208501 A JPH04208501 A JP H04208501A
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fine particles
rare earth
optical
iron garnet
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Manabu Gomi
学 五味
Masanori Abe
正紀 阿部
Kyoji Odan
恭二 大段
Tetsuya Fujimoto
藤本 徹也
Yuji Hisamura
久村 祐史
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Abstract

PURPOSE:To improve corrosion resistance, to increase a magneto-optic effect, and to enhance light transmission properties by mounting a holder composed of an inorganic or organic binder, which is shown in specific structural formula and to which rare-earth iron garnet fine particles having specific mean particle size are dispersed. CONSTITUTION:The magneto-optical material has rare-earth iron garnet fine particles shown in formula I and having mean particle size of 30-1000Angstrom and a holder consisting of an inorganic or organic binder, to which the rare-earth iron garnet fine particles are dispersed. Where R represents one kind or more of rare earth elements selected from a group made up of Y and a lanthanoid and M one kind or more of elements selected from a group consisting of Al, Ga, Cr, Mn, Sc, In, Ru, Rh, etc., in formula I, a+b+c+d=7.0-8.0, a+b=2.0-3.5, c+d=4.0-6.0, a=0.5-3.6, b=0-2.5, c=3.0-6.0 and d=0-2.0 hold, and (e) represents the atomicity of oxygen satisfying the valency of other elements. Accordingly, corrosion resistance is improved, an magneto-optic effect is increased, and light transmission properties are also enhanced.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、磁気光学特性に優れ、光アイソレータ、光サ
ーキュレータ、光スィッチ、光導波路、光メモリ等の用
途に好適な磁気光学材料及びそれを用いた光磁気記録媒
体に関する。
Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a magneto-optical material that has excellent magneto-optic properties and is suitable for applications such as optical isolators, optical circulators, optical switches, optical waveguides, and optical memories, and its use. The present invention relates to magneto-optical recording media.

(従来の技術およびその問題点) 従来、磁気光学効果の優れた磁性体としては、希土類金
属と遷移金属との非晶質合金からなるものが知られてい
る。
(Prior Art and its Problems) Conventionally, as a magnetic material with excellent magneto-optic effect, a material made of an amorphous alloy of a rare earth metal and a transition metal is known.

しかし、このような非晶質合金からなる磁性体は、酸化
腐食を受けやすく、磁気光学特性か劣化するという欠点
があった。また、非晶質合金は光透過性が低いので、表
面での反射による磁気光学効果(カー効果)を利用する
か、非晶質合金は一般にカー回転角か小さいため、感度
か低いという問題があった。
However, magnetic bodies made of such amorphous alloys have the drawback of being susceptible to oxidative corrosion and deteriorating their magneto-optical properties. In addition, since amorphous alloys have low light transmittance, it is necessary to use the magneto-optical effect (Kerr effect) due to reflection on the surface, or because amorphous alloys generally have a small Kerr rotation angle, there is a problem of low sensitivity. there were.

これに対し、特公昭56−15125号公報には、ガー
ネットの多結晶質酸化物薄膜を用いた磁気光学材料か提
案されている。この酸化物を用いた磁性体は、耐蝕性に
優れており、また磁性膜の透過光による磁気光学効果(
ファラデー効果)を利用するため、感度か高いという利
点がある。しかしなから、多結晶質であるために、結晶
粒界での光散乱、複屈折や磁壁移動によって雑音か大き
くなるという欠点かある。
On the other hand, Japanese Patent Publication No. 56-15125 proposes a magneto-optical material using a thin film of garnet polycrystalline oxide. Magnetic materials using this oxide have excellent corrosion resistance, and the magneto-optical effect (
Since it uses the Faraday effect, it has the advantage of high sensitivity. However, because it is polycrystalline, it has the disadvantage that noise increases due to light scattering at grain boundaries, birefringence, and domain wall movement.

また、前記した磁性薄膜を基板上に作製する場合には、
作製温度か500℃以上と高いために、耐熱性のある基
板しか使用できないという問題かあった。
In addition, when producing the above-described magnetic thin film on a substrate,
Because the manufacturing temperature was high, at 500° C. or higher, there was a problem in that only heat-resistant substrates could be used.

一方、特開昭61−119758号公報には、イツトリ
ウム鉄ガーネツト粒子を用いた塗布型光磁気記録材料が
開示されている。このような塗布型媒体では、前記多結
晶質酸化物薄膜のような結晶粒界の悪影響はないか、該
公報に記載されているガーネット粒子は、粒子径か1.
5μmと大きく、このような粒子を用いた場合には、光
の散乱が起こるため、サブミクロン波長の光を利用する
用途には適していない。
On the other hand, JP-A-61-119758 discloses a coating type magneto-optical recording material using yttrium iron garnet particles. In such a coating type medium, whether there is an adverse effect of grain boundaries such as those in the polycrystalline oxide thin film, the garnet particles described in this publication have a particle size of 1.
The particles are as large as 5 μm, and when such particles are used, light scattering occurs, making them unsuitable for applications that utilize submicron wavelength light.

(発明の目的) 本発明は、前記問題点を解決し、耐蝕性に優れ、磁気光
学効果が大きく、光透過性にも優れ、光アイソレータ、
光サーキュレータ、光スィッチ、先導波路、光メモリ等
の用途に好適な磁気光学材料及びそれを用いた光磁気記
録媒体を提供することにある。
(Objective of the Invention) The present invention solves the above problems, has excellent corrosion resistance, a large magneto-optic effect, excellent optical transparency, and is an optical isolator.
It is an object of the present invention to provide a magneto-optic material suitable for applications such as an optical circulator, an optical switch, a leading waveguide, and an optical memory, and a magneto-optical recording medium using the same.

(問題点を解決するための手段) 本発明は、 −量大 R、B+ bFeeM d○。(Means for solving problems) The present invention is - large amount R, B+ bFeeM d○.

(ただし、RはY及びランタン系列元素からなる群より
選ばれる一種以上の希土類元素を示し、MはAl, G
a、 Cr、 Mn、 Se、 In、 Ru、 Rh
、 Co、 Fe(II )、 Cu、 Ni、 Zn
(However, R represents one or more rare earth elements selected from the group consisting of Y and lanthanum series elements, and M represents Al, G
a, Cr, Mn, Se, In, Ru, Rh
, Co, Fe(II), Cu, Ni, Zn
.

Li、 Si、 Ge、 Zr、 Ti、 Hf、 S
n、 Pb、 Mo、 V 、 Nb及びTaからなる
群より選ばれる一種以上の元素を示し、a十り+c+d
=7.0〜&0、a+b=2.0〜3.5、C+d=4
.0〜6.0、a = 0.5〜3’、 5、b=o−
z5、c=3.0〜6.0、d=o−40であり、eは
他の元素の原子価を満足する酸素の原子数である。
Li, Si, Ge, Zr, Ti, Hf, S
Indicates one or more elements selected from the group consisting of n, Pb, Mo, V, Nb and Ta, a + c + d
=7.0~&0, a+b=2.0~3.5, C+d=4
.. 0~6.0, a=0.5~3', 5, b=o-
z5, c=3.0 to 6.0, d=o-40, and e is the number of oxygen atoms satisfying the valences of other elements.

)で表され、かつ平均粒子径が30〜1ooo人である
希土類鉄ガーネット微粒子と、該希土類鉄ガーネット微
粒子か分散された無機又は有機バインダーからなる保持
体とを具備してなる磁気光学材料に関する。
) and having an average particle diameter of 30 to 100 mm, and a holder made of an inorganic or organic binder in which the rare earth iron garnet particles are dispersed.

本発明における希土類鉄ガーネット徹粒子としては、R
2Fe50+2て表されるガーネット又は該ガーネット
の希土類元素の一部かBiで置換されたもの、及び/又
はFeの一部がMで置換されたものか用いられる。
As the rare earth iron garnet particles in the present invention, R
A garnet represented by 2Fe50+2 or a garnet in which a part of the rare earth element of the garnet is substituted with Bi, and/or a garnet in which a part of Fe is substituted with M are used.

前記−量大におけるRは、Y 、 La、 Ce、 P
r、 Nd、 Pm。
The R in the above-large quantity is Y, La, Ce, P
r, Nd, Pm.

Sn+、 Eu、 Gd、 Tb、 Dy、 Ha、 
Er、 T[El、 Yb及びLuからなる群より選ば
れる一種以上の希土類元素を示す。
Sn+, Eu, Gd, Tb, Dy, Ha,
Indicates one or more rare earth elements selected from the group consisting of Er, T[El, Yb, and Lu.

また、Mは鉄と置換可能な元素であり、Al,Ga。Further, M is an element that can be substituted for iron, such as Al or Ga.

Cr、 Mn、 Se、 In、 Ru、 Rh、 C
o、 Fe(II )、 Cu、 Ni、 Zn、い、
Sl。
Cr, Mn, Se, In, Ru, Rh, C
o, Fe(II), Cu, Ni, Zn,
Sl.

Ge、 Zr、 Ti、 Hf、 Sn、 Pb、 M
o、 V 、 Nb及びTaからなる群より選ばれる一
種以上の元素を示す。Mの元素の中、3価元素のAl,
 Ga、 Cr、 Mn、 Se、 In、 Ru、 
Rh及びCoは単独で、2価元素のCo、 Fe、 C
u、 Ni及びZn、又は1価元素のLiは、4価元素
のSi、 Ge、 Zr、 Ti、 Hf、 Sn、 
Pb及びMo、又は5価元素のV、Nb及びTaとの組
み合わせで3価と等価な元素として置換されることが好
ましい。
Ge, Zr, Ti, Hf, Sn, Pb, M
Indicates one or more elements selected from the group consisting of o, V, Nb, and Ta. Among the elements of M, the trivalent element Al,
Ga, Cr, Mn, Se, In, Ru,
Rh and Co alone are divalent elements Co, Fe, C
u, Ni and Zn, or the monovalent element Li, the tetravalent element Si, Ge, Zr, Ti, Hf, Sn,
It is preferable to substitute Pb and Mo, or a combination of pentavalent elements V, Nb, and Ta as an element equivalent to trivalent.

前記一般式におけるそれぞれの元素の割合は、a + 
b + c + d = 7.0〜8.0、好ましくは
7.2〜8.0. a+b=2.0〜3.5、好ましく
は2.5〜3゜5、c+d=4.0〜6.0、好ましく
は4.0〜5.5、a=0.5〜3.5、好ましくは0
.5〜2.5、b=。
The proportion of each element in the general formula is a +
b + c + d = 7.0-8.0, preferably 7.2-8.0. a+b=2.0-3.5, preferably 2.5-3°5, c+d=4.0-6.0, preferably 4.0-5.5, a=0.5-3.5, Preferably 0
.. 5-2.5, b=.

〜Z5、好ましくは0.5〜2.5、C=3.0〜6.
0、好ましくは3.5〜580、d=o〜2.0、好ま
しくは0〜1.5であり、eは他の元素の原子価を満足
する酸素の原子数である。
~Z5, preferably 0.5-2.5, C=3.0-6.
0, preferably 3.5 to 580, d=o to 2.0, preferably 0 to 1.5, and e is the number of oxygen atoms satisfying the valences of other elements.

本発明において、ガーネットの希土類元素の一部をBi
で置換することにより、ファラデー回転角を大きくする
ことができる。また、鉄の一部をMで置換することによ
り、キュリー温度を下げ、飽和磁化を小さくすることが
できる。
In the present invention, some of the rare earth elements of garnet are replaced with Bi.
By replacing it with , the Faraday rotation angle can be increased. Moreover, by substituting a part of iron with M, the Curie temperature can be lowered and the saturation magnetization can be reduced.

また、本発明においては、前記希土類鉄ガーネット微粒
子のRの一部かさらに、Pb、 Ca、 Mg等の2価
元素で置換されてもよく、その場合に、Mの4価又は5
価元素で電荷補償してもよい。
Further, in the present invention, a part of R in the rare earth iron garnet fine particles may be further substituted with a divalent element such as Pb, Ca, Mg, etc. In that case, M's tetravalent or
Charge compensation may be performed using a valence element.

本発明における希土類鉄ガーネット微粒子の平均粒子径
は30〜1000人、好ましくは100〜600人であ
る。平均粒子径が30人よりも小さくなると熱攪乱のた
めに超常磁性となってしまう。また、1000人よりも
大きくなると光の散乱が起こり、ノイズが発生するので
好ましくない。
The average particle diameter of the rare earth iron garnet fine particles in the present invention is 30 to 1000 particles, preferably 100 to 600 particles. When the average particle size is smaller than 30 particles, it becomes superparamagnetic due to thermal disturbance. Moreover, if the number of people exceeds 1,000, light scattering occurs and noise is generated, which is not preferable.

また、粒子形状は光学的に対称であることが好ましく、
球状が望ましいが、多面体状、板状でもよい。
In addition, it is preferable that the particle shape is optically symmetrical,
A spherical shape is preferable, but a polyhedral shape or a plate shape may also be used.

前記希土類鉄ガーネット微粒子の製造方法としては、前
述の特性を有する粒子が得られれば特に制限はなく、水
熱合成法、共沈法、溶融法、アルコキシド法、気相法等
の製造方法が用いられる。
The method for producing the rare earth iron garnet fine particles is not particularly limited as long as particles having the above-mentioned characteristics can be obtained, and production methods such as a hydrothermal synthesis method, a coprecipitation method, a melting method, an alkoxide method, a gas phase method, etc. can be used. It will be done.

以下に、共沈法により希土類鉄ガーネット微粒子を製造
する方法を述べる。
Below, a method for producing rare earth iron garnet fine particles by a coprecipitation method will be described.

前記一般式で表される希土類鉄ガーネットを構成する割
合で選ばれた各元素イオンを含む溶液と、アルカリとを
、混合後のアルカリ濃度が0.1〜8モル/lとなるよ
うに混合して沈澱物を生成させ、該沈澱物を600〜9
00°Cで焼成することにより希土類鉄ガーネット微粒
子が得られる。
A solution containing ions of each element selected in proportions constituting the rare earth iron garnet represented by the above general formula and an alkali are mixed so that the alkali concentration after mixing is 0.1 to 8 mol/l. to produce a precipitate, and the precipitate was heated to 600 to 9
Rare earth iron garnet fine particles are obtained by firing at 00°C.

前記各元素イオンを含む溶液は、各元素の化合物、例え
ば、硝酸塩、硫酸塩、塩化物等を溶媒に溶解して得られ
る。
The solution containing ions of each element is obtained by dissolving compounds of each element, such as nitrates, sulfates, chlorides, etc., in a solvent.

溶媒としては、前記各元素の化合物が溶解するものであ
ればよく、通常、水、アルコール類、エーテル類やそれ
らの混合溶媒か用いられる。
The solvent may be any solvent as long as it can dissolve the compounds of each of the above elements, and usually water, alcohols, ethers, or mixed solvents thereof are used.

前記各元素イオンを含む溶液は、沈澱生成後のスラリ中
に含まれる全イオン濃度が0.01〜2.0モル/lと
なるように調製することか望ましい。
It is desirable that the solution containing each of the elemental ions is prepared so that the total ion concentration contained in the slurry after precipitation is 0.01 to 2.0 mol/l.

全イオン濃度が0.01モル/lよりも少ないと、ガー
ネットの生成量が少なく、また2、0モル/lよりも多
いと粒子が大きくなったり、異相が生成するので好まし
くない。
If the total ion concentration is less than 0.01 mol/l, the amount of garnet produced will be small, and if it is more than 2.0 mol/l, the particles will become large or a different phase will be formed, which is not preferable.

また、各元素イオンの割合は、前記一般式で表される希
土類鉄ガーネットを構成する各元素の割合とすることが
できるが、R及びBiについては、その必要量よりも1
0モル%程度までの過剰量で用いてもよい。
Further, the proportion of each element ion can be set to the proportion of each element constituting the rare earth iron garnet represented by the above general formula, but for R and Bi, the proportion is 1 less than the required amount.
It may be used in an excess amount of up to about 0 mol%.

アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、アンモニア水、ジエチルアミン、エタノールアミン等
が用いられる。アルカリの使用量はアルカリを混合した
後の溶液中のアルカリ濃度かO,1〜8モル/l、好ま
しくは0.5〜2モル/lとなるように選ぶべきである
。アルカリの量が少なすぎると生成する粒子か太き(な
ったり、未反応物が残ったりする。またアルカリを過度
に多くするのは経済的でない。
As the alkali, sodium hydroxide, potassium hydroxide, aqueous ammonia, diethylamine, ethanolamine, etc. are used. The amount of alkali used should be selected so that the alkali concentration in the solution after mixing the alkali is O, 1 to 8 mol/l, preferably 0.5 to 2 mol/l. If the amount of alkali is too small, the particles produced will become thick (or unreacted substances will remain).Also, it is not economical to increase the amount of alkali excessively.

前記各元素イオンを含む溶液とアルカリとを混合する方
法としては、例えば、各元素イオンを含む溶液をアルカ
リの水溶液に添加する方法、両者を連続的に混合する方
法がある。また、沈澱生成は一度に行ってもよく、多段
に行ってもよい。
Examples of methods for mixing the solution containing ions of each element and an alkali include a method of adding a solution containing ions of each element to an aqueous alkali solution, and a method of continuously mixing the two. Further, the precipitation may be formed at once or in multiple stages.

次いで、得られる沈澱物を水洗して、遊離のアルカリ分
を除去した後、濾過、乾燥し、焼成することにより、希
土類鉄ガーネット微粒子が得られる。焼成温度は、希土
類鉄ガーネットの組成により異なるが、通常600〜9
00°Cの範囲とすることができる。焼成温度が低すぎ
ると結晶化が十分でなく、また温度か高すぎると粒子が
大きくなったり、焼結が起こるので好ましくない。焼成
時間は10分〜30時間程度が適当である。また、焼成
雰囲気は特に制限されないか、一般に空気雰囲気が便利
である。
Next, the obtained precipitate is washed with water to remove free alkali, and then filtered, dried, and fired to obtain rare earth iron garnet fine particles. The firing temperature varies depending on the composition of the rare earth iron garnet, but is usually 600 to 9
00°C. If the firing temperature is too low, crystallization will not be sufficient, and if the firing temperature is too high, the particles will become large or sintering will occur, which is undesirable. Appropriate firing time is about 10 minutes to 30 hours. Further, the firing atmosphere is not particularly limited, or an air atmosphere is generally convenient.

本発明の磁気光学材料は、希土類鉄ガーネ、ット微粒子
を無機又は有機バインダーからなる保持体に分散させる
ことにより得られる。
The magneto-optical material of the present invention can be obtained by dispersing rare earth iron garnet fine particles in a carrier comprising an inorganic or organic binder.

保持体となる轍機バインダーとしては、ガーネット組成
に準する硝酸塩水溶液、ガーネット組成に準する共沈中
和品を解膠処理したもの、金属アルコラード、シラノー
ル化合物及びその誘導体、有機ケイ素化合物、アセチル
アセトン金属塩等を熱処理することにより生成する非晶
質無機酸化物や溶融ガラス等が挙げられる。
The rutting machine binder that serves as a holding body includes a nitrate aqueous solution that conforms to the garnet composition, a peptized co-precipitation neutralized product that conforms to the garnet composition, metal alcoholades, silanol compounds and their derivatives, organosilicon compounds, and acetylacetone metals. Examples include amorphous inorganic oxides and molten glass produced by heat-treating salts and the like.

また、有機バインダーとしては、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ニ
トロセルロース樹脂等のセルロース誘導体、アクリル樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウ
レタン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂、フェ
ノール樹脂、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂等が挙げら
れる。
Examples of organic binders include vinyl chloride-vinylacetate copolymers, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymers, cellulose derivatives such as nitrocellulose resins, acrylic resins, polyvinyl butyral resins, epoxy resins, polyurethane resins, phenoxy resins, and polyesters. Examples include resins, phenol resins, polyamide resins, melamine resins, and the like.

特に、光散乱によるノイズを少なくするために、バイン
ダの屈折率か希土類鉄ガーネット微粒子の屈折率とマツ
チングしていることか望ましく、希土類鉄ガーネット微
粒子の屈折率に対するずれが±20%以下、特に±10
%以下であることが好ましい。
In particular, in order to reduce noise due to light scattering, it is desirable that the refractive index of the binder be matched with the refractive index of the rare earth iron garnet fine particles, and the deviation from the refractive index of the rare earth iron garnet fine particles should be ±20% or less, especially ± 10
% or less.

本発明の磁気光学材料は、希土類鉄ガーネット微粒子及
びバインダーを水又は有機溶媒中に分散又は溶解させ、
適当な基板上に塗布した後、又は適当な型に流し込み、
加熱処理等の硬化処理を施すことにより得られる。
The magneto-optical material of the present invention has rare earth iron garnet fine particles and a binder dispersed or dissolved in water or an organic solvent,
After coating on a suitable substrate or pouring into a suitable mold,
It is obtained by performing a hardening treatment such as heat treatment.

本発明の磁気光学材料は、耐蝕性に優れ、磁気光学効果
か大きく、光透過性にも優れており、光アイソレータ、
光サーキュレータ、光スィッチ、光導波路、光メモリ等
の用途に好適に用いられる。
The magneto-optical material of the present invention has excellent corrosion resistance, a large magneto-optic effect, and excellent optical transparency, and can be used as an optical isolator,
It is suitably used for applications such as optical circulators, optical switches, optical waveguides, and optical memories.

例えば、基板上に、本発明の磁気光学材料からなる磁性
層を設けることにより光磁気記録媒体か得られる。
For example, a magneto-optical recording medium can be obtained by providing a magnetic layer made of the magneto-optic material of the present invention on a substrate.

磁性層の厚みは、0.05〜2.0 μrn、特に0.
2〜1.0μmの範囲か記録ビットの安定性の上で好ま
しい。
The thickness of the magnetic layer is 0.05 to 2.0 μrn, particularly 0.05 to 2.0 μrn.
A range of 2 to 1.0 μm is preferable in terms of stability of recording bits.

基板としては、特に制限はなく、単結晶基板、多結晶基
板、ガラス等の非晶質基板、その他複合基板等の無機材
料基板、またはアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂等
の有機材料基板を用いることができる。
The substrate is not particularly limited, and may be a single crystal substrate, a polycrystalline substrate, an amorphous substrate such as glass, another inorganic material substrate such as a composite substrate, or acrylic resin, polycarbonate resin,
An organic material substrate such as polyester resin, polyamide resin, polyimide resin, etc. can be used.

また、基板と磁性層の間又は磁性層の上に光反射層を設
けることもできる。光反射層としては、Cu、 Cr、
 Al, Ag、 Au、 TiN等が用いられる。こ
の光反射層は、塗布法、めっき法、蒸着法等により基板
ト又は磁性層上に形成される。
Furthermore, a light reflecting layer can be provided between the substrate and the magnetic layer or on the magnetic layer. As the light reflecting layer, Cu, Cr,
Al, Ag, Au, TiN, etc. are used. This light-reflecting layer is formed on the substrate or magnetic layer by a coating method, plating method, vapor deposition method, or the like.

このような光磁気記録媒体としては、 前記−量大 RaBi bFecM a Oaにおいて
、a = 0.5〜3.0、好ましくは1.0〜2.0
、b=0゜25〜2.5、好ましくは1.0〜2.0.
c=3.0〜5.0、好ましくは3.8〜5.0、d=
0〜2.0、好ましくは0〜1.2であることが好まし
い。
As such a magneto-optical recording medium, in the above-mentioned large amount RaBi bFecM a Oa, a = 0.5 to 3.0, preferably 1.0 to 2.0.
, b=0°25-2.5, preferably 1.0-2.0.
c=3.0-5.0, preferably 3.8-5.0, d=
It is preferably 0 to 2.0, preferably 0 to 1.2.

特に、Mとして少なくともCo及び/又はRhを含むこ
とにより、結晶磁気異方性を有し、且つキュリー温度が
低く、飽和磁化の小さくすることかできる。この場合、
MとしてCO及び/又はRhか0.1〜2.0、好まし
くは0.2〜1.5、残りの元素かθ〜2.0、好まし
くは0.1−1.5の範囲とすることか望ましい。
In particular, by including at least Co and/or Rh as M, it is possible to have magnetocrystalline anisotropy, have a low Curie temperature, and have low saturation magnetization. in this case,
As M, CO and/or Rh should be in the range of 0.1 to 2.0, preferably 0.2 to 1.5, and the remaining elements should be in the range of θ to 2.0, preferably 0.1 to 1.5. or desirable.

Mとして少なくともCO及び/又はRhを含む場合、希
土類鉄ガーネット微粒子は結晶磁気異方性を有するので
、光磁気記録媒体を製造するに際し、希土類鉄ガーネッ
ト微粒子及びバインダーを溶媒に溶解又は分散させてな
る磁性塗料を基板上に塗布した後、配向処理を施すこと
により、希土類鉄ガーネット微粒子の磁化を基板に対し
て垂直方向に揃えることができる。
When M contains at least CO and/or Rh, the rare earth iron garnet fine particles have magnetocrystalline anisotropy, so when producing a magneto-optical recording medium, the rare earth iron garnet fine particles and a binder are dissolved or dispersed in a solvent. By applying the magnetic paint onto the substrate and then performing an orientation treatment, the magnetization of the rare earth iron garnet fine particles can be aligned in the direction perpendicular to the substrate.

配向処理は、磁場中に磁束を横切る方向に磁性塗料を塗
布した基板を通過させて、磁束の方向に希土類鉄ガーネ
ット微粒子の磁化を配向させてもよいし、塗布層を圧延
させることにより行ってもよい。
The orientation treatment may be carried out by passing a substrate coated with magnetic paint in a direction across the magnetic flux in a magnetic field to orient the magnetization of the rare earth iron garnet fine particles in the direction of the magnetic flux, or by rolling the coated layer. Good too.

一方、磁性膜中の希土類鉄ガーネット微粒子に逆磁歪効
果により垂直磁気異方性を誘起させることにより、希土
類鉄ガーネット微粒子の磁化を基板に対して垂直方向に
揃えることができる。
On the other hand, by inducing perpendicular magnetic anisotropy in the rare earth iron garnet fine particles in the magnetic film through the inverse magnetostriction effect, the magnetization of the rare earth iron garnet fine particles can be aligned perpendicularly to the substrate.

逆磁歪効果による垂直磁気異方性は、一般に、磁性微粒
子の磁歪定数をλ8、磁化をM8、微粒子にかかる面内
応力をσ(引張応力の場合にσ〉0となる)とした場合
に、 K工=−3/2λ、σ−2πIVI” で表される垂直磁気異方性によかに工〉0を満たすとき
発現する。
The perpendicular magnetic anisotropy due to the inverse magnetostriction effect is generally expressed as follows, where the magnetostriction constant of the magnetic particle is λ8, the magnetization is M8, and the in-plane stress applied to the particle is σ (σ>0 in the case of tensile stress). It is expressed when the perpendicular magnetic anisotropy expressed as K=-3/2λ, σ-2πIVI'' satisfies K=0.

したがって、Kよ〉0を満足するように前記式における
λ8、σ及びM8を適宜設定すればよい。
Therefore, λ8, σ, and M8 in the above equation may be appropriately set so as to satisfy K〉0.

例えば、磁歪定数λ、の符号に応じて、λ8〉0の場合
にはσ〈0である圧絵応力を微粒子に作用させればよく
、逆にλ8く0の場合にはσ〉0である引張応力を微粒
子に作用させればよい。
For example, depending on the sign of the magnetostriction constant λ, if λ8〉0, a pressure stress of σ〈0 may be applied to the fine particles, and conversely, if λ8〉0, σ〉0. What is necessary is to apply tensile stress to the fine particles.

具体的には、バインダーとして、硬化の際、収縮または
膨張することにより、磁性微粒子に応力を作用させるこ
とができるものを採用することにより、あるいは、加熱
処理、放射線照射等により圧縮又は膨張する基板を用い
ることにより、磁性膜に応力を作用させることにより、
磁性膜中の磁性微粒子に逆磁歪効果により垂直磁気異方
性を誘起させることができる。これにより、磁性微粒子
の磁化を基板に対して垂直方向に揃えることができる。
Specifically, by employing a binder that can apply stress to magnetic fine particles by shrinking or expanding during curing, or by using a substrate that compresses or expands by heat treatment, radiation irradiation, etc. By applying stress to the magnetic film,
Perpendicular magnetic anisotropy can be induced in the magnetic particles in the magnetic film by the inverse magnetostriction effect. Thereby, the magnetization of the magnetic fine particles can be aligned in the direction perpendicular to the substrate.

前記逆磁歪効果によって発現した垂直磁気異方性を育す
る磁性微粒子を含む膜の保磁力は、0.5koe以上、
特に、1〜20kOeであることか好ましい。
The coercive force of the film containing magnetic fine particles that develops perpendicular magnetic anisotropy expressed by the inverse magnetostriction effect is 0.5 koe or more,
In particular, it is preferably 1 to 20 kOe.

上記したような、逆磁歪効果による垂直磁気異方性を有
する磁性微粒子とバインダーからなる磁性層を設けてな
る光磁気記録媒体において、磁性微粒子として、前述の
希土類鉄ガーネット微粒子の他に、室温で強磁性を有し
、立方晶系結晶構造を持つもの、例えば、コバルトフェ
ライト、マグネタイト等のスピネルフェライトを用いて
も同様の光磁気記録媒体が得られる。
In the above-mentioned magneto-optical recording medium provided with a magnetic layer consisting of a binder and magnetic fine particles having perpendicular magnetic anisotropy due to the inverse magnetostriction effect, in addition to the above-mentioned rare earth iron garnet fine particles, as the magnetic fine particles, A similar magneto-optical recording medium can be obtained by using a material that is ferromagnetic and has a cubic crystal structure, such as spinel ferrite such as cobalt ferrite and magnetite.

(実施例) 以下に実施例および比較例を示し、さらに詳しく本発明
について説明する。
(Example) The present invention will be explained in more detail by showing Examples and Comparative Examples below.

実施例1 水酸化ナトリウム(NaOH) 1.93mo lを水
80m1に溶解し、別に、硝酸ビスマス[Bi(NO3
)−・5H20]0.030mol、硝酸ジスプロシウ
ム[DY(NO2)s ・5HzO]0.030mol
、硝酸鉄[Fe(No2)z・9HtO]0.085m
ol及び硝酸アルミニウム[Al(NOs)s・9H2
0]0.01611101を5N−硝酸溶液220dに
溶解した。次いで、水酸化ナトリウム溶液を攪拌しなが
ら、硝酸溶液を徐々に滴下して中和を行い、沈澱物を生
成させた。
Example 1 1.93 mol of sodium hydroxide (NaOH) was dissolved in 80 ml of water, and separately, bismuth nitrate [Bi(NO3
)-・5H20] 0.030 mol, dysprosium nitrate [DY(NO2)s ・5HzO] 0.030 mol
, iron nitrate [Fe(No2)z・9HtO] 0.085m
ol and aluminum nitrate [Al(NOs)s・9H2
0]0.01611101 was dissolved in 220 d of 5N nitric acid solution. Next, while stirring the sodium hydroxide solution, a nitric acid solution was gradually added dropwise to neutralize the solution to form a precipitate.

得られた沈澱物を水洗、濾過、乾燥した後、700°C
で焼成してガーネット微粒子を得た。
The obtained precipitate was washed with water, filtered, and dried at 700°C.
and fired to obtain garnet fine particles.

得られたガーネット微粒子は、平均粒子径380人であ
り、X線粉末回折スペクトルおよび組成分析の結果、 DY+、 sBl+、 5Fe4. zAlo、 so
 +zであり、ガーネット単相であった。
The obtained garnet fine particles had an average particle size of 380 mm, and as a result of X-ray powder diffraction spectrum and composition analysis, they were found to be DY+, sBl+, 5Fe4. zAlo, so
+z, and was a garnet single phase.

また、この微粒子の屈折率はZ6であった。Moreover, the refractive index of this fine particle was Z6.

次いで、この微粒子粉末を硝酸ビスマス、硝酸イツトリ
ウム及び硝酸第二鉄をBi : Y : Fe=28 
:10 : 62のモル比で含有する水溶液中に加え、
十分分散させた後、直径3インチ、厚さImのガラス基
板上に塗布した。次いで、250°Cて加熱分解するこ
とにより、希土類鉄ガーネット微粒子を含有するアモル
ファスBiYPe酸化物膜を形成させた。
Next, this fine particle powder was mixed with bismuth nitrate, yttrium nitrate, and ferric nitrate with Bi:Y:Fe=28
:10:62 molar ratio.
After sufficient dispersion, it was applied onto a glass substrate with a diameter of 3 inches and a thickness of Im. Next, by thermal decomposition at 250°C, an amorphous BiYPe oxide film containing rare earth iron garnet fine particles was formed.

このバインダの屈折率は2.6であった。The refractive index of this binder was 2.6.

得られた塗膜の厚みは0.5μmであった。The thickness of the resulting coating film was 0.5 μm.

この塗膜の上にアルミニウムの反射膜を蒸着法により形
成させて光磁気記録媒体を得た。
A reflective film of aluminum was formed on this coating film by vapor deposition to obtain a magneto-optical recording medium.

得られた媒体の膜面に垂直な方向の磁界に対する633
nmの光のファラデー回転角を偏光面変調法により測定
したところ1. Odegであった。
633 for the magnetic field in the direction perpendicular to the film surface of the obtained medium
When the Faraday rotation angle of nm light was measured using the polarization plane modulation method, 1. It was Odeg.

また、この媒体についてS/Nを評価したところ、60
dBと非常に高くノイズが少ないことがわかった。
Also, when evaluating the S/N of this medium, it was found to be 60.
It was found that the noise level was extremely high (dB) and the noise was low.

実施例2 水酸化ナトリウム1.93molを水8(Wに溶解し、
別に、硝酸ビスマス0.030mo l、硝酸ガドリニ
ウム[Gd(NOz)2”6HzO]0.007mol
 、硝酸ジスプロシウム0、023mol、硝酸鉄0.
085mol及び硝酸アルミニウム0.016molを
5N−硝酸溶液220rILlに溶解した。次いで、水
酸化ナトリウム溶液を攪拌しながら、硝酸溶液を徐々に
滴下して中和を行い、沈澱物を生成させた。
Example 2 1.93 mol of sodium hydroxide was dissolved in 8 mol of water (W),
Separately, 0.030 mol of bismuth nitrate, 0.007 mol of gadolinium nitrate [Gd(NOz)2”6HzO]
, dysprosium nitrate 0.023 mol, iron nitrate 0.023 mol.
085 mol and 0.016 mol of aluminum nitrate were dissolved in 220 rILl of 5N nitric acid solution. Next, while stirring the sodium hydroxide solution, a nitric acid solution was gradually added dropwise to neutralize the solution to form a precipitate.

得られた沈澱物を水洗、濾過、乾燥した後、700°C
で焼成してガーネット微粒子を得た。
The obtained precipitate was washed with water, filtered, and dried at 700°C.
and fired to obtain garnet fine particles.

得られたガーネット微粒子は、平均粒子径420人であ
り、X線粉末回折スペクトルおよび組成分析の結果、 D)’ l+5Gdo *sBl+、 5Fei、 t
Alo、 801!であり、ガーネット単相であった。
The obtained garnet fine particles had an average particle size of 420 mm, and as a result of X-ray powder diffraction spectrum and composition analysis, D)' l+5Gdo *sBl+, 5Fei, t
Alo, 801! It was a single phase of garnet.

また、この微粒子の屈折率は2.6であった。Moreover, the refractive index of this fine particle was 2.6.

この微粒子を用いて、実施例1と同様にして光磁気記録
媒体を製造した。
A magneto-optical recording medium was manufactured in the same manner as in Example 1 using these fine particles.

得られた媒体の膜面に垂直な方向の磁界に対する633
nmの光のファラデー回転角を偏光面変調法により測定
したところ1. Odegであった。
633 for the magnetic field in the direction perpendicular to the film surface of the obtained medium
When the Faraday rotation angle of nm light was measured using the polarization plane modulation method, 1. It was Odeg.

また、この媒体についてS/Nを評価したところ、59
dBと非常に高くノイズが少なかった。
In addition, when evaluating the S/N of this medium, it was found to be 59.
dB was very high and the noise was low.

実施例3 水酸化ナトリウム1.93molを水80イに溶解し、
別に、硝酸ビスマス0.030mol、硝酸ジスプロシ
ウム0゜030mol、硝酸鉄0.085mol及び硝
酸ガリウム[Ga(NO,)、・9H,010,016
molを5N−硝酸溶液22(7i、:溶解した。次い
で、水酸化ナトリウム溶液を攪拌しながら、硝酸溶液を
徐々に滴下して中和を行い、沈澱物を生成させた。
Example 3 1.93 mol of sodium hydroxide was dissolved in 80 m of water,
Separately, 0.030 mol of bismuth nitrate, 0.030 mol of dysprosium nitrate, 0.085 mol of iron nitrate, and gallium nitrate [Ga(NO,), 9H,010,016
mol was dissolved in a 5N nitric acid solution 22 (7i).Next, while stirring the sodium hydroxide solution, a nitric acid solution was gradually added dropwise to neutralize the solution to form a precipitate.

得られた沈澱物を水洗、濾過、乾燥した後、700°C
で焼成してガーネット微粒子を得た。
The obtained precipitate was washed with water, filtered, and dried at 700°C.
and fired to obtain garnet fine particles.

得られたガーネット微粒子は、平均粒子径420人であ
り、X線粉末回折スペクトルおよび組成分析の結果、 D’ll’1. J1+、 5Fe4. zGa(+、
 *O4であり、ガーネット単相であった。
The obtained garnet fine particles had an average particle size of 420 mm, and as a result of X-ray powder diffraction spectrum and composition analysis, D'll'1. J1+, 5Fe4. zGa(+,
*O4 and garnet single phase.

また、この微粒子の屈折率は2.6であった。Moreover, the refractive index of this fine particle was 2.6.

この微粒子を用いて、実施例1と同様にして光磁気記録
媒体を製造した。
A magneto-optical recording medium was manufactured in the same manner as in Example 1 using these fine particles.

得られた媒体の膜面に垂直な方向の磁界に対する633
nmの光のファラデー回転角を偏光面変調法により測定
したところ1. Odegであった。
633 for the magnetic field in the direction perpendicular to the film surface of the obtained medium
When the Faraday rotation angle of nm light was measured using the polarization plane modulation method, 1. It was Odeg.

また、この媒体についてS/Nを評価したところ、62
dBと非常に高くノイズか少なかった。
Also, when evaluating the S/N for this medium, it was 62.
Very high dB and very little noise.

実施例4 実施例1で得られたものと同じ希土類鉄ガーネット微粒
子を用い、硝酸イツトリウム及び硝酸第二鉄をY : 
Fe=38 : 62のモル比で含有する水溶液中にこ
の微粒子粉末を加え、十分分散させた後、直径3インチ
、厚さIIulのガラス基板上に塗布した。次いで、2
50℃で加熱分解することにより、希土類鉄ガーネット
微粒子を含有するアモルファスYFe酸化物膜を形成さ
せた。このバインダの屈折率は2.0であった。
Example 4 Using the same rare earth iron garnet fine particles as those obtained in Example 1, yttrium nitrate and ferric nitrate were mixed with Y:
This fine particle powder was added to an aqueous solution containing Fe at a molar ratio of 38:62, thoroughly dispersed, and then coated on a glass substrate with a diameter of 3 inches and a thickness of IIul. Then 2
By thermal decomposition at 50° C., an amorphous YFe oxide film containing rare earth iron garnet fine particles was formed. The refractive index of this binder was 2.0.

得られた塗膜の厚みは0.5μmであった。The thickness of the resulting coating film was 0.5 μm.

この塗膜の上にアルミニウムの反射膜を蒸着法により形
成させて光磁気記録媒体を得た。
A reflective film of aluminum was formed on this coating film by vapor deposition to obtain a magneto-optical recording medium.

得られた媒体の膜面に垂直な方向の磁界に対する633
nrnの光のファラデー回転角を偏光面変調法により測
定したところ1. Odegであった。
633 for the magnetic field in the direction perpendicular to the film surface of the obtained medium
When the Faraday rotation angle of nrn light was measured using the polarization plane modulation method, 1. It was Odeg.

また、この媒体についてS/Nを評価したところ、50
dBであった。
Also, when evaluating the S/N for this medium, it was found to be 50.
It was dB.

比較例1 酸化ビスマス[BizOz ]0.030mol、酸化
ジスプロシウム[Dy 202 ] 0.030mo 
l、酸化鉄[pe2o2 ]o、 085+nol、酸
化アルミニウム[Al2O510,016aiolをN
aClと混合して1200°Cで焼成することにより、
ガーネット微粒子を得た。
Comparative Example 1 Bismuth oxide [BizOz] 0.030 mol, dysprosium oxide [Dy 202 ] 0.030 mol
l, iron oxide [pe2o2]o, 085+nol, aluminum oxide [Al2O510,016aiol to N
By mixing with aCl and firing at 1200 °C,
Garnet fine particles were obtained.

得られたガーネット微粒子は、平均粒子径3μmであり
、X線粉末回折スペクトルおよび組成分析の結果、 Dy+ 5Bil sFe<、 tAlo *Oitで
あり、ガーネット単相であった。
The obtained garnet fine particles had an average particle diameter of 3 μm, and as a result of X-ray powder diffraction spectrum and composition analysis, Dy+ 5Bil sFe<, tAlo *Oit, and a garnet single phase.

この粒子を用いて、実施例1と同様にして光磁気記録媒
体を製造した。
A magneto-optical recording medium was manufactured in the same manner as in Example 1 using these particles.

得られた媒体の膜面に垂直な方向の磁界に対する633
nmの光のファラデー回転角を偏光面変調法により測定
したところ0.9 degであった。
633 for the magnetic field in the direction perpendicular to the film surface of the obtained medium
The Faraday rotation angle of nm light was measured by the polarization plane modulation method and was found to be 0.9 degrees.

また、この媒体についてS/Nを評価したところ、20
dBと低かった。
Also, when evaluating the S/N for this medium, it was found to be 20
It was as low as dB.

比較例2 DyIIBi+ 5Fe4.2AiO,so itの組
成の焼結体をターゲットとしてスパッタ法により、直径
3インチ、厚さ11のガラス基板上に非晶質被膜を作成
した。
Comparative Example 2 An amorphous coating was formed on a glass substrate with a diameter of 3 inches and a thickness of 11 by sputtering using a sintered body having a composition of DyIIBi+ 5Fe4.2AiO, so it as a target.

次いで、630℃で1時間加熱処理することにより、多
結晶酸化物薄膜とした。
Next, heat treatment was performed at 630° C. for 1 hour to obtain a polycrystalline oxide thin film.

得られた被膜の厚みは0.4μmであった。この被膜の
上にアルミニウムの反射膜を蒸着法により形成させて光
磁気記録媒体を得た。
The thickness of the obtained film was 0.4 μm. A reflective film of aluminum was formed on this film by vapor deposition to obtain a magneto-optical recording medium.

得られた媒体の膜面に垂直な方向の磁界に対する633
nmの光のファラデー回転角を偏光面変調法により測定
したところ2. Odegであった。
633 for the magnetic field in the direction perpendicular to the film surface of the obtained medium
The Faraday rotation angle of nm light was measured using the polarization plane modulation method.2. It was Odeg.

また、この媒体について87反を評価したところ、42
dBと低かった。
Also, when evaluating 87 antis for this medium, 42
It was as low as dB.

実施例5 ジエチルアミン[(C,H6)2NH]1.27m01
を水800rILlに溶解し、別に、硝酸ビスマス[B
t(Now)z・5H20]0゜015mo1.硝酸ガ
ドリニウム[Gd(NOs)*−6H2olo、ot5
mo 1、硝酸鉄[Fe(Not)2・9HzO]0.
041mol、硝酸コバルト[Co(NOs)z・6H
20]0.006mol及びオキシ硫酸バナジウム[V
O3O4・5H20]0.003molを0.7N−硝
酸溶液800−に溶解した。次いで、ジエチルアミン溶
液を攪拌しながら、硝酸溶液を徐々に滴下して中和を行
い、沈澱物を生成させた。
Example 5 Diethylamine [(C,H6)2NH] 1.27m01
was dissolved in 800 rIL of water, and separately, bismuth nitrate [B
t(Now)z・5H20]0゜015mo1. Gadolinium nitrate [Gd(NOs)*-6H2olo, ot5
mo 1, iron nitrate [Fe(Not)2.9HzO] 0.
041mol, cobalt nitrate [Co(NOs)z・6H
20] 0.006 mol and vanadium oxysulfate [V
0.003 mol of 0.003 mol of O3O4.5H20 was dissolved in 800 ml of 0.7N nitric acid solution. Next, while stirring the diethylamine solution, a nitric acid solution was gradually added dropwise to neutralize the solution to form a precipitate.

得られた沈澱物を水洗、濾過、乾燥した後、730°C
で焼成してガーネット微粒子を得た。
The obtained precipitate was washed with water, filtered, and dried at 730°C.
and fired to obtain garnet fine particles.

得られたガーネット微粒子は、平均粒子径500人であ
り、X線粉末回折スペクトルおよび組成分析の結果、 Bj +、 iGd+、 5Fe4. +COo、 e
V o、 s 012であり、ガーネット単相であった
The obtained garnet fine particles had an average particle size of 500 mm, and as a result of X-ray powder diffraction spectrum and composition analysis, they contained Bj +, iGd +, 5Fe4. +COo, e
Vo, s 012, and a single garnet phase.

このガーネット微粒子4.5g及びポリオキシエチレン
アルキルエーテル型界面活性剤(ハイコール02;日光
ケミカルズ■製)0.45gを混合有機溶媒(トルエン
4.5g、メチルエチルケトン4゜5g及びシクロへキ
サノン4.5g)に加え、ペイントコンディショナー分
散機で75分間分散処理を施した。
4.5 g of these garnet fine particles and 0.45 g of a polyoxyethylene alkyl ether type surfactant (Hycol 02; manufactured by Nikko Chemicals ■) were mixed with an organic solvent (4.5 g of toluene, 4.5 g of methyl ethyl ketone, and 4.5 g of cyclohexanone). In addition, a dispersion treatment was performed for 75 minutes using a paint conditioner dispersion machine.

次いで、この分散系にバインダーとして塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体(MPR−DSA2 ;8信化学製)
0.9gと混合有機溶媒(トルエン4゜5g1メチルエ
チルケトン4.5g及びシクロヘキサノン4.5g)を
加えて、ペイントコンディショナー分散機で300分間
分散処理て磁性塗料を調製した。
Next, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (MPR-DSA2; 8 manufactured by Shin Kagaku) was added to this dispersion as a binder.
A magnetic paint was prepared by adding 0.9 g of the mixture and a mixed organic solvent (4.5 g of toluene, 4.5 g of methyl ethyl ketone, and 4.5 g of cyclohexanone) and dispersing the mixture in a paint conditioner disperser for 300 minutes.

得られた磁性塗料をガラス基板上にスピンコーターを用
いて塗布した後、5kOeの磁場中で乾燥させることに
より光磁気記録媒体を得た。
The obtained magnetic paint was applied onto a glass substrate using a spin coater, and then dried in a magnetic field of 5 kOe to obtain a magneto-optical recording medium.

得られた媒体の膜面に垂直な方向の磁界に対する633
nmの光のファラデー回転角を偏光面変調法により測定
したところ、1. Odegであった。
633 for the magnetic field in the direction perpendicular to the film surface of the obtained medium
When the Faraday rotation angle of nm light was measured using the polarization plane modulation method, 1. It was Odeg.

また、この媒体の垂直方向の保磁力は、11000eで
あった。
Further, the perpendicular coercive force of this medium was 11,000e.

実施例6 ジエチルアミン1.27■O1を水800−に溶解し、
別に、硝酸ビスマス0.015mol、硝酸ジスプロシ
ウム[Dy(NOs)z−5HzO]0.015mol
、硝酸鉄0.041moL硝酸コバルト0.006mo
l及びオキシ硫酸バナジウム0゜003molを0.7
N−硝酸溶液80(Wに溶解した。次いで、ジエチルア
ミン溶液を攪拌しながら、硝酸溶液を徐々に滴下して中
和を行い、沈澱物を生成させた。
Example 6 1.27 ml of diethylamine was dissolved in 800 ml of water,
Separately, 0.015 mol of bismuth nitrate, 0.015 mol of dysprosium nitrate [Dy(NOs)z-5HzO]
, iron nitrate 0.041 moL cobalt nitrate 0.006 moL
1 and 0.7 mol of vanadium oxysulfate
N-nitric acid solution 80% (dissolved in W) Next, while stirring the diethylamine solution, the nitric acid solution was gradually added dropwise to neutralize it and form a precipitate.

得られた沈澱物を水洗、濾過、乾燥した後、730°C
で焼成してガーネット微粒子を得た。
The obtained precipitate was washed with water, filtered, and dried at 730°C.
and fired to obtain garnet fine particles.

得られたガーネット微粒子は、平均粒子径490人であ
り、X線粉末回折スペクトルおよび組成分析の結果、 Bib、 sD)’+、 sFe<、 +Coo、 @
V6. to +2であり、ガーネット単相であった。
The obtained garnet fine particles had an average particle diameter of 490 mm, and as a result of X-ray powder diffraction spectrum and composition analysis, Bib, sD)'+, sFe<, +Coo, @
V6. to +2, and had a single garnet phase.

このガーネット微粒子を用いて、実施例5と同様にして
光磁気記録媒体を得た。
Using these garnet fine particles, a magneto-optical recording medium was obtained in the same manner as in Example 5.

得られた媒体の膜面に垂直な方向の磁界に対する633
nmの光のファラデー回転角を偏光面変調法により測定
したところ、1. Odegであった。
633 for the magnetic field in the direction perpendicular to the film surface of the obtained medium
When the Faraday rotation angle of nm light was measured using the polarization plane modulation method, 1. It was Odeg.

また、この媒体の垂直方向の保磁力は、10800eで
あった。
Further, the perpendicular coercive force of this medium was 10,800e.

実施例7 水酸化ナトリウム(NaOH) 1.93mo lを水
80mJに溶解し、別に、硝酸ビスマス[Bi(NOz
)z・5H,0]0.020mol、硝酸ジスプロシウ
ム[Dy(NOx)2・5HzO]0.’040mol
、硝酸鉄[Fe(NOs)z−9HzO]0.085m
o−1及び硝酸アルミニウム[Al(NO,)2−9H
,0]0.016molを5N−硝酸溶液220−に溶
解した。次いで、水酸化ナトリウム溶液を攪拌しながら
、硝酸溶液を徐々に滴下して中和を行い、沈澱物を生成
させた。
Example 7 1.93 mol of sodium hydroxide (NaOH) was dissolved in 80 mJ of water, and separately, bismuth nitrate [Bi(NOz
)z・5H,0] 0.020 mol, dysprosium nitrate [Dy(NOx)2・5HzO] 0. '040mol
, iron nitrate [Fe(NOs)z-9HzO] 0.085m
o-1 and aluminum nitrate [Al(NO,)2-9H
,0]0.016 mol was dissolved in 5N nitric acid solution 220-. Next, while stirring the sodium hydroxide solution, a nitric acid solution was gradually added dropwise to neutralize the solution to form a precipitate.

得られた沈澱物を水洗、濾過、乾燥した後、700°C
で焼成してガーネット微粒子を得た。
The obtained precipitate was washed with water, filtered, and dried at 700°C.
and fired to obtain garnet fine particles.

得られたガーネット微粒子は、平均粒子径380人であ
り、X線粉末回折スペクトルおよび組成分析の結果、 B1+ OD!/2 oFe4. zAle、 101
2であり、ガーネット単相であった。
The obtained garnet fine particles had an average particle size of 380 mm, and as a result of X-ray powder diffraction spectrum and composition analysis, B1+ OD! /2 oFe4. zAle, 101
2, and had a single garnet phase.

このガーネット微粒子15g及びポリオキシエチレンア
ルキルエーテル型界面活性剤(ハイコール02:日光ケ
ミカルズ■製)1.5gをエタノール97.2 gに加
え、ペイントコンディショナー分散機で75分間分散処
理を施した。
15 g of the garnet fine particles and 1.5 g of a polyoxyethylene alkyl ether type surfactant (Hicor 02, manufactured by Nikko Chemicals ■) were added to 97.2 g of ethanol, and dispersed for 75 minutes using a paint conditioner disperser.

次いで、この分散系にバインダーとしてシラノール化合
物(Si−100000−3G ;東京応化工業■製)
3.7gと混合有機溶媒(酢酸エチル17g及びエタノ
ール17g)を加えて、ペイントコンディジ3ナ一分散
機で300分間分散処理て磁性塗料を調製した。
Next, a silanol compound (Si-100000-3G; manufactured by Tokyo Ohka Kogyo ■) was added to this dispersion as a binder.
3.7 g and a mixed organic solvent (17 g of ethyl acetate and 17 g of ethanol) were added, and the mixture was dispersed for 300 minutes using a paint conditioner 3-way dispersion machine to prepare a magnetic paint.

得られた磁性塗料をガラス基板上にスピンコーターを用
いて塗布した。次いで、ホットプレート上で350°C
て15分間熱処理を施して、バインダーを硬化させて光
磁気記録媒体を得た。
The obtained magnetic paint was applied onto a glass substrate using a spin coater. Then heat at 350°C on a hot plate.
A heat treatment was performed for 15 minutes to harden the binder and obtain a magneto-optical recording medium.

得られた媒体の保磁力を633nmの光に対するファラ
デーヒステリシスより求めたところ、第1図に示すよう
に、9040eであった。
The coercive force of the obtained medium was determined from Faraday hysteresis with respect to 633 nm light, and as shown in FIG. 1, it was 9040e.

比較例3 実施例7で得られたガーネット微粒子15g及びポリオ
キシエチレンアルキルエーテル型界面活性剤(ハイコー
ル02;日光ケミカルズ■製)■。
Comparative Example 3 15 g of garnet fine particles obtained in Example 7 and a polyoxyethylene alkyl ether type surfactant (Hicor 02; manufactured by Nikko Chemicals ■).

6gを混合有機溶媒(トルエン15g、メチルエチルケ
トン15g及びシクロへキサノン15g)に加え、ペイ
ントコンディショナー分散機で75分間分散処理を施し
た。
6 g was added to a mixed organic solvent (15 g of toluene, 15 g of methyl ethyl ketone, and 15 g of cyclohexanone), and a dispersion treatment was performed for 75 minutes using a paint conditioner disperser.

次いで、この分散系にバインダーとして塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体(VAGH; UCC社製)3.0g
と混合有機溶媒(トルエン15g、メチルエチルケトン
15g及びシクロヘキサノン15g)を加えて、ペイン
トコンディショナー分散機で300分間分散処理て磁性
塗料を調製した。
Next, 3.0 g of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (VAGH; manufactured by UCC) was added to this dispersion as a binder.
and a mixed organic solvent (15 g of toluene, 15 g of methyl ethyl ketone, and 15 g of cyclohexanone) were added and dispersed for 300 minutes using a paint conditioner disperser to prepare a magnetic paint.

得られた磁性塗料をガラス基板上にスピンコーターを用
いて塗布、乾燥して、バインダーを硬化させて光磁気記
録媒体を得た。
The obtained magnetic paint was applied onto a glass substrate using a spin coater and dried to harden the binder to obtain a magneto-optical recording medium.

得られた媒体の保磁力を633nmの光に対するファラ
デーヒステリシスより求めたところ、第2図に示すよう
に、1000e以下であった。
The coercive force of the obtained medium was determined from Faraday hysteresis with respect to light of 633 nm, and as shown in FIG. 2, it was less than 1000e.

(発明の効果) 本発明の磁気光学材料は、耐蝕性に優れ、磁気光学効果
が大きく、光透過性にも優れており、光アイソレータ、
光サーキュレータ、光スィッチ、先導波路、光メモリ等
の用途に好適に用いられる。
(Effects of the Invention) The magneto-optical material of the present invention has excellent corrosion resistance, a large magneto-optic effect, and excellent optical transparency.
It is suitably used for applications such as optical circulators, optical switches, leading waveguides, and optical memories.

特に、磁気光学材料を用いた光磁気記録媒体は、耐蝕性
に優れ、磁気光学効果か大きく、高密度の光磁気記録に
適している。また、保磁力か大きいので、記録の安定性
にも優れている。
In particular, magneto-optical recording media using magneto-optic materials have excellent corrosion resistance, a large magneto-optic effect, and are suitable for high-density magneto-optical recording. Furthermore, since the coercive force is large, recording stability is also excellent.

さらに、塗布法により製造することかでき、生産性も良
好である。
Furthermore, it can be manufactured by a coating method and has good productivity.

(発明の効果)(Effect of the invention)

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図及び第2図は、それぞれ実施例7及び比較例3で
得られた光磁気記録媒体の633nmの光に対するファ
ラデーヒステリシスを示す図である。 特許出願人  宇部興産株式会社 第  1   図 第  2  図
1 and 2 are diagrams showing Faraday hysteresis with respect to 633 nm light of the magneto-optical recording media obtained in Example 7 and Comparative Example 3, respectively. Patent applicant: Ube Industries, Ltd. Figure 1 Figure 2

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)一般式R_aBi_bFe_cM_dO_e(た
だし、RはY及びランタン系列元素からなる群より選ば
れる一種以上の希土類元素を示し、MはAl,Ga,C
r,Mn,Sc,In,Ru,Rh,Co,Fe(II
),Cu,Ni,Zn,Li,Si,Ge,Zr,Ti
,Hf,Sn,Pb,Mo,V,Nb及びTaからなる
群より選ばれる一種以上の元素を示し、a+b+c+d
=7.0〜8.0、a+b=2.0〜3.5、c+d=
4.0〜6.0、a=0.5〜3.5、b=0〜2.5
、c=3.0〜6.0、d=0〜2.0であり、eは他
の元素の原子価を満足する酸素の原子数である。 )で表され、かつ平均粒子径が30〜1000Åである
希土類鉄ガーネット微粒子と、該希土類鉄ガーネット微
粒子が分散された無機又は有機バインダーからなる保持
体とを具備してなる磁気光学材料。
(1) General formula R_aBi_bFe_cM_dO_e (where, R represents one or more rare earth elements selected from the group consisting of Y and lanthanum series elements, and M represents Al, Ga, C
r, Mn, Sc, In, Ru, Rh, Co, Fe(II
), Cu, Ni, Zn, Li, Si, Ge, Zr, Ti
, Hf, Sn, Pb, Mo, V, Nb and Ta, and a+b+c+d
=7.0~8.0, a+b=2.0~3.5, c+d=
4.0-6.0, a=0.5-3.5, b=0-2.5
, c=3.0 to 6.0, d=0 to 2.0, and e is the number of oxygen atoms satisfying the valences of other elements. ) and having an average particle diameter of 30 to 1000 Å, and a holder made of an inorganic or organic binder in which the rare earth iron garnet particles are dispersed.
(2)基板上に、一般式R_aBi_bFe_cM_d
O_e(ただし、RはY及びランタン系列元素からなる
群より選ばれる一種以上の希土類元素を示し、MはAl
,Ga,Cr,Mn,Sc,In,Ru,Rh,Co,
Fe(II),Cu,Ni,Zn,Li,Si,Ge,
Zr,Ti,Hf,Sn,Pb,Mo,V,Nb及びT
aからなる群より選ばれる一種以上の元素を示し、a+
b+c+d=7.0〜8.0、a+b=2.0〜3.5
、c+d=4.0〜6.0、a=0.5〜3.0、b=
0.25〜2.5、c=3.0〜5.0、d=0〜2.
0であり、eは他の元素の原子価を満足する酸素の原子
数である。)で表され、かつ平均粒子径が30〜100
0Åである希土類鉄ガーネット微粒子及びバインダーか
らなる磁性層を設けてなる光磁気記録媒体。
(2) On the substrate, the general formula R_aBi_bFe_cM_d
O_e (However, R represents one or more rare earth elements selected from the group consisting of Y and lanthanum series elements, and M represents Al
, Ga, Cr, Mn, Sc, In, Ru, Rh, Co,
Fe(II), Cu, Ni, Zn, Li, Si, Ge,
Zr, Ti, Hf, Sn, Pb, Mo, V, Nb and T
Indicates one or more elements selected from the group consisting of a, and a+
b+c+d=7.0-8.0, a+b=2.0-3.5
, c+d=4.0-6.0, a=0.5-3.0, b=
0.25-2.5, c=3.0-5.0, d=0-2.
0, and e is the number of oxygen atoms satisfying the valences of other elements. ), and the average particle diameter is 30 to 100
A magneto-optical recording medium comprising a magnetic layer comprising rare earth iron garnet fine particles having a thickness of 0 Å and a binder.
(3)Mとして少なくともCo及び/又はRhを含むこ
とを特徴とする特許請求の範囲第2項記載の光磁気記録
媒体。
(3) The magneto-optical recording medium according to claim 2, wherein M contains at least Co and/or Rh.
(4)希土類鉄ガーネット微粒子が逆磁歪効果により誘
起された垂直磁気異方性を有することを特徴とする特許
請求の範囲第2項記載の光磁気記録媒体。
(4) The magneto-optical recording medium according to claim 2, wherein the rare earth iron garnet fine particles have perpendicular magnetic anisotropy induced by an inverse magnetostrictive effect.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08339156A (en) * 1995-06-13 1996-12-24 Toppan Printing Co Ltd Hologram card with verifying function and its production

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4972696A (en) * 1972-11-17 1974-07-13
JPS61179423A (en) * 1985-02-05 1986-08-12 Taihoo Kogyo Kk Magnetic suspension

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