JPH04191732A - Silver halide photosensitive material - Google Patents

Silver halide photosensitive material

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Publication number
JPH04191732A
JPH04191732A JP32477690A JP32477690A JPH04191732A JP H04191732 A JPH04191732 A JP H04191732A JP 32477690 A JP32477690 A JP 32477690A JP 32477690 A JP32477690 A JP 32477690A JP H04191732 A JPH04191732 A JP H04191732A
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JP
Japan
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silver halide
emulsion
added
layer
solution
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Application number
JP32477690A
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Japanese (ja)
Inventor
Kazuhiko Hirabayashi
和彦 平林
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Publication of JPH04191732A publication Critical patent/JPH04191732A/en
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Abstract

PURPOSE:To reduce the adherence of a copy to the photosensitive material and trouble in conveyance by adding matting agents whose average grain size is larger than a specified value. CONSTITUTION:Matting agents whose average grain size is larger than 10mum are contained in at least one layer (example: backing protective layer) of a photosensitive material. As the matting agent, organic compounds such as spherical matting agent, etc. composed of (co) polymer of ester acrylate, or inorganic compounds such as boron nitride, etc. can be used. Further, matting agents whose grain size is larger than 10mum, but not more than 30mum can be used.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは
、搬送トラブルが改良された感光材料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material, and more particularly to a light-sensitive material with improved transportation troubles.

〔発明の背景〕[Background of the invention]

新聞ファクシミリプロッターの搬送トラブルは従来から
問題視され、改良が要望され続けている。
Transport troubles in newspaper facsimile plotters have long been seen as a problem, and improvements have been requested.

装置からの改良では、フィルムを吸い上げる吸盤を首振
りタイプにし、くっついてさだフィルムを振り落とした
り、除湿器を設置し、フィルム同士のくっつきをなくす
ことを行ってきている。フィルムの改良では、乳剤側に
数種のマント剤を添加したり、粒径の小さいものを多量
に添加することなどを行ってきたが、いずれも搬送トラ
ブルを大巾に改良することはできなかった。
In terms of improvements to the equipment, the suction cup that sucks up the film has been made into a swinging type, which shakes off clinging film, and a dehumidifier has been installed to eliminate the film from sticking to each other. In order to improve the film, attempts have been made to add several types of cloaking agents to the emulsion side and to add large amounts of particles with small particle sizes, but none of these methods have been able to significantly improve transport problems. Ta.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

上記のごとき問題点lこ対し、本発明の目的はくっつき
が大巾に改良され、かつ搬送トラブルが改良されたハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することである。
In view of the above-mentioned problems, an object of the present invention is to provide a silver halide photographic material that has significantly improved adhesion and transportation troubles.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも1層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、該ハロゲン化銀写真感光材料中の少なくと
も1層に平均粒径が10μmより大きいマット剤を含有
することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によっ
て達成された。
The above object of the present invention is to provide a silver halide photographic material having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer on a support, in which at least one layer in the silver halide photographic material has an average grain size of 10 μm. This was achieved using a silver halide photographic material characterized by containing a larger matting agent.

以下、本発明の詳細について説明する。The details of the present invention will be explained below.

本発明で使用されるマント剤は、有機又は無機化合物の
粉体である。具体的な有機化合物としてはポリメチルメ
タアクリレートのごとき水分散性ビニル重合体、及びセ
ルロースアセテートプロピオネート、澱粉などが用いら
れる。特にメチルメタアクリレート、グリンジルアクリ
レート、グリンジルメタアクリレートのごときアクリル
酸エステルの単独重合体、又はこれらアクリル酸エステ
ル同士が他のビニルモノマーとの共重合体のごとき水分
散性ビニル重合体の球形マット剤が好ましい。無機化合
物としては、ハロゲン化銀硫酸ストロンチウムバリウム
、炭酸力ルンウム、二酸化ケイ素、酸化マグネシウム、
窒化ホウ素、中空シリカ(日本フィライト社製)、四フ
ッ化エチレン、酸化チタンなどが好ましく用いられる。
The capping agent used in the present invention is a powder of an organic or inorganic compound. Specific organic compounds used include water-dispersible vinyl polymers such as polymethyl methacrylate, cellulose acetate propionate, and starch. In particular, spherical mats of water-dispersible vinyl polymers, such as homopolymers of acrylic esters such as methyl methacrylate, grindyl acrylate, and grindyl methacrylate, or copolymers of these acrylic esters with other vinyl monomers. Agents are preferred. Inorganic compounds include silver halide, barium strontium sulfate, carbonate, silicon dioxide, magnesium oxide,
Boron nitride, hollow silica (manufactured by Nippon Fillite Co., Ltd.), tetrafluoroethylene, titanium oxide, and the like are preferably used.

添加量はl mg/m” −100mg/m”、好まし
くは50II1g/l112〜500mg/mffであ
る。平均粒径は10μmより大きく、好ましくは30μ
m以下である。100μmより大きくなると膜面からマ
ット剤がはがれやすく、プロッターの故障等の原因とな
り、好ましくない。添加する層は、ゼラチン層との接着
性を高めるための下引層、ノ\ロゲン化銀乳剤層、乳剤
保護層、アンチハレー7ヨン層、バッキング層及びバッ
キング保護層のとこでもかまわないが、好ましくはバッ
キング側の層、より好ましくはバンキング保護層である
。粒径は電顕写真或はコールタ−カウンターによって測
定できる。
The amount added is 1 mg/m"-100 mg/m", preferably 50II1 g/1112 to 500 mg/mff. Average particle size is greater than 10μm, preferably 30μm
m or less. If it is larger than 100 μm, the matting agent is likely to peel off from the film surface, causing plotter failure, etc., which is not preferable. The layer to be added may be a subbing layer for improving adhesion to the gelatin layer, a silver emulsion layer, an emulsion protective layer, an antihalation layer, a backing layer, or a backing protective layer, but it is preferable. is the backing side layer, more preferably the banking protection layer. The particle size can be measured by electron microscopy or Coulter counter.

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤は、酸性法
、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたものでも
よく、粒径0.2μm以上0.5μm以下が好ましい。
The silver halide emulsion used in the light-sensitive material of the present invention may be obtained by any of the acid method, neutral method, and ammonia method, and preferably has a grain size of 0.2 μm or more and 0.5 μm or less.

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程で水溶性ロジウム塩及び水溶性イリジウム
塩を添加し、粒子内部lこ及び/又は粒子表面に包含さ
せる。添加量としてはノ・ロゲン化銀1モル当たり10
−6〜1O−9モルが好ましい。
A water-soluble rhodium salt and a water-soluble iridium salt are added to the silver halide grains used in the emulsion of the present invention during the grain formation process, and are included inside the grains and/or on the grain surfaces. The amount added is 10 per mole of silver halogenide.
-6 to 10-9 mol is preferred.

ハロゲン化銀粒子は、粒子内に8いて均一な/・ロゲン
化銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層と
でハロゲン化銀組成が異なるコア/ン二ル粒子であって
もよく、潜像か主として表面に形成されるような粒子で
あっても、また主として粒子内部に形成されるような粒
子でもよい。
The silver halide grains may have a uniform silver halide composition distribution within the grain, or may be core/nyl grains in which the silver halide composition differs between the inside and surface layer of the grain. The latent image may be formed primarily on the surface of the particle, or may be formed primarily within the particle.

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いる。ことができる。好ましい1つの例は、floo1
面を結晶表面として有する立方体である。
The silver halide grains according to the present invention may have any shape. be able to. One preferred example is floo1
It is a cube with planes as crystal surfaces.

又、米国特許4,183.756号、同4,225,6
66号、特開昭55−26589号、特公昭55−42
737号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オブ・フォト
グラフィック・サイエンス(J、Photgr、5ci
) 、21.39 (1973)等の文献に記載された
方法により、8面体、14面体、12面体等の形状を有
する粒子をつくり、これを用いることもできる。更に、
双晶面を有する粒子を用いてもよい。
Also, U.S. Patent Nos. 4,183.756 and 4,225,6
No. 66, JP-A-55-26589, JP-A-55-42
Specifications such as No. 737, The Journal of Photographic Science (J, Photogr, 5ci
), 21.39 (1973), particles having shapes such as octahedron, tetradecahedron, dodecahedron, etc. can be prepared and used. Furthermore,
Particles having twin planes may also be used.

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。
The silver halide grains according to the present invention may be of a single shape or may be a mixture of grains of various shapes.

又、いかなる粒子サイズ分布を持つものを用いてもよく
、粒子サイズ分布の広い乳剤(多分散乳剤と称する)を
用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤(単分散乳
剤と称する。)を単独又は数種類混合してもよい。又、
多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。
Also, any grain size distribution may be used, and emulsions with a wide grain size distribution (referred to as polydisperse emulsions) may be used, or emulsions with a narrow grain size distribution (referred to as monodisperse emulsions) may be used. They may be used alone or in combination. or,
A polydisperse emulsion and a monodisperse emulsion may be mixed and used.

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した2種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。
The silver halide emulsion may be a mixture of two or more separately formed silver halide emulsions.

本発明において、本分散乳剤か好ましい。単分散乳剤中
の単分散のハロゲン化銀粒子としては、平均粒径rを中
心に±20%の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量
が、全ハロゲン化銀粒子重量の60%以上であるものが
好ましく、特に好ましくは70%以上、更に好ましくは
80%以上である。
In the present invention, this dispersed emulsion is preferred. As monodisperse silver halide grains in a monodisperse emulsion, the weight of silver halide contained within a grain size range of ±20% around the average grain size r is 60% or more of the weight of all silver halide grains. A certain amount is preferable, particularly preferably 70% or more, and still more preferably 80% or more.

ここに平均粒径Tは、粒径r1を有する粒子の頻度旧と
「13との積旧x ri’か最大となるときの粒径「1
を定義する。
Here, the average particle size T is the product of the frequency of particles with particle size r1 and ``13 x ri', or the particle size when the maximum is ``1''.
Define.

(有効数字3桁、最小桁数字は四捨五入する。)ここで
言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その
直径、又球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を
周面積の円像に換算した時の直径である。
(3 significant digits, round off the smallest digit.) The grain size here refers to the diameter in the case of spherical silver halide grains, and the projected image in the case of grains with shapes other than spherical. This is the diameter when the circumferential area is converted into a circular image.

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で1万倍から5万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を突測することによって得ることができる。(1
!l定粒子個数は無差別に1000個以上ある事とする
。) 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって定義
した単分散度が20以下のものであり、更に好ましくは
15以下のものである。
The particle size can be obtained, for example, by photographing the particles with an electron microscope at a magnification of 10,000 to 50,000 times, and suddenly measuring the particle diameter or projected area on the print. (1
! It is assumed that the number of l constant particles is indiscriminately 1000 or more. ) Particularly preferred highly monodisperse emulsions of the present invention have a degree of monodispersity defined by 20 or less, more preferably 15 or less.

ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のriから
求めるものとする。単分散乳剤は特開昭54−4852
1号、同58−49938号及び同60−122935
号公報等を参考にして得ることができる。
Here, the average particle diameter and particle diameter standard deviation shall be determined from ri defined above. Monodisperse emulsion is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-4852.
No. 1, No. 58-49938 and No. 60-122935
This information can be obtained by referring to the Publication No.

感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わないで、い
わゆる未後熟(Primitive)乳剤のまま用いる
こともできるが、通常は化学増感される。
Although the photosensitive silver halide emulsion can be used as a so-called primitive emulsion without chemical sensitization, it is usually chemically sensitized.

化学増感のためには、前記Glafkides又は、Z
elikmanらの著書、或はH,Fr1eser編デ
・グルンドラーゲン・デル・フォトゲラフィンエン・プ
ロツエセ・ミド・ジルベルハロゲニーデン(Die(、
rundlagender Photographis
chen Prozesse mit 5ilberh
al。
For chemical sensitization, the Glafkides or Z
The book by Elikman et al.
rundlagender Photography
chen Prozesse mit 5ilberh
al.

genidenlAkademicche Verla
gsgesellschaf51968)に記載の方法
を用いることができる。
Genidenl Akademicche Verla
The method described in (Gsgesellschaf 51968) can be used.

即ち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活性ゼ
ラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いることかできる。
That is, a sulfur sensitization method using a sulfur-containing compound capable of reacting with silver ions or active gelatin, a reduction sensitization method using a reducing substance, and gold or other noble metal compounds can be used.

硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾ
ール類、ローダニン類、その他の化合物を用いることが
でき、それらの具体例は、米国枠杆1.574,944
号、同2.410.689号、同2,278.947号
、同2.728,668号、同3,656.955号1
こ記載されている。還元増感剤としては、第一すず塩、
アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジスルフィン
酸、ンラン化合物等を用いることができ、それらの具体
例は米国時IFI−2,487,850号、同2,41
9,974号、同2,518,698号、同2,983
,609号、同2,983.610号、同2,694.
637号に記載されている。貴金属増感のためには金錯
塩のほか、白金、イリジウム、パラジウム等の周期律表
■族の金属の錯塩を用いることができ、その具体例は米
国特許2.399,083号、同2.448.060号
、英国時評618.061号等に記載されている。
As the sulfur sensitizer, thiosulfates, thioureas, thiazoles, rhodanines, and other compounds can be used.
No. 2.410.689, No. 2,278.947, No. 2.728,668, No. 3,656.955 1
This is listed. As reduction sensitizers, stannous salts,
Amines, hydrazine derivatives, formamidisulfinic acid, Nran compounds, etc. can be used.
No. 9,974, No. 2,518,698, No. 2,983
, No. 609, No. 2,983.610, No. 2,694.
It is described in No. 637. For noble metal sensitization, in addition to gold complex salts, complex salts of metals in group I of the periodic table, such as platinum, iridium, and palladium, can be used. Specific examples thereof are described in U.S. Pat. 448.060, British Journal No. 618.061, etc.

又、化学増感時のpH,pAg、温度等の条件は特に制
限はないが、り[(値としては4〜9、特l:5〜8が
好ましく、pAg値としては5〜11、特に7〜9に保
つのが好ましい。又温度としては、40〜90℃、特に
45〜75℃が好ましい。
In addition, there are no particular restrictions on the conditions such as pH, pAg, temperature, etc. during chemical sensitization; It is preferable to maintain the temperature at 7 to 9. Also, the temperature is preferably 40 to 90°C, particularly 45 to 75°C.

本発明で用いる写真乳剤は、前述した硫黄増感、金・硫
黄増感の他、還元性物質を用いる還元増感法:貴金属化
合物を用いる貴金属増感法などを併用することもできる
In addition to the aforementioned sulfur sensitization and gold/sulfur sensitization, the photographic emulsion used in the present invention can also be subjected to reduction sensitization using a reducing substance, noble metal sensitization using a noble metal compound, or the like.

感光性乳剤としては、前記乳剤を単独で用いてもよく、
二種以上の乳剤を混合してもよい。
As the photosensitive emulsion, the above emulsion may be used alone,
Two or more emulsions may be mixed.

本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、4・ヒドロキン−6−メチル−1,3,
3a、7−テトラザインデン、5−メルカプト−1−フ
ェニルテトラゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール
等を始め、種々の安定剤も使用できる。更に必要であれ
ばチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤、又はメルカプト
基含有化合物や増感色素のような晶癖コントロール剤を
用いてもよい。
When carrying out the present invention, for example, 4-hydroquine-6-methyl-1,3,
Various stabilizers can also be used, including 3a,7-tetrazaindene, 5-mercapto-1-phenyltetrazole, 2-mercaptobenzothiazole, and the like. Furthermore, if necessary, a silver halide solvent such as a thioether, or a crystal habit control agent such as a mercapto group-containing compound or a sensitizing dye may be used.

本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
要な可溶性塩類を除去しても良いし、或は含有させたま
までもよい。該塩類を除去する場合には、リサーチ・デ
ィスクロジャー17643号記載の方法に基づいて行う
ことができる。
In the emulsion of the present invention, unnecessary soluble salts may be removed after the growth of silver halide grains is completed, or they may be left contained. In the case of removing the salts, it can be carried out based on the method described in Research Disclosure No. 17643.

上記の写真乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材料の製造
工程、保存中或は処理中の感度低下やカブリの発生を防
ぐために種々の化合物を添加することができる。即ち、
アゾール類例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダ
ゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベ
ンズイミダゾール類(特にニトロ−又はハロゲン化銀溶
剤)、ヘテロ環メルカプト化合物類例えばメルカプトチ
アゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカ
プトチアゾール類、メルカプトテトラゾール類(特に1
−フェニル−5−メルカプトテトラゾール)、メルカプ
トピリジン類、カルボキシル基やスルホン基等の水溶性
基を有する上記のへテロ環、メルカプト化合物類、チオ
ケト化合物例えばオキサゾリンチオン、アザインデン類
例えばテトラアザインデン類(特に4−ヒドロキシ置換
(1,,3,3a、7) テトラアザインデン類)、ペ
ンセンチオスルホン酸類、ベンゼンスルフィン酸等のよ
うな安定剤として知られた多くの化合物を加えることが
できる。
Various compounds can be added to the above photographic emulsion in order to prevent a decrease in sensitivity and the occurrence of fog during the manufacturing process, storage or processing of the silver halide photographic light-sensitive material. That is,
Azoles such as benzothiazolium salts, nitroindazoles, triazoles, benzotriazoles, benzimidazoles (especially nitro- or silver halide solvents), heterocyclic mercapto compounds such as mercaptothiazoles, mercaptobenzimidazoles, mercapto Thiazoles, mercaptotetrazoles (especially 1
-phenyl-5-mercaptotetrazole), mercaptopyridines, the above-mentioned heterocycles having a water-soluble group such as a carboxyl group or a sulfone group, mercapto compounds, thioketo compounds such as oxazolinthione, azaindenes such as tetraazaindenes (especially Many compounds known as stabilizers can be added, such as 4-hydroxy-substituted (1,3,3a,7)tetraazaindenes), pencentiosulfonic acids, benzenesulfinic acids, and the like.

使用できる化合物の一例は、K、Mees著、ザ・セオ
リー・オブ・ザ・ホトグラフィック・プロセス(The
 Theory of Lhe Photograph
ic Process、第3版、1966年)に原文献
を挙げて記載されている。
An example of a compound that can be used is in The Theory of the Photographic Process, by K. Mees.
Theory of Lhe Photography
ic Process, 3rd edition, 1966), citing the original literature.

これらの更に詳しい具体例及びその他の使用方法につい
ては、例えば米国特許3,954,474号、同3゜9
82.947号、同4,021,248号又は特公昭5
2−28660号の記載を参考にできる。
For more detailed examples and other methods of use, see, for example, U.S. Pat.
No. 82.947, No. 4,021,248 or Tokuko Sho 5
The description in No. 2-28660 can be referred to.

又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、写真III
成層中に米国特許3,411.911号、同3.411
.912号、特公昭45−5331号等に記載のアルキ
ルアクリレート系ラテックスを含むことができる。
Further, the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is
U.S. Patent No. 3,411.911, U.S. Pat.
.. 912, Japanese Patent Publication No. 45-5331, etc., may be included.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に下記各種添加剤を
含んでもよい。増粘剤又は可塑剤として例えば米国特許
2,960.404号、特公昭43−4939号、西独
間出願公告1,904,604号、特開昭48−637
15号、ベルギー国特許762,833号、米国特許3
.767.410号、ベルギー国特許588 、143
号の各明細書に記載されて(する物質、例えはスチレン
−マレイン酸ソータ共重合体、デキストランサルフェ−
1・等、硬膜剤としては、アルデヒド系、ユポキ7系、
エチレ。
The silver halide photographic material of the present invention may contain the following various additives. As thickeners or plasticizers, for example, U.S. Pat.
No. 15, Belgian Patent No. 762,833, US Patent No. 3
.. No. 767.410, Belgian Patent No. 588, 143
Substances such as styrene-maleic acid sorta copolymer, dextran sulfate
1. Hardening agents include aldehyde type, Yupoki 7 type, etc.
Echire.

イミン系、活性ハロゲン系、ビニルスルホノ系、インレ
アネート系、スルホン酸エステル系、カルボジイミド系
、ムコクロル際系、アノロイル系等の各種硬膜剤、紫外
線吸収剤としては、例えは米国特許3.253.921
号、英国特許1.309j49号の各明細書等に記載さ
れている化合物、特に2−(2’−ヒドロキ/・5−3
級ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−
ヒドロキ/−3’、5’−ジ−3級ブチルフェニル)ペ
ンツトリアゾール、2−(2−ヒドロキノ−3′−3級
ブチル−5′−ブチルフェニルル5−クロルベンゾトリ
アゾール、2−(2’−ヒドロキン−3’、5’−ジ−
3級ブチルフェニル)−5−クロルベンゾトリアゾール
等を挙げることができる。更に、塗布助剤、乳化剤、処
理液等に対する浸透性の改良剤、消泡剤或は感光材料の
種々の物理的性質をコントロールするために用いられる
界面活性剤としては英国特許548゜532号、同1.
216,389号、米国特許2.026.202号、同
3.514.293号、特公昭44−26580号、同
43−17922号、同43−17926号、同43−
3166号、同48−20785号、仏閣特許202.
588号、ベルギー国特許773.459号、特開昭4
8−101118号等に記載されているアニオン性、カ
チオン性、非イオン性或は両性の化合物を使用すること
ができるが、これらのうち特にスルホン基を有するアニ
オン界面活性剤、例えばコハク酸エステルスルホン化物
、アルキルベンゼンスルホン化物等が好ましい。又、帯
電防止剤としては特公昭46−24159号、特開昭4
8−89979号、米国特許2,882,157号、同
2,972,535号、特開昭48−20785号、同
48−43130号、同48−90391号、特公昭4
6−24159号、同46−39312号、同48−4
3809号、特開昭47−33627号の各公報に記載
されている化合物がある。
Various hardeners and ultraviolet absorbers such as imine type, active halogen type, vinyl sulfono type, inreanate type, sulfonic acid ester type, carbodiimide type, mucochlor type, anoroyl type, etc., and ultraviolet absorbers include, for example, US Patent No. 3.253.921.
Compounds described in the specifications of British Patent No. 1.309j49, especially 2-(2'-hydroxy/・5-3
butylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-
hydroxy/-3',5'-di-tertiary butylphenyl)penztriazole, 2-(2-hydroquino-3'-tertiary butyl-5'-butylphenyl-5-chlorobenzotriazole, 2-(2') -Hydroquine-3',5'-di-
Examples include tertiary butylphenyl)-5-chlorobenzotriazole. Further, coating aids, emulsifiers, permeability improvers for processing liquids, antifoaming agents, and surfactants used to control various physical properties of photosensitive materials include British Patent No. 548.532; Same 1.
No. 216,389, U.S. Patent No. 2.026.202, U.S. Pat.
No. 3166, No. 48-20785, Buddhist Temple Patent No. 202.
No. 588, Belgian Patent No. 773.459, Japanese Unexamined Patent Publication No. 4
Anionic, cationic, nonionic or amphoteric compounds described in No. 8-101118 etc. can be used, and among these, anionic surfactants having a sulfonic group, such as succinic acid ester sulfone Preferred are compounds, alkylbenzene sulfonates, and the like. In addition, as an antistatic agent, Japanese Patent Publication No. 46-24159, Japanese Patent Application Laid-open No. 4
No. 8-89979, U.S. Patent No. 2,882,157, U.S. Pat.
No. 6-24159, No. 46-39312, No. 48-4
There are compounds described in JP-A No. 3809 and JP-A No. 47-33627.

本発明の製造方法において、塗布液のpHは5,3〜7
.5の範囲であることが好ましい。多層塗布の場合は、
それぞれの層の塗布液を塗布量の比率で混合した塗布液
のpHが上記5.3〜7.5の範囲であることが好まし
い。ptiが5.3よりより小さいと硬膜の進行がおそ
くて好ましくなく、pHが7.5より大きいと写真性能
に悪影響を及ぼすことが好ましくない。
In the manufacturing method of the present invention, the pH of the coating liquid is 5.3 to 7.
.. It is preferable that it is in the range of 5. For multi-layer coating,
It is preferable that the pH of the coating liquid obtained by mixing the coating liquids for each layer in the ratio of coating amounts is within the above range of 5.3 to 7.5. If the pti is less than 5.3, the progress of hardening is undesirable, and if the pH is more than 7.5, it is undesirable because it adversely affects photographic performance.

本発明の感光材料において構成層にはスベリ剤、例えば
米国特許2.588.756号、同3.121.060
号に記載の高級脂肪族の高級アルコールエステル、米国
特許3,295,979号に記載のカゼイン、英国特許
1,263.722号に記載の高級脂肪族力ルンウム塩
、英国特許1.313.384号、米国特許3.042
,522号、同3,489.567号に記載の/リコン
化合物などを含んでもよい。流動パラフィンの分散物な
どもこの目的に用いることができる。
In the photosensitive material of the present invention, the constituent layers include slipping agents, such as U.S. Pat.
higher aliphatic higher alcohol esters as described in No. 1, casein as described in US Pat. No. 3.042, U.S. Patent No. 3.042.
, No. 522 and No. 3,489.567. Dispersions of liquid paraffin and the like can also be used for this purpose.

本発明の感光材料には、更に目的に応じて種々の添加剤
を用いることができる。これらの添加剤は、より詳しく
は、リサーチディスクロージャー第176巻1 tem
17643 (1978年12月)及び同187巻I 
tem18716 (1979年11月)Iこ記載され
ており、そ添加剤種類   RDI7643   RD
I87]61.化学増感剤         23頁 
   648頁右欄2、感度上昇剤         
      同上4増白剤          24頁 7、スティン防止剤     25頁右欄   650
頁左〜右欄8色素画像安定剤      25頁 9、硬 膜 剤        26頁    651
頁左欄10バインダー         26頁   
  同上11、可塑剤・潤滑剤       27頁 
   650右欄12、塗布助剤・表面活性剤   2
6〜27頁    同上13、スタチック防止剤   
  27頁     同上本発明に係るハロゲン化銀写
真感光材料の写真処理は、特に制限なく、各種の方法が
使用できる。
The photosensitive material of the present invention may further contain various additives depending on the purpose. These additives are described in more detail in Research Disclosure Vol. 176, 1 tem.
17643 (December 1978) and Volume 187 I
tem18716 (November 1979) I This is described, and the additive type RDI7643 RD
I87]61. Chemical sensitizer page 23
Page 648, right column 2, Sensitivity enhancer
Same as above 4 Whitening agent page 24 7, anti-staining agent page 25 right column 650
Page left to right column 8 Dye image stabilizer page 25 9, hardening agent page 26 651
Page left column 10 binder page 26
Same as above 11, plasticizer/lubricant page 27
650 right column 12, coating aid/surfactant 2
Pages 6-27 Same as above 13, Static inhibitor
Page 27 Same as above The photographic processing of the silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention is not particularly limited, and various methods can be used.

処理温度は、普通18°Cがも50℃の間に選ばれるが
、18°Cより低い温度又は50°Cより高い温度とし
てもよい。
The treatment temperature is usually chosen between 18°C and 50°C, but it may also be lower than 18°C or higher than 50°C.

本発明に使用する黒白現像液に用いる現像主薬には良好
な性能を得やすい点で、ジヒドロキ、ベンセン類(例え
はハイドロキ/し)、3−ピラゾリドン類(例えばI−
7二二ルー3−ビラソリトン)、アミノフェノール類(
例えばN−メチル−p−アミンフェノール)等を単独も
しくは組み合わせて用いる事かできる。
The developing agents used in the black-and-white developer used in the present invention are dihydro, benzenes (e.g., hydroxy/hydrochloride), 3-pyrazolidones (e.g., I-
722-3-birasoliton), aminophenols (
For example, N-methyl-p-aminephenol) can be used alone or in combination.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真処理には、ハ
ロゲン化銀溶剤といしてイミダゾール類を含む現像液に
て処理することもできる。又/\ロゲン化銀溶剤とイン
ダゾールもしくはトリアゾール等の添加剤を含む現像液
にて処理することもできる。現像液には一般にこの他種
々の保恒剤、アルカリ剤、pH緩衝剤、カブリ防止剤等
を含み、さらに必要に応じて溶解助剤、色調剤、現像促
進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、粘性
付与剤等を含んでいてもよい。
The silver halide photographic material of the present invention may be photographically processed using a developer containing imidazoles as a silver halide solvent. It is also possible to process with a developer containing a silver halide solvent and an additive such as indazole or triazole. The developing solution generally contains various other preservatives, alkaline agents, pH buffering agents, antifoggants, etc., and further contains dissolving aids, color toners, development accelerators, surfactants, antifoaming agents, etc. as necessary. , a water softener, a hardening agent, a viscosity imparting agent, and the like.

又いわゆる「リス型」の現像処理を行うことができる。Also, so-called "squirrel type" development processing can be performed.

現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
例えば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液で処
理して現像を行わせる方法をもちいてもよい。現像主薬
のうち疎水性のもの(i IJサーチ ディスクローン
゛ヤー169号他に記載の方法で乳剤層中に含ませるこ
とかでさる。を使用することもできる。このような現像
処理は、チオンア〉酸塩による銀塩安定化処理と組み合
わせてもよし゛。
As a special form of development processing, a developing agent is added to the light-sensitive material.
For example, a method may be used in which the photosensitive material is contained in the emulsion layer and the photosensitive material is treated with an alkaline aqueous solution to perform development. Among the developing agents, hydrophobic ones (which can be incorporated into the emulsion layer by the method described in IJ Search Disk Loaner No. 169 et al.) can also be used.゛It may be combined with silver salt stabilization treatment using an acid salt.

定着液としては、−1こ用いられる組成のものを用いる
事かできる。定着液には、硬膜剤として水溶性アルミニ
ウム塩を含んでいてもよい。
As the fixer, one having the same composition as -1 can be used. The fixer may contain a water-soluble aluminum salt as a hardening agent.

本発明で用いられる写真乳剤に対する露光は、化学増感
の状態、使用目的等によって異なるか、タングステン、
蛍光灯、アーク灯、水銀灯、キセノン太陽光、キセノン
フラノ/ユ、陰極線管フライングスポット、レーザー光
、電子線、X線、X線撮影時の蛍光スクリーン等の多種
の光源を適宜用いることができる。
The exposure for the photographic emulsion used in the present invention may vary depending on the state of chemical sensitization, the purpose of use, etc.
Various light sources such as a fluorescent lamp, an arc lamp, a mercury lamp, a xenon sunlight, a xenon fluorocarbon lamp, a cathode ray tube flying spot, a laser beam, an electron beam, an X-ray, and a fluorescent screen for X-ray photography can be used as appropriate.

露光時間は、1./1000〜100秒の通常の露光の
他、キセノンフラソ/ユ、陰極線管、レーf −光−c
 ハ、1/IP’〜l、/10−’秒の短時間露光が適
用できる。
The exposure time is 1. In addition to normal exposure of /1000 to 100 seconds, xenon flash/yu, cathode ray tube, ray f-light-c
C. Short-time exposure of 1/IP' to l,/10-' seconds can be applied.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明を実施例によって具体的に説明するか、本
発明はこれによって限定されるものではない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例1 (乳剤層用塗布液の調製) 溶液A 水                        
   9.70塩化ナトリウム           
 20gゼラチン              105
g溶液B 溶液                       
   3.8Q塩化ナトリウム           
380gゼラチン               94
g臭化カリウム            420gへキ
サクロロイリジウム酸 カリウム塩の0.01%水溶液      28mf+
へキサブロモロジウム酸 カリウム塩の0.001%水溶液    5.Omm溶
液 水                        
    3.8a硝酸銀              
1 、700g38℃に保温されt:上記溶液A中にp
t(3,5、pAg8.OIこ保ちながら、上記溶液B
及び溶液Cを同時に関数的に90分間にわたって加え、
更に10分間撹拌し続けた後、炭酸ナトリウム水溶液で
pHを5,8に調整し、20%硫酸マグネシュウム水溶
液1.7Q及びポリナフタレンスルホン酸の5%水溶液
2.55Qを加え、乳剤を35℃にて70キュレート化
し、デカンテーションを行い水洗して過剰の水溶液の塩
を除去する。次いで、それに3.7Qの水を加えて分散
させ、再び20%の硫酸マグネシュウム水溶液0.91
2を加えて同様に過剰の水溶液の塩を除去する。
Example 1 (Preparation of coating solution for emulsion layer) Solution A Water
9.70 Sodium chloride
20g gelatin 105
g solution B solution
3.8Q Sodium Chloride
380g gelatin 94
g Potassium bromide 420g 0.01% aqueous solution of potassium hexachloroiridate salt 28mf+
0.001% aqueous solution of potassium hexabromorodate salt 5. Omm solution water
3.8a silver nitrate
1, 700g kept at 38℃: p in the above solution A
t(3,5, pAg8.While maintaining OI, add the above solution B.
and solution C simultaneously over 90 minutes;
After continuing to stir for another 10 minutes, the pH was adjusted to 5.8 with an aqueous sodium carbonate solution, 1.7Q of a 20% aqueous magnesium sulfate solution and 2.55Q of a 5% aqueous solution of polynaphthalene sulfonic acid were added, and the emulsion was heated to 35°C. The solution was decanted and washed with water to remove excess aqueous salt. Next, 3.7Q of water was added to it to disperse it, and again 0.91Q of 20% magnesium sulfate aqueous solution was added.
2 and remove the excess salt in the aqueous solution in the same manner.

ツレに3.712の水と141gのゼラチンを加えて、
55°Cで30分間分散させる。これによって臭化銀3
5モル%、塩化銀65モル%、平均Oi5um、単分散
度9の粒子が得られる。更にクエン酸1%の水溶液を1
2III2、臭化カリウム5%の水溶液を60mQ加え
てpt+5.5. pAg 7に調整した後、チオ硫酸
ナトリウム0.1%の水溶液を120mQ、更に塩化金
酸の0.2%の水溶性を80TsQを加えて60℃で熟
成して最高感度1.=した。
Add 3.712 g of water and 141 g of gelatin to the sauce,
Disperse for 30 minutes at 55°C. This gives silver bromide 3
5 mol %, silver chloride 65 mol %, average Oi 5 um, and monodispersity 9 are obtained. Furthermore, 1% aqueous solution of citric acid
2III2, add 60 mQ of 5% potassium bromide aqueous solution to pt+5.5. After adjusting the pAg to 7, 120 mQ of an aqueous solution of 0.1% sodium thiosulfate and 80 TsQ of 0.2% aqueous chloroauric acid were added and aged at 60°C to achieve a maximum sensitivity of 1. =I did.

その後50℃まで温度を下げ、化合物りを3.2g、化
合物Eを2g添加した。
Thereafter, the temperature was lowered to 50° C., and 3.2 g of Compound I and 2 g of Compound E were added.

化合物り 化合物E (乳剤層の調製) ハロゲン化銀乳剤0.353モル当たり以下の添加剤を
添加する。
Compound E (Preparation of emulsion layer) The following additives are added per 0.353 mol of silver halide emulsion.

メルク社製サポニン         1.2gNaO
H0,2g ハイドロキノン            2.1gジメ
ゾン              0.05gアクリル
酸エチルの高分子ポリマー ラテックス             4gスチレン−
マレイン酸重合体 4%溶液 20cc水を加えて40
0ccとする。
Merck saponin 1.2gNaO
H0.2g Hydroquinone 2.1g Dimazone 0.05g Ethyl acrylate polymer latex 4g Styrene
Maleic acid polymer 4% solution Add 20cc water to 40
Let it be 0cc.

(乳剤保護層の調製) ゼラチン               60g平均粒
径3.5μIの不定形ンリカ     15gビス(2
−エチルヘキシル)スルホ コハク酸エステル          0.9g水を加
えて1000ccとする。
(Preparation of emulsion protective layer) 60g gelatin, 15g bis(2
-Ethylhexyl) sulfosuccinic acid ester Add 0.9 g of water to make 1000 cc.

(バッキング層) ゼラチン               70g化合物
8               5g化合物C2,5
g メルク社製サポニン          4gクエン酸
                0.5gスチレン−
マレイン酸重合体 4%溶液 45cc水を加えて14
00ccとする。
(Backing layer) Gelatin 70g Compound 8 5g Compound C2,5
g Merck saponin 4g citric acid 0.5g styrene
Maleic acid polymer 4% solution Add 45cc water to 14
00cc.

(バッキング保護層の調製) ゼラチン               60gビス(
2−エチルヘキシル) スルホンコハク酸エステル     0.7gNaCQ
                   5g表−1に
示すマット剤 水を加えて1200ccとする。
(Preparation of backing protective layer) Gelatin 60g bis(
2-ethylhexyl) sulfonesuccinate 0.7gNaCQ
Add 5 g of matting agent water shown in Table-1 to make 1200 cc.

塩化ビニリデンを含有する溶媒で両面下引塗布したポリ
エチレンテレフタレート支持体にバッキング層のゼラチ
ン2.3g/ m”、バンキング保護層のゼラチン]、
Og/m’になるよう、又硬膜剤としてグリオキザール
をゼラチン1g当tニリlongとなるように加え同時
塗布した。
2.3 g/m” of gelatin in the backing layer, gelatin in the banking protective layer on a polyethylene terephthalate support subcoated on both sides with a solvent containing vinylidene chloride;
Glyoxal was added as a hardening agent in an amount of 0.0 g/m' per 1 g of gelatin and was applied at the same time.

バッキング塗布済みの支持体に、銀4.4g/m”、乳
剤保護層0.8g/m”となるよう、又、硬膜剤として
ゼラチン1g当!ニリトリアジン16mg、ホルマリン
10mgとなるように加え同時塗布した。
On the backing-coated support, add 4.4 g/m'' of silver and 0.8 g/m'' of emulsion protective layer, and 1 g of gelatin as a hardener! Nilitriazine (16 mg) and formalin (10 mg) were added and applied simultaneously.

これらの試料を用いて下記の方法により搬送性及びくっ
つきの評価を行った。
Using these samples, transportability and sticking were evaluated by the following method.

(搬送性評価) 塗布した試料を440mmX 610mmのサイズに断
裁し、松下電送社製PT−503Mark−I[1で搬
送性テストを行った。各試料1000枚搬送し、トラブ
ルの回数をカウントしtこ。
(Evaluation of Transportability) The coated sample was cut into a size of 440 mm x 610 mm, and a transportability test was conducted using PT-503Mark-I [1 manufactured by Matsushita Electric Transmission Co., Ltd.]. Transport 1000 samples of each sample and count the number of troubles.

(くっつき評価) 各試料を3 cmX 13cmのサイズにし、23°C
80%RHで5hr調湿し、乳剤層側をノく・ノキンク
゛層側カ(接触t6様に重ね、約3cmの厚みになるま
で試料を重ねた。その後輪ゴムで固定し、空気及び水分
の出入りのない袋に入れ密封した。40°Cの恒温槽1
こ24h「投入し、バッキング染料の乳剤側への転写を
目視で評価した。最も悪いレベルを1、転写のなし・レ
ベルを5として評価した。結果を表−1lこ示す。
(Evaluation of adhesion) Each sample was made into a size of 3 cm x 13 cm and heated at 23°C.
The humidity was conditioned at 80% RH for 5 hours, and the samples were stacked so that the emulsion layer side was in contact with the layer side (contact t6), and the samples were stacked to a thickness of about 3 cm. After that, they were fixed with a rubber band to prevent air and moisture from entering and exiting. Placed in a sealed bag and sealed. 40°C constant temperature bath 1
The transfer of the backing dye to the emulsion side was evaluated visually.The worst level was evaluated as 1, and the level of no transfer as 5.The results are shown in Table 1.

表 −1 表−1の結果より、本発明It搬送性及びくっつきか改
良されている。
Table 1 From the results in Table 1, it is shown that the present invention improves the transportability and adhesion.

実施例2 (乳剤の調製) 乳剤粒子の粒径を0.20μmとした二とと、化合物り
及びEを添加しなかったこと以外1は実施gAI 1と
同様に粒子形成及び化学増感を行つに。
Example 2 (Preparation of emulsion) In Example 1, grain formation and chemical sensitization were carried out in the same manner as in Example 1, except that the grain size of the emulsion grains was 0.20 μm and that no compounds or E were added. To.

(乳剤層の調製) ハロゲン化銀乳剤0.353モル当t;り下記イし合物
F、Gを添加した。
(Preparation of emulsion layer) The following compounds F and G were added per 0.353 mol of silver halide emulsion.

メルク社製サポニン         1.2゜ハイド
ロキノン            1.4gKBr  
                  i gアクリル
酸エチルの高分子ポリマー ラテックス             5gり エ ン
・ 酸                      
                      0.0
4gスチレン−マイレン酸重合体 4%溶液 25CC
水を加えて500ccとする。
Merck Saponin 1.2° Hydroquinone 1.4gKBr
i g Polymer latex of ethyl acrylate 5g phosphoric acid
0.0
4g styrene-maleic acid polymer 4% solution 25CC
Add water to make 500cc.

(乳剤保護層の調製) ゼラチン                60g平均
粒径2.8μmの不定形ノリ力     1.4gヒス
(2−エチルへキ、ル)スルホ口/・り酸エステル  
          0.8gKBr        
           l g水を加えて1o00cc
とする。
(Preparation of emulsion protective layer) Gelatin 60g Average particle size 2.8μm Amorphous adhesive strength 1.4gHis(2-ethylhexyl)sulfonate/phosphate ester
0.8g KBr
Add l g water to 1o00cc
shall be.

(バッキング層の調製) ゼラチン               60g′、″
″′ノ 化合物H1,5゜ 化合物戸、               0.7g化
合物1               r、7g(CH
2)IsOIe(co、)、5O1ha、メルク社製サ
ポニン          2.5gブチルアクリレー
ト−塩化ヒニリデン 共重合体              3gクエン酸 
               0.4gスキレンーマ
レイ/酸重合体 4%溶液 10cc水を加えて100
0ccとする。
(Preparation of backing layer) Gelatin 60g',''
Compound H1,5° Compound 0.7g Compound 1r, 7g (CH
2) IsOIe (co,), 5O1ha, Merck Saponin 2.5g Butyl acrylate-hynylidene chloride copolymer 3g Citric acid
0.4g Skillen-Malley/acid polymer 4% solution Add 10cc water to 100%
Let it be 0cc.

(・\ノキング保護層の調製) ゼラチン                60g表−
2に示すマット剤 ヒフ、(2−二手ルヘキ/ル)スルホコハク酸エステル
            0.6gNaCQ     
            (L2g水を加えて1o00
ccとする。
(・Preparation of knocking protective layer) Gelatin 60g table-
Matting agent Hif shown in 2, (2-divalent hexyl/l)sulfosuccinic acid ester 0.6g NaCQ
(Add L2g water and make 1o00
Let it be cc.

塩化ビニリデンを含をする溶媒で両面下引塗布したポリ
エチレンテレフタレート支持体にバッキング層のゼラチ
ン3.2g/ m”、バッキング保護層のゼラチンIg
/m”となるように、又硬膜剤としてグリオキザールを
ゼラチン1g当tニリl 1mgとなるように加え同時
塗布した。
A polyethylene terephthalate support coated on both sides with a solvent containing vinylidene chloride, gelatin 3.2 g/m" as a backing layer, and gelatin Ig as a backing protective layer.
/m'', and glyoxal as a hardening agent was added at the same time as 1 mg of gelatin per 1 g of gelatin.

バッキング塗布済みの支持体に銀36g/m’、乳剤f
fl II層のゼラチンIg/m’となるように、又硬
膜剤としてゼラチン1g当たりトリアジン14mg。
36 g/m' silver on backing coated support, emulsion f
14 mg of triazine per gram of gelatin as a hardening agent so that the gelatin in the fl II layer is Ig/m'.

ホルマリン14mgとなるように加え同時塗布した。14 mg of formalin was added and applied at the same time.

評価結果を表−2に示す。The evaluation results are shown in Table-2.

パ−′1 表 −2 表−2から明らかなように、発明問は搬送性及びくっつ
きか良化している。
Par'1 Table 2 As is clear from Table 2, the invention has improved conveyance and adhesion.

実施例3 反応釜の条件として50℃、pAg= 8.0、pH=
2iこ保ちつつダブルジエ、・ト法により平均粒径0.
22μmの沃化銀2モル%を含む沃臭化銀の単分散乳剤
と得た。電子顕微鏡観察によれは、双晶の発生率は個数
で1%以下であつに。この乳剤を種晶として更に以下の
ように成長させた。
Example 3 Reaction vessel conditions: 50°C, pAg=8.0, pH=
The average particle size is 0.2i by the double die method while maintaining 2i.
A monodisperse emulsion of silver iodobromide containing 2 mol % of silver iodide with a diameter of 22 μm was obtained. According to electron microscopy, the incidence of twins is less than 1% in number. This emulsion was used as a seed crystal to grow as follows.

反応釜内にゼラチン水溶液を40°Cに保ち、上記種晶
を溶解し更にアンモニア水と酢酸を加えてpl=8.0
に調整した。臭化カリウム水溶液にてI)Ag”9.0
に[整後、 pAgを一定に保ちつつ、アンモニア性銀
イオンと臭化カリウムを含む溶液をタプル7″エツト法
で添加し、酢酸1:よりpH’:8.0から7.0まで
徐々に下げながら成長させた。
Keep the gelatin aqueous solution at 40°C in the reaction vessel, dissolve the above seed crystals, and add ammonia water and acetic acid to make pl=8.0.
Adjusted to. I) Ag”9.0 in potassium bromide aqueous solution
After conditioning, while keeping the pAg constant, a solution containing ammoniacal silver ions and potassium bromide was added using the Tuple 7'' et method, and the pH was gradually increased from 1:1 to 7.0 with acetic acid. I grew it while lowering it.

臭化カリウム液と酢酸を用し・てpH=6.0、pAg
=IO35として平均粒径0.35μm、沃化銀1.0
モル%を含む沃臭化銀乳剤を得た。
Using potassium bromide solution and acetic acid, pH = 6.0, pAg
= IO35, average grain size 0.35 μm, silver iodide 1.0
A silver iodobromide emulsion containing mol % was obtained.

次に下記に示すように過剰塩を取り除く脱塩工程を行っ
た。
Next, a desalting step to remove excess salt was performed as shown below.

ハロゲン化銀乳剤溶液を40℃に保ち、下記化合物(イ
)を加入でノ\ロゲン化銀粒子を沈降せしめ、上澄液を
排出後j二更に40°Cの純水を加える。そして硫酸マ
グイ、7ウムを添加し再度ノ10ゲン化銀粒子を沈降せ
し、め上澄液を取り去る。これをもう−度繰り返しゼラ
チンを加入pH= 6.0、pAg= 8.5の乳剤を
得た。
The silver halide emulsion solution is kept at 40°C, and the following compound (a) is added to precipitate the silver halide grains.After draining the supernatant, pure water at 40°C is added. Then, 7 um of sulfate is added to precipitate the silver oxide grains again, and the supernatant liquid is removed. This process was repeated once more to obtain an emulsion with pH=6.0 and pAg=8.5 with the addition of gelatin.

化合物(イ) ハロゲン化銀乳剤を57°Cまで昇温して1分後に、下
記化合物(ロ)の01%溶液をノ\ロゲン化銀1モル当
たり7 m12.又、その2分後に1−フェニル−5−
メルカプトテトラゾールの0.5%溶液をlimQ、更
S二2分後02%塩化金酸溶液を1.4mQ、更にその
2分後に0.25%チオ硫酸ナトリウム溶液1.3m(
lを加えた後、57℃で54分間化学増臀した。
Compound (a) One minute after heating the silver halide emulsion to 57°C, a 01% solution of the following compound (b) was added at a rate of 7 ml per mole of silver halide. Also, 2 minutes later, 1-phenyl-5-
Add 0.5% solution of mercaptotetrazole to limQ, add 1.4mQ of 2% chlorauric acid solution after 22 minutes, and add 1.3mQ of 0.25% sodium thiosulfate solution after 2 minutes.
1 was added, followed by chemical enrichment at 57° C. for 54 minutes.

化学増感終了時に6−メチル−4−ヒドロキ; −1,
3゜38−7−テトラザインデンの1.2%溶液240
mCとセラチン24 、3g t−加え、50°Cまで
/・ロゲ/化銀乳剤の温度と徐々に下げなから下記化合
物(〕・)の2%溶液を36m−150%のソ゛エチレ
ングリコール溶液ヲ9mQ加えた。ハロゲン化銀乳剤の
温度が50°Cになったところで、化合物りの0.25
%溶液を10mQ添加し、50℃で60分間保持した。
6-methyl-4-hydroxy at the end of chemical sensitization; -1,
3゜38-7-Tetrazaindene 1.2% solution 240
Add mC and 3 g of Seratin 24 and gradually lower the temperature of the Rogge/Silver Fide emulsion to 50°C. Added 9mQ. When the temperature of the silver halide emulsion reached 50°C, the compound
% solution was added and held at 50°C for 60 minutes.

次いで10%の炭酸ナトリウム溶液2mQを加え40°
Cまで温度を下けた。
Then add 2 mQ of 10% sodium carbonate solution and stir at 40°
The temperature was lowered to C.

二のようにして化学増感されt:下記化合物(ニ)の5
%溶液58m(!、下記化合物(ホ)の10%溶液21
mQ、更に延展剤として20%サポニン溶液30m12
、下記化合物(へ)のポリマーラテックスloOm+1
、増粘剤として下記化合物(ト) 40mQを加えた。
Chemically sensitized as in 2: 5 of the following compound (d)
% solution 58m (!, 10% solution of the following compound (e) 21
mQ, and 30ml of 20% saponin solution as a spreading agent
, polymer latex loOm+1 of the following compound (to)
40 mQ of the following compound (g) was added as a thickener.

更に1−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキ/メチル
−3−ピラゾリドン10%溶液[mQ、化合物(チ)を
各々1mg添加した。
Further, 1 mg each of a 10% solution of 1-phenyl-4-methyl-4-hydroxy/methyl-3-pyrazolidone [mQ] and compound (III) were added.

尚、ハロゲン化銀乳剤中に加入る添加剤は全てハロゲン
化銀1モル当たりの添加量である。
All additives added to the silver halide emulsion are added in amounts per 1 mole of silver halide.

化合物(ロ) 化合物(ハ) 化合物(ニ) H(OCH+GHz)no)!     n −70化
合物(ホ) CIH*0CH2CHCH2NCCHzCOOC)2■ H 化合物(へ) 化合物(ト) 化合物(チ) 成分A     成分B       成分CA : 
B : C=50:46: 4 (モル比)(乳剤保護
層の調製) ゼラチン               48g平均粒
径3.5μmの不定形ノリ力     12g平均粒径
4.8μmの ポリメタアクリレートマット剤   0,4g化合物J
               ]、22gを加入で8
00ccとする。
Compound (b) Compound (c) Compound (d) H(OCH+GHz)no)! n -70 Compound (e) CIH*0CH2CHCH2NCCHzCOOC)2■ H Compound (f) Compound (g) Compound (h) Component A Component B Component CA:
B: C = 50:46: 4 (molar ratio) (Preparation of emulsion protective layer) Gelatin 48g Average particle size 3.5μm Amorphous glue strength 12g Polymethacrylate matting agent average particle size 4.8μm 0.4g Compound J
], 8 by joining 22g
00cc.

(バッキング層の調製) 実施例1と同様に行った。(Preparation of backing layer) The same procedure as in Example 1 was carried out.

(バンキング保護層の調製) 下記化合物りを添加した以外は実施例1と同様に行った
(Preparation of banking protective layer) The same procedure as in Example 1 was carried out except that the following compound was added.

化合物L                O,igC
Hs  CH3CHs II         I CHI  CH,CH。
Compound L O,igC
Hs CH3CHs II I CHI CH, CH.

マント剤は表−31こ示した。The cloak agent is shown in Table 31.

表 −3 塩化ビニリデンを含有する溶媒で、両面下引塗布したポ
リエチレンテレフタレート支持体にバッキング層のゼラ
チン2.3g/ln2.バンキング保護層のセラチンL
Og/m’となるように、又硬膜剤としてグリオキザー
ルをゼラチン1g当たりl0mgとなるように加え同時
塗布した。
Table 3: A polyethylene terephthalate support coated with a solvent containing vinylidene chloride for undercoating on both sides, and a backing layer of gelatin of 2.3 g/ln2. Seratin L for banking protection layer
Glyoxal was added as a hardening agent in an amount of 10 mg per 1 g of gelatin at the same time.

バンキング塗布済みの支持体に銀4.6g/m”、乳剤
保護層1.0g/m’となるように、又、硬膜剤として
ゼラチン1g当を二りホルマリン20mgとなるよう加
え、同時塗布した。
Add 4.6 g/m'' silver and 1.0 g/m'' emulsion protective layer to the banking-coated support, and add 20 mg formalin per 1 g gelatin as a hardening agent and coat simultaneously. did.

表−3から明らかな様に、本発明は搬送性及びくっつき
を大巾に改良している。
As is clear from Table 3, the present invention greatly improves conveyance and adhesion.

※l 日本フィライト社製のマイクロバルーン(中空ン
リカ)をフィルターで分級し添加した。
*l Microballoons (hollow balloons) manufactured by Nippon Philite were classified using a filter and added.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明によりくっつき転写及び搬送トラブルの改良され
たハロゲン化銀写真感光材料を提供することができに。
According to the present invention, it is possible to provide a silver halide photographic material with improved sticking transfer and transportation troubles.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 支持体上に少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲ
ン化銀写真感光材料中の少なくとも1層に平均粒径が1
0μmより大きいマット剤を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。
In a silver halide photographic material having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer on a support, at least one layer in the silver halide photographic material has an average grain size of 1.
A silver halide photographic material containing a matting agent larger than 0 μm.
JP32477690A 1990-11-26 1990-11-26 Silver halide photosensitive material Pending JPH04191732A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9481543B2 (en) 2012-11-21 2016-11-01 Kabushiki Kaisha Tokyo Kikai Seisakusho Variable cutoff folding device and printer comprising variable cutoff folding device

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