JPH04183719A - Carbazole-based polycarbonate, its production and electrophotographic photosensitive unit using the same - Google Patents
Carbazole-based polycarbonate, its production and electrophotographic photosensitive unit using the sameInfo
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Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、電子写真感光体の電荷移動物質として好適に
用いられるカルバゾール系ポリカーボネートとその製造
方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a carbazole polycarbonate suitably used as a charge transfer material for electrophotographic photoreceptors and a method for producing the same.
本発明はまた、このカルバゾール系ポリカーボネートを
用いた電子写真感光体に関する。The present invention also relates to an electrophotographic photoreceptor using this carbazole polycarbonate.
［従来の技術］
最近の電子写真感光体においては、積層型の有機電子写
真感光体、即ち、感光層が、露光により電荷を発生させ
る電荷発生層と電荷を輸送する電荷輸送層との少なくと
も２層を有するものか主流となってきている。この種の
有機電子写真感光体においては、電荷輸送層として、電
荷移動物質をバインダー樹脂、とりわけポリカーボネー
トに分散溶解キャストしたものが使用されている。[Prior Art] In recent electrophotographic photoreceptors, a laminated organic electrophotographic photoreceptor, that is, a photosensitive layer has at least two layers: a charge generation layer that generates charges upon exposure, and a charge transport layer that transports charges. Those with layers are becoming mainstream. In this type of organic electrophotographic photoreceptor, a charge transporting layer in which a charge transporting substance is dispersed and cast in a binder resin, particularly polycarbonate, is used.
従来のこの種の有機電子写真感光体においては、電荷移
動物質の光導電性を向上させるために、バインダー樹脂
であるポリカーボネート中に多量の電荷移動物質を分散
溶解させており、その電荷移動物質の割合は重量部で４
〜５割をも占めている。In conventional organic electrophotographic photoreceptors of this type, in order to improve the photoconductivity of the charge transfer substance, a large amount of the charge transfer substance is dispersed and dissolved in polycarbonate, which is the binder resin. The proportion is 4 parts by weight.
It accounts for ~50%.
このため、耐刷性の向上を目的としたバインダー樹脂と
してのポリカーボネート本来の機能が十分に発揮されて
いないという問題点がある。For this reason, there is a problem in that the original function of polycarbonate as a binder resin aimed at improving printing durability is not fully exhibited.
この問題点を解決する一手法として、特開平１−９９６
４号公報には、低分子電荷移動物質であるアリールアミ
ン系低分子化合物とアルキルクロロホルメート化合物又
はビスフェノールＡとを１：１の重量比で共重合させた
ポリアリールアミンが開示されている。このポリアリー
ルアミンは、それ自体で光導電作用を有するポリカーボ
ネートであり、これを従来の電荷移動物質溶解型のもの
に代えて電荷輸送層に利用することにより、上記の問題
点を解決しようとすることが提案されている。As one method to solve this problem,
Publication No. 4 discloses a polyarylamine obtained by copolymerizing an arylamine-based low-molecular compound, which is a low-molecular charge transfer substance, and an alkyl chloroformate compound or bisphenol A at a weight ratio of 1:1. This polyarylamine is a polycarbonate that has a photoconductive effect by itself, and by using it in the charge transport layer instead of the conventional charge transport substance-dissolved type, we are trying to solve the above problems. It is proposed that.
このようにそれ自身で光導電性を有するポリカーボネー
トを電荷移動物質兼バインダー樹脂として電荷輸送層に
利用するという考えは、上記の問題点の解決に有効な手
法と思われる。The idea of using polycarbonate, which itself has photoconductivity, as a charge transport substance and binder resin in the charge transport layer is considered to be an effective method for solving the above problems.
しかしながら、上記従来の光導電性ポリアリールアミン
を電荷輸送層に利用した場合には、十分な耐剛性が得ら
れないという問題点がある。However, when the conventional photoconductive polyarylamine described above is used in the charge transport layer, there is a problem that sufficient rigidity resistance cannot be obtained.
また、その従来の光導電性ポリアリールアミンの電荷輸
送層としての電気的特性は従来の分散溶解型のものと比
べて幾分向上してはいるものの、大幅な改良には至って
いない。In addition, although the electrical properties of the conventional photoconductive polyarylamine as a charge transport layer are somewhat improved compared to the conventional dispersion-dissolved type, they have not been significantly improved.
また、カルバゾール系ポリマーとしては、ポリビニルカ
ルバゾールが代表的な光導電性高分子として研究され、
現在電子写真感光体として用いられているが、このポリ
マー単独では十分な電気特性は得られていない。In addition, among carbazole polymers, polyvinylcarbazole has been researched as a typical photoconductive polymer.
Although it is currently used as an electrophotographic photoreceptor, this polymer alone does not provide sufficient electrical properties.
［発明が解決しようとする課題］
本発明の目的は、前記問題点を解決し、電子写真感光体
の感光層、特に電荷輸送層に電荷移動物質又、は電荷移
動物質兼バインダー樹脂として好適に利用することがで
き、特に耐刷性及び電気的特性に優れた電子写真感光体
を容易に実現することができる優れた光導電性カルバゾ
ール系ポリカーボネートを提供することにある。[Problems to be Solved by the Invention] An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide a material suitable for use as a charge transfer substance or a charge transfer substance and binder resin in the photosensitive layer of an electrophotographic photoreceptor, particularly in the charge transport layer. The object of the present invention is to provide an excellent photoconductive carbazole polycarbonate that can be used to easily realize an electrophotographic photoreceptor having particularly excellent printing durability and electrical properties.
また、本発明の他の目的は、上記カルバゾール系ポリカ
ーボネートの製造方法として好適に使用することができ
る実用上有利な製造方法を提供することにある。Another object of the present invention is to provide a practically advantageous manufacturing method that can be suitably used as a manufacturing method for the above-mentioned carbazole polycarbonate.
更に、本発明の他の目的は、前記問題点が解決されてお
り、電荷輸送層の電気的特性及び耐刷性に優れるなど改
善された電子写真感光体を提供することにある。Another object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor in which the above-mentioned problems have been solved and the charge transport layer has improved electrical properties and printing durability.
［課題を解決するための手段］
本発明者らは、有機電子写真感光体の電荷輸送層の電荷
移動物質兼バインター樹脂として好適に使用することか
でき、該電荷輸送層の電気的特性及び耐剛性を共に十分
に向上させることが可能な新しい光導電性ポリカーボネ
ートを開発すべく鋭意研究を行なった。その結果、特定
のカルバゾール系の繰り返し単位あるいはこれとビスフ
ェノール系の繰り返し単位とからなる新規な構造のカル
バゾール系ポリカーボネートが、上記の目的を満足する
光導電性ポリカーボネートであることを見出した。また
、少なくとも感光層及び電荷輸送層を有する２層以上の
有機電子写真感光体において、その光導電性カルバゾー
ル系ポリカーボネートを電荷移動物質若しくは電荷移動
物質兼バインダー樹脂として用いることにより、優れた
電気的特性及び耐剛性を示す電荷輸送層を有するなき優
れた性能の電子写真感光体を得ることができることを見
出した。[Means for Solving the Problems] The present inventors have discovered that the resin can be suitably used as a charge transport substance and a binder resin in the charge transport layer of an organic electrophotographic photoreceptor, and that We conducted intensive research to develop a new photoconductive polycarbonate that can sufficiently improve both rigidity and stiffness. As a result, it was discovered that a carbazole polycarbonate having a novel structure consisting of a specific carbazole repeating unit or a carbazole repeating unit and a bisphenol repeating unit is a photoconductive polycarbonate that satisfies the above objectives. Furthermore, in an organic electrophotographic photoreceptor having two or more layers having at least a photosensitive layer and a charge transport layer, excellent electrical properties can be achieved by using the photoconductive carbazole polycarbonate as a charge transfer substance or a charge transfer substance and binder resin. It has also been found that an electrophotographic photoreceptor with excellent performance can be obtained without having a charge transport layer exhibiting stiffness resistance.
また、本発明のカルバゾール系ポリカーボネートの製造
法について種々検討した結果、カルバゾール構造を有す
る特定のジヒドロキシ化合物を、あるいはこれとビスフ
ェノール化合物とを炭酸エステル形成性化合物と反応さ
せることにより、本発明のカルバゾール系ポリカーボネ
ートを有利に製造することができることを見出した。In addition, as a result of various studies on the method for producing the carbazole polycarbonate of the present invention, the carbazole polycarbonate of the present invention can be produced by reacting a specific dihydroxy compound having a carbazole structure or a bisphenol compound with a carbonate ester-forming compound. It has been found that polycarbonates can be advantageously produced.
本発明者らはこれらの知見に基づいて本発明を完成する
に至った。The present inventors have completed the present invention based on these findings.
すなわち、本発明は、下記一般式（Ｉ）（式中、ｐ及び
ｑは、各々独立に、Ｏ又は１てあり、ｉ及びｊは、各々
独立に、１〜３の整数であり、ＡＣは、
であり、
ただし、Ｒ８及びＲ９は、各々独立に、水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基若しくはアルコキ
シル基、−ＣＮ又は−ＮＯ□であり、Ａｒ２は、炭素数
６〜１２のアリール基若しくは置換アリール基であり、
Ｒ１は、炭素数６〜１２のアリール基若しくは置換アリ
ール基であり、
Ｒ２及びＲ３は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子
、又は炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２の
アリール基若しくは置換アリール基である。）
で表される繰り返し単位と下記一般式（ｎ）（式中、Ｒ
４及びＲ５は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、
炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２のアリー
ル基若しくは置換アリール基であり、
ｋ及び１は、各々独立に、１〜４の整数であり、−ｏ−
、−ｓ−、−５ｏ−又は一５Ｏ２−であり、ただし、Ｒ
６及びＲ７は、各々独立に、水素原子、−ＣＦ ａ、炭
素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２のアリール
基若しくは置換アリール基であり、ｈは、４〜１０の整
数であり、
ｇは、２〜１０の整数である。）
で表される繰り返し単位からなり、−数式（Ｉ）で表さ
れる繰り返し単位の含有割合が、−数式（１）で表され
る繰り返し単位と一般式（ＩＩ）で表される繰り返し単
位との合計に対するモル比で下記式
％式％）］
で表される範囲にあり、塩化メチレンを溶媒とする０、
５ｇ／ｄｌ濃度の溶液の２０℃における還元粘度［η、
、／Ｃ］が０．２ｄｌ／ｇ以上であるカルバゾール系ポ
リカーボネートを提供するものである。That is, the present invention relates to the following general formula (I) (wherein p and q are each independently O or 1, i and j are each independently an integer of 1 to 3, and AC is , where R8 and R9 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or alkoxyl group having 1 to 5 carbon atoms, -CN or -NO□, and Ar2 is a group having 6 to 12 carbon atoms. R1 is an aryl group or substituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and R2 and R3 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, or a substituted aryl group having 1 to 6 carbon atoms. an alkyl group, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, or a substituted aryl group) and the following general formula (n) (in which R
4 and R5 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom,
an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group or substituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, k and 1 are each independently an integer of 1 to 4, -o-
, -s-, -5o- or -5O2-, provided that R
6 and R7 are each independently a hydrogen atom, -CFa, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryl group or substituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and h is an integer of 4 to 10. , g is an integer from 2 to 10. ), and the content ratio of the repeating unit represented by formula (I) is the same as that of the repeating unit represented by formula (1) and the repeating unit represented by general formula (II). The molar ratio to the total of
Reduced viscosity [η,
, /C] is 0.2 dl/g or more.
また、本発明は、上記の本発明のカルバゾール系ポリカ
ーボネートの実用上有利な製造法として、下記−数式
（式中、ｐｓ ９％ １． ｊ、 Ａｒ”、Ａｒ２、Ｒ
１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ、前記式（Ｉ）中のもの
と同様の意味を表す。）で表される化合物を、又はこの
−数式（ＩＩＩ）で表される化合物及び下記−数式（ｒ
Ｖ）（式中、ｋ、 １、Ｒ４、Ｒ５及びｘは、それぞれ
、前記式（Ｉｔ）のものと同様の意味を表す。）で表さ
れる化合物を、炭酸エステル形成性化合物と反応させる
ことを特徴とするカルバゾール系ポリカーボネートの製
造法を提供するものである。Furthermore, the present invention provides a practically advantageous manufacturing method for the carbazole polycarbonate of the present invention described above, using the following formula (where ps 9% 1.j, Ar'', Ar2, R
1, R2 and R3 each represent the same meaning as in formula (I) above. ), or this compound represented by the formula (III) and the following formula (r
V) (wherein k, 1, R4, R5 and x each represent the same meaning as in the above formula (It)) with a carbonate ester-forming compound. The present invention provides a method for producing a carbazole polycarbonate characterized by the following.
更に本発明は、本発明のカルバゾール系ポリカーボネー
トの特に好適な利用例として、前記カルバゾール系ポリ
カーボネートを電荷移動物質として使用することを特徴
とする電子写真感光体を併せて提供するものである。Furthermore, the present invention also provides an electrophotographic photoreceptor characterized in that the carbazole polycarbonate is used as a charge transfer material, as a particularly preferred example of the use of the carbazole polycarbonate of the present invention.
前記−数式（Ｉ）で表される繰り返し単位において、Ｒ
２及びＲ３は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、
炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２のアリー
ル基若しくは置換アリール基であるが、このハロゲン原
子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ
素原子を挙げることかできる。これらの中でも、特に塩
素原子が好ましい。In the repeating unit represented by formula (I), R
2 and R3 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom,
The halogen atom is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group or substituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. Among these, chlorine atoms are particularly preferred.
Ｒ２及びＲ３に関し、前記炭素数１〜６のアルキル基と
しては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、５ｅ
ｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、
インペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、シ
クロヘキシル基等を挙げることができる。これらのアル
キル基の中でも、通常、メチル基、エチル基等が好まし
く、特にメチル基が好ましい。Regarding R2 and R3, examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, 5e
c-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group,
Examples include impentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, and cyclohexyl group. Among these alkyl groups, methyl groups, ethyl groups, etc. are generally preferred, and methyl groups are particularly preferred.
また、Ｒ２及びＲ３に関し、前記炭素数６〜１２のアリ
ール基若しくは置換アリール基としては、例えば、フェ
ニル基、トリル基、キシリル基等の各種メチルフェニル
基、各種エチルフェニル基、各種プロピルフェニル基な
どのアルキルフェニル基、ビフェニリル基、各種アルキ
ルビフェニリル基、１−又は２−ナフ゛チル基、各種デ
ルキルナフチル基などを挙げることができる。これらの
アリール基又は置換アリール基中でも特にフェニル基な
どが好ましい。Regarding R2 and R3, examples of the aryl group or substituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms include various methylphenyl groups such as phenyl group, tolyl group, and xylyl group, various ethylphenyl groups, and various propylphenyl groups. Examples include alkylphenyl groups, biphenylyl groups, various alkylbiphenylyl groups, 1- or 2-naphthyl groups, and various delkylnaphthyl groups. Among these aryl groups or substituted aryl groups, phenyl groups are particularly preferred.
Ｒ２及びＲ３のそれぞれにおいて、前記例示の各種の基
の中でも、特に水素原子、メチル基などが好ましい。For each of R2 and R3, a hydrogen atom, a methyl group, etc. are particularly preferred among the various groups listed above.
また、置換基Ｒ２、Ｒ３のそれぞれの数を示すｉ及びｊ
はそれぞれ前記した通りであるが、Ｒ２、Ｒ３が水素原
子でない場合、これらはいずれも１又は２が好ましい。In addition, i and j indicating the respective numbers of substituents R2 and R3
are as described above, but when R2 and R3 are not hydrogen atoms, 1 or 2 is preferable for each of them.
前記−数式（Ｉ）で表される繰り返し単位において、Ｒ
″及びＲ９は、各々独立に水素原子、ノ１０ゲン原子、
炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ
ル基、−ＣＮ又は−ＮＯ□であるが、このハロゲン原子
としては、前記のノ＼ロゲン原子として例示したものが
挙げられる。中でも、塩素原子が好ましい。In the repeating unit represented by formula (I), R
'' and R9 are each independently a hydrogen atom, a hydrogen atom,
The halogen atom is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 5 carbon atoms, -CN or -NO□, and examples of the halogen atom include those exemplified as the above-mentioned nitrogen atom. Among these, a chlorine atom is preferred.
また、Ｒ８及びＲ９に関し、前記炭素数１〜５のアルキ
ル基としては、前記例示のアルキル基中の炭素数１〜５
を有するものが挙げられる。中でも、メチル基が好まし
い。Regarding R8 and R9, as the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms in the exemplified alkyl group
Examples include those having the following. Among these, methyl group is preferred.
Ｒ８及びＲ９に関し、前記炭素数１〜５のアルコキシル
基としては、例えば、メトキシル基、エトキシル基、ｎ
−プロポキシル基、イソプロポキシル基、ｎ−ブトキシ
ル基、イソブトキシル基、５ｅＣ−ブトキシル基、ｔｅ
ｒｔ−ブトキシル基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペン
チルオキシ基などを挙げることができる。これらの中で
も、メトキシル基、エトキシル基等が好ましい。Regarding R8 and R9, examples of the alkoxyl group having 1 to 5 carbon atoms include methoxyl group, ethoxyl group, n
-propoxyl group, isopropoxyl group, n-butoxyl group, isobutoxyl group, 5eC-butoxyl group, te
Examples include rt-butoxyl group, n-pentyloxy group, and isopentyloxy group. Among these, methoxyl group, ethoxyl group, etc. are preferred.
上記に例示した各種の基の中でも、Ｒ８及びＲ９として
は、特に水素原子、メ≠ル基が好ましい。Among the various groups exemplified above, R8 and R9 are particularly preferably a hydrogen atom or a methyl group.
前記−数式（１）で表される繰り返し単位において、Ａ
ｒ”として好ましい基としては、フェニレン基、特に好
ましくは１．４−フェニレン基が挙げられる。- In the repeating unit represented by formula (1), A
Preferred groups for r'' include phenylene, particularly preferably 1,4-phenylene.
前記−数式ＣＩ）で表される繰り返し単位において、Ａ
ｒ”は、炭素数６〜１２のアリール基若しくは置換アリ
ール基であるが、これらアリール基及び置換了り−ル基
の具体例としては、先に例示されたものが挙げられる。In the repeating unit represented by formula CI), A
r'' is an aryl group or substituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and specific examples of these aryl groups and substituted aryl groups include those exemplified above.
中でも好ましいものは、フェニル基である。Among them, a phenyl group is preferred.
前記−数式（１）で表される繰り返し単位において、Ｒ
１は炭素数６〜１２のアリール基若しくは置換アリール
基であるが、これらアリール基及び置換アリール基の具
体例としては、先に例示したものが挙げられる。中でも
、フェニル基、ナフチル基、特に２−ナフチル基、トリ
ル基、特にｐ ＝トリル基等が好ましい。In the repeating unit represented by formula (1) above, R
1 is an aryl group or substituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and specific examples of these aryl groups and substituted aryl groups include those listed above. Among these, phenyl group, naphthyl group, especially 2-naphthyl group, tolyl group, especially p=tolyl group, etc. are preferable.
前記−数式（Ｉ）で表される繰り返し単位の代表的な例
として、例えば、
が挙げられる。Typical examples of the repeating unit represented by formula (I) include the following.
前記−数式（ｎ）で表される繰り返し単位において、Ｒ
４及びＲ５は、各々独立に、水素原子、ノーロゲン原子
、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２のアリ
ール基若しくは置換アリール基であるか、このハロゲン
原子としては、先に例示したものが挙げられる。中でも
、塩素原子か好ましい。In the repeating unit represented by formula (n) above, R
4 and R5 are each independently a hydrogen atom, a norogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group or substituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, or the halogen atom is one of the halogen atoms exemplified above. Things can be mentioned. Among these, a chlorine atom is preferred.
Ｒ４及びＲ５に関し、上記炭素数１〜６のアルキル基と
しては、先に例示したものか挙げられるが、中でも、メ
チル基、エチル基等が好ましい。Regarding R4 and R5, examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include those listed above, and among them, a methyl group, an ethyl group, etc. are preferable.
また、Ｒ４及びＲ５に関し、上記炭素数６〜１２のアリ
ール基若しくは置換アリール基としては、先に例示した
ものが挙げられるが、中でも、フェニル基が好ましい。Regarding R4 and R5, the above-mentioned aryl group or substituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms includes those exemplified above, and among them, a phenyl group is preferable.
上記の例示された各種の基の中でも、Ｒ′及びＲ５とし
ては、水素原子、メチル基、フェニル基などが好ましい
。Among the various groups exemplified above, R' and R5 are preferably a hydrogen atom, a methyl group, a phenyl group, or the like.
前記−数式（ＩＩ）で表される繰り返し単位におけるＸ
は、前記した各種の二価の基又は単結合の中から選択さ
れる。-X in the repeating unit represented by formula (II)
is selected from the various divalent groups or single bonds described above.
Ｙが−Ｃ−の場合、Ｒ６及びＲ７は、各々独立に、水素
原子、−ＣＦ、、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数
６〜１２のアリール基若しくは置換アリール基であるが
、このアルキル基及びアリール基としては、それぞれ前
記例示のものを挙げることができる。Ｒ６及びＲ７とし
て特に好ましい基として、例えば、水素原子、メチル基
、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、フェニル基など
を挙げることができる。When Y is -C-, R6 and R7 are each independently a hydrogen atom, -CF, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryl group or substituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms; Examples of the alkyl group and aryl group include those exemplified above. Particularly preferable groups for R6 and R7 include, for example, a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a hexyl group, a phenyl group, and the like.
キリデン基としては、１，１−シクロペンチリデン基、
１，１−シクロへキシリデン基、１．１−シクロオクチ
リデン基などの各種のものを挙げることができるが、と
くにｈ＝５である１、１−シクロへキシリデン基が好ま
しい。As the kylidene group, 1,1-cyclopentylidene group,
Various types can be mentioned, such as a 1,1-cyclohexylidene group and a 1,1-cyclooctylidene group, but a 1,1-cyclohexylidene group in which h=5 is particularly preferred.
Ｙが一＋ｃＨ２＋Ｔ−の場合、このポリメチレン基とし
ては、ジメチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン
基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレ
ン基などの各種のものを挙げることができる。 −
単結合などを挙げることができる。これらの中でも特に
、
なお、前記−数式（ＩＩＩ）中のｋ及びｌの値は各々独
立に１〜４の整数であるが、Ｒ４及びＲＩｓが水素原子
でない場合には、１又は２が好ましい。When Y is 1+cH2+T-, examples of the polymethylene group include dimethylene, trimethylene, tetramethylene, hexamethylene, octamethylene, and decamethylene groups. − Examples include single bonds. Among these, the values of k and l in formula (III) are each independently an integer of 1 to 4, but preferably 1 or 2 when R4 and RIs are not hydrogen atoms.
本発明のカルバゾール系ポリカーボネートは、前記繰り
返し単位（Ｉ）の１種又は２種以上、又は前記繰り返し
単位（１）の１種又は２種以上と前記繰り返し単位（ｎ
）の１種又は２種以上とからなる。The carbazole polycarbonate of the present invention comprises one or more of the repeating units (I), or one or more of the repeating units (1) and the repeating units (n
) or two or more of the following.
すなわち、本発明のカルバゾール系ポリカーボネート中
における繰り返し単位（Ｉ）の含有割合は、繰り返し単
位（Ｉ）と繰り返し単位（ｆｆ）との合計に対し、モル
比で下記式
％式％
で表される範囲で任意に選定することができる。That is, the content ratio of the repeating unit (I) in the carbazole polycarbonate of the present invention is within the range expressed by the following formula % in molar ratio with respect to the total of the repeating unit (I) and the repeating unit (ff). can be selected arbitrarily.
ここで、この割合が０１すなわち繰り返し単位（Ｉ）を
含まないポリカーボネートの場合には、そのままでは光
導電性を示さず、たとえ、これに低分子の電荷移動物質
を分散溶解させて電子写真感光体の電荷輸送層として用
いたとしても、電気的特性及び耐刷性をともに十分に満
足させることができず、本発明の目的を達成することが
できない。Here, if this ratio is 01, that is, if the polycarbonate does not contain the repeating unit (I), it will not show photoconductivity as it is, and even if a low-molecular charge transfer substance is dispersed and dissolved in it, an electrophotographic photoreceptor will be formed. Even if it is used as a charge transport layer, both electrical properties and printing durability cannot be fully satisfied, and the object of the present invention cannot be achieved.
すなわち、本発明において重要な点のひとつは、特定の
カルバゾール型構造である前記繰り返し単位（Ｉ）を有
することである。That is, one of the important points in the present invention is that the repeating unit (I) has a specific carbazole type structure.
繰り返し単位（−Ｉ ）の好ましい含有割合の範囲一は
、通常、
０、０１＜ ［（Ｉ）／ （（Ｉ） ＋ （ＩＩ） ）
］≦１である。The preferred content ratio range of the repeating unit (-I) is usually 0,01<[(I)/((I)+(II))
]≦1.
なお、本発明のカルバゾール系ポリカーボネートは、本
発明の目的に支障のない範囲で、前記以外の他の繰り返
し単位を有していてもよく、また、他のポリマー成分や
添加物を適宜添加配合して使用することもできる。The carbazole polycarbonate of the present invention may have other repeating units other than those described above, as long as it does not impede the purpose of the present invention, and other polymer components and additives may be added and blended as appropriate. It can also be used as
本発明のカルバゾール系ポリカーボネートにおいて、い
まひとつ重要な点は、塩化メチレンを溶媒とする濃度０
．５ｇ／ｄｉの溶液の温度２０℃における還元粘度［η
、、／Ｃ］が０．２ｄｌ／ｇ以上である点である。Another important point in the carbazole polycarbonate of the present invention is that the concentration of
．． Reduced viscosity [η
, , /C] is 0.2 dl/g or more.
この還元粘度［η、、／Ｃ］が、ｏ、２ｄｌ／ｇ未満で
は、ポリカーボネートとしての本来の機械的強度等の特
性、特に電子写真感光体の電荷輸送層に用いた際に耐刷
性が十分に得られない。If this reduced viscosity [η, , /C] is less than 0.2 dl/g, the inherent mechanical strength and other properties of polycarbonate, especially the printing durability when used in the charge transport layer of an electrophotographic photoreceptor, will deteriorate. I can't get enough.
好ましい還元粘度［η、、／Ｃ］の範囲は、０．２〜５
．Ｏｄｌ／ｇ、特に好ましくは０． ３〜４゜０ｄｌ／
ｇである。The preferable range of reduced viscosity [η, , /C] is 0.2 to 5
．． Odl/g, particularly preferably 0. 3~4゜0dl/
It is g.
以上のように特定の構造及び特定の還元粘度［η、、／
Ｃ］を有する本発明のカルバゾール系ポリカーボネート
は、光導電性を有するポリカーボネートであり、種々の
用途に利用することができるが、特に後述のように電子
写真感光体の電荷移動物質兼バインダー樹脂として有利
に利用することができる。As mentioned above, a specific structure and a specific reduced viscosity [η, , /
The carbazole polycarbonate of the present invention having C] is a polycarbonate having photoconductivity and can be used for various purposes, but is particularly advantageous as a charge transfer material and binder resin for electrophotographic photoreceptors as described below. It can be used for.
本発明のカルバゾール系ポリカーボネート重合体は、そ
の製造法としては特に制限はなく、適当なモノマーを用
いて公知の方法に準じて各種の方法によって製造するこ
とができるが、特に次に示す本発明の方法によって有利
に製造することができる。The method for producing the carbazole polycarbonate polymer of the present invention is not particularly limited, and can be produced by various methods according to known methods using appropriate monomers. It can be advantageously manufactured by the method.
すなわち、本発明のカルバゾール系ポリカーボネートを
実用上有利に製造するための方法は、下記−数式（ＩＩ
Ｉ）
（式中、ｐ、ＱＮ Ｌ Ｊ％ Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１、
Ｒ２及びＲ３は、それぞれ、前記式（Ｉ）中のものと同
様の意味を表す。）で表される化合物を、又はこの−数
式（［１）で表される化合物及び下記−数式（ｒＶ）（
式中、ｋ、 ｌ、Ｒ４、Ｒ５及びＸは、それぞれ、前記
式（ｎ）のものと同様の意味を表す。）で表される化合
物を、炭酸エステル形成性化合物と反応させることによ
り行なわれる。That is, the method for producing the carbazole polycarbonate of the present invention in a practically advantageous manner is expressed by the following formula (II
I) (wherein p, QN L J% Ar1, Ar2, R1,
R2 and R3 each represent the same meaning as in formula (I) above. ), or the compound represented by this formula ([1) and the following formula (rV) (
In the formula, k, l, R4, R5 and X each represent the same meaning as in formula (n) above. ) is reacted with a carbonate ester-forming compound.
前記−数式（ＩＩＩ）におけるｐ、９％ ｋ Ｊ％ Ａ
ｒ’、Ａｒ”、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の具体例、好ましい
例等は、前記同様である。Said - p in formula (III), 9% k J% A
Specific examples, preferred examples, etc. of r', Ar'', R1, R2 and R3 are the same as above.
また前記−数式（ｒＶ）におけるに、 １、Ｒ４、Ｒ５
及びＸの具体例、好ましい例等は、前記同様である。In addition, in the above formula (rV), 1, R4, R5
Specific examples, preferred examples, etc. of and X are the same as above.
前記−数式（Ｉ［［）で表される化合物、すなわちジヒ
ドロキシカルバゾール化合物の代表的な例として、例え
ば次のものを挙げることができる。Representative examples of the compound represented by formula (I[[), that is, the dihydroxycarbazole compound, include the following.
前記−数式（ＩＶ）で表される化合物すなわちビスフェ
ノール化合物（ＩＶ）の代表例としては、例えば、ビス
（４−ヒト０キシフエニル）メタン、１．１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エタン、１．２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、２．２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２．２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ブタン、２．２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）オクタン、４．４−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）へブタン、１．１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−１，１−ジフェニルメタン、１．１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、
１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニ
ルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）スルホン、１．１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１゜１−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビ
ス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）メ
タン、１、 １−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン、４，４′−ジヒドロキシビフ
ェニル、２．２−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、１，１−ビス（２−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス
（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチル
フェニル）エタン、１．１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパン、
１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）ブタン、１．１−ビス（２−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル
）イソブタン、１．１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）へブタン、１，
１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）−１−フェニルメタン、１．１−ビ
ス（２−ｔｅｒｔ−アミル−４−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）ブタン、ビス（３−クロロ−４−ヒドロキ
シフェニル）メタン、ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、２．２−ビス（３−クロロ
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．２−ビス（
３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２
，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２．２−ビス（３，５−ジフルオロ−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジ
クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．２−
ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシ−
５−クロロフェニル）プロパン、２．２−ビス（３，５
−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２
−ビス（３゜５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）
ブタン、１−フェニル−１，１−ビス（３−フルオロ−
４〜ヒドロキシフエニル）エタン、ビス（３−フルオロ
−４−ヒドロキシフェニル）エーテル、３゜３′−ジフ
ルオロ−４，４′−ジヒドロキシビフェニル、及び１．
１−ビス（３−シクロへキシル−４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサンが挙げられる。これらの中でも、２
．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１゜１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−ジ
フェニルメタン等が好適に用いられる。Representative examples of the compound represented by formula (IV), that is, the bisphenol compound (IV), include bis(4-humanoxyphenyl)methane, 1,1-bis(4
-hydroxyphenyl)ethane, 1,2-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(3-methyl-
4-hydroxyphenyl)butane, 2,2-bis(4-
hydroxyphenyl)butane, 2.2-bis(4-hydroxyphenyl)octane, 4.4-bis(4-hydroxyphenyl)hebutane, 1.1-bis(4-hydroxyphenyl)-1,1-diphenylmethane, 1.1-bis(4-hydroxyphenyl)-1-phenylethane,
1.1-bis(4-hydroxyphenyl)-1-phenylmethane, bis(4-hydroxyphenyl)ether,
Bis(4-hydroxyphenyl) sulfide, bis(4-hydroxyphenyl)
-hydroxyphenyl)sulfone, 1,1-bis(4-
hydroxyphenyl)cyclopentane, 1゜1-bis(
4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 2,2-bis(3-methyl-4-hydroxyphenyl)propane,
Bis(3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis(3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, bis(3-methyl-4-hydroxyphenyl)methane, 1, 1-bis(3-methyl-4 -hydroxyphenyl)cyclohexane, 4,4'-dihydroxybiphenyl, 2,2-bis(2-methyl-4-hydroxyphenyl)propane, 1,1-bis(2-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) Butane, 1,1-bis(2-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)ethane, 1,1-bis(2-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propane,
1,1-bis(2-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)butane, 1,1-bis(2-t
ert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)isobutane, 1,1-bis(2-tert-butyl-
4-hydroxy-5-methylphenyl)hebutane, 1,
1-bis(2-tert-butyl-4-hydroxy-5
-methylphenyl)-1-phenylmethane, 1,1-bis(2-tert-amyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)butane, bis(3-chloro-4-hydroxyphenyl)methane, bis(3, 5-dibromo-4-hydroxyphenyl)methane, 2,2-bis(3-chloro-4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(
3-fluoro-4-hydroxyphenyl)propane, 2
, 2-bis(3-bromo-4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(3,5-difluoro-4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(3,5-dichloro-4-hydroxy phenyl)propane, 2.2-
Bis(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(3-bromo-4-hydroxy-
5-chlorophenyl)propane, 2,2-bis(3,5
-dichloro-4-hydroxyphenyl)butane, 2,2
-bis(3゜5-dibromo-4-hydroxyphenyl)
Butane, 1-phenyl-1,1-bis(3-fluoro-
4-hydroxyphenyl)ethane, bis(3-fluoro-4-hydroxyphenyl)ether, 3°3'-difluoro-4,4'-dihydroxybiphenyl, and 1.
1-bis(3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl)cyclohexane is mentioned. Among these, 2
．． 2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, 1,
1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane,
1゜1-bis(4-hydroxyphenyl)-1,1-diphenylmethane and the like are preferably used.
前記炭酸エステル形成性化合物としては、通常のポリカ
ーボネートの製造分野において使用される各種のものを
使用することができる。その代表的な例としては、例え
ば、ホスゲンをはじめとする各種のジハロゲン化カルボ
ニル、あるいはクロロホルメート化合物等の７１０ホル
メート類、炭酸エステル化合物などを挙げることができ
る。As the carbonate ester-forming compound, various compounds used in the field of ordinary polycarbonate production can be used. Typical examples include various carbonyl dihalides such as phosgene, 710 formates such as chloroformate compounds, and carbonate ester compounds.
これらの中でも特にホスゲンが好適に使用される。Among these, phosgene is particularly preferably used.
本発明の方法においては、前記ジヒドロキシカルバゾー
ル化合物（ＩＩＩ）の１種又は２種以上と前記炭酸エス
テル形成性化合物の少なくとも１種とを反応させて、あ
るいは、前記ジヒドロキシカルバゾール化合物（ＩＩＩ
）の１種又は２種以上′と前記ビスフェノール化合物（
ＴＶ）の１種又は２種以上と前記炭酸エステル形成性化
合物の少なくとも１種とを反応させて重縮合反応を行な
うことにより本発明のカルバゾール系ポリカーボネート
を製造する。In the method of the present invention, one or more of the dihydroxycarbazole compounds (III) and at least one of the carbonate-forming compounds are reacted, or the dihydroxycarbazole compound (III) is
) and the bisphenol compound (
The carbazole polycarbonate of the present invention is produced by reacting one or more of the above carbonate ester-forming compounds with at least one of the carbonate ester-forming compounds to perform a polycondensation reaction.
使用するジヒドロキシカルバゾール化合物（１）とビス
フェノール化合物（ＩＶ）の割合を適宜選定することに
よって前記繰り返し単位（Ｉ）と繰り返し単位（ＩＩ）
の割合を随意に調節することができる。By appropriately selecting the ratio of dihydroxycarbazole compound (1) and bisphenol compound (IV) to be used, the repeating unit (I) and repeating unit (II) can be obtained.
The ratio can be adjusted at will.
この反応の手法（反応雰囲気、条件、反応方式及び操作
法など）としては特に制限はなく、通常は、公知のポリ
カーボネートの製造において使用される手法を適宜充当
すればよい。There are no particular limitations on the method of this reaction (reaction atmosphere, conditions, reaction system, operating method, etc.), and generally any known method used in the production of polycarbonate may be used as appropriate.
例えば、炭酸エステル形成性化合物として、ホスゲン等
のジハロゲン化カルボニル又はクロロホルメート等のハ
ロホルメート類を用いる場合、この反応は、適当な溶媒
中で、酸受容体（例えば、アルカリ金属水酸化物やアル
カリ金属炭酸塩等の塩基性アルカリ金属化合物、あるい
はピリジン等の有機塩基等）の存在下で行なうことがで
きる。For example, when using a carbonyl dihalide such as phosgene or a haloformate such as chloroformate as a carbonate forming compound, this reaction is carried out in an appropriate solvent with an acid acceptor (such as an alkali metal hydroxide or alkali metal hydroxide). The reaction can be carried out in the presence of a basic alkali metal compound such as a metal carbonate, or an organic base such as pyridine.
アルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属炭酸塩としては
、各種のものが使用可能であるが、経済的な面から、通
常、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等が好適に利用される。これらは、通
常は水溶液として好適に使用される。Various types of alkali metal hydroxides and alkali metal carbonates can be used, but from an economical point of view, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, etc. are usually preferably used. Ru. These are usually suitably used as aqueous solutions.
前記炭酸エステル形成性化合物の使用割合は、反応の化
学量論比（当量）を考慮して適宜調整すればよい。また
、ホスゲン等のガス状の炭酸エステル形成性化合物を使
用する場合、これを反応系に吹きこむ方法が好適に採用
できる。The proportion of the carbonate-forming compound to be used may be appropriately adjusted in consideration of the stoichiometric ratio (equivalent) of the reaction. Furthermore, when using a gaseous carbonate-forming compound such as phosgene, a method of blowing this into the reaction system can be suitably employed.
前記酸受容体の使用割合も、同様に反応の化学量論比（
当量）を考慮して適宜室めればよい。具体的には、使用
するジヒドロキシカルバゾール化合物（ＩＩＩ）とビス
フェノール化合物（ＩＶ）の合計モル数（通常、１モル
は当量に相当）に対して２当量若しくはこれより若干過
剰量の酸受容体を用いることが好ましい。The ratio of the acid acceptor to be used is similarly determined by the stoichiometric ratio of the reaction (
It is sufficient to take into consideration the amount (equivalent amount) and adjust the room temperature accordingly. Specifically, the acid acceptor is used in an amount of 2 equivalents or slightly in excess of the total number of moles of the dihydroxycarbazole compound (III) and bisphenol compound (IV) used (usually 1 mole corresponds to an equivalent). It is preferable.
前記溶媒としては、公知のポリカーボネートの製造の際
に使用されるものなど各種の溶媒を１種単独であるいは
混合溶媒として使用すればよい。As the solvent, various solvents such as those used in the production of known polycarbonate may be used alone or as a mixed solvent.
代表的な例としては、例えば、キシレン等の炭化水素溶
媒、塩化メチレン、クロロベンゼンをはじめとするハロ
ゲン化炭化水素溶媒などが好適に使用することができる
。As typical examples, hydrocarbon solvents such as xylene, halogenated hydrocarbon solvents such as methylene chloride, and chlorobenzene, etc. can be suitably used.
また、重縮合反応を促進するために、トリエチルアミン
のような第三級アミン又は第四級アンモニウム塩などの
触媒を、また、重合度を調整するために、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノールやフェニルフェノールなどの分、子
量調節剤を添加して反応を行なうことが望ましい。In addition, in order to accelerate the polycondensation reaction, a catalyst such as a tertiary amine such as triethylamine or a quaternary ammonium salt may be used, and p-tert may be used to adjust the degree of polymerization.
- It is desirable to carry out the reaction by adding a molecular weight regulator such as butylphenol or phenylphenol.
また、所望に応じ、亜硫酸ナトリウム、ハイドロサルフ
ァイドなどの酸化防止剤を少量添加してもよい。Further, a small amount of an antioxidant such as sodium sulfite or hydrosulfide may be added as desired.
反応は、通常Ｏ〜１５０℃、好ましくは５〜４０℃の範
囲の温度で行なわれる。The reaction is usually carried out at a temperature in the range of 0 to 150°C, preferably 5 to 40°C.
反応圧力は、減圧、常圧、加圧のいずれでも可能である
が、通常は、常圧若しくは反応系の自圧程度で好適に行
ないうる。The reaction pressure can be any of reduced pressure, normal pressure, and increased pressure, but usually normal pressure or about the autogenous pressure of the reaction system can be suitably used.
反応時間は、通常０１５分間〜１０時間、好ましくは１
分間〜２時間程度である。The reaction time is usually 0.15 minutes to 10 hours, preferably 1.
The time is about 2 minutes to 2 hours.
反応方式としては、連続法、半連続法、回分法等のいず
れも採用可能である。As the reaction method, any of a continuous method, a semi-continuous method, a batch method, etc. can be adopted.
なお、得られるポリマーの還元粘度［η、、／Ｃ］を前
記の範囲にするには、例えば、前記反応条件の選択、分
子量調節剤の使用量など各種の方法によってなすことが
できる。また、場合により、得られたポリマーに適宜物
理的処理（混合、分画など）及び／又は化学的処理（ポ
リマー反応、架橋処理、部分分解処理など）を施して所
定の還元粘度［η、、／Ｃ］のポリカーボネートとして
取得することもできる。The reduced viscosity [η, , /C] of the obtained polymer can be brought into the above range by various methods such as selection of the reaction conditions and the amount of molecular weight modifier used. In addition, depending on the case, the obtained polymer may be subjected to appropriate physical treatment (mixing, fractionation, etc.) and/or chemical treatment (polymer reaction, crosslinking treatment, partial decomposition treatment, etc.) to achieve a predetermined reduced viscosity [η, /C] polycarbonate.
得られた反応生成物（粗生成物）は公知の分離・精製法
等の各種の後処理を施して、所望の純度（精製度）のポ
リカーボネートとして回収することができる。The obtained reaction product (crude product) can be subjected to various post-treatments such as known separation and purification methods and recovered as polycarbonate of desired purity (purification degree).
本発明の電子写真感光体は、前記本発明のカルバゾール
系ポリカーボネートを感光層中の電荷移動物質として用
いることを特徴とする。The electrophotographic photoreceptor of the present invention is characterized in that the carbazole polycarbonate of the present invention is used as a charge transfer substance in the photosensitive layer.
すなわち、本発明の電子写真感光体は、本発明のカルバ
ゾール系ポリカーボネートを電荷移動物質として利用す
る限り、公知の種々の形式の電子写真感光体はもとより
、どのようなものとしてもよいが、感光層が、少なくと
も１層の電荷発生層と少なくとも１層の電荷輸送層を有
する有機電子写真感光体とすることが好ましい。That is, the electrophotographic photoreceptor of the present invention may be any type of electrophotographic photoreceptor as well as various known types of electrophotographic photoreceptors as long as the carbazole polycarbonate of the present invention is used as a charge transfer material, but the photoreceptor may have a photosensitive layer. However, it is preferable that the organic electrophotographic photoreceptor has at least one charge generation layer and at least one charge transport layer.
本発明のカルバゾール系ポリカーボネートは、電子写真
感光体のどの部分にも使用してもよいか、通常、電荷輸
送層に用いられる電荷移動物質、好ましくは電荷移動物
質兼バインダー樹脂として使用される。電荷輸送層を２
層有する多層型の電子写真感光体の場合には、その全て
の電荷輸送層に使用することが好ましい。The carbazole polycarbonate of the present invention may be used in any part of an electrophotographic photoreceptor, or it is usually used as a charge transport material used in a charge transport layer, preferably as a charge transport material and binder resin. Charge transport layer 2
In the case of a multilayer electrophotographic photoreceptor having layers, it is preferable to use it for all of the charge transport layers.
本発明の電子写真感光体において、前記本発明のカルバ
ゾール系ポリカーボネートは、１種単独で使用してもよ
いし、２種以上を組合せて用いてもよい。また、所望に
応じて本発明の目的を阻害しない範囲で、他のポリカー
ボネート等のバインダー樹脂成分を含有させてもよい。In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the carbazole polycarbonate of the present invention may be used alone or in combination of two or more. Further, if desired, other binder resin components such as polycarbonate may be contained within a range that does not impede the object of the present invention.
さらに、酸化防止剤等の添加物を含有させてもよく、さ
らには、必要に応じて、他の低分子又は高分子の電荷移
動物質を添加してもよい。Furthermore, additives such as antioxidants may be included, and further, other low-molecular or high-molecular charge transfer substances may be added as necessary.
本発明の電子写真感光体は、感光層を導電性基板上に有
するものである。感光層が電荷発生層と電荷輸送層とを
有する場合、電荷発生層上に電荷輸送層が積層されてい
てもよく、また電荷輸送層上に電荷発生層が積層されて
いてもよい。また、必要に応じて表面層に導電性又は絶
縁性の保護膜が形成されていてもよい。さらに、各層間
の接着性を向上させるための接着層あるいは電荷のブロ
ッキングの役目を果すブロッキング層等の中間層などが
形成されているものであってもよい。The electrophotographic photoreceptor of the present invention has a photosensitive layer on a conductive substrate. When the photosensitive layer has a charge generation layer and a charge transport layer, the charge transport layer may be laminated on the charge generation layer, or the charge generation layer may be laminated on the charge transport layer. Further, a conductive or insulating protective film may be formed on the surface layer as necessary. Furthermore, an intermediate layer such as an adhesive layer for improving the adhesion between each layer or a blocking layer for blocking charges may be formed.
本発明の電子写真感光体に用いられる導電性基板材料と
しては、公知のものなど各種のものを使用することがで
き、具体的には、例えば、アルミニウム、真ちゅう、銅
、ニッケル、鋼等の金属板若しくは金属シート、ブラッ
クシート上にアルミニウム、ニッケル、クロム、パラジ
ウム、グラファイト等の導電性物質を蒸着、スパッタリ
ング、塗布等によりコーティングするなどして導電化処
理を施したもの、あるいは、ガラス、プラスチック板、
布、紙等の基板に導電化処理を施した物等を使用するこ
とができる。As the conductive substrate material used in the electrophotographic photoreceptor of the present invention, various known materials can be used. Specifically, for example, metals such as aluminum, brass, copper, nickel, and steel can be used. A plate or metal sheet, a black sheet coated with a conductive substance such as aluminum, nickel, chromium, palladium, graphite, etc. by vapor deposition, sputtering, coating, etc., or a glass or plastic plate. ,
A substrate made of cloth, paper, etc. that has been subjected to conductive treatment can be used.
前記電荷発生層は少なくとも電荷発生材料を有するもの
であり、この電荷発生層はその下地となる基板上に真空
蒸着、スパッタ法等により電荷発生材料の層を形成せし
めるか、又はその下地となる基板上に電荷発生材料をバ
インダー樹脂を用いて結着してなる層を形成せしめるこ
とによって得ることができる。バインダー樹脂を用いる
電荷発生層の形成方法としては公知の方法等各種の方法
を使用することができるが、通常、例えば、電荷発生材
料をバインダー樹脂と共に適当な溶媒により分散若しく
は溶解した塗工液を、所定の下地となる基板上に塗布し
、乾燥せしめる方法等を好適に使用することができる。The charge generation layer has at least a charge generation material, and the charge generation layer is formed by forming a layer of the charge generation material on the underlying substrate by vacuum evaporation, sputtering, etc., or by forming a layer of the charge generation material on the underlying substrate. It can be obtained by forming a layer on which a charge generating material is bound using a binder resin. Various known methods can be used to form the charge generation layer using a binder resin, but usually, for example, a coating solution in which the charge generation material is dispersed or dissolved together with the binder resin in an appropriate solvent is used. A method of applying the coating onto a substrate serving as a predetermined base and drying it can be suitably used.
前記電荷発生層における電荷発生材料としては、公知の
ものなど各種のものを使用することができ、具体的には
、例えば、非晶質セレン、三方晶セレン等のセレン単体
、セレン−テルル等のセレンの合金、Ａｓ、Ｓｅ３等の
セレン化合物若しくはセレン含有組成物、酸化亜鉛、Ｃ
ｄ５−５ｅ等の第■族及び第■族元素からなる無機材料
、酸化チタン等の酸化物系半導体、アモルファスシリコ
ンなどのシリコン系材料等の各種の無機材料、金属若し
くは無金属フタロシアニン、シアニン、アントラセン、
ピレン、ペリレン、ピリリウム塩、チアピリリウム塩、
ポリビニルカルバゾール、スクェアリウム顔料等の各種
の有機材料等を挙げることができる。As the charge generation material in the charge generation layer, various known materials can be used. Specifically, for example, simple selenium such as amorphous selenium and trigonal selenium, selenium such as selenium-tellurium, etc. Selenium alloys, selenium compounds such as As, Se3, or selenium-containing compositions, zinc oxide, C
Various inorganic materials such as inorganic materials consisting of group Ⅰ and group Ⅰ elements such as d5-5e, oxide semiconductors such as titanium oxide, silicon-based materials such as amorphous silicon, metal or metal-free phthalocyanine, cyanine, anthracene. ,
Pyrene, perylene, pyrylium salt, thiapyrylium salt,
Examples include various organic materials such as polyvinyl carbazole and squareium pigment.
なお、これらは、１種単独で用いてもよく、あるいは、
２種以上を混合するなどして、併用することもできる。Note that these may be used alone, or
They can also be used in combination by mixing two or more types.
前記電荷発生層におけるバインダー樹脂としては、特に
制限はなく、公知のものなど各種のものを使用でき、具
体的には例えば、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
酢酸ビニル、塩ビー酢ビ共重合体、ポリビニルアセター
ル、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリロニト
リル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリケトン、ポ
リアクリルアミド、ブチラール樹脂、ポリエステルなど
の熱可塑性樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂、フェノ
ール樹脂などの熱硬化性樹脂等を使用することができる
。The binder resin in the charge generation layer is not particularly limited, and various known binder resins can be used. Specifically, for example, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, Thermoplastic resins such as polyvinyl acetal, alkyd resin, acrylic resin, polyacrylonitrile, polycarbonate, polyamide, polyketone, polyacrylamide, butyral resin, polyester, thermosetting resins such as polyurethane, epoxy resin, phenolic resin, etc. can be used. can.
なお、上記電荷発生層におけるバインダー樹脂として、
前記カルバゾール系ポリカーボネートを使用することも
できる。In addition, as the binder resin in the charge generation layer,
The carbazole polycarbonate described above can also be used.
前記電荷輸送層は、下地となる基板上に、本発明のカル
バゾール系ポリカーボネートの層を形成することによっ
て得ることができる。The charge transport layer can be obtained by forming a layer of the carbazole polycarbonate of the present invention on an underlying substrate.
この電荷輸送層の形成方法としては、公知の方式等の各
種の方式を使用することができるが、通常、本発明のカ
ルバゾール系ポリカーボネートを単独で、又は他のバイ
ンダー樹脂とともに適当な溶媒に分散若しくは溶解した
塗工液を、所定の下地となる基板上に塗布し、乾燥する
方式などを好適に使用することかできる。Various known methods can be used to form this charge transport layer, but usually the carbazole polycarbonate of the present invention is dispersed or dispersed in an appropriate solvent alone or together with other binder resins. It is possible to suitably use a method in which a dissolved coating liquid is applied onto a predetermined base substrate and dried.
この電荷輸送層において、本発明のカルバゾール系ポリ
カーボネートは１種単独で用いることもできるし、また
２種以上を混合して用いることもできる。In this charge transport layer, the carbazole polycarbonates of the present invention can be used alone or in combination of two or more.
また、本発明の目的を阻害しない範囲で、他の電荷移動
物質を本発明のカルバゾール系ポリカーボネートと併用
することも可能である。Further, it is also possible to use other charge transfer substances in combination with the carbazole polycarbonate of the present invention within a range that does not impede the purpose of the present invention.
本発明において使用することのできる本発明のカルバゾ
ール系ポリカーボネート以外の電荷移動物質としては、
例えば、従来用いられている電子移動性物質及び正孔移
動性物質がある。Charge transfer substances other than the carbazole polycarbonate of the present invention that can be used in the present invention include:
For example, there are conventionally used electron transfer substances and hole transfer substances.
電子移動性物質の具体例としては、例えばタロロアニル
、ブロモアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノ
キノジメタン、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレ
ノン、２，４，５．７−テトラニトロ−９−テトラフル
オレノン、２． ４． ７−ドリニトロー９−ンシアノ
メチレンフルオレノン、２，４，５．７−チトラニトロ
キサントン、２、 ４． ９−トリニドロチオキサント
ン等の電子吸引物質やこれらの電子吸引物質を高分子化
したもの等がある。なお、これらは１種単独で用いても
よく、あるいは、２種以上を混合するなとして併用する
こともできる。Specific examples of electron transfer substances include taloloanil, bromoanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-dolinitro-9-fluorenone, and 2,4,5,7-tetranitro-9-tetrafluorenone. , 2. 4. 7-dolinitro-9-cyanomethylenefluorenone, 2,4,5.7-titranitroxanthone, 2, 4. Examples include electron-withdrawing substances such as 9-trinidrothioxanthone and polymerized versions of these electron-withdrawing substances. Incidentally, these may be used alone or in combination without mixing two or more thereof.
正孔移動性物質としては、ピレン、Ｎ−エチルカルバゾ
ール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカ
ルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニル
ヒドラジノ−３−メチリデン−１０−二チルフエノチア
ジン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン
−１０−エチルフェノキサジン、ｐ−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒドーＮ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−
ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−
Ｎ−フェニルヒドラゾン、ｐ−ピロリジノベンズアルデ
ヒドーＮ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、１，３．３−ト
リメチルインドレニン−ω−アルデヒド−Ｎ、 Ｎ−ジ
フェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−
３〜メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン、１−
フェニル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン−６
−カルボキシアルデヒド−１’ 、１’ −ジフェニル
ヒドラゾン等のヒドラゾン類、２．５−ビス（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）−１，３゜４−オキサジアゾール
、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１
−［キノリル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−［レビジル（２）コー３−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、１−［６−メドキシービリジル（２）］−３
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（５）
］ −３−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン
、１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラ
ゾリン、１−［ピリジル（２）コー３−（ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］
−３−（α−メチル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−
フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−
メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−フェニル−３−（α−ベンジル−ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル
）ピラゾリン、スピロピラゾリン等のピラゾリン類、２
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−δ−ジエチルアミ
ノベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）−４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−（
２−クロロフェニル）オキサゾール等のオキサゾール系
化合物、２− （ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−
ジニチルアミノベンゾチアゾール等のチアゾール系化合
物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）
−フェニルメタン等のトリアリールメタン系化合物、１
，１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチル
フェニル）へブタン、１．１，２．２−テトラキス（４
−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）エタ
ン等のポリアリールアミン類、Ｎ、Ｎ’ −ジフェニル
−Ｎ。As the hole-transfer substance, pyrene, N-ethylcarbazole, N-isopropylcarbazole, N-methyl-N
-Phenylhydrazino-3-methylidene-9-ethylcarbazole, N,N-diphenylhydrazino-3-methylidene-9-ethylcarbazole, N,N-diphenylhydrazino-3-methylidene-10-ditylphenothia Zine, N,N-diphenylhydrazino-3-methylidene-10-ethylphenoxazine, p-diethylaminobenzaldehyde N,N-diphenylhydrazone, p-
Diethylaminobenzaldehyde-N-α-naphthyl-
N-phenylhydrazone, p-pyrrolidinobenzaldehyde N, N-diphenylhydrazone, 1,3.3-trimethylindolenine-ω-aldehyde-N, N-diphenylhydrazone, p-diethylbenzaldehyde-
3-methylbenzthiazolinone-2-hydrazone, 1-
Phenyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline-6
-Carboxaldehyde-1', hydrazones such as 1'-diphenylhydrazone, 2,5-bis(p-diethylaminophenyl)-1,3°4-oxadiazole, 1-phenyl-3-(p-diethylaminostyryl) )
-5-(p-diethylaminophenyl)pyrazoline, 1
-[quinolyl(2)]-3-(p-diethylaminostyryl)-5-(p-diethylaminophenyl)pyrazoline, 1-[revidyl(2)-3-(p-diethylaminostyryl)-5-(p-diethylaminostyryl)-5-(p-diethylaminophenyl)pyrazoline, phenyl)pyrazoline, 1-[6-medoxyviridyl(2)]-3
-(p-diethylaminostyryl)-5-(p-diethylaminophenyl)pyrazoline, 1-[pyridyl (5)
] -3-(p-diethylaminophenyl)pyrazoline, 1-[pyridyl(2)]-3-(p-diethylaminostyryl)-5-(p-diethylaminophenyl)pyrazoline, 1-[pyridyl(2)co3- (p-diethylaminostyryl)-4-methyl-5-(p-diethylaminophenyl)pyrazoline, 1-[pyridyl (2)]
-3-(α-methyl-p-diethylaminostyryl)-
5-(p-diethylaminophenyl)pyrazoline, 1-
Phenyl-3-(p-diethylaminostyryl)-4-
Pyrazolines such as methyl-5-(p-diethylaminophenyl)pyrazoline, 1-phenyl-3-(α-benzyl-p-diethylaminostyryl)-5-(p-diethylaminophenyl)pyrazoline, spiropyrazoline, 2
-(p-diethylaminostyryl)-δ-diethylaminobenzoxazole, 2-(p-diethylaminophenyl)-4-(p-dimethylaminophenyl)-5-(
Oxazole compounds such as 2-chlorophenyl)oxazole, 2-(p-diethylaminostyryl)-6-
Thiazole compounds such as dinithylaminobenzothiazole, bis(4-diethylamino-2-methylphenyl)
-Triarylmethane compounds such as phenylmethane, 1
, 1-bis(4-N,N-diethylamino-2-methylphenyl)hebutane, 1.1,2.2-tetrakis(4
Polyarylamines such as -N,N-dimethylamino-2-methylphenyl)ethane, N,N'-diphenyl-N.
Ｎ′−ビス（メチルフェニル）ベンジジン、Ｎ。N'-bis(methylphenyl)benzidine, N.
Ｎ′−ジフェニル−Ｎ、 Ｎ’−ビス（エチルフェニル
）ベンジジン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ。N'-diphenyl-N, N'-bis(ethylphenyl)benzidine, N,N'-diphenyl-N.
Ｎ′−ビス（プロピルフェニル）ベンジジン、ＮＩＮ′
−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−ビス（ブチルフェニル）ベン
ジジン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ。N'-bis(propylphenyl)benzidine, NIN'
-diphenyl-N,N'-bis(butylphenyl)benzidine, N,N'-diphenyl-N.
Ｎ′−ビス（イソプロピルフェニル）ベンジジン、Ｎ、
Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、 Ｎ’−ビス（第二級ブチル
フェニル）ベンジジン、Ｎ、 Ｎ’−ジフェ：／ｌ、−
Ｎ、 Ｎ’ −ヒ、２． （第三級プチルフモニル）ベ
ンジジン、Ｎ、 Ｎ’ −ジフェニル−Ｎ、 Ｎ’ −
ビス（クロロフェニル）ベンジジン等のベンジジン系化
合物、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポ
リビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルフェニルアント
ラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバ
ゾール−ホルムアルデヒド樹脂等を挙げることができる
。N'-bis(isopropylphenyl)benzidine, N,
N'-diphenyl-N, N'-bis(secondary butylphenyl)benzidine, N, N'-diphe:/l, -
N, N'-Hi, 2. (tertiary butylfumonyl)benzidine, N, N'-diphenyl-N, N'-
Benzidine compounds such as bis(chlorophenyl)benzidine, triphenylamine, poly-N-vinylcarbazole, polyvinylpyrene, polyvinylanthracene, polyvinylacridine, poly-9-vinylphenylanthracene, pyrene-formaldehyde resin, ethylcarbazole-formaldehyde resin, etc. can be mentioned.
なお、これらは、１種単独で用いてもよく、あるいは、
２種以上を混合するなどして併用してもよい。Note that these may be used alone, or
Two or more types may be mixed and used in combination.
前記電荷発生層、電荷輸送層の形成の際に使用する前記
溶媒の具体例としては、例えば、ベンゼン、トルエン、
キシレン、クロロベンゼン等の芳香族系溶媒、アセトン
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン、
メタノール、エタノール、イソプロパツール等のアルコ
ール、酢酸エチル、エチルセロソルブ等のエステル、四
塩化炭素、四臭化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン
、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、ジエチルホルムアミ
ド等を挙げることができる。Specific examples of the solvent used in forming the charge generation layer and the charge transport layer include benzene, toluene,
Aromatic solvents such as xylene and chlorobenzene, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone,
Alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol, esters such as ethyl acetate and ethyl cellosolve, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, carbon tetrabromide, chloroform, dichloromethane and tetrachloroethane, ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, dimethyl Formamide, dimethyl sulfoxide, diethyl formamide, etc. can be mentioned.
これらの溶媒は、１種単独で使用してもよく、あるいは
、２種以上を混合溶媒として併用してもよい。These solvents may be used alone or in combination of two or more as a mixed solvent.
各層の塗布は公知のものなど各種の塗布装置を用いて行
なうことができ、具体的には、例えば、アプリケーター
、スプレーコーター、バーコーター、チップコーター、
ロールコータ−、ティップコーター、ドクタブレード等
を用いて行なうことができる。Coating of each layer can be carried out using various coating devices such as those known in the art. Specifically, for example, an applicator, a spray coater, a bar coater, a chip coater,
This can be done using a roll coater, tip coater, doctor blade, etc.
本発明の電子写真感光体は、従来のポリカーボネート、
樹脂等をバインダー樹脂として用い、これに従来の電荷
移動物質を分散溶解するタイプの従来型の電子写真感光
体はもとより、その改良型である前記従来のポリアリー
ルアミン（光導電性ポリカーボネート）を電荷移動物質
若しくは電荷移動物質兼バインダー樹脂として用いてな
る電子写真感光体と比べて、特に耐刷性及び電気的特性
が共に優れているなどの優れた性能を有する電子写真感
光体であり、各種の電子写真感光体利用分野に有利に利
用することができる。The electrophotographic photoreceptor of the present invention is made of conventional polycarbonate,
In addition to conventional electrophotographic photoreceptors that use a resin as a binder resin and a conventional charge transfer substance dispersed and dissolved therein, as well as an improved version of the conventional electrophotographic photoreceptor, the conventional polyarylamine (photoconductive polycarbonate) is charged. Compared to electrophotographic photoreceptors that are used as transfer substances or charge transfer substances and binder resins, it is an electrophotographic photoreceptor that has superior performance, particularly in terms of printing durability and electrical properties. It can be advantageously used in the field of electrophotographic photoreceptors.
［実施例］
次に、本発明を実施例及び比較例によって更に詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はなく、本発明の思想を逸脱しない範囲で種々の変形及
び応用が可能である。[Examples] Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to these Examples, and various modifications can be made without departing from the spirit of the present invention. and applications are possible.
なお、以下において、電子写真特性は、静電気帯電試験
装置（■用ロ製作所製：ＥＰＡ−８１００）を用いて、
−６ｋＶのコロナ放電を行ない、初期表面電位（Ｖ、）
、光照射（１０Ｌｕｘ）後の残留電位（Ｖ＋ｔ）及び
半減露光量（Ｅ１／２）を測定することにより評価した
。In addition, in the following, the electrophotographic characteristics were measured using an electrostatic charging tester (EPA-8100 manufactured by Yoro Seisakusho).
-6kV corona discharge is performed, and the initial surface potential (V, )
The evaluation was made by measuring the residual potential (V+t) and half-reduction exposure amount (E1/2) after light irradiation (10 Lux).
合成例１
−ジヒドロキシカルバゾール化合物の合成−リット（Ｌ
ｉ ｔ ｔ）らの報告（Ｍａｃｒｏｍ。Synthesis Example 1 - Synthesis of dihydroxycarbazole compound - Lit (L
(Macrom.
１ｅｃｕｌｅｓ、１９．５１６ （１９８６） ） し
た合成法に従い、下記反応式に示される如く、９−フェ
ニルカルバゾールを臭素化した後、得られた３、６−ジ
プロモー９−フェニルカルバゾールをナトリウムメトキ
シドでメトキシ化し、次いで三臭化ホウ素を用いて脱メ
チル化を行ない、目的とする３、６−シヒドロキシー９
−フェニルカルバゾールを合成した。1ecules, 19.516 (1986)), 9-phenylcarbazole was brominated as shown in the reaction formula below, and the obtained 3,6-dipromo-9-phenylcarbazole was methoxidized with sodium methoxide. and then demethylated using boron tribromide to obtain the desired 3,6-hydroxy-9
-Phenylcarbazole was synthesized.
合成例２
一ジヒドロキシカルバゾール化合物の合成−タツカ−（
Ｔｕｃｋｅｒ）らの報告（Ｊ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓ
ｏｃ、 、 ５４７ （１９２６） ） した合成法
に従い、下記反応式に示される如く、９−フェニルカル
バゾールをヨウ素化した後、ジアリールアミンとのウル
マン縮合反応を行ない、最後に三臭化ホウ素を用いて脱
メチル化を行なしペロ的とするジヒドロキシカルバゾー
ル化合物を得た。Synthesis Example 2 Synthesis of monodihydroxycarbazole compound - Tatsuka (
Tucker) et al. (J, Chem, S.
oc, 547 (1926)), as shown in the reaction formula below, 9-phenylcarbazole was iodinated, then subjected to Ullmann condensation reaction with diarylamine, and finally, 9-phenylcarbazole was iodinated using boron tribromide. A dihydroxycarbazole compound which is demethylated and has a Pero-like structure was obtained.
実施例１
２規定濃度の水酸化ナトリウム水溶液５５０ｍ１に、上
記合成例１で得られた３、６−シヒドロキシー９−フェ
ニルカルバゾール３４． ４ｇ （０゜１２５モル）と
２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２８
．５ｇ （０，１２５モル）とを溶解させた溶液、塩化
メチレン４００ｍ１゜分子量調節剤としてｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール０．８ｇ及び触媒として１０％トリ
エチルアミン水溶液３ｍｌを内容量１リツトルのフラス
コに導入した。外部冷却により液温を１０℃附近に保ち
ながら、反応液を激しく攪拌し、ホスゲンを３４０ｍ１
／分の割合で３０分間吹き込んだ。Example 1 To 550 ml of aqueous sodium hydroxide solution at 2-normal concentration, 34.0 ml of 3,6-cyhydroxy-9-phenylcarbazole obtained in Synthesis Example 1 was added. 4g (0°125 mol) and 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane28
．． 5 g (0,125 mol) of methylene chloride, 400 ml of p-tert as a molecular weight regulator.
-0.8 g of butylphenol and 3 ml of a 10% triethylamine aqueous solution as a catalyst were introduced into a flask having an internal capacity of 1 liter. While keeping the liquid temperature around 10℃ by external cooling, the reaction solution was stirred vigorously and 340ml of phosgene was added.
The air was blown for 30 minutes at a rate of /min.
その後、１時間攪拌を続け、重合を完了させた。Thereafter, stirring was continued for 1 hour to complete the polymerization.
反応終了後、有機層に塩化メチレン５００ｍ１を加えて
希釈し、水、希塩酸、水の順に洗浄した後、メタノール
中に投入して、ポリカーボネートを得た。After the reaction was completed, the organic layer was diluted with 500 ml of methylene chloride, washed with water, diluted hydrochloric acid, and water in this order, and then poured into methanol to obtain polycarbonate.
この重合体は、塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ
／ｄｉの溶液の２０℃における還元粘度［η、、／Ｃ］
が０．５２ｄｌ／ｇであった。This polymer has a concentration of 0.5 g using methylene chloride as a solvent.
Reduced viscosity at 20°C of a solution of /di [η,, /C]
was 0.52 dl/g.
なお、得られた上記の重合体の構造及び組成を”）Ｉ−
ＮＭＲスペクトルにより分析したところ、下記の繰り返
し単位及び組成からなることが確認された。In addition, the structure and composition of the obtained above polymer are ")I-
When analyzed by NMR spectrum, it was confirmed that it consisted of the following repeating units and composition.
ＣＨ。CH.
第１図に上記重合体の’Ｈ−ＮＭＲスペクトルのチャー
トを示す。FIG. 1 shows a chart of the 'H-NMR spectrum of the above polymer.
電荷輸送物質としての上記ポリカーボネートの１０重量
％塩化メチレン溶液を調整し、電荷移動層形成用の塗工
液とした。A 10% by weight methylene chloride solution of the above-mentioned polycarbonate as a charge transport material was prepared and used as a coating liquid for forming a charge transport layer.
アルミニウム製導電性基板上に形成されたオキソチタニ
ウムフタロシアニンの約０．５μｍの電荷発生層上に、
この塗工液を浸漬塗工法により塗布し、乾燥後２０μｍ
の電荷輸送層を設けて積層型電子写真感光体を作製した
。On an approximately 0.5 μm charge generation layer of oxotitanium phthalocyanine formed on an aluminum conductive substrate,
This coating liquid was applied by dip coating method, and after drying, the thickness was 20 μm.
A laminated electrophotographic photoreceptor was prepared by providing a charge transport layer.
この電子写真感光体のコロナ帯電後の初期電位、光照射
後の残留電位、半減露光量等の電子写真特性は、ヒドロ
キシアリールアミンとジエチレングリコールビスクロロ
ホルメート化合物とを共重合させて得られるポリカーボ
ネートを用いた電子写真感光体（比較例１）に比べ、良
好な値を示した。The electrophotographic properties of this electrophotographic photoreceptor, such as initial potential after corona charging, residual potential after light irradiation, and half-decreased exposure amount, are based on polycarbonate obtained by copolymerizing hydroxyarylamine and diethylene glycol bischloroformate compound. It showed better values than the electrophotographic photoreceptor used (Comparative Example 1).
さらにビスフェノールＡからなるポリカーボネートをバ
インダー樹脂とする電子写真感光体（比較例２）の電子
写真特性よりも良好な値を示した。Furthermore, it exhibited better electrophotographic properties than the electrophotographic photoreceptor (Comparative Example 2) using polycarbonate made of bisphenol A as the binder resin.
結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
また、この電荷輸送層の摩耗特性をスガ摩耗試験機（ス
ガ試験機■製）により、荷重１００ｇ。In addition, the abrasion characteristics of this charge transport layer were measured using a Suga abrasion tester (manufactured by Suga Test Instruments ■) under a load of 100 g.
往復回数３００回の条件で調べ、結果を第２表に示した
。The test was conducted under the condition of 300 round trips, and the results are shown in Table 2.
実施例２
七ツマ−として合成例１で得られた３、６−シヒドロキ
シー９−フェニルカルバゾール５５ｇ（０，２０モル）
と１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキ
サン１３．４ｇ （０，０５モル）とを用いた他は実施
例１と同様にして下記の構造単位よりなるポリカーボネ
ート（［η、。Example 2 55 g (0.20 mol) of 3,6-hydroxy-9-phenylcarbazole obtained in Synthesis Example 1 as a 7-mer
A polycarbonate ([η,.
／Ｃ］・０．５１ｄｌ／ｇ）を得た。/C]·0.51 dl/g) was obtained.
このポリカーボネートを用いて実施例１と同様にして積
層型電子写真感光体を作製した。この電子写真感光体の
電子写真特性を第１表に、電荷輸送層の摩耗特性を第２
表に示す。A laminated electrophotographic photoreceptor was produced using this polycarbonate in the same manner as in Example 1. The electrophotographic characteristics of this electrophotographic photoreceptor are shown in Table 1, and the wear characteristics of the charge transport layer are shown in Table 2.
Shown in the table.
実施例３
モノマーとして合成例１で得られた３、６−シヒドロキ
シー９−フェニルカルバゾール１３．８ｇ （０，０５
モル）と１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１
，１−ジフェニルメタン７０゜４ｇ （０，２０モル）
とを用いた他は実施例１と同様にして下記の構造単位よ
りなるポリカーボネート（［η、、／Ｃ］ ＝０． ５
７ ｄ ｌ／ｇ）を得た。Example 3 13.8 g of 3,6-cyhydroxy-9-phenylcarbazole obtained in Synthesis Example 1 as a monomer (0,05
mole) and 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-1
, 1-diphenylmethane 70°4g (0.20 mol)
A polycarbonate consisting of the following structural units ([η, , /C] = 0.5
7 dl/g).
このポリカーボネートを用いて実施例１と同様にして積
層型電子写真感光体を作製した。この電子写真感光体の
電子写真特性を第１表に、電荷輸送層の摩耗特性を第２
表に示す。A laminated electrophotographic photoreceptor was produced using this polycarbonate in the same manner as in Example 1. The electrophotographic characteristics of this electrophotographic photoreceptor are shown in Table 1, and the wear characteristics of the charge transport layer are shown in Table 2.
Shown in the table.
実施例４
内容１ｉ（２００ｍｌのフラスコに、合成例１で得られ
た３、６−シヒドロキシー９−フェニルカルバゾール６
ｇ （０，０２２モル）と、ピリジン５０ｍ１及び塩化
メチレン５０ｍ１を入れ、攪拌、水冷しながら、これに
ホスゲンを吹き込んだ。Example 4 Contents 1i (in a 200 ml flask, 3,6-cyhydroxy-9-phenylcarbazole 6 obtained in Synthesis Example 1)
g (0,022 mol), 50 ml of pyridine, and 50 ml of methylene chloride were added, and phosgene was blown into the mixture while stirring and cooling with water.
次いで、反応系を６５℃に加熱して２時間還流し、得ら
れた反応生成物を濾過した後、多量のメタノール中に投
入した。この結果、下記の構造単位よりなるカルバゾー
ル化合物のホモポリマー（［η、、／Ｃ］ ＝０． ４
９ ｄ ｌ／ｇ）を得た。Next, the reaction system was heated to 65°C and refluxed for 2 hours, and the resulting reaction product was filtered and poured into a large amount of methanol. As a result, a homopolymer of carbazole compounds consisting of the following structural units ([η, , /C] = 0.4
9 dl/g).
このポリカーボネートを用いて実施例１と同様にして積
層型電子写真感光体を作製した。この電子写真感光体の
電子写真特性を第１表に、電荷輸送層の摩耗特性を第２
表に示す。A laminated electrophotographic photoreceptor was produced using this polycarbonate in the same manner as in Example 1. The electrophotographic characteristics of this electrophotographic photoreceptor are shown in Table 1, and the wear characteristics of the charge transport layer are shown in Table 2.
Shown in the table.
実施例５
モノマーとして合成例２で得られたジヒドロキシカルバ
ゾール化合物３０．５ｇ （０，０５モル）と２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン４５．６ｇ
（０，２０モル）とを用いた他は実施例１と同様にして
下記の構造単位よりなるポリカーボネート（［η、。／
Ｃ］ ＝０． ５５ ｄ ｌ／ｇ）を得た。Example 5 30.5 g (0.05 mol) of the dihydroxycarbazole compound obtained in Synthesis Example 2 as monomers and 2,2-
Bis(4-hydroxyphenyl)propane 45.6g
Polycarbonate ([η, ./
C] =0. 55 dl/g).
二のポリカーボネートを用いて実施例１と同様にして積
層型電子写真感光体を作製した。この電子写真感光体の
電子写真特性を第１表に、電荷輸送層の摩耗特性を第２
表に示す。A laminated electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1 using the second polycarbonate. The electrophotographic characteristics of this electrophotographic photoreceptor are shown in Table 1, and the wear characteristics of the charge transport layer are shown in Table 2.
Shown in the table.
比較例１
特開平１−９９６４号公報の実施例３を参考にして、Ｎ
、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’ −ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−［１，１’ −ビフェニルコー４，４′
−ジアミン６５ｇ （０，１２５モル）とジエチレンク
リコールビスタロロホルメート２３．３８ｇ （０，１
２５モル）とから下記の構造単位よりなるポリカーボネ
ート（［η、。Comparative Example 1 Referring to Example 3 of JP-A-1-9964, N
, N'-diphenyl-N, N'-bis(4-hydroxyphenyl)-[1,1'-biphenyl-4,4'
- 65 g (0.125 mol) of diamine and 23.38 g (0.1 mol) of diethylene glycol bistaroloformate
25 mol) and polycarbonate ([η,.
／Ｃ］ ＝０． ４２ ｄ ｌ ／ｇ）を得た。/C] = 0. 42 dl/g) was obtained.
このポリカーボネートを用いて実施例１と同様にして積
層型電子写真感光体を作製した。この電子写真感光体の
電子写真特性を第１表に、電荷輸送層の摩耗特性を第２
表に示す。A laminated electrophotographic photoreceptor was produced using this polycarbonate in the same manner as in Example 1. The electrophotographic characteristics of this electrophotographic photoreceptor are shown in Table 1, and the wear characteristics of the charge transport layer are shown in Table 2.
Shown in the table.
比較例２
電荷移動物質として下記構造式を有する９−フェニルカ
ルバゾール
を５０重量％含んだビスフェノールＡからなるポリカー
ボネートの１０重量％塩化メチレン溶液を調整し、これ
を電荷輸送層形成用塗工液として用い、実施例１と同様
な積層型電子写真感光体を作製した。この電子写真感光
体の電子写真特性を第１表に、電荷輸送層の摩耗特性を
第２表に示す。Comparative Example 2 A 10% by weight methylene chloride solution of polycarbonate made of bisphenol A containing 50% by weight of 9-phenylcarbazole having the following structural formula as a charge transport substance was prepared, and this was used as a coating liquid for forming a charge transport layer. A laminated electrophotographic photoreceptor similar to that in Example 1 was produced. The electrophotographic characteristics of this electrophotographic photoreceptor are shown in Table 1, and the wear characteristics of the charge transport layer are shown in Table 2.
第１表 電子写真特性
第２表 摩耗特性
［発明の効果コ
本発明によると、電子写真感光体の感光層に電荷移動物
質若しくは電荷移動物質兼バインダー樹脂として好適に
利用することができ、とくに耐刷性及び電気的特性に優
れた電子写真感光体を容易に実現することのできる優れ
た光導電性カルバゾール系ポリカーボネートを提供する
ことができる。Table 1 Electrophotographic properties Table 2 Abrasion properties [Effects of the invention] According to the present invention, it can be suitably used as a charge transfer substance or a charge transfer substance and binder resin in the photosensitive layer of an electrophotographic photoreceptor, and has particularly high durability. It is possible to provide an excellent photoconductive carbazole polycarbonate that can easily realize an electrophotographic photoreceptor with excellent printability and electrical properties.
また、本発明の製造法によれば、上記本発明のカルバゾ
ール系ポリカーボネートを効率よく製造することができ
る。Further, according to the production method of the present invention, the carbazole polycarbonate of the present invention can be efficiently produced.
更に、本発明によると、電荷輸送層、電子写真感光体と
しての電気的特性に優れ、かつ耐刷性にも優れるなど高
性能の電子写真感光体を提供することができる。Further, according to the present invention, it is possible to provide a high-performance electrophotographic photoreceptor having excellent electrical properties as a charge transport layer and an electrophotographic photoreceptor, and excellent printing durability.
第１図は、実施例１で得られたカルバゾール系ポリカー
ボネートの’Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。FIG. 1 is an 'H-NMR spectrum of the carbazole polycarbonate obtained in Example 1.
Claims (1)
１は、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
▼、▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化
学式、表等があります▼ であり、 ただし、Ｒ＾８及びＲ＾９は、各々独立に、水素原子、
ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基若しくはアル
コキシル基、−ＣＮ又は−ＮＯ＿２であり、 Ａｒ＾２は、炭素数６〜１２のアリール基若しくは置換
アリール基であり、 Ｒ＾１は、炭素数６〜１２のアリール基若しくは置換ア
リール基であり、 Ｒ＾２及びＲ＾３は、各々独立に、水素原子、ハロゲン
原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２の
アリール基若しくは置換アリール基である。） で表される繰り返し単位と下記一般式（II）▲数式、化
学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾４及びＲ＾５は、各々独立に、水素原子、
ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６
〜１２のアリール基若しくは置換アリール基であり、 ｋ及びｌは、各々独立に、１〜４の整数であり、 Ｘは、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
ます▼、単結合、 −Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−又は−ＳＯ＿２−であり、た
だし、Ｒ＾６及びＲ＾７は、各々独立に、水素原子、−
ＣＦ＿３、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１
２のアリール基若しくは置換アリール基であり、 ｈは、４〜１０の整数であり、 ｇは、２〜１０の整数である。） で表される繰り返し単位からなり、一般式 （ I ）で表される繰り返し単位の含有割合が、一般式
（ I ）で表される繰り返し単位と一般式（II）で表さ
れる繰り返し単位との合計に対するモル比で下記式 ０＜［（ I ）／｛（Ｉ）＋（II）｝］≦１ で表される範囲にあり、塩化メチレンを溶媒とする０．
５ｇ／ｄｌ濃度の溶液の２０℃における還元粘度［η＿
ｓ＿ｐ／Ｃ］が０．２ｄｌ／ｇ以上であるカルバゾール
系ポリカーボネート。 ２、下記一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、ｐ及びｑは、各々独立に、０又は１であり、 ｉ及びｊは、各々独立に、１〜３の整数であり、Ａｒ＾
１は、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
▼、▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化
学式、表等があります▼ であり、 ただし、Ｒ＾８及びＲ＾９は、各々独立に、水素原子、
ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基若しくはアル
コキシル基、−ＣＮ又は−ＮＯ＿２であり、 Ａｒ＾２は、炭素数６〜１２のアリール基若しくは置換
アリール基であり、 Ｒ＾１は、炭素数６〜１２のアリール基若しくは置換ア
リール基であり、 Ｒ＾２及びＲ＾３は、各々独立に、水素原子、ハロゲン
原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２の
アリール基若しくは置換アリール基である。） で表される化合物を、又はこの一般式（III）で表され
る化合物及び下記一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒ＾４及びＲ＾５は、各々独立に、水素原子、
ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６
〜１２のアリール基若しくは置換アリール基であり、 ｋ及びｌは、各々独立に、１〜４の整数であり、 Ｘは、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
ます▼、単結合、 −Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−又は−ＳＯ＿２−であり、た
だし、Ｒ＾６及びＲ＾７は、各々独立に、水素原子、−
ＣＦ＿３、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１
２のアリール基若しくは置換アリール基であり、 ｈは、４〜１０の整数であり、 ｇは、２〜１０の整数である。） で表される化合物を、炭酸エステル形成性化合物と反応
させることを特徴とする請求項１記載のカルバゾール系
ポリカーボネートの製造法。 ３、導電性基板上に感光層を設けた電子写真感光体にお
いて、該感光層中の電荷移動物質として、請求項１記載
のカルバゾール系ポリカーボネートを用いたことを特徴
とする電子写真感光体。[Claims] 1. The following general formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) (In the formula, p and q are each independently 0 or 1, and i and j are , each independently an integer from 1 to 3, Ar^
1. ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, ▲Mathematical formulas, chemical formulas,
There are tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼
, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ or ▲ Mathematical formulas, chemical formulas, There are tables etc. ▼ However, R^8 and R^9 are each independently a hydrogen atom,
A halogen atom, an alkyl group or alkoxyl group having 1 to 5 carbon atoms, -CN or -NO_2, Ar^2 is an aryl group or substituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and R^1 is the number of carbon atoms. 6-12 aryl group or substituted aryl group, R^2 and R^3 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1-6 carbon atoms, an aryl group having 6-12 carbon atoms, or It is a substituted aryl group. ) and the following general formula (II) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (II) (In the formula, R^4 and R^5 each independently represent a hydrogen atom,
Halogen atom, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or 6 carbon atoms
~12 aryl group or substituted aryl group, k and l are each independently an integer of 1 to 4, and X is ▲a mathematical formula, a chemical formula, a table, etc. ▼, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, single bond, -O-, -S-, -SO- or -SO_2-, however, R^6 and R^7 are each independently , hydrogen atom, −
CF_3, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or 6 to 1 carbon atoms
2 is an aryl group or a substituted aryl group, h is an integer of 4 to 10, and g is an integer of 2 to 10. ), and the content ratio of the repeating unit represented by general formula (I) is the same as that of the repeating unit represented by general formula (I) and the repeating unit represented by general formula (II). The molar ratio to the total of 0.
Reduced viscosity [η_
s_p/C] is 0.2 dl/g or more. 2. The following general formula (III) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (III) (In the formula, p and q are each independently 0 or 1, and i and j are each independently 1. is an integer of ~3, Ar^
1. ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, ▲Mathematical formulas, chemical formulas,
There are tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼
, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ or ▲ Mathematical formulas, chemical formulas, There are tables etc. ▼ However, R^8 and R^9 are each independently a hydrogen atom,
A halogen atom, an alkyl group or alkoxyl group having 1 to 5 carbon atoms, -CN or -NO_2, Ar^2 is an aryl group or substituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and R^1 is the number of carbon atoms. 6-12 aryl group or substituted aryl group, R^2 and R^3 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1-6 carbon atoms, an aryl group having 6-12 carbon atoms, or It is a substituted aryl group. ), or a compound represented by this general formula (III) and the following general formula (IV) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (IV) (In the formula, R^4 and R^ 5 is each independently a hydrogen atom,
Halogen atom, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or 6 carbon atoms
~12 aryl group or substituted aryl group, k and l are each independently an integer of 1 to 4, and X is ▲a mathematical formula, a chemical formula, a table, etc. ▼, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, single bond, -O-, -S-, -SO- or -SO_2-, however, R^6 and R^7 are each independently , hydrogen atom, −
CF_3, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or 6 to 1 carbon atoms
2 is an aryl group or a substituted aryl group, h is an integer of 4 to 10, and g is an integer of 2 to 10. 2. The method for producing a carbazole polycarbonate according to claim 1, which comprises reacting the compound represented by the following formula with a carbonate ester-forming compound. 3. An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer provided on a conductive substrate, wherein the carbazole polycarbonate according to claim 1 is used as a charge transfer substance in the photosensitive layer.
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