JPH04176016A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPH04176016A
JPH04176016A JP30330790A JP30330790A JPH04176016A JP H04176016 A JPH04176016 A JP H04176016A JP 30330790 A JP30330790 A JP 30330790A JP 30330790 A JP30330790 A JP 30330790A JP H04176016 A JPH04176016 A JP H04176016A
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JP
Japan
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group
magnetic
weight
resin
parts
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Pending
Application number
JP30330790A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yuji Oguchi
小口 雄二
Minoru Murano
村野 稔
Toshihiko Oguchi
小口 寿彦
Hajime Takeuchi
肇 竹内
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Toshiba Corp
Original Assignee
Toshiba Corp
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide a recording reproduction characteristic over a wide range from a short to long wavelength areas by using an acrylic resin with a specified range of molecular weight which contains a polar group such as OH group or carboxylic group as resin binder together with a polyurethane resin. CONSTITUTION:A resin binder contains an acrylic resin with a molecular weight of 1,000-10,000 which has 0.1-1.0m mol/g of at least one polar group selected from among a hydroxyl group, a carboxylic acid group, a phosphate group, a sulfonate group or a metal base thereof, an amino group and an ammonium group and a polyurethane resin. With such as arrangement, the resin binder has surface finishing performance and running durability excellent in a magnetic layer and/or in a back coat layer. This presents substantial saturated magnetization in the case of the magnetic layer and contributes to a reduction in jitter in the case of the back coat layer. Thus, an excellent recording/reproduction output can be obtained not only in a long wavelength area but also in a short wavelength area.

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の目的] (産業上の利用分野) 本発明は短波長記録特性にすぐれた、高配密度の記録が
可能な磁気記録媒体に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Object of the Invention] (Industrial Application Field) The present invention relates to a magnetic recording medium that has excellent short wavelength recording characteristics and is capable of high density recording.

(従来の技術) 一般に塗布型の磁気記録媒体は、たとえばポリエステル
フィルムのような非磁性基体面上に、γ−Fe2O3、
CrO2、Go −7−Fe203あるいは鉄粉などの
強磁性粉末を、樹脂バインダとともに塗布し磁性層を形
成して得られている。
(Prior Art) In general, coating-type magnetic recording media are made of γ-Fe2O3, γ-Fe2O3,
It is obtained by applying ferromagnetic powder such as CrO2, Go-7-Fe203, or iron powder together with a resin binder to form a magnetic layer.

近年このような磁気記録媒体においては、高記録密度化
が要求されており、この要求を満たすために、磁性粉末
の粒径を小さくすること、磁性層中の磁性粉末の充填密
度、いわゆるバッキング率(充填率)の増大すること、
磁性層表面を平滑化しヘットとのスペーンングロスを少
なくすることなどが試みられている。
In recent years, there has been a demand for higher recording density in such magnetic recording media, and in order to meet this demand, it is necessary to reduce the particle size of the magnetic powder, and to increase the packing density of the magnetic powder in the magnetic layer, the so-called backing ratio. (filling rate) increases;
Attempts have been made to smooth the surface of the magnetic layer to reduce the spacing loss with the head.

一方、磁気記録媒体の走行性を改善するため、前記磁性
層の裏面にバックコート層を形設させている。すなわち
、前記磁性層の裏面側に、例えばカーボンの微粒子を分
散含有するバックコート層を形設して表面を適度に荒ら
すことによって、摩擦係数を下げ、所要の走行性を確保
することも知られている。
On the other hand, in order to improve the running properties of the magnetic recording medium, a back coat layer is formed on the back surface of the magnetic layer. That is, it is also known that a back coat layer containing, for example, dispersed carbon fine particles is formed on the back side of the magnetic layer to appropriately roughen the surface, thereby lowering the coefficient of friction and ensuring the required runnability. ing.

さらに、高記録密度の磁気記録媒体用磁性粉末としては
、Fe原子の一部をC01TIなどの原子で置換し、保
磁力を通常の記録再生ヘッドで記録再生が可能な200
〜20000eの範囲に制御したもので、粒径か0.2
μm以下のBaフェライトなどの超微粒六方晶フェライ
ト粉末が、より適していることも知られている。すなわ
ち、このような超微粒六方晶フェライト粉末は六角板状
の結晶からなり、粒径か非常に小さいことに加えて、板
面に垂直な方向に磁化容易軸を有するため、高密度の磁
気記録に好適している。
Furthermore, as a magnetic powder for high recording density magnetic recording media, some of the Fe atoms are replaced with atoms such as C01TI, and the coercive force is 200 mm, which allows recording and reproduction with a normal recording and reproduction head.
It was controlled to a range of ~20,000e, and the particle size was 0.2
It is also known that ultrafine hexagonal ferrite powders such as sub-μm Ba ferrite are more suitable. In other words, this type of ultrafine hexagonal ferrite powder consists of hexagonal plate-shaped crystals, and in addition to its very small particle size, it also has an axis of easy magnetization perpendicular to the plate surface, making it suitable for high-density magnetic recording. It is suitable for

(発明か解決しようとする課題) ところで、前記強磁性粉末を用いた磁気記録媒体におい
て、特に短波長信号の記録にすぐれた特性を得るには、
磁性粉末を高度に分散させ磁性層の表面平滑性をよくし
、かつ飽和磁化(M s )を可能なかぎり大きくする
必要かある。しかしなから、たとえばBaフェライトの
ような超微粒六方晶フェライト粉末は、それ自体の飽和
磁化か小さいので、短波長記録特性を充分に伸ばす観点
からは限界かあった。
(Problem to be solved by the invention) By the way, in order to obtain excellent characteristics particularly for recording short wavelength signals in a magnetic recording medium using the ferromagnetic powder,
It is necessary to highly disperse the magnetic powder, improve the surface smoothness of the magnetic layer, and increase the saturation magnetization (M s ) as much as possible. However, since ultrafine hexagonal ferrite powder such as Ba ferrite has a small saturation magnetization, there is a limit in terms of sufficiently improving short wavelength recording characteristics.

また、磁気記録層の飽和磁化を大きくする一つの手段と
して、磁性粉末の充填率を増大させることが考えられる
が、塗膜の耐久性と電磁変換特性との兼ね合いが難しく
、満足すべきものが得られていないのが現状であった。
In addition, one way to increase the saturation magnetization of the magnetic recording layer is to increase the filling rate of magnetic powder, but it is difficult to balance the durability of the coating film with the electromagnetic conversion characteristics, and it is difficult to achieve a satisfactory result. The current situation was that this was not the case.

さらに、磁性層の表面平滑性を向上させるためには、磁
性粉末の高い分散性か要求されるが、微粒子化に伴いそ
の分散は難しくなる傾向にある。
Furthermore, in order to improve the surface smoothness of the magnetic layer, high dispersibility of the magnetic powder is required, but dispersion tends to become more difficult as the particles become finer.

しかして、前記分散性を向上させるために、樹脂バイン
ダーを改良することも考えられるが、仮に満足な分散を
なし得たとしても、媒体の走行耐久性か不充分になると
いう問題があった。
In order to improve the dispersibility, it may be considered to improve the resin binder, but even if satisfactory dispersion could be achieved, there was a problem that the running durability of the medium would be insufficient.

またさらに、磁性粉末の分散性を向上させるために、各
種の分散剤を添加することか従来から行われているが、
分散剤を増量するとにじみが発生し、逆に摩擦特性や耐
久性が低下するという問題かあった。
Furthermore, in order to improve the dispersibility of magnetic powder, it has been conventionally done to add various dispersants.
When the amount of dispersant is increased, bleeding occurs, and there is a problem in that friction properties and durability deteriorate.

一方、走行性確保のため、磁性層の裏面に形設したバッ
クコート層においても、次のような問題を引起こす。す
なわち、記録密度の向上を目的として、磁性層表面の平
滑が図られてくると、バックコート層の突起が磁性層に
転写し、磁性層表面が荒らされるという問題がある。こ
こで、バックコート層を平滑に形成するため、分散含有
されるカーボン粒子の粒径をより微粒子化する必要があ
る。しかし、前記カーボン粒子が微粒子化するほど、そ
の均一な分散が困難になる傾向にある。
On the other hand, the back coat layer formed on the back surface of the magnetic layer to ensure runnability also causes the following problems. That is, when the surface of the magnetic layer is made smoother for the purpose of improving the recording density, there is a problem in that the protrusions of the back coat layer are transferred to the magnetic layer and the surface of the magnetic layer is roughened. Here, in order to form the back coat layer smoothly, it is necessary to make the particle size of the dispersed carbon particles finer. However, the finer the carbon particles become, the more difficult it becomes to uniformly disperse them.

さらに、樹脂バインダーを改良してカーボン微粒子の分
散性をよくすることも試みられているが、磁気記録媒体
の走行耐久性を十分に確保するに至っていない。また、
前記分散性を改善するため、各種の分散剤を添加してい
るが、十分な分散性が得られる分散剤を添加・配合する
と、ニジミか発生し、逆に摩擦特性や耐久性が劣化する
という問題かある。
Furthermore, attempts have been made to improve the dispersibility of carbon particles by improving the resin binder, but this has not yet ensured sufficient running durability of the magnetic recording medium. Also,
Various dispersants are added to improve the above-mentioned dispersibility, but if a dispersant that provides sufficient dispersibility is added or blended, smearing will occur and the friction properties and durability will deteriorate. There's a problem.

本発明はこのような問題を解決するためになされたもの
で、強磁性粉末の分散性や充填率が損われることなく耐
久性か向上され、短波長から長波長領域まで広帯域の記
録再生特性ないし走行性にすぐれた高密度の記録が可能
な磁気記録媒体の提供を目的とする。
The present invention was made to solve these problems, and it improves the durability without impairing the dispersibility or filling rate of ferromagnetic powder, and provides wide-band recording and reproducing characteristics from short wavelengths to long wavelengths. The purpose of the present invention is to provide a magnetic recording medium that has excellent running properties and is capable of high-density recording.

[発明の構成] (課題を解決するための手段) 第1の本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性基体面上に
強磁性粉末を樹脂バインダー中に分散させて形成した磁
性層を具備して成る磁気記録媒体において、 前記樹脂バインダーが、0.1〜1.Om mat/g
  の水酸基と0.1〜1.On+ mol/g  の
カルボン酸基、すン酸基、スルホン酸基、もしくはこれ
らの金属塩基、アミノ基およびアンモニウム基から選ば
れた少なくとも1種の極性基とを有する分子量がioo
[Structure of the Invention] (Means for Solving the Problems) A magnetic recording medium according to the first invention includes a magnetic layer formed by dispersing ferromagnetic powder in a resin binder on a non-magnetic substrate surface. In the magnetic recording medium, the resin binder has a content of 0.1 to 1. Om mat/g
hydroxyl group and 0.1 to 1. On+ mol/g of a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, a sulfonic acid group, or a metal base thereof, an amino group and an ammonium group, and a molecular weight of ioo
.

〜10000のアクリル樹脂と、ポリウレタン樹脂とを
含むことを特徴とする。
-10,000 acrylic resin and polyurethane resin.

第2の本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性基体面上に
強磁性粉末を樹脂バインダー中に分散させて形成した磁
性層の裏面にバックコート層が形成されて磁気記録媒体
において、 前記バックコート層の樹脂バインダーが、0.1〜1.
oi ll1ol/g  の水酸基と0.1〜1.Om
 mol/g  のカルボン酸基、リン酸基、スルホン
酸基、もしくはこれらの金属塩基、アミノ基およびアン
モニウム基から選ばれた少なくとも1種の極性基とを有
する分子量が1000〜50000のアクリル樹脂と、
ポリウレタン樹脂とを含むことを特徴とする。
A magnetic recording medium according to a second aspect of the present invention is a magnetic recording medium in which a back coat layer is formed on the back surface of a magnetic layer formed by dispersing ferromagnetic powder in a resin binder on a non-magnetic substrate surface, and the back coat layer is formed on the back surface of the magnetic layer. The resin binder of the coating layer is 0.1 to 1.
oi ll1 ol/g of hydroxyl groups and 0.1 to 1. Om
an acrylic resin having a molecular weight of 1,000 to 50,000 and having at least one polar group selected from mol/g of a carboxylic acid group, a phosphoric acid group, a sulfonic acid group, or a metal base thereof, an amino group, and an ammonium group;
It is characterized by containing a polyurethane resin.

(作用) 本発明の磁気記録媒体においては、樹脂バインダとして
、OH基とカルボキシル基などの極性基とを含有し、所
定の範囲の分子量を有するアクリル樹脂を、ポリウレタ
ン樹脂とともに使用することにより、アクリル樹脂の前
記極性基などが強磁性粉末やカーボン微粒子の表面に容
易に吸着し、強磁性粉末やカーボン微粒子の分散性か著
しく向上される。しかして、形成された磁性層もしくは
バックコート層は、良好な表面性を呈するばかりでなく
、走行性や耐久性もすぐれているため、ジッターの小さ
い、短波長記録特性にもすくれた機能を発揮される。
(Function) In the magnetic recording medium of the present invention, an acrylic resin containing an OH group and a polar group such as a carboxyl group and having a molecular weight within a predetermined range is used together with a polyurethane resin as a resin binder. The polar groups of the resin are easily adsorbed onto the surface of the ferromagnetic powder and carbon particles, and the dispersibility of the ferromagnetic powder and carbon particles is significantly improved. The formed magnetic layer or backcoat layer not only exhibits good surface properties, but also has excellent runnability and durability, so it has excellent functionality in terms of low jitter and short wavelength recording characteristics. Demonstrated.

(実施例) 先ず、本発明に係る磁気記録媒体の構成について、−船
釣に説明する。
(Example) First, the structure of the magnetic recording medium according to the present invention will be explained in detail.

本発明において強磁性粉末としては、γ−Fe2O3、
CrO2、Co  7  Fe 203 、Fe粉など
の針状強磁性粉末や六方晶系フェライト粉末の使用が可
能であり、特に−六方晶系フェライト粉末が好適する。
In the present invention, the ferromagnetic powder includes γ-Fe2O3,
Acicular ferromagnetic powders such as CrO2, Co7Fe203, Fe powder, and hexagonal ferrite powder can be used, and -hexagonal ferrite powder is particularly suitable.

なお、六方晶系フェライト粉末としては、M型(マグネ
トブランバイト型)ないしW型六方晶系のBaフェライ
ト、Srフェライト、pbフェライト、Caフェライト
あるいはこれらの固溶体、もしくは下式で示されるイオ
ン置換体などを挙げることができる。
The hexagonal ferrite powder may be M type (magnetobrambite type) or W type hexagonal Ba ferrite, Sr ferrite, PB ferrite, Ca ferrite, or a solid solution thereof, or an ion substituted product represented by the following formula. etc. can be mentioned.

MaO・nt(Pe+−x ML ) 20 s )(
式中、HaはBas Sr、 Cas Pbの中から選
ばれたいずれか1種の元素を表し、Mbは00% Zn
s N1% CLI%Mg、 Mn、 In、 Ti、
 Sn、 Ge、 Zr、 Hf、 V 、Nb、 S
b。
MaO・nt(Pe+−x ML ) 20 s )(
In the formula, Ha represents any one element selected from Bas Sr and Cas Pb, and Mb is 00% Zn.
s N1% CLI% Mg, Mn, In, Ti,
Sn, Ge, Zr, Hf, V, Nb, S
b.

Ta、 Cr、MO5νの中から選ばれた少なくとも2
種の元素を表し、このうち1種はNbである。nは5.
4〜6.0の数を表す。) さらに詳しくは、本発明に使用される六方晶系フェライ
ト粉末としては、Baフェライトのような一軸性の六方
晶系フェライト結晶の構成元素であるFe原子の一部を
、2価金属と5価金属であるNbで置換したものや、こ
れをさらに、1化学式あたり0.05〜0.5個のSn
原子で置換したものが好適しており、これらの元素の置
換量は、それぞれ保磁力の値を200〜20000eの
範囲にする量とする。
At least 2 selected from Ta, Cr, MO5ν
Represents various elements, one of which is Nb. n is 5.
Represents a number from 4 to 6.0. ) More specifically, as the hexagonal ferrite powder used in the present invention, a part of Fe atoms, which are constituent elements of uniaxial hexagonal ferrite crystals such as Ba ferrite, are mixed with divalent metal and pentavalent metal. Substituted with Nb, which is a metal, and further substituted with 0.05 to 0.5 Sn per chemical formula.
Those substituted with atoms are suitable, and the amount of substitution of these elements is such that the coercive force value is in the range of 200 to 20,000e.

ここで、前記置換元素のうちで2価の金属は、主として
六方晶系フェライトの保磁力を適正な範囲に低減する作
用をし、5価金属のNbは飽和磁化を増大させる作用を
する。また4価金属のSnは、保磁力の温度特性の変化
を小さくする作用をする。
Here, among the substitutional elements, the divalent metal mainly acts to reduce the coercive force of the hexagonal ferrite to an appropriate range, and the pentavalent metal Nb acts to increase the saturation magnetization. Further, Sn, which is a tetravalent metal, acts to reduce changes in the temperature characteristics of coercive force.

このSn原子に代えて、同し価数のTj原子を用いても
よい。
In place of this Sn atom, a Tj atom having the same valence may be used.

このような六方晶系フェライトにおいて、2価金属(H
z)および5価金属(Mv)の適正な置換量は、Mll
  と M、との組合わせにより異なるか、Mllの1
化学式当りの置換量は、概ね 0.5〜1.2個である
。そして、これら置換元素の置換量の関係を、例えばM
型Baフェライトについてみると、その置換体の化学式
は、 BaFe+2− (x+r (+Zl  )M 目x 
M Vy (MIVI )019で表され(x、y、z
は、それぞれHzlMvおよびMlv  の1化学式当
りの置換量である。)、がっMzlMvおよびMIV 
 の価数はそれぞれ2価、5価および4価であり置換さ
れるFe原子は3価であるから、価数補償を考慮すると
、y−(x−z) /2の関係が成り立つ。このように
、M、の置換量はMllの置換量とMIV  の置換量
から一義的に決定される。
In such hexagonal ferrite, divalent metal (H
z) and the appropriate amount of substitution of the pentavalent metal (Mv) is Mll
It depends on the combination of and M, or 1 of Mll
The amount of substitution per chemical formula is approximately 0.5 to 1.2. Then, the relationship between the amounts of substitution of these substitution elements is determined, for example, by M
Looking at type Ba ferrite, the chemical formula of its substituted product is BaFe+2- (x+r (+Zl)M x
M Vy (MIVI)019 (x, y, z
are the substitution amounts per chemical formula of HzlMv and Mlv, respectively. ), MzlMv and MIV
The valences are divalent, pentavalent, and tetravalent, respectively, and the substituted Fe atom is trivalent, so when valence compensation is considered, the relationship y-(xz)/2 holds true. In this way, the amount of substitution of M is uniquely determined from the amount of substitution of Mll and the amount of substitution of MIV.

本発明において、磁性層および/またはバックコート層
の樹脂バインダーとして使用するアクリル樹脂は、分子
骨格形成用の七ツマ−と水酸基(OI(基)を含有する
モノマー、およびカルボキシル基などの極性基を含有す
るモノマーの共重合により得ることができる。
In the present invention, the acrylic resin used as the resin binder for the magnetic layer and/or backcoat layer contains monomers containing heptamers and hydroxyl groups (OI groups) for forming the molecular skeleton, and polar groups such as carboxyl groups. It can be obtained by copolymerization of the monomers contained therein.

ここで骨格形成用のモノマーとしては、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレ
ート、ヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレー
トなどのメタクリル酸エステル、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ブチルアクリレート、エステル結
合を主体とするオリゴエステルアクリレート、ポリウレ
タンの主鎖を有するウレタンアクリレート、エポキシ樹
脂を骨格とするエポキシアクリレートなどのアクリル酸
エステルなどが挙げられる。
Here, the monomers for forming the skeleton include methacrylic acid esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, hexyl methacrylate, lauryl methacrylate, methyl acrylate,
Examples include acrylic acid esters such as ethyl acrylate, butyl acrylate, oligoester acrylates mainly having ester bonds, urethane acrylates having a polyurethane main chain, and epoxy acrylates having an epoxy resin skeleton.

OH基およびカルボキシル基、アミノ基などの極性基を
含有するモノマーとしては、2−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、グリシジルメタクリレート、N−N ’ジ
エチルメタクリレート、ジエチルアミノメチルメタクリ
レート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、アクリ
ルアミド、アクリロニトリルなどが挙げられる。
Monomers containing polar groups such as OH groups and carboxyl groups and amino groups include 2-hydroxyethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, N-N' diethyl methacrylate, diethylaminomethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, acrylamide, acrylonitrile, and the like. .

前記アクリル樹脂においては、イソシアネートやメラミ
ンとの硬化反応に寄与し、塗膜(磁性層)の架橋度を増
大させその硬度を向上させるために、分子骨格中にOH
基を0.1〜1.011mol/g  の割合で含むよ
うにする。OH基の含有量が0.1m mol/g  
未満の場合には、導入による効果が得られず、反対に含
有量が1.0a mol/g  を超えると、同時に添
加されるポリウレタン樹脂の架橋が阻害されるので好ま
しくない。
The acrylic resin contains OH in its molecular skeleton in order to contribute to the curing reaction with isocyanate and melamine, increase the degree of crosslinking of the coating film (magnetic layer), and improve its hardness.
The group is contained in a proportion of 0.1 to 1.011 mol/g. OH group content is 0.1 m mol/g
If the content is less than 1.0 a mol/g, no effect can be obtained from the introduction, whereas if the content exceeds 1.0 a mol/g, crosslinking of the polyurethane resin added at the same time will be inhibited, which is not preferable.

また、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、また
はこれらの金属塩基、アミノ基およびアンモニウム基か
ら選ばれた少なくとも一種の極性基は、分子量1000
〜10000(50000)のアクリル樹脂の分子骨格
中に0.1〜1.Oi+ ll1ol/g  の割合で
含むようにする。これらの極性基の含有量を前記範囲に
限定したのは、強磁性粉末やカーボン粉末などの表面に
吸着するアクリル樹脂分子の1個当りの極性基含有量を
、少なくとも0.5個最高5個程度とし、これにより吸
着を完全にするためである。
Furthermore, at least one polar group selected from a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, or a metal base thereof, an amino group, and an ammonium group has a molecular weight of 1000
~10,000 (50,000) acrylic resin molecular skeleton contains 0.1 to 1. It should be contained at a ratio of Oi + 11 ol/g. The reason why the content of these polar groups is limited to the above range is that the content of polar groups per acrylic resin molecule adsorbed on the surface of ferromagnetic powder, carbon powder, etc. is at least 0.5 and maximum 5. This is to ensure complete adsorption.

そして、アクリル樹脂分子が強磁性粉末の表面に完全に
吸着した結果、微粒子化した磁性粉末やカーボンなどの
粉末は良好に分散すると同時に、磁性粉末やカーボンな
どの粉末とこの樹脂との結合がより強固なものとなり、
走行耐久性か向上する。
As a result of the acrylic resin molecules being completely adsorbed to the surface of the ferromagnetic powder, the finely divided magnetic powder and powder such as carbon are well dispersed, and at the same time, the bond between the magnetic powder and the powder such as carbon and this resin is improved. It becomes strong,
Improves running durability.

また、にじみなどの問題も解消される。Further, problems such as bleeding are also resolved.

さらに本発明において、前記01(基などを含有するア
クリル樹脂の分子量Myは、磁性層の樹脂バインダーと
して用いる場合、■000 〜1ooooとすることが
望ましい。前記樹脂の分子量が1000  未満の場合
には、分散剤によるにじみが同様に発生してしまい、反
対に分子量が1000[1を超えた場合には、磁性粉末
の樹脂中への分散が困難となり好ましくない。特に充分
な分散を得るために好ましい分子量は、2000 〜8
000  の範囲である。
Furthermore, in the present invention, the molecular weight My of the acrylic resin containing the 01 (group, etc.) is preferably from 1000 to 1000 when used as a resin binder for the magnetic layer.When the molecular weight of the resin is less than 1000, , bleeding due to the dispersant will similarly occur, and on the other hand, if the molecular weight exceeds 1000[1], it will be difficult to disperse the magnetic powder in the resin, which is undesirable.This is particularly preferred in order to obtain sufficient dispersion. Molecular weight is 2000-8
000 range.

一方、前記OH基などを含有するアクリル樹脂の分子量
Myは、バックコート層の樹脂バインダーとして用いる
場合、1000 〜50000とすることが望ましい。
On the other hand, the molecular weight My of the acrylic resin containing OH groups is preferably 1,000 to 50,000 when used as a resin binder for a back coat layer.

前記樹脂の分子量がIO[10未満の場合には、分散剤
によるにじみが同様に発生してしまい、反対に分子量が
50000を超えた場合には、カーホン粉末(微粒子)
の樹脂中への分散が困難となり好ましくない。特に充分
な分散を得るために好ましい分子量は、2000 〜5
0000の範囲である。
If the molecular weight of the resin is less than IO[10, bleeding due to the dispersant will similarly occur, whereas if the molecular weight exceeds 50,000, carphone powder (fine particles) will occur.
This makes it difficult to disperse into the resin, which is not preferable. In order to obtain particularly sufficient dispersion, the preferred molecular weight is 2000 to 5.
The range is 0000.

本発明において、樹脂バインダとして前記アクリル樹脂
と併用されるポリウレタン樹脂は、多価塩基酸あるいは
多価アルコールと、スルホン酸基などの極性基が導入さ
れた多価塩基酸あるいは多価アルコールとを混合し、縮
合反応を行うことにより得られる。
In the present invention, the polyurethane resin used together with the acrylic resin as a resin binder is a mixture of a polybasic acid or polyhydric alcohol and a polybasic acid or polyhydric alcohol into which a polar group such as a sulfonic acid group has been introduced. It can be obtained by carrying out a condensation reaction.

ここで、スルホン酸基またはその金属塩基を含むポリウ
レタン樹脂の製造に使用される、これらの基を有するモ
ノマーまたは多価塩基酸あるいは多価アルコールとして
は、たとえばビニルスルホン酸、ビニルベンゼンスルホ
ン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホ
ン酸、もしくはこれらの金属塩基を含むビニル七ツマ−
およびで表される多価塩基酸または多価アルコールなど
が挙げられる。
Here, monomers having these groups or polybasic acids or polyhydric alcohols used in the production of polyurethane resins containing sulfonic acid groups or their metal bases include, for example, vinyl sulfonic acid, vinylbenzenesulfonic acid, -Acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid or vinyl heptamine containing these metal bases
Examples include polybasic acids or polyhydric alcohols represented by and.

また、リン酸基またはその金属塩基、あるいはアミノ基
、アンモニウム基を有するポリウレタン樹脂の製造に使
用されモノマーとしても、それぞれの極性基を有するビ
ニルモノマーや多価塩基酸あるいは多価アルコールなど
が挙げられる。
Monomers used in the production of polyurethane resins having phosphoric acid groups or their metal bases, amino groups, or ammonium groups include vinyl monomers, polybasic acids, or polyhydric alcohols having the respective polar groups. .

さらに、前記スルホン酸基などの極性基を有するビニル
モノマーと共重合される多価アルコールとしては、1,
4−ブタンジオール、1.6−へキサメチレンジオール
、シクロヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレ
ングリコールなどがあり、同じく多価塩基酸としては、
テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸
、シュウ酸、コハク酸、ゲルタール酸、ピメリン酸、ピ
ロメリット酸、スペリン酸、アゼライン酸などが挙げら
れる。
Furthermore, the polyhydric alcohol copolymerized with the vinyl monomer having a polar group such as a sulfonic acid group includes 1,
There are 4-butanediol, 1,6-hexamethylene diol, cyclohexanediol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, etc. Similarly, polybasic acids include:
Examples include terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, sebacic acid, oxalic acid, succinic acid, geltaric acid, pimelic acid, pyromellitic acid, speric acid, and azelaic acid.

これらのポリウレタン樹脂と前記アクリル樹脂との配合
比率は、ポリウレタン樹脂100重皿部に対してアクリ
ル樹脂を10〜200重量部、より望ましくは10〜1
00重量部の範囲とする。アクリル樹脂の配合量を増加
すると、分散効果が増し塗料の流動性む改良されるが、
過剰な添加は塗膜をもろくし、カレンダー処理等の効果
を低下させる傾向がある。
The blending ratio of these polyurethane resins and the acrylic resin is 10 to 200 parts by weight, more preferably 10 to 1 part by weight, of the acrylic resin per 100 parts of the polyurethane resin.
00 parts by weight. Increasing the blending amount of acrylic resin increases the dispersion effect and improves the fluidity of the paint, but
Excessive addition tends to make the coating film brittle and reduce the effectiveness of calendering, etc.

またこれらの樹脂バインダ中には、強磁性粉末とともに
非磁性基体上に塗布する際に、架橋により塗膜の機械的
強度を高め、耐久性を増加させるために、硬化剤として
ポリアミン系あるいはポリイソシアネート系の化合物が
添加される。ポリアミン系化合物としては、たとえばト
リレンジアミン(TDA) 、4.4″ −ジアミノジ
フェニルメタン(MDA) 、4.4° −ジアミノ−
3,3゛  −ジクロロジフェニルメタンなどが挙げら
れる。また、ポリイソシアネート系化合物としては、ト
ルエンジイソンネナート(TDI) 、ジフェニルメタ
ンジイソシアナート(MDI) 、ナフタレンジイソシ
アナート(HDI)、ヘキサメチレンジイソシアナート
(HDI) 、イソホロンジイソシアナート (IPD
I) 、キシリレンジイソシアナート(XDf)などの
トリメチロールプロパンおよび水のアダクト体や、イソ
シアヌレート体が用いられる。さらに、硬化剤として、
1.4−ジイソシアナートシクロヘキサンや、1.3−
ビス(α。
In addition, these resin binders contain polyamine-based or polyisocyanate curing agents to increase the mechanical strength and durability of the coating film through crosslinking when it is coated on a non-magnetic substrate together with ferromagnetic powder. A series of compounds are added. Examples of polyamine compounds include tolylene diamine (TDA), 4.4''-diaminodiphenylmethane (MDA), and 4.4°-diamino-
Examples include 3,3'-dichlorodiphenylmethane. In addition, examples of polyisocyanate compounds include toluene diisonenate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), naphthalene diisocyanate (HDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), and isophorone diisocyanate (IPD).
I) Adducts of trimethylolpropane and water such as xylylene diisocyanate (XDf) and isocyanurates are used. Furthermore, as a hardening agent,
1,4-diisocyanatocyclohexane, 1,3-
Bis(α.

αジメチルイソシアナートメチル)ベンゼン(TMXD
I) 、イソシアナートメチルメチルシクロヘキシルイ
ソシアナート(IMcI)などを用いることもてきる。
α dimethyl isocyanatomethyl)benzene (TMXD
I), isocyanate methylmethylcyclohexyl isocyanate (IMcI), etc. can also be used.

また磁性塗膜を構成する成分には、所望によって潤滑剤
、研磨剤あるいはカーボンブラックのような導電性付与
剤などを添加してもよい。ここで潤滑剤としては、脂肪
酸あるいは脂肪酸アルキルエステル系、シリコーン系、
フッ素化シリコーン系、フッ素化炭化水素系の化合物、
またはこれらの混合物などを用いることができる。また
研磨剤としては、Ti(h 、Cr2O3、Al103
、SiC5Zr(hなどのモース硬度5以上の無機粉末
が適している。
Furthermore, a lubricant, an abrasive, or a conductivity imparting agent such as carbon black may be added to the components constituting the magnetic coating film, if desired. Here, lubricants include fatty acid or fatty acid alkyl ester, silicone,
Fluorinated silicone-based, fluorinated hydrocarbon-based compounds,
Alternatively, a mixture thereof can be used. In addition, as abrasives, Ti(h), Cr2O3, Al103
, SiC5Zr(h) and other inorganic powders having a Mohs hardness of 5 or more are suitable.

これらの磁性層に対する添加剤の配合量は、できるだけ
少量であることか望ましく、六方晶系フェライトのよう
な強磁性粉末1(+(1重量部に対して、たとえば潤滑
剤は4重量部以下、研磨剤は6重量部以下、カーボンブ
ラックは3重量部以下の範囲か適当である。
It is desirable that the amount of additives added to these magnetic layers be as small as possible; for example, the amount of lubricant is 4 parts by weight or less, The amount of the abrasive is 6 parts by weight or less, and the amount of carbon black is 3 parts by weight or less.

本発明に係る磁気記録媒体の磁性層形成においては、前
記強磁性粉末と樹脂バインダおよび必要に応じて前記し
た各種添加剤を、トルエン、キシレン、シクロヘキサノ
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ニ
トロプロパンのような有機溶剤とともに充分に混合して
磁性塗料とする。次いで、得られた塗料にポリイソシア
ネート化合物のような硬化剤を加え、ポリエステルフィ
ルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム
などの非磁性基体上に塗布し、配向処理、乾燥処理を施
した後、塗膜にカレンダにより平滑化処理を施すことに
より作製することができる。
In forming the magnetic layer of the magnetic recording medium according to the present invention, the ferromagnetic powder, the resin binder, and, if necessary, the various additives described above, are mixed into a compound such as toluene, xylene, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, or nitropropane. Mix thoroughly with an organic solvent to make a magnetic paint. Next, a curing agent such as a polyisocyanate compound is added to the resulting paint, which is applied onto a non-magnetic substrate such as a polyester film, polycarbonate film, or polyimide film, subjected to orientation treatment and drying treatment, and then calendered to the paint film. It can be produced by performing a smoothing process according to.

なお、必要に応じて基体上に導電性プライマ層を形成し
、その上に塗料を塗布して磁性層を形成するようにして
もよい。
Note that, if necessary, a conductive primer layer may be formed on the substrate, and a paint may be applied thereon to form the magnetic layer.

一方、本発明に係る磁気記録媒体において、バックコー
ト層の構成は、前記アクリル樹脂−ポリウレタン樹脂−
カーボン微粒子系に要すれば、補強剤および潤滑剤を添
加・配合してもよい。補強剤としては、たとえばTi(
h 、Cr2O3、Al103 、SiC、ZrO2な
どモース硬度5以上の無機粉末か適している。また、所
望によりニトロセルロースや塩酢ビ樹脂なとのハードレ
ジンを添加してもよい。さらに潤滑剤としては脂肪酸あ
るいは脂肪酸アルキルエステル系、シリコーン系、フッ
素化炭化水素系の化合物あるいはそれらの混合物が挙げ
られる。
On the other hand, in the magnetic recording medium according to the present invention, the back coat layer has the above-mentioned acrylic resin-polyurethane resin-
If necessary, a reinforcing agent and a lubricant may be added to the carbon particulate system. As a reinforcing agent, for example, Ti (
Inorganic powders having a Mohs hardness of 5 or more are suitable, such as h, Cr2O3, Al103, SiC, and ZrO2. Further, if desired, hard resins such as nitrocellulose and salt-vinyl acetate resin may be added. Furthermore, examples of the lubricant include fatty acid or fatty acid alkyl ester compounds, silicone compounds, fluorinated hydrocarbon compounds, or mixtures thereof.

しかして、このバックコート層の形成は、前記アクリル
樹脂−ポリウレタン樹脂−カーボン微粒子系および必要
に応じて添加する各種の添加剤を溶剤とともに十分混合
し、さらにポリイソシアナート化合物のような硬化剤を
加え、基体面上に例えばグラビアコート、リバースロー
コータ、コンマコータなどの常套の塗布方式によって、
形成し得る。
Therefore, the formation of this back coat layer involves thoroughly mixing the acrylic resin-polyurethane resin-carbon particulate system and various additives added as necessary with a solvent, and then adding a curing agent such as a polyisocyanate compound. In addition, by using conventional coating methods such as gravure coater, reverse row coater, comma coater, etc.,
can be formed.

以下本発明の具体例について説明する。Specific examples of the present invention will be described below.

実施例I Co−Ti−Nb置換型Baフェライト粉 100重量
部アクリル樹脂(My : 7000、   4重量部
OH基量+ 0.8m mol/g  、アミノ基量:
0.6m mol/g  ) ポリウレタン樹脂(スルホン酸基 8重量部含有、My
 : 15000 、スルホン酸基量: 0.5n m
ol/g  ) トルエン/シクロへキサノン  180重量部(1/2
混合溶液) アルミナ(平均粒径0.3μm)    3重量部ステ
アリン酸(潤滑剤)      2重量部上記材料を混
合した後、サンドグラインダによりさらに2時間混合分
散させた。次いて、得られた磁性塗料100重量部に対
して、コロネートしポリイソシアネートの商品2二日本
ポリウレタン社製)3重量部を加えた後、リバースコー
タにより、顔料/樹脂バインダーが10/ 100のア
ンダーコート層を有するポリエステルフィルム上に、2
.5μmの厚さに塗布し、−塗膜か未乾燥のうちにフィ
ルムに対して垂直方向の磁場(強度+ 4 KOe )
内を通過させつつ乾燥させた。しかる後、前記乾燥させ
た塗膜を40℃で3日間キュアしてから、1/2インチ
幅に裁断して磁気テープを作製した。
Example I Co-Ti-Nb substituted Ba ferrite powder 100 parts by weight Acrylic resin (My: 7000, 4 parts by weight OH group amount + 0.8 mmol/g, amino group amount:
0.6 m mol/g) Polyurethane resin (containing 8 parts by weight of sulfonic acid group, My
: 15000, sulfonic acid group amount: 0.5nm
ol/g) Toluene/cyclohexanone 180 parts by weight (1/2
Mixed solution) Alumina (average particle size 0.3 μm) 3 parts by weight Stearic acid (lubricant) 2 parts by weight After the above materials were mixed, they were further mixed and dispersed for 2 hours using a sand grinder. Next, to 100 parts by weight of the obtained magnetic paint, 3 parts by weight of coronated polyisocyanate (Product 22 (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.)) was added, and then a reverse coater was used to coat the pigment/resin binder under 10/100. 2 on the polyester film having a coating layer.
.. The film was applied to a thickness of 5 μm and subjected to a magnetic field (strength + 4 KOe) perpendicular to the film while the film was still wet.
It was dried while passing through the inside. Thereafter, the dried coating film was cured at 40° C. for 3 days, and then cut into 1/2 inch widths to produce magnetic tapes.

実施例2 Co−Tj−Nb置換型Baフェライト粉 100重量
部アクリル樹脂(My:4000、   6重量部OH
基量: 0.6s■of/g  、リン酸基量:0.5
m mol/g  ) ポリウレタン樹脂(脂肪族、   8重量部My: 1
0000 、アミノ基量: 0.4m mol/g  
)トルエン/シクロへキサノン  180重量部(l/
2混合溶液) アルミナ(平均粒径0.3μm)    3重量部ステ
アリン酸(潤滑剤)      2重量部上記材料を混
合分散し、実施例1の場合と同様にして磁性塗料を調製
した。次いで得られた塗料を、コロナ放電により表面処
理されたポリエステルフィルム上に2μmの厚さに塗布
した後、実施例1の場合と同様にして、フィルム面に対
して垂直方向の磁場内を通過させつつ乾燥させ、磁気テ
ープを作製した。
Example 2 Co-Tj-Nb substituted Ba ferrite powder 100 parts by weight Acrylic resin (My: 4000, 6 parts by weight OH
Base amount: 0.6s of/g, phosphate group amount: 0.5
m mol/g) Polyurethane resin (aliphatic, 8 parts by weight My: 1
0000, amino group amount: 0.4m mol/g
) Toluene/cyclohexanone 180 parts by weight (l/
2 mixed solution) Alumina (average particle size 0.3 μm) 3 parts by weight Stearic acid (lubricant) 2 parts by weight The above materials were mixed and dispersed to prepare a magnetic paint in the same manner as in Example 1. Next, the obtained paint was applied to a thickness of 2 μm on a polyester film surface-treated by corona discharge, and then passed through a magnetic field perpendicular to the film surface in the same manner as in Example 1. A magnetic tape was prepared by drying the magnetic tape.

実施例3 Co−Ti−Nb置換型Baフェライト粉 100重量
部アクリル樹脂(My:3000、   8重量部OH
基量: 0.2a+ 11ot/g’  、カルボキシ
ル基量:0.7m mol/g  ) ポリウレタン樹脂(スルホン酸  8重量部ナトリウム
基含有、My : 10000、スルホン酸基量: 0
.5+a mol/g  )トルエン/シクロへキサノ
ン  180重量部(1/2混合溶液) アルミナ(平均粒径0,3μm)    3重量部ステ
アリン酸(潤滑剤)      2重量部上記材料を混
合分散し、実施例1の場合と同様にして磁性塗料を調製
した。次いで得られた塗料を、プラズマ表面処理された
ポリエステルフィルム上に2μmの厚さに塗布した後、
実施例1の場合と同様にして磁気テープを作製した。
Example 3 Co-Ti-Nb substituted Ba ferrite powder 100 parts by weight Acrylic resin (My: 3000, 8 parts by weight OH
Base weight: 0.2a+11ot/g', carboxyl group weight: 0.7m mol/g) Polyurethane resin (containing 8 parts by weight of sulfonic acid sodium group, My: 10000, sulfonic acid group weight: 0)
.. 5+a mol/g) Toluene/cyclohexanone 180 parts by weight (1/2 mixed solution) Alumina (average particle size 0.3 μm) 3 parts by weight Stearic acid (lubricant) 2 parts by weight The above materials were mixed and dispersed, and the Example A magnetic paint was prepared in the same manner as in Example 1. The resulting paint was then applied onto a plasma surface-treated polyester film to a thickness of 2 μm.
A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 1.

実施例4 実施例1の場合において、以下に示すアクリル樹脂とポ
リウレタン樹脂をそれぞれ使用した以外は同様にして、
磁気テープを作製した。
Example 4 In the case of Example 1, the same procedure was carried out except that the acrylic resin and polyurethane resin shown below were used, respectively.
A magnetic tape was made.

アクリル樹脂 Mw+ 3,500 、OH基量+ 0.5m mol
/g  、スルホン酸基量: 0.3m sol/g 
 、配合l: 6重量部ポリウレタン樹脂 My : 10.000、カルボキシル基量:0.6I
IIIIlo1/g1配合量: 8重量部 比較例1 アクリル樹脂の代わりに、分散剤としてレシチンを2重
量部用いた以外は、実施例1の場合と同様にして磁気テ
ープを作製した。
Acrylic resin Mw + 3,500, OH group amount + 0.5 m mol
/g, sulfonic acid group amount: 0.3m sol/g
, Blend l: 6 parts by weight Polyurethane resin My: 10.000, Carboxyl group weight: 0.6I
IIIlo1/g1 Amount: 8 parts by weight Comparative Example 1 A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 1, except that 2 parts by weight of lecithin was used as a dispersant instead of the acrylic resin.

比較例2 実施例1の場合において、OH基およびアミノ基を有す
るアクリル樹脂の代わりに、アミノ基を含有しない分子
量500のアクリル樹脂を用いた以外は、実施例1の場
合と同様にして、磁気テープを作製した。
Comparative Example 2 Magnetic A tape was made.

比較例3 実施例4の場合において、ポリウレタン樹脂の代わりに
、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂(Mw: 15.
000、スルホン酸基量: 0.2m mol/g  
)を用いた以外は、実施例4の場合と同様にして、磁気
テープを作製した。
Comparative Example 3 In the case of Example 4, vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin (Mw: 15.
000, amount of sulfonic acid group: 0.2m mol/g
) A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 4, except that a magnetic tape was used.

上記実施例1〜4および比較例1〜3の磁気テープにつ
いて、表面性、充填率(飽和磁化)、走行耐久性、およ
び記録再生出力をそれぞれ測定した結果を表−1に示す
Table 1 shows the results of measuring the surface properties, filling rate (saturation magnetization), running durability, and recording/reproducing output of the magnetic tapes of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3.

なお充填率は、実施例、比較例ともに同一の磁性粉末を
用いたので、飽和磁化の値で示し、走行耐久性は、出力
が1dB低下するまでのテープレコーダでの走行回数で
示した。また、記録再生出力は、周波数7M)12で記
録した時のY信号出力で示した。          
    (以下余白)表−1 表面粗さ  飽和  走行 記録再生 実施例       磁化  耐久性  8力RIIl
ax 1.1m  eIlu/CC回     dBl
   0.02    175   150    +
2.02  0.024   178   14111
    +1.53  0.015   170   
155    +2.54   [)、02    1
73   150    +2.0比較例 1  0.025   175   93   02 
  0.03     185    55    −
1.03   0.037    180    30
    −1.0実施例5 Co−Tf−Nb置換型Baフェライト粉 100重量
部酢酸ビニル樹脂         4重量部ポリウレ
タン樹脂        8重量部トルエン/シクロへ
キサノン  180重量部(112混合溶液) アルミナ(平均粒径0.3μm)    3重量部ステ
アリン酸(潤滑剤)      2重量部上記材料を混
合した後、サンドグラインダによりさらに2時間混合分
散させた。次いて、得られた磁性塗料100重量部に対
して、コロネートしポリイソシアネートの商品2二日本
ポリウレタン社製)3重量部を加えた後、リバースコー
タにより、顔料/樹脂バインダーが10/ 100のア
ンダーコート層を有するポリエステルフィルム上に、2
,5μmの厚さに塗布し、カレンダー処理を行ない磁性
層を形成した。
Since the same magnetic powder was used in both Examples and Comparative Examples, the filling rate was expressed as the saturation magnetization value, and the running durability was expressed as the number of times the tape recorder was run until the output decreased by 1 dB. Further, the recording/reproduction output is shown as the Y signal output when recording at a frequency of 7M)12.
(Left below) Table 1 Surface roughness Saturation Travel Recording/reproduction example Magnetization Durability 8-force RIIl
ax 1.1m eIlu/CC times dBl
0.02 175 150 +
2.02 0.024 178 14111
+1.53 0.015 170
155 +2.54 [), 02 1
73 150 +2.0 Comparative Example 1 0.025 175 93 02
0.03 185 55 -
1.03 0.037 180 30
-1.0 Example 5 Co-Tf-Nb substituted Ba ferrite powder 100 parts by weight Vinyl acetate resin 4 parts by weight Polyurethane resin 8 parts by weight Toluene/cyclohexanone 180 parts by weight (112 mixed solution) Alumina (average particle size 0 .3 μm) 3 parts by weight Stearic acid (lubricant) 2 parts by weight After the above materials were mixed, they were further mixed and dispersed for 2 hours using a sand grinder. Next, to 100 parts by weight of the obtained magnetic paint, 3 parts by weight of coronated polyisocyanate (Product 22 (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.)) was added, and then a reverse coater was used to coat the pigment/resin binder under 10/100. 2 on the polyester film having a coating layer.
, 5 μm thick and calendered to form a magnetic layer.

一方、次のような組成および手段でバックコート剤を調
製した。すなわち、 カーボンブラック       100重量部アクリル
樹脂(My : 10000、  30重量部OH基量
: 0.8m 11o1/g  1 アミノ基量:0.
6+a mol/g  ) ポリウレタン樹脂(My : 20000.70重量部
スルホン酸基量 : 0.5Il1mol/g  )ス
テアリン酸(潤滑剤)     2重量部MEK /シ
クロへキサノン    1000重量部(112混合溶
液) をサンドグラインダにより混合分散させた後、コロネー
トしポリイソシアネートの商品名:日本ポリウレタン社
製) 10  重量部を加えた後、前記磁性層を形成し
たポリエステルフィルムの裏面に、グラビアコータにて
塗布を行ない、バックコート層を形成した後、1ノ2イ
ンチ幅に裁断して磁気テープを作製した。
On the other hand, a back coat agent was prepared using the following composition and method. That is, carbon black 100 parts by weight acrylic resin (My: 10000, 30 parts by weight OH group amount: 0.8 m 11o1/g 1 amino group amount: 0.
6+a mol/g) Polyurethane resin (My: 20,000.70 parts by weight Sulfonic acid group amount: 0.5 Il1 mol/g) Stearic acid (lubricant) 2 parts by weight MEK/Cyclohexanone 1,000 parts by weight (112 mixed solution) were sandwiched. After mixing and dispersing with a grinder, coronate and add 10 parts by weight of polyisocyanate (trade name: manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.), apply it with a gravure coater to the back side of the polyester film on which the magnetic layer has been formed. After forming the coating layer, the tape was cut into a width of 1 inch to produce a magnetic tape.

実施例6 カーボンブラック       100重量部アクリル
樹脂(My:3000、   40重量部OH基量: 
0.6m mol/g  、リン酸基量:0.501 
mol/g  ) ポリウレタン樹脂(My: 50000.60重量部ア
ミノ基量 : 0.4m mol/g  )ステアリン
酸(潤滑剤)     2重量部MEK /シクロへキ
サノン   1000重量部(1/2混合溶液) バックコート剤の組成分を上記のごとく選択した他は、
実施例5の場合と同様にして磁気テープを作製した。
Example 6 Carbon black 100 parts by weight Acrylic resin (My: 3000, 40 parts by weight OH group amount:
0.6m mol/g, phosphate group amount: 0.501
mol/g) Polyurethane resin (My: 50000.60 parts by weight Amino group amount: 0.4 m mol/g) Stearic acid (lubricant) 2 parts by weight MEK/Cyclohexanone 1000 parts by weight (1/2 mixed solution) Back In addition to selecting the composition of the coating agent as above,
A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 5.

実施例7 カーボンブラック       100重量部アクリル
樹脂(My : 5000、   30重量部OH基量
+ 0.2m mol/g  −カルボキシル基量: 
0.7m mol/g  )ポリウレタン樹脂(My:
 30000.70重量部スルホン基量 : 0.5m
 mol/g  )ニトロセルロース       3
0重量部ステアリン酸(潤滑剤)     2重量部M
EK /シクロヘキサノン    1000重量部(1
12混合溶液) バックコート剤の組成分を上記のごとく選択した他は、
実施例5の場合と同様にして磁気テープを作製した。
Example 7 Carbon black 100 parts by weight Acrylic resin (My: 5000, 30 parts by weight OH group amount + 0.2 m mol/g -Carboxyl group amount:
0.7m mol/g) polyurethane resin (My:
30000.70 parts by weight Sulfone group amount: 0.5m
mol/g) Nitrocellulose 3
0 parts by weight Stearic acid (lubricant) 2 parts by weight M
EK/cyclohexanone 1000 parts by weight (1
12 mixed solution) In addition to selecting the composition of the back coating agent as above,
A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 5.

実施例8 カーボンブラック       100重量部アクリル
樹脂(My: 7000、   10重量部OH基量:
 0.5w aol/g  、スルホン基量: 0.3
m a+ol/g  )ポリウレタン樹脂(My : 
30000.60重量部カルボキシル基Ji  + 0
.5111mol/g  )塩酢ビ         
   30重量部ステアリン酸(潤滑剤)     2
重量部MEK /シクロヘキサノン   1000重量
部(1/2混合溶液) バックコート剤の組成分を上記のごとく選択した他は、
実施例5の場合と同様にして磁気テープを作製した。
Example 8 Carbon black 100 parts by weight Acrylic resin (My: 7000, 10 parts by weight OH group amount:
0.5w aol/g, sulfone group amount: 0.3
m a+ol/g) Polyurethane resin (My:
30000.60 parts by weight carboxyl group Ji + 0
.. 5111mol/g) Salt vinyl acetate
30 parts by weight stearic acid (lubricant) 2
Part by weight MEK/cyclohexanone 1000 parts by weight (1/2 mixed solution) Other than selecting the composition of the back coating agent as above,
A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 5.

比較例4 実施例5の場合において、アクリル樹脂の代わりに分散
剤としてレシチンを用いたバックコート剤でバックコー
ト層を形成して、磁気テープを作製した。
Comparative Example 4 In the case of Example 5, a magnetic tape was produced by forming a back coat layer with a back coat agent using lecithin as a dispersant instead of the acrylic resin.

比較例5 実施例5の場合において、0)1基およびアミノ基を含
有したアクリル樹脂の代わりに、アミノ基を含有しない
分子量MW100Oのアクリル樹脂を用いたバックコー
ト剤でバックコート層を形成して、磁気テープを作製し
た。
Comparative Example 5 In the case of Example 5, a back coat layer was formed using a back coat agent using an acrylic resin containing no amino groups and a molecular weight MW 100 O instead of the 0)1 group and the acrylic resin containing an amino group. , produced a magnetic tape.

比較例6 カーボンブラック       100重量部アクリル
樹脂(Myニア000、   40重量部OH基量: 
0.5m mol/g  −スルホン基量: 0.3m
 mol/g  )塩酢1:’ (MW:15000、
      60重量部スルホン基量: 0.3m m
ol/g)ステアリン酸(潤滑剤)     2重量部
MEK /シクロヘキサノン    1000重量部(
1/2混合溶液) バックコート剤の組成分を上記のごとく選択した他は、
実施例5の場合と同様にして磁気テープを作製した。
Comparative Example 6 Carbon black 100 parts by weight Acrylic resin (My Near 000, 40 parts by weight OH group amount:
0.5m mol/g - Sulfone group amount: 0.3m
mol/g) Salt vinegar 1:' (MW: 15000,
60 parts by weight Sulfone group amount: 0.3 mm
ol/g) Stearic acid (lubricant) 2 parts by weight MEK/Cyclohexanone 1000 parts by weight (
1/2 mixed solution) Other than selecting the composition of the back coating agent as above,
A magnetic tape was produced in the same manner as in Example 5.

上記実施例5〜8および比較例4〜6の磁気テープにつ
いて、バックコート層の表面性、摩擦係数、耐久性およ
びジッター量をそれぞれ測定した結果を表−2に示す。
For the magnetic tapes of Examples 5 to 8 and Comparative Examples 4 to 6, the surface properties, friction coefficients, durability, and amount of jitter of the back coat layers were measured, and the results are shown in Table 2.

なお、表面性は10点平均粗さRzを用い、摩擦係数は
高温高湿下で100バス走行させた後の値を示した。 
   (以下余白)表−2 表面粗さ  摩擦  耐久性 ジッター実施例  μm
   係数   回  μ5ec5  0.23   
 0.25   )200  0.096  0.25
    0.27   >200  0.107  0
.20    0.23   >200  0.088
  0.22    0.27   )200  0.
09比較例 4  0.40    0.42   170  0.
175  0.35    0.45   150  
0.156  0.42    0.50   50 
 0.20なお、上記実施例では所要量のOH基および
カルボキシル基などの極性基を含有し、かつ所定範囲内
の分子量を有するアクリル樹脂とポリウレタン樹脂とを
磁性層またはバックコート層の樹脂バインダーとして構
成した時期記録媒体を例示したが、磁性層およびバック
コート層両者の樹脂バインダーとして構成しても、勿論
支障はない。
In addition, the surface property was determined using the 10-point average roughness Rz, and the friction coefficient was the value after 100 bus runs under high temperature and high humidity.
(Left below) Table 2 Surface roughness Friction Durability Jitter example μm
Coefficient times μ5ec5 0.23
0.25 )200 0.096 0.25
0.27 >200 0.107 0
.. 20 0.23 >200 0.088
0.22 0.27 )200 0.
09 Comparative Example 4 0.40 0.42 170 0.
175 0.35 0.45 150
0.156 0.42 0.50 50
0.20 In the above example, an acrylic resin and a polyurethane resin containing the required amount of OH groups and polar groups such as carboxyl groups and having a molecular weight within a predetermined range are used as the resin binder of the magnetic layer or back coat layer. Although the recording medium is illustrated as an example, it is of course possible to use a resin binder for both the magnetic layer and the back coat layer without any problem.

[発明の効果コ 以上の説明から明らかなように、本発明の磁気記録媒体
は、磁性層および/またはバックコート層において極め
てずくれた表面性と走行耐久性とを有しており、かつ磁
性層の場合大きな飽和磁化を呈し、またバックコート層
の場合はジッターの低減に寄与して、長波長のみならず
、短波長領域においてもすくれた記録再生出力を示す。
[Effects of the Invention] As is clear from the above description, the magnetic recording medium of the present invention has extremely uneven surface properties and running durability in the magnetic layer and/or back coat layer, and In the case of a layer, it exhibits a large saturation magnetization, and in the case of a back coat layer, it contributes to reducing jitter and exhibits a sharp recording and reproducing output not only in a long wavelength region but also in a short wavelength region.

出願人       株式会社 東芝 代理人  弁理士  須 山 佐 −Applicant: Toshiba Corporation Agent: Patent Attorney Su Yamasa -

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)非磁性基体面上に強磁性粉末を樹脂バインダー中
に分散させて形成した磁性層を具備して成る磁気記録媒
体において、 前記樹脂バインダーが、0.1〜1.0mmol/gの
水酸基と0.1〜1.0mmol/gのカルボン酸基、
リン酸基、スルホン酸基、もしくはこれらの金属塩基、
アミノ基およびアンモニウム基から選ばれた少なくとも
1種の極性基とを有する分子量が1000〜10000
のアクリル樹脂と、ポリウレタン樹脂とを含むことを特
徴とする磁気記録媒体。
(1) A magnetic recording medium comprising a magnetic layer formed by dispersing ferromagnetic powder in a resin binder on a non-magnetic substrate surface, wherein the resin binder contains 0.1 to 1.0 mmol/g of hydroxyl groups. and 0.1 to 1.0 mmol/g of carboxylic acid group,
phosphoric acid group, sulfonic acid group, or these metal bases,
At least one polar group selected from an amino group and an ammonium group and a molecular weight of 1000 to 10000
A magnetic recording medium comprising an acrylic resin and a polyurethane resin.
(2)非磁性基体面上に強磁性粉末を樹脂バインダー中
に分散させて形成した磁性層の裏面にバックコート層が
形成されて磁気記録媒体において、前記バックコート層
の樹脂バインダーが、0.1〜1.0mmol/gの水
酸基と0.1〜1.0mmol/gのカルボン酸基、リ
ン酸基、スルホン酸基、もしくはこれらの金属塩基、ア
ミノ基およびアンモニウム基から選ばれた少なくとも1
種の極性基とを有する分子量が1000〜50000の
アクリル樹脂と、ポリウレタン樹脂とを含むことを特徴
とする磁気記録媒体。
(2) A magnetic recording medium in which a back coat layer is formed on the back surface of a magnetic layer formed by dispersing ferromagnetic powder in a resin binder on the surface of a non-magnetic substrate, and the resin binder of the back coat layer is 0.0. At least one selected from 1 to 1.0 mmol/g of hydroxyl group, 0.1 to 1.0 mmol/g of carboxylic acid group, phosphoric acid group, sulfonic acid group, or metal base thereof, amino group, and ammonium group.
1. A magnetic recording medium comprising an acrylic resin having a molecular weight of 1,000 to 50,000 and a polyurethane resin.
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