JPH04171452A - Resist and minute resist pattern forming method using the resist - Google Patents

Resist and minute resist pattern forming method using the resist

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JPH04171452A
JPH04171452A JP2298638A JP29863890A JPH04171452A JP H04171452 A JPH04171452 A JP H04171452A JP 2298638 A JP2298638 A JP 2298638A JP 29863890 A JP29863890 A JP 29863890A JP H04171452 A JPH04171452 A JP H04171452A
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JP
Japan
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resist
copolymer
parts
pattern
same manner
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Application number
JP2298638A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Inukai
宏 犬飼
Kazuo Taira
平 一夫
Morio Mizuguchi
水口 盛雄
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Daikin Industries Ltd
Original Assignee
Daikin Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain high sensitivity, high image dissecting performance and processing stability and eliminate defects at the time of etching by forming a resist of a copolymer composed of 80-60 mol% of a 2,2,3,3-tetrafluoropropyl metacrylate unit and 20-40 mol% of a metacrylic acid unit. CONSTITUTION:A resist is formed of a copolymer composed of 80-60 mol% of a 2,2,3,3-tetrafluoropropyl metcrylate unit and 20-40 mol% of a metacrylic acid unit. The copolymer composed of the specific ratio of 2,2,3,3- tetrafluoropropyl metacrylate unit and metacrylic acid unit is provided with high sensitivity, high image dissecting performance and high adhesion, and also formed into such a resist as to be capable of developing with isopropyl alcohol as a single solvent. In addition, the generation of defects at the time of etching can be prevented.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野コ 本発明は、特に高エネルギー線リソグラフィー用ポジ型
レジストとして有用なレジストおよび該レジストを用い
た微細レジストパターンの形成法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a resist particularly useful as a positive resist for high-energy beam lithography, and a method for forming a fine resist pattern using the resist.

[従来の技術] マスキングや半導体製造の技術分野において、サブミク
ロンオーダーの微細パターンを形成可能にするため、電
子線やX線のような高エネルギー線に感応するレジスト
が開発され、現在すでに製造プロセスの中に取り入れら
れている。
[Prior technology] In the technical fields of masking and semiconductor manufacturing, resists that are sensitive to high-energy rays such as electron beams and has been incorporated into.

これらのレジストのうち、電子線露光装置によるフォト
マスクの製造および半導体基板への直接描画による半導
体素子の製造に用いられるものとしては、従来から、2
.2.3.4.4.4−ヘキサフルオロブチルメタクリ
レート−グリシジルメタクリレート共重合体(特公昭6
4−11936号公報参照)やフルオロアルキルメタク
リレート−メタクリル酸共重合体(特開昭58−106
536号公報参照)が知られている。
Among these resists, there have traditionally been two types of resists used for manufacturing photomasks using electron beam exposure equipment and manufacturing semiconductor elements by direct writing on semiconductor substrates.
.. 2.3.4.4.4-Hexafluorobutyl methacrylate-glycidyl methacrylate copolymer (Japanese Patent Publication No. 6
4-11936) and fluoroalkyl methacrylate-methacrylic acid copolymer (JP-A-58-106)
536) is known.

[発明が解決しようとする課題] しかしなから、前記2.2.3.4.4.4−ヘキサフ
ルオロブチルメタクリレート−グリシジルメタクリレー
ト共重合体からなるレジストは解像性が充分ではなく、
また現像時の諸条件、たとえば現像液に混合溶剤を使用
することから生ずる現像液の成分割合の変化による感度
の変化のため、このレジストを用いてたとえばフォトマ
スクを製造するばあい、高精度のものかえられがたいと
いう問題点がある。
[Problems to be Solved by the Invention] However, the resist made of the 2.2.3.4.4.4-hexafluorobutyl methacrylate-glycidyl methacrylate copolymer does not have sufficient resolution;
In addition, sensitivity changes due to various conditions during development, such as changes in the component ratio of the developer caused by the use of a mixed solvent in the developer. The problem is that it is difficult to replace.

一方、特開昭51i−106536号公報記載のレジス
トは一般式で表わされたフルオロアルキルメタクリレー
トとメタクリル酸との共重合体からなるものであるが、
かかる共重合体は感度、解像性および基板に対する密着
性がよいという特徴がある。しかしながら、近年要望さ
れるフォトマスク製造用レジストは、2μC/cm2以
下の低照射量で感応する高感度、および0.5μm以下
のパターンの形成が可能な解像性を有するものであり、
こうしたより一層高い要望に対して前記のレジスト材料
は、必ずし7も満足しうるものではない。
On the other hand, the resist described in JP-A-51i-106536 is composed of a copolymer of fluoroalkyl methacrylate and methacrylic acid represented by the general formula,
Such copolymers are characterized by good sensitivity, resolution, and adhesion to substrates. However, in recent years, resists for photomask manufacturing have been in demand, and they have high sensitivity that responds to low irradiation doses of 2 μC/cm2 or less, and resolution that allows formation of patterns of 0.5 μm or less.
The above-mentioned resist materials cannot necessarily satisfy these higher demands.

また、従来は現像液として2種以上の溶剤を調合して溶
解性を調整した混合溶剤が用いられているが、こうした
混合溶剤では成分割合が変化することがあり、液管理が
難しいため、近年では単一溶剤の現像液を用いてプロセ
ス安定性の向上を求める要望が出てきている。
Additionally, in the past, a mixed solvent in which two or more types of solvents were blended to adjust the solubility was used as a developer. In recent years, there has been a demand for improved process stability by using a single-solvent developer.

さらに、レジストパターンを用いてフォトマスクなどを
製造する際のエツチング処理時に、エツチング液が目的
とするパターン部分に入り込まず、エツチング不良とい
う欠陥が生ずることがある。パターンの微細化、高精度
化に伴い、このエツチング時の欠陥かクローズアップさ
れ、この欠陥の解消が重要となっている。こうした最近
の要望について前記特開昭58−106536号公報に
実施例として示されている2、 2.3.4.4.4−
へキサフルオロブチルメタクリレ−1・−メタクリル酸
共重合体および2.2.3.3−テトラフルオロ−1゜
l−ジメチルプロピルメタクリレ−トルメタクリル酸共
重合体からなるレジストを検討したところ、これらが有
している高感度、高解像性、高密着性を維持したまま、
単一溶剤での現像を可能にすることが困難であり、しか
も、最近の微細化によりクローズアップされたエツチン
グ時の欠陥にも対応できないことが判明した。
Furthermore, during an etching process when manufacturing a photomask or the like using a resist pattern, the etching solution may not penetrate into the intended pattern area, resulting in a defect called etching failure. As patterns become finer and more precise, defects during etching are brought into focus, and it is important to eliminate these defects. Regarding these recent demands, examples 2, 2.3.4.4.4-
When we investigated resists made of hexafluorobutyl methacrylate-1-methacrylic acid copolymer and 2.2.3.3-tetrafluoro-1゜l-dimethylpropyl methacrylate-methacrylic acid copolymer, we found that While maintaining the high sensitivity, high resolution, and high adhesion that these have,
It has been found that it is difficult to enable development with a single solvent, and furthermore, it is not possible to deal with defects during etching, which have become a focus of attention due to recent miniaturization.

エツチング時の欠陥については、特開昭58−1065
36号公報に記載されている2、 2.3.4.4.4
−ヘキサフルオロブチルメタクリレート−メタクリル酸
共重合体などについて検討するうち、その欠陥はレジス
ト膜表面の親水化の度合と相関し、かつ現像後のスカム
の有無とも相関するという事実を見出した。かかる知見
に基づいて親水性を高めるべくメタクリル酸ユニットの
割合を多くしたところ、メタクリル酸ユニットが増加す
るに従って感度や解像度が低下し、さらにレジスト膜自
体の溶解性が高くなるため単一溶剤での現像が困難とな
り、たとえ可能な現像条件下においてもレジスト膜の残
膜率および形成パターンの残膜率の低下を招来してしま
い、エツチング時の欠陥の解消どころか、逆に高感度、
高解像性という本来の特性が損われてしまった。
Regarding defects during etching, see Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-1065.
2, 2.3.4.4.4 described in Publication No. 36
While studying -hexafluorobutyl methacrylate-methacrylic acid copolymers, we discovered that the defects are correlated with the degree of hydrophilization of the resist film surface, and also with the presence or absence of scum after development. Based on this knowledge, when we increased the proportion of methacrylic acid units to increase hydrophilicity, the sensitivity and resolution decreased as the methacrylic acid units increased, and the solubility of the resist film itself increased, making it difficult to use a single solvent. Development becomes difficult, and even under possible development conditions, the remaining film rate of the resist film and the remaining film rate of the formed pattern decrease.
The original characteristic of high resolution has been lost.

そこで本発明者らは、高感度、高解像性、プロセス安定
性を有しかつエツチング時の欠陥を生じないレジストを
うるべ〈従来具体的に検討されていない共重合体も含め
て鋭意検討を重ねた結果、フルオロアルキルメタクリレ
ート−メタクリル酸共重合体のうち特に2.2.3.3
−テトラフルオロプロピルメタクリレートとメタクリル
酸との特定割合の共重合体がそうした要望をすべて満た
ずレジストを形成することを見出し、本発明を完成する
に至った。
Therefore, the present inventors aimed to create a resist that has high sensitivity, high resolution, and process stability, and does not cause defects during etching. As a result of overlapping the fluoroalkyl methacrylate-methacrylic acid copolymer, especially 2.2.3.3
The present inventors have discovered that a copolymer of -tetrafluoropropyl methacrylate and methacrylic acid in a specific ratio forms a resist that satisfies all of these requirements, and has completed the present invention.

[課題を解決するための手段] すなわち本発明は、2.2.3.3−テトラフルオロプ
ロピルメタクリレートユニット80〜60モル%とメタ
クリル酸ユニット20〜40モル%からなる共重合体か
らなるレジスト、および該レジストで基板上に膜を形成
したのち高エネルギー線を照射し、イソプロピルアルコ
ールにより現像することを特徴とする微細レジストパタ
ーンの形成性に関する。
[Means for Solving the Problems] That is, the present invention provides a resist comprising a copolymer comprising 80 to 60 mol% of 2.2.3.3-tetrafluoropropyl methacrylate units and 20 to 40 mol% of methacrylic acid units; The present invention also relates to the formability of a fine resist pattern, which is characterized by forming a film on a substrate using the resist, irradiating it with high-energy rays, and developing it with isopropyl alcohol.

[作用および実施例] 本発明における2、 2.3.3−テトラフルオロプロ
ピルメタクリレートユニットとメタクリル酸ユニットと
の特定割合からなる共重合体は、高感度、高解像性およ
び高密着性を有し、さらにイソプロピルアルコールを単
一の溶剤として現像可能なレジストを与える。しかも、
エツチング時の前記欠陥も生じないものである。
[Function and Examples] The copolymer of the present invention consisting of a specific ratio of 2, 2, 3, 3-tetrafluoropropyl methacrylate units and methacrylic acid units has high sensitivity, high resolution, and high adhesion. and further provides a resist that can be developed using isopropyl alcohol as the sole solvent. Moreover,
The defects mentioned above do not occur during etching.

本発明のレジストにおいては、用いる共重合体中のメタ
クリル酸ユニットの割合を増加させても感度や解像性は
低下しない。この事実は、2、2.3.4.4.4−ヘ
キサフルオロブチルメタクリレート−メタクリル酸共重
合体などからえられた前記知見と相反するものであり、
従来の技術から予測を超えるものであった。
In the resist of the present invention, sensitivity and resolution do not decrease even if the proportion of methacrylic acid units in the copolymer used is increased. This fact is contrary to the above-mentioned findings obtained from 2,2.3.4.4.4-hexafluorobutyl methacrylate-methacrylic acid copolymer, etc.
This exceeded expectations based on conventional technology.

また、2.2.3.3−テトラフルオロプロピルメタク
リレートとメタクリル酸との共重合体からなるレジスト
では、共重合体中のメタクリル酸ユニットの割合を20
〜40モル%にしたとき、レジストの膜表面の濡れ性を
大幅に向上させることが可能となり、表面が親水化して
いることがわかった。そのばあい、エツチング前のレジ
スト膜の水に対する接触角が50度以下であり、エツチ
ング時の欠陥が微細パターンにおいてもほとんど生じな
いこともわかった。さらに驚くべきことに、メタクリル
酸ユニットの割合が前記範囲内にあるとき、現像後にス
カムが全く発生しないことが判明した。このように、メ
タクリル酸ユニットの割合を20〜40モル%とすると
きは、さらに微細パターンにおいてもエツチング時の欠
陥の問題が解消される。さらに、エツチング液のパター
ンへの入り込みやすさがパターンの幅の大小によって変
化せず安定化するため、均一なエツチングが可能となり
、その結果パターン寸法精度を向上させることができる
In addition, in a resist made of a copolymer of 2.2.3.3-tetrafluoropropyl methacrylate and methacrylic acid, the proportion of methacrylic acid units in the copolymer is 20%.
It was found that when the content was increased to 40 mol %, it became possible to significantly improve the wettability of the resist film surface, and the surface became hydrophilic. In this case, it has been found that the contact angle of the resist film with water before etching is 50 degrees or less, and that defects during etching hardly occur even in fine patterns. Furthermore, it was surprisingly found that when the proportion of methacrylic acid units was within the above range, no scum was generated after development. In this way, when the proportion of methacrylic acid units is 20 to 40 mol %, the problem of defects during etching can be solved even in fine patterns. Furthermore, since the ease with which the etching liquid enters the pattern is stabilized and does not change depending on the width of the pattern, uniform etching becomes possible, and as a result, pattern dimensional accuracy can be improved.

以上のごとく、本発明に用いる共重合体中のメタクリル
酸ユニットの割合は20〜40モル%であり、かかる範
囲内では感度や現像性が低下せず、密着性も充分であり
、単一溶剤で現像できる。しかも前記のとおり、エツチ
ング時の欠陥が生じない。メタクリル酸ユニットの割合
が20モル%未満であると、充分な密着性をうることか
難しく、またレジスト膜の溶解性が低下してしまうため
良好な現像条件をうることかはなはだ困難となる。さら
に、レジスト膜表面の濡れ性が低下し、さらにレジスト
の溶解不良による現像後のスカムが発生しエツチング時
のエツチング不良に起因する欠陥が増加する。一方、メ
タクリル酸ユニットの割合が40モル%を超えると、感
度や解像性およびレジスト膜の良好な親水性は維持でき
るが、レジスト膜の溶解性が高くなることにより、高エ
ネルギー線の非照射部および形成されるパターンの残膜
率が低下し、かつ形成パターン部分からのポリマー成分
の溶出が生じ、現像後にスカムとして残るため好ましく
ない。
As described above, the proportion of methacrylic acid units in the copolymer used in the present invention is 20 to 40 mol%, and within this range, sensitivity and developability do not decrease, adhesion is sufficient, and a single solvent can be used. It can be developed with Moreover, as mentioned above, no defects occur during etching. If the proportion of methacrylic acid units is less than 20 mol %, it is difficult to obtain sufficient adhesion, and the solubility of the resist film decreases, making it extremely difficult to obtain good developing conditions. Furthermore, the wettability of the resist film surface decreases, scum occurs after development due to poor dissolution of the resist, and defects due to poor etching during etching increase. On the other hand, when the proportion of methacrylic acid units exceeds 40 mol%, sensitivity, resolution, and good hydrophilicity of the resist film can be maintained, but the solubility of the resist film increases, resulting in non-irradiation with high-energy rays. This is undesirable because the remaining film rate of the pattern and the formed pattern decreases, and the polymer component is eluted from the formed pattern and remains as a scum after development.

また、共重合体の分子量は、メチルエチルケトン中、3
5℃で測定した極限粘度[ηコで0.2〜2.0dll
Hの範囲が好ましい。極限粘度[η]が(1,2dl 
/g未満のものはレジスト膜の溶解性が高すぎるため現
像後のレジスト膜の残膜率の低下が大きく、使用するの
に困難がある。[ηコが2.0dl/gを超えるものは
、レジスト溶液の精製のためのフィルターの濾過性能が
劣化し、レジスト溶液の調製工程に支障が生じるため、
好ましくない。
In addition, the molecular weight of the copolymer is 3 in methyl ethyl ketone.
Intrinsic viscosity measured at 5℃ [0.2 to 2.0 dll in η
A range of H is preferred. The intrinsic viscosity [η] is (1,2dl
If it is less than /g, the solubility of the resist film is too high and the residual film ratio of the resist film after development is greatly reduced, making it difficult to use. [If η exceeds 2.0 dl/g, the filtration performance of the filter for purifying the resist solution will deteriorate and the resist solution preparation process will be hindered.
Undesirable.

本発明に用いる共重合体の製造は、2.2.3.3−テ
トラフルオロプロピルメタクリレートとメタクリル酸と
の混合物を通常の重合触媒の存在下にバルク重合、溶液
重合、乳化重合、懸濁重合などあらゆる重合方法により
共重合することによりうろことが可能である。重合度は
、重合触媒、連鎖移動剤の添加量、重合温度などを変え
ることで調整可能である。
The copolymer used in the present invention can be produced by bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, or suspension polymerization of a mixture of 2.2.3.3-tetrafluoropropyl methacrylate and methacrylic acid in the presence of a conventional polymerization catalyst. Uro can be obtained by copolymerizing with various polymerization methods such as. The degree of polymerization can be adjusted by changing the amount of the polymerization catalyst, the amount of chain transfer agent added, the polymerization temperature, etc.

また、基板上に前記共重合体のレジスト膜を形成させる
方法としては、−船釣なレジスト膜を形成する方法によ
り可能である。すなわち、該共重合体を、脂肪族ケトン
、脂肪族エステル、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル
、芳香族炭化水素、脂環式ケトン、ハロゲン化炭化水素
など、またはその混合物に溶解させてレジスト溶液を調
製し、該レジスト溶液をスピンコーターなどを用いて各
種基板上にコーティングさせ、ついでプリベーク処理な
どの加熱処理を行ない溶剤を完全に蒸発させることによ
ってレジスト膜が形成される。溶液の濃度は3〜30重
量%が好ましく、粘度は5〜l0Qcpsが好ましい。
Further, as a method of forming a resist film of the copolymer on the substrate, a method of forming a resist film using a conventional method can be used. That is, the copolymer is dissolved in an aliphatic ketone, an aliphatic ester, an aliphatic alcohol, an aliphatic ether, an aromatic hydrocarbon, an alicyclic ketone, a halogenated hydrocarbon, or a mixture thereof to prepare a resist solution. A resist film is formed by coating the resist solution on various substrates using a spin coater or the like, and then performing a heat treatment such as a prebaking treatment to completely evaporate the solvent. The concentration of the solution is preferably 3 to 30% by weight, and the viscosity is preferably 5 to 10 Qcps.

ごみなどを除去するため、コーティングのまえにたとえ
ば、平均孔径0.5μmのフィルターで濾過するのが好
ましい。加熱処理は、140〜240℃で15〜60分
間行なうのが好ましい。形成されるレジスト膜の厚さは
、0.2〜20μmとするのが通常である。使用する基
板は特に限定されず、たとえばクロムマスク基板、シリ
コン、窒化ケイ素、アルミニウムなど各種の基板が本発
明に適用できる。
In order to remove dust and the like, it is preferable to filter the film with a filter having an average pore size of 0.5 μm, for example, before coating. The heat treatment is preferably carried out at 140 to 240°C for 15 to 60 minutes. The thickness of the resist film formed is usually 0.2 to 20 μm. The substrate used is not particularly limited, and various substrates such as a chrome mask substrate, silicon, silicon nitride, and aluminum can be applied to the present invention.

ついで、該レジスト膜上に高エネルギー線を照射しパタ
ーン描画を行ない、ついで現像液を用いて現像すること
により微細レジストパターンが形成される。
Next, a fine resist pattern is formed by irradiating the resist film with high-energy rays to draw a pattern, and then developing it using a developer.

パターン描画に用いる高エネルギー線としては、電子線
、X線、30θnm以下の紫外線などを用いることがで
きる。たとえば電子線を用いるときは、0.5〜2. 
Ou、 C/cm2ノ照射量で、10〜3GkVの加速
電圧で適宜照射を行なう。
As the high-energy beam used for pattern drawing, electron beams, X-rays, ultraviolet rays of 30 θ nm or less, etc. can be used. For example, when using an electron beam, 0.5 to 2.
Irradiation is carried out appropriately at an irradiation dose of Ou, C/cm2 and an accelerating voltage of 10 to 3 GkV.

現像液としては、前記共重合体からなるレジスト膜にお
いて、高エネルギー線の照射により低分子量化された部
分と高エネルギー線が照射されていない本来の高分子量
部分におけるそれらの溶解性が著しく異なる溶剤が用い
られる。
The developing solution is a solvent in which, in the resist film made of the copolymer, the solubility of the part whose molecular weight has been reduced by irradiation with high-energy rays and the original high-molecular-weight part which has not been irradiated with high-energy rays is significantly different. is used.

本発明においては、その現像液が単一溶剤であることを
特徴としており、最適な現像液は、イソプロピルアルコ
ールである。温度や時間などの現像条件は、共重合体の
分子量、共重合体組成などにより適宜法めればよい。
The present invention is characterized in that the developer is a single solvent, and the most suitable developer is isopropyl alcohol. Development conditions such as temperature and time may be determined as appropriate depending on the molecular weight of the copolymer, the composition of the copolymer, and the like.

現像後は、現像液よりも溶解能の劣る溶剤を用いてリン
ス処理を行なう。そのための溶剤は、たとえばノルマル
プロピルアルコール、イソブチルアルコール、ノルマル
ブチルアルコールなどのアルコール、ノルマルヘキサン
、ノルマルヘプタンなどの脂肪族炭化水素、シクロヘキ
サン、エチルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素など
があげられる。最後に乾燥、および焼成することで所望
の微細レジストパターンが形成される。
After development, a rinsing process is performed using a solvent whose solubility is inferior to that of the developer. Examples of solvents for this purpose include alcohols such as normal propyl alcohol, isobutyl alcohol, and normal butyl alcohol, aliphatic hydrocarbons such as normal hexane and normal heptane, and alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane and ethylcyclohexane. Finally, a desired fine resist pattern is formed by drying and baking.

つぎに、実施例をあげて本発明の詳細な説明するが、本
発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。
Next, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

実施例1 2、2.3.3−テトラフルオロプロピルメタクリレー
ト85部(重量部、以下同様)、メタクリル酸15部、
テトラヒドロフラン20部(以下丁)IFという)、ア
ゾビスイソブチロニトリル(以下^IBNという)0.
04部およびラウリルメルカプタン0.06部を混合し
均一溶液とし、凍結脱気を3回繰り返したのち、この混
合溶液を60℃にて24時間重合させた。その後内容物
を取り出して真空乾燥し、共重合体94部をえた。
Example 1 85 parts of 2,2.3.3-tetrafluoropropyl methacrylate (parts by weight, the same applies hereinafter), 15 parts of methacrylic acid,
20 parts of tetrahydrofuran (hereinafter referred to as IF), 0.0 parts of azobisisobutyronitrile (hereinafter referred to as IBN).
0.04 parts of lauryl mercaptan and 0.06 parts of lauryl mercaptan were mixed to form a homogeneous solution, and after repeating freezing and degassing three times, this mixed solution was polymerized at 60° C. for 24 hours. Thereafter, the contents were taken out and dried under vacuum to obtain 94 parts of a copolymer.

この共重合体は、メタクリル酸ユニット量を滴定により
調べた結果、メタクリル酸ユニットを29モル%含有し
ほぼ仕込量どおりに共重合されていることを確認した。
The amount of methacrylic acid units in this copolymer was examined by titration, and it was confirmed that the copolymer contained 29 mol% of methacrylic acid units and was copolymerized in approximately the same amount as charged.

また、この共重合体のメチルエチルケトン中、35℃で
求めた極限粘度[η]は 1.2 dl /gであった
。結果をまとめて第1表に示す。
Further, the intrinsic viscosity [η] of this copolymer determined in methyl ethyl ketone at 35°C was 1.2 dl/g. The results are summarized in Table 1.

この共重合体8部に、メチルイソブチルケトン92部を
加えて均一なレジスト溶液を調製した。
A uniform resist solution was prepared by adding 92 parts of methyl isobutyl ketone to 8 parts of this copolymer.

この溶液を孔径0.5μmのPTFE製メンブランフィ
ルタ−で濾過し、濾過済みレジスト溶液をクロムマスク
基板上にスピンコーティング法によりコーティングし、
ついで200℃で30分間のブリベーキング処理を行な
って溶剤を蒸発させ、その後室温まで冷却して、厚さ 
0.5μ田のレジスト膜を形成した。
This solution was filtered through a PTFE membrane filter with a pore size of 0.5 μm, and the filtered resist solution was coated on a chrome mask substrate by spin coating.
Then, the solvent was baked at 200°C for 30 minutes to evaporate the solvent, and then cooled to room temperature to reduce the thickness.
A resist film with a thickness of 0.5 μm was formed.

つぎに、ERE−302型電子線描画装置(エリオニク
ス社製)を用いて、該レジスト膜に加速電圧20kVの
電子線を、照射時間を変化させて各種火きさのラインア
ンドスペースパターンを描画した。これらの試料を23
℃のイソプロビルアルコールに7分間浸漬して現像し、
ついで23℃のイソブチルアルコールに30秒間浸漬し
てリンス処理を行ない、所望のレジストパターンを形成
させたのち、光学顕微鏡、電子顕微鏡により観察した。
Next, using an ERE-302 electron beam lithography system (manufactured by Elionix Co., Ltd.), line-and-space patterns of various intensities were drawn on the resist film with an electron beam at an acceleration voltage of 20 kV by varying the irradiation time. . 23 of these samples
Developed by immersing in isopropyl alcohol at ℃ for 7 minutes,
The resist pattern was then rinsed by immersion in isobutyl alcohol at 23° C. for 30 seconds to form a desired resist pattern, which was then observed using an optical microscope and an electron microscope.

その結果、感度1.6μC/Cm2、最小解像寸法0.
25μmかえられ、スカムの生成が全くないことを確認
した。その際、非照射部の残膜率は100%であり、膜
減りのないことを確認した。つぎに、レジストパターン
の形成されたクロムマスク基板を、80℃で30分間の
条件でポストベーキング処理を行なったのち、DEM−
451(日電アネルバ社製)を用いて、酸素ガス圧力1
tarrSRF電力100Wの条件で40秒間のデスカ
ム処理した。ついで、硝酸第二セリウムアンモニウム1
65g、過塩素酸40m1および水11gからなるクロ
ムマスク用エツチング液に23℃にて45秒間浸漬し、
ついで純水にて60秒間水洗し、温風乾燥した。乾燥後
メチルイソブチルケトンに60秒間浸漬し、レジスト膜
を溶解除去した。溶解後イソプロピルアルコールに30
秒間□浸漬して表面を洗浄し、温風乾燥してレジスト膜
を完全に除去した。
As a result, the sensitivity was 1.6μC/Cm2, and the minimum resolution was 0.
The thickness was changed by 25 μm, and it was confirmed that no scum was formed. At that time, the remaining film rate in the non-irradiated area was 100%, confirming that there was no film loss. Next, the chrome mask substrate on which the resist pattern was formed was subjected to post-baking treatment at 80°C for 30 minutes, and then the DEM-
451 (manufactured by Nichiden Anelva), oxygen gas pressure 1
Descum processing was performed for 40 seconds under the condition of tarrSRF power of 100W. Then, 1 part of ceric ammonium nitrate
65g, perchloric acid 40ml and water 11g for 45 seconds at 23°C.
Then, it was washed with pure water for 60 seconds and dried with warm air. After drying, it was immersed in methyl isobutyl ketone for 60 seconds to dissolve and remove the resist film. After dissolving, add 30% to isopropyl alcohol.
The surface was washed by dipping for □ seconds, and the resist film was completely removed by drying with warm air.

つぎに、光学顕微鏡にて前記クロムマスク基板を観察し
たところ、クロムマスク上に最小解像寸法0.25μω
のパターンまで忠実にエツチングされており、エツチン
グ液のしみ込のない良好なマスクを形成することができ
た。
Next, when the chrome mask substrate was observed using an optical microscope, it was found that the minimum resolution size was 0.25μω on the chrome mask.
The etching pattern was faithfully etched, making it possible to form a good mask with no etching solution seepage.

さらに、−辺が0.25μm 、 0.5 μm Sl
、0μmの正方形パターン(凸パターン)がおのおの4
00個形成されるように電子線描画し、前記と同一条件
で現像処理し、パターン形成を行なった。つぎに前記と
同一条件でクロムマスク上に形成したパターンをエツチ
ングしたものを、光学顕微鏡、電子顕微鏡を用いて観察
した。観察の結果、形成された各大きさのパターンの残
存率〔(残存していたパターンの個数7400個)×1
00で示される〕を求めたところ、すべてのパターンに
ついて100%の残存率であり、高い密着性を示してい
た。
Furthermore, the − side is 0.25 μm, 0.5 μm Sl
, 4 square patterns (convex patterns) of 0 μm each.
Electron beam drawing was performed so that 000 pieces were formed, and development was performed under the same conditions as above to form a pattern. Next, the etched pattern formed on the chrome mask under the same conditions as above was observed using an optical microscope and an electron microscope. As a result of observation, the survival rate of the formed patterns of each size [(number of remaining patterns 7400) x 1
00] was determined, and the residual rate was 100% for all patterns, indicating high adhesion.

また、クロムマスク基板上のレジスト膜の濡れ性を調べ
るために、エツチング前のデスカム処理を前記と同一条
件で行ない、エツチング液に浸漬する直前の表面の濡れ
性を測定した。その結果、水に対する接触角は33度で
あった。
Furthermore, in order to examine the wettability of the resist film on the chrome mask substrate, a descum treatment before etching was performed under the same conditions as above, and the wettability of the surface immediately before being immersed in the etching solution was measured. As a result, the contact angle with water was 33 degrees.

さらに、−辺が0.5μm%1.0μmおよび2.0μ
mの正方形パターン(凹パターン)をおのおの400個
形成するように電子線描画し、前記と同一条件で現像処
理して、パターン形成を行ない、つぎに前記と同一条件
でクロムマスク上に形成したパターンをエツチングした
ものを光学顕微鏡で観察した。観察の結果、エツチング
された各大きさのパターンの欠陥率〔(エツチングされ
ていないパターンの個数7400個)×100で示され
る〕を求めたところ、両パターンとも0%の欠陥率であ
り、極めてエツチング特性に優れているものであること
を確認した。このことは、レジスト膜の表面濡れ性が優
れていることによるものである。その結果を第2表に示
す。
Furthermore, the − side is 0.5 μm% 1.0 μm and 2.0 μm
Electron beam drawing was performed to form 400 m square patterns (concave patterns) each, and the pattern was formed by developing under the same conditions as above, and then the pattern was formed on a chrome mask under the same conditions as above. The etched material was observed using an optical microscope. As a result of the observation, the defect rate of each etched pattern (expressed as (7400 unetched patterns) x 100) was found to be 0% for both patterns, which is extremely high. It was confirmed that it has excellent etching properties. This is due to the excellent surface wettability of the resist film. The results are shown in Table 2.

実施例2 2、2.3.3−テトラフルオロプロピルメタクリレー
ト87部、メタクリル酸13部、THF 20部、^I
BNO104部およびラウリルメルカプタン 0.1部
を用いたほかは実施例1と同様にして重合を行ない、共
重合体93部をえた。えられた共重合体の組成、極限粘
度[ηコを第1表に示す。
Example 2 87 parts of 2,2.3.3-tetrafluoropropyl methacrylate, 13 parts of methacrylic acid, 20 parts of THF, ^I
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that 104 parts of BNO and 0.1 part of lauryl mercaptan were used to obtain 93 parts of a copolymer. The composition and intrinsic viscosity [η] of the obtained copolymer are shown in Table 1.

つぎにえられた共重合体を用いプリベーキング条件を 
170℃で30分間とした以外は実施例1と同様にして
、厚さ 0.5μmのレジスト膜を形成し、実施例1と
同様にしてパターンを描画し、現像した。その結果を第
2表に示す。
Next, the prebaking conditions were adjusted using the obtained copolymer.
A resist film having a thickness of 0.5 μm was formed in the same manner as in Example 1 except that the temperature was 170° C. for 30 minutes, and a pattern was drawn and developed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

ついで、実施例1と同様にしてエツチングを行なったと
ころ、最小解像寸法0.25μmのパターンまで忠実に
エツチングされていることを確認した。
Etching was then carried out in the same manner as in Example 1, and it was confirmed that patterns with a minimum resolution size of 0.25 μm were faithfully etched.

なお、水に対する接触角、0.5μms1.0μmおよ
び2.0μmパターンの欠陥率を実施例1と同様にして
調べた。その結果を第2表に示す。
In addition, the contact angle with respect to water and the defect rate of 0.5 μm, 1.0 μm and 2.0 μm patterns were investigated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

実施例3 2、2.3.3−テトラフルオロプロピルメタクリレー
ト90部、メタクリル酸10部、THF 20部、^I
BNO204部およびラウリルメルカプタン [1,1
部を用いたほかは実施例1と同様にして重合を行ない、
共重合体94部をえた。えられた共重合体の組成、極限
粘度[ηコを第1表に示す。
Example 3 90 parts of 2,2.3.3-tetrafluoropropyl methacrylate, 10 parts of methacrylic acid, 20 parts of THF, ^I
204 parts of BNO and lauryl mercaptan [1,1
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that part was used.
94 parts of copolymer were obtained. The composition and intrinsic viscosity [η] of the obtained copolymer are shown in Table 1.

つぎにえられた共重合体を用いプリベーキング条件を 
170℃で30分間とした以外は実施例1と同様にして
、厚さ 0.5μmのレジスト膜を形成し、実施例1と
同様にしてパターンを描画し、現像した。その結果を第
2表に示す。
Next, the prebaking conditions were adjusted using the obtained copolymer.
A resist film having a thickness of 0.5 μm was formed in the same manner as in Example 1 except that the temperature was 170° C. for 30 minutes, and a pattern was drawn and developed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

ついで、実施例1と同様にしてエツチングを行なったと
ころ、最小解像寸法0.25μmのパターンまで忠実に
エツチングされていることを確認した。
Etching was then carried out in the same manner as in Example 1, and it was confirmed that patterns with a minimum resolution size of 0.25 μm were faithfully etched.

なお、水に対する接触角、0.5μm110μmおよび
2.0μmパターンの欠陥率を実施例1と同様にして調
べた。その結果を第2表に示す。
In addition, the contact angle with respect to water and the defect rate of 0.5 μm, 110 μm, and 2.0 μm patterns were investigated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

実施例4 2、2.3.3−テトラフルオロプロピルメタクリレー
ト90部、メタクリル酸20部、THF 20部、^I
BN004部およびラウリルメルカプタン0.06部を
用いたほかは実施例1と同様にして重合を行ない、共重
合体94部をえた。えられた共重合体の組成、極限粘度
[η]を第1表に示す。
Example 4 90 parts of 2,2.3.3-tetrafluoropropyl methacrylate, 20 parts of methacrylic acid, 20 parts of THF, ^I
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that 4 parts of BN00 and 0.06 parts of lauryl mercaptan were used to obtain 94 parts of a copolymer. Table 1 shows the composition and intrinsic viscosity [η] of the obtained copolymer.

つぎにえられた共重合体を用い、実施例1と同様にして
厚さ 0,5μmのレジスト膜を形成し、実施例1と同
様にしてパターンを描画し、現像した。その結果を第2
表に示す。
Next, using the obtained copolymer, a resist film having a thickness of 0.5 μm was formed in the same manner as in Example 1, and a pattern was drawn and developed in the same manner as in Example 1. The result is the second
Shown in the table.

ついで、実施例1と同様にしてエツチングを行なったと
ころ、最小解像寸法0.25μmのパターンまで忠実に
エツチングされていることを確認した。
Etching was then carried out in the same manner as in Example 1, and it was confirmed that patterns with a minimum resolution size of 0.25 μm were faithfully etched.

なお、水に対する接触角、0,5μms1.0μmおよ
び2.0μmパターンの欠陥率を実施例1と同様にして
調べた。その結果を第2表に示す。
In addition, the contact angle with respect to water and the defect rate of 0.5 μm, 1.0 μm and 2.0 μm patterns were investigated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

比較例1 2、2.3.4.4.4−ヘキサフルオロブチルメタク
リレート 100部、^IBN0.02部およびラウリ
ルメルカプタン0,02部を用いたほかは実施例1と同
様にして重合を行ない、共重合体90部をえた。えられ
た共重合体の組成、極限粘度[ηコを第1表に示す。
Comparative Example 1 Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1, except that 100 parts of 2,2.3.4.4.4-hexafluorobutyl methacrylate, 0.02 parts of ^IBN and 0.02 parts of lauryl mercaptan were used. 90 parts of copolymer were obtained. The composition and intrinsic viscosity [η] of the obtained copolymer are shown in Table 1.

つぎにえられた共重合体を用い、実施例1と同様にして
、厚さ 0.5μmのレジスト膜を形成し、実施例1と
同様にしてパターンを描画し、現像した。その結果を第
2表に示す。
Next, using the obtained copolymer, a resist film having a thickness of 0.5 μm was formed in the same manner as in Example 1, and a pattern was drawn and developed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

ついで、実施例1と同様にしてエツチングを行なったと
ころ、最小解像寸法2.0μ■のパターンでもエツチン
グ液がパターン内部に入り込まず、エツチング不能であ
った。
Then, when etching was carried out in the same manner as in Example 1, the etching solution did not penetrate into the inside of the pattern even for a pattern with a minimum resolution size of 2.0 .mu.m, and etching was impossible.

なお、水に対する接触角、0.5μm、1.Qμmおよ
び2.0μmパターンの欠陥率を実施例1と同様にして
調べた。その結果を第2表に示す。
In addition, the contact angle with respect to water, 0.5 μm, 1. The defect rates of Qμm and 2.0μm patterns were investigated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

比較例2 2、2.3.4.4.4−ヘキサフルオロブチルメタク
リレート90部、メタクリル酸1υ部、AIEND、 
02部およびラウリルメルカプタン0.02部を用いた
ほかは実施例1と同様にして重合を行ない、共重合体9
2部をえた。えられた共重合体の組成、極限粘度[η]
を第1表に示す。
Comparative Example 2 90 parts of 2,2.3.4.4.4-hexafluorobutyl methacrylate, 1υ part of methacrylic acid, AIEND,
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that 0.02 parts of copolymer 9 and 0.02 parts of lauryl mercaptan were used.
I got 2 copies. Composition and intrinsic viscosity of the obtained copolymer [η]
are shown in Table 1.

つぎにえられた共重合体を用い、実施例1と同様にして
、厚さ 05μmのレジスト膜を形成し、実施例1−と
同様にしてパターンを描画し、現像した。その結果、レ
ジスト膜はすべて溶解してしまいパターン形成は不能で
あった。さらに、現像液をイソブチルアルコールに代え
、現像時間を9分間としたほかは前記と同一条件で処理
したところ、最小現像寸法0.5μmはえられたが、感
度3、OμC/crn”が限界であり、かつ非照射部の
残膜率は90%であり、膜減りしていた。特に、形成さ
れたパターン部分の残膜率が20%以下であり、使用に
耐えないものであった。
Next, using the obtained copolymer, a resist film having a thickness of 05 μm was formed in the same manner as in Example 1, and a pattern was drawn and developed in the same manner as in Example 1-. As a result, the resist film was completely dissolved and pattern formation was impossible. Furthermore, when processing was carried out under the same conditions as above except that the developer was replaced with isobutyl alcohol and the development time was 9 minutes, a minimum developed size of 0.5 μm was obtained, but the sensitivity was 3 and OμC/crn” was the limit. In addition, the remaining film rate in the non-irradiated area was 90%, indicating a decrease in film thickness.In particular, the remaining film rate in the formed pattern portion was 20% or less, making it unusable.

さらに、現像後にスカムが多数確認された。Furthermore, many scums were observed after development.

ついで、実施例1と同様にしてエツチングを行なったと
ころ、最小解像寸法0.EBzmのパターンでもエツチ
ング液がパターン内部に入り込まず、エツチング不能で
あった。
Then, when etching was performed in the same manner as in Example 1, the minimum resolution size was 0. Even with the EBzm pattern, the etching solution did not penetrate into the pattern, making it impossible to etch it.

なお、水に対する接触角、0.5 μm、、1.0μm
および2.0μmパターンの欠陥率を実施例1と同様に
して調べた。その結果を第2表に示す。
In addition, the contact angle to water is 0.5 μm, 1.0 μm.
The defect rate of the 2.0 μm pattern was also investigated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

比較例3 2、2.3.3−テトラフルオロプロピルメタクリレー
ト95部、メタクリル酸5部、AIBN0.02部およ
びラウリルメルカプタン0.02部を用いたほかは実施
例1と同様にして共重合体90部をえた。えられた共重
合体の組成、極限粘度[η]を第1表に示す。
Comparative Example 3 Copolymer 90 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 95 parts of 2,2.3.3-tetrafluoropropyl methacrylate, 5 parts of methacrylic acid, 0.02 part of AIBN and 0.02 part of lauryl mercaptan were used. I got a department. Table 1 shows the composition and intrinsic viscosity [η] of the obtained copolymer.

つぎにえられた共重合体を用い、実施例1と同様にして
、厚さ 0.5μmのレジスト膜を形成し、実施例1と
同様にしてパターンを描画し、イソプロピルアルコール
に10分間浸漬したほかは実施例1と同様にして現像し
た。その結果、感度は8μC/CIl+2以上であった
。さらに、現像をメチルイソブチルケトン/イソプロピ
ルアルコール混合液(混合比9/91)に変更し、現像
時間を2分間としたほかは前記と同一条件で処理したが
、0.5μmの解像性はえられず、感度2.0μC/c
+n2が限界であり、使用に耐えないことがわかった。
Next, using the obtained copolymer, a resist film with a thickness of 0.5 μm was formed in the same manner as in Example 1, a pattern was drawn in the same manner as in Example 1, and the film was immersed in isopropyl alcohol for 10 minutes. Other than that, development was carried out in the same manner as in Example 1. As a result, the sensitivity was 8 μC/CI1+2 or more. Furthermore, processing was carried out under the same conditions as above except that the development was changed to a methyl isobutyl ketone/isopropyl alcohol mixture (mixing ratio 9/91) and the development time was 2 minutes, but the resolution of 0.5 μm was Sensitivity: 2.0μC/c
It was found that +n2 was the limit and could not be used.

また、残膜率は82%であり、膜減りしていることが確
認された。
Further, the remaining film rate was 82%, and it was confirmed that the film was reduced.

なお、水に対する接触角を実施例]、と同様にして調べ
た。その結果を第2表に示す。
In addition, the contact angle with respect to water was investigated in the same manner as in Example]. The results are shown in Table 2.

比較例4 2、2.3.3−テトラフルオロ−1,1−ジメチルプ
ロピルメタクリレート99部、メタクリル酸1部、AI
BNl 02部およびラウリルメルカプタンC1,02
部を用いたほかは実施例1と同様にして重合を行ない、
共重合体90部をえた。えられた共5重合体の組成、極
限粘度[η]を第1表に示す。
Comparative Example 4 99 parts of 2,2.3.3-tetrafluoro-1,1-dimethylpropyl methacrylate, 1 part of methacrylic acid, AI
02 parts of BNl and lauryl mercaptan C1,02
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that part was used.
90 parts of copolymer were obtained. Table 1 shows the composition and intrinsic viscosity [η] of the obtained copentapolymer.

つぎにえられた共重合体を用い、実施例1と同様にして
、厚さ 0.5μmのレジスト膜を形成し、実施例1と
同様にしてパターンを描画し、イソプロピルアルコール
に10分間浸漬したほかは実施例1と同様にして現像し
た。その結果、感度は8μC/cω2以上であった。さ
らに、現像液をn−プロパツール/n−ヘキサン混合液
(混合比25/ 10)に変更し、現像時間を2分間と
したほかは前記と同一条件で処理したが、0.5μmパ
ターンを解像することができなかった。また、感度は1
0μC/cm2が限界であり、使用には耐えないことを
確認した。
Next, using the obtained copolymer, a resist film with a thickness of 0.5 μm was formed in the same manner as in Example 1, a pattern was drawn in the same manner as in Example 1, and the film was immersed in isopropyl alcohol for 10 minutes. Other than that, development was carried out in the same manner as in Example 1. As a result, the sensitivity was 8 μC/cω2 or more. Furthermore, processing was carried out under the same conditions as above except that the developer was changed to an n-propertool/n-hexane mixture (mixing ratio 25/10) and the development time was 2 minutes. I couldn't image it. Also, the sensitivity is 1
It was confirmed that 0 μC/cm2 was the limit and could not be used.

なお、水に対する接触角を実施例1と同様にして調べた
。その結果を第2表に示す。
Note that the contact angle with respect to water was examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

比較例5 2、2.3.3−テトラフルオロ−1,1−ジメチルプ
ロピルメタクリレート90部、メタクリル酸10部、A
IBN[1,02部およびラウリルメルカプタン0,0
2部を用いたほかは実施例1と同様にして重合を行ない
、共重合体92部をえた。えられた共重合体の組成、極
限粘度[η]を第1表に示す。
Comparative Example 5 90 parts of 2,2.3.3-tetrafluoro-1,1-dimethylpropyl methacrylate, 10 parts of methacrylic acid, A
IBN [1,02 parts and lauryl mercaptan 0,0
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that 2 parts of the copolymer was used, yielding 92 parts of a copolymer. Table 1 shows the composition and intrinsic viscosity [η] of the obtained copolymer.

つぎにえられた共重合体を用い、実施例1と同様にして
、厚さ 0.5μmのレジスト膜を形成し、実施例Jと
同様にしてパターンを描画し、イソプロピルアルコール
に10分間浸漬したほかは実施例1と同様にして現像し
た。その結果、感度は8μC/cm2以上であった。さ
らに、現像液をメチルイソブチルケトン/イソプロピル
アルコール混合液(混合比10/90)に変更し、現像
時間を2分間としたほかは前記と同一条件で処理したが
、0.5μmパターンを解像することができなかった。
Next, using the obtained copolymer, a resist film with a thickness of 0.5 μm was formed in the same manner as in Example 1, a pattern was drawn in the same manner as in Example J, and the resist film was immersed in isopropyl alcohol for 10 minutes. Other than that, development was carried out in the same manner as in Example 1. As a result, the sensitivity was 8 μC/cm2 or more. Furthermore, processing was carried out under the same conditions as above except that the developer was changed to a methyl isobutyl ketone/isopropyl alcohol mixture (mixing ratio 10/90) and the development time was 2 minutes, but a 0.5 μm pattern was resolved. I couldn't.

また、感度は7.0μC/cm2が限界であり、使用に
耐えないことがわかった。
Further, it was found that the sensitivity was limited to 7.0 μC/cm 2 and was not usable.

また、残膜率は90%であり、膜減りしていることが確
認された。
Further, the remaining film rate was 90%, and it was confirmed that the film was reduced.

なお、水に対する接触角を実施例1と同様にして調べた
。その結果を第2表に示す。
Note that the contact angle with respect to water was examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

[以下余白コ 「発明の効果] 本発明のレジストは、高感度、高解像性、高密着性であ
り、かつ単一溶剤で現像可能というプロセス安定性に優
れており、さらにエツチング時の欠陥を生じないレジス
トである。特にフォトマスク製造用として有用であり、
フォトマスクの生産性を向上させ、かつ高精度化を可能
にするものである。さらに、レジスト膜表面の親水性を
向上させた結果、エツチング時の欠陥を生ぜず、また寸
法安定性をも向上させることが可能となり、その結果フ
ォトマスクの生産をより一層効率的なものにすることが
可能になる。
[See the margin below: Effects of the Invention] The resist of the present invention has high sensitivity, high resolution, and high adhesion, and has excellent process stability in that it can be developed with a single solvent, and is free from defects during etching. It is a resist that does not produce
This improves the productivity of photomasks and enables higher precision. Furthermore, by improving the hydrophilicity of the resist film surface, it is possible to eliminate defects during etching and improve dimensional stability, making photomask production even more efficient. becomes possible.

特許出願人  ダイキン工業株式会社Patent applicant: Daikin Industries, Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 2、2、3、3−テトラフルオロプロピルメタクリ
レートユニット80〜60モル%およびメタクリル酸ユ
ニット20〜40モル%からなる共重合体からなるレジ
スト。 2 共重合体のメチルエチルケトン中35℃で測定した
極限粘度が0.2〜2.0dl/gである請求項1記載
のレジスト。 3 請求項1記載のレジストの膜を基板上に形成したの
ち、高エネルギー線を照射し、イソプロピルアルコール
により現像することを特徴とするレジストパターンの形
成法。
[Scope of Claims] 1. A resist comprising a copolymer comprising 80 to 60 mol% of 2,2,3,3-tetrafluoropropyl methacrylate units and 20 to 40 mol% of methacrylic acid units. 2. The resist according to claim 1, wherein the copolymer has an intrinsic viscosity of 0.2 to 2.0 dl/g as measured in methyl ethyl ketone at 35°C. 3. A method for forming a resist pattern, which comprises forming a film of the resist according to claim 1 on a substrate, irradiating the film with high-energy rays, and developing the film with isopropyl alcohol.
JP2298638A 1990-11-02 1990-11-02 Resist and minute resist pattern forming method using the resist Pending JPH04171452A (en)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1994006058A1 (en) * 1992-09-10 1994-03-17 Kernforschungszentrum Karlsruhe Gmbh Use of a casting resin and process for producing the same
US6593058B1 (en) 1998-09-23 2003-07-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Photoresists, polymers and processes for microlithography
US6849377B2 (en) 1998-09-23 2005-02-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Photoresists, polymers and processes for microlithography

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