JPH04170350A - Resin composition for scagliola for press molding - Google Patents

Resin composition for scagliola for press molding

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JPH04170350A
JPH04170350A JP29491590A JP29491590A JPH04170350A JP H04170350 A JPH04170350 A JP H04170350A JP 29491590 A JP29491590 A JP 29491590A JP 29491590 A JP29491590 A JP 29491590A JP H04170350 A JPH04170350 A JP H04170350A
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JP
Japan
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particle size
average particle
resin composition
acid
filler
Prior art date
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JP29491590A
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Japanese (ja)
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Norihito Morishima
森島 憲仁
Masanori Nakamura
雅則 中村
Yoshiine Takeda
美稲 竹田
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Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

PURPOSE:To improve transparency, surface smoothness and moldability by incorporating a specified filler into unsatd. polyester resin. CONSTITUTION:This resin compsn. is obtd. by blending 100 pts.wt. unsatd. polyester resin (A) consisting of 50-80wt.% unsatd. polyester and 50-20wt.% polymerizable monomer such as styrene with 150-350 pts.wt. filler (B) consisting of 70-95wt.% Al(OH)3 of <=10mum average particle size and 30-5wt.% Al(OH)3 of 30-50mum average particle size and a curing agent (C) such as t-butyl perbenzoate or by further adding a reinforcing agent, a shrinkage reducing agent, a curing accelerator, an internal releasing agent, a thickener, a colorant, etc., (D) as required.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、人造大理石用樹脂組成物に関し、詳しくは、
透明性及び表面平滑性にすぐれると共に、成形性にもす
ぐれるプレス成形用人造大理石用不飽和ポリエステル樹
脂組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Field of Application) The present invention relates to a resin composition for artificial marble.
The present invention relates to an unsaturated polyester resin composition for press-molding artificial marble, which has excellent transparency and surface smoothness as well as excellent moldability.

(従来の技術) 従来、種々の充填材を不飽ポリエステル樹脂に配合し、
硬化させてなる成形品は、人造大理石として、浴槽、洗
面カウンター、キッチンカウンター、テーブル等に広く
用いられている。これらは、シートモールデイングコン
パウンド(以下、SMCと略する。)やバルクモールデ
ィングコンパウンド(以下、BMCと略する。)等を用
いるプレス成形によって製造されている。
(Prior art) Conventionally, various fillers were blended with unsaturated polyester resin,
The hardened molded product is widely used as artificial marble for bathtubs, sink counters, kitchen counters, tables, etc. These are manufactured by press molding using a sheet molding compound (hereinafter abbreviated as SMC), a bulk molding compound (hereinafter abbreviated as BMC), or the like.

また、従来、充填材としては、炭酸カルシウム、シリカ
、水酸化アルミニウム等、種々のものが用いられている
が、なかでも、水酸化アルミニウムは、透明性、難燃性
、価格、白色度等にバランスよくすぐれており、広く用
いられている。
In addition, various fillers have been used in the past, such as calcium carbonate, silica, and aluminum hydroxide. Among them, aluminum hydroxide It is well balanced and widely used.

ところで、近年、人造大理石には、透明感や表面平滑性
等に代表される高級感が要求されるに至っているが、上
述したようなSMCやBMCをプレス成形する方法によ
れば、一般に、透明感や表面平滑性等を有する成形品を
得ることができない。
Incidentally, in recent years, artificial marble has come to be required to have a high-class appearance represented by transparency and surface smoothness, but according to the method of press-molding SMC or BMC as described above, generally transparent It is not possible to obtain a molded product with good texture, surface smoothness, etc.

例えば、得られる成形品に透明感を与えるためには、従
来、用いる不飽和ポリエステル樹脂の屈折率をできるだ
け充填材のそれに近接させたり、或いは充填材の配合量
を低減し、また11粒径の大きいものを用いる等の方法
が採用されているが、満足できる結果を得るには至って
いない。
For example, in order to give the resulting molded product a sense of transparency, it is conventional to make the refractive index of the unsaturated polyester resin used as close to that of the filler as possible, or to reduce the amount of filler blended, and to Methods such as using a large one have been adopted, but satisfactory results have not yet been obtained.

他方、得られる成形品に表面平滑性を与えるためには、
従来、金型を高温にしてプレス成形したり、或いは粒径
の小さい充填材を用いる等の方法が採用されている。し
かし、この方法によれば、得られる成形品は透明感をも
たない。
On the other hand, in order to give the resulting molded product surface smoothness,
Conventionally, methods such as pressing a mold at a high temperature or using a filler with a small particle size have been adopted. However, according to this method, the molded product obtained does not have transparency.

このように、従来の方法によれば、透明感と表面平滑性
を共に有する人造大理石を得ることは困難である。
Thus, according to conventional methods, it is difficult to obtain artificial marble that has both transparency and surface smoothness.

(発明が解決しようとする課題) 本発明は、従来の人造大理石の製造における上記した問
題を解決す゛るためになされたものであって、透明性及
び表面平滑性にすぐれると共に、成形性にもすぐれるプ
レス成形用人造大理石用不飽和ポリエステル樹脂組成物
を提供することを目的とする。
(Problems to be Solved by the Invention) The present invention has been made to solve the above-mentioned problems in the production of conventional artificial marble, and has excellent transparency and surface smoothness, as well as good formability. The object of the present invention is to provide an excellent unsaturated polyester resin composition for press molding artificial marble.

(課題を解決するための手段) 本発明による人造大理石用樹脂組成物は、不飽和ポリエ
ステル樹脂100重量部に対して、平均粒径10μm以
下の水酸化アルミニウム70〜95重量%と平均粒径3
0〜50μmの水酸化アルミニウム30〜5重量%とか
らなる充填材150〜350重量部を含むことを特徴と
する。
(Means for Solving the Problems) The resin composition for artificial marble according to the present invention contains 70 to 95% by weight of aluminum hydroxide with an average particle size of 10 μm or less and 3 parts by weight of aluminum hydroxide with an average particle size of 3
It is characterized by containing 150 to 350 parts by weight of a filler consisting of 30 to 5% by weight of aluminum hydroxide having a diameter of 0 to 50 μm.

不飽和ポリエステル樹脂は、通常、不飽和ポリエステル
50〜80重量%と重合性単量体50〜20重量%とか
らなる。不飽和ポリエステルが50重量%よりも少ない
ときは、十分な強度をもつ人造大理石を得ることができ
ず、他方、80重量%を越えるときは、樹脂組成物の成
形性及び作業性が悪化する。
The unsaturated polyester resin usually consists of 50 to 80% by weight of unsaturated polyester and 50 to 20% by weight of polymerizable monomer. When the unsaturated polyester content is less than 50% by weight, artificial marble with sufficient strength cannot be obtained, while when it exceeds 80% by weight, the moldability and workability of the resin composition deteriorate.

不飽和ポリエステル樹脂は、一般に、α、β−不飽和二
塩基酸及び/又はその酸無水物である酸成分と多価アル
コール成分とを反応させることによって得ることができ
る。
An unsaturated polyester resin can generally be obtained by reacting an acid component, which is an α,β-unsaturated dibasic acid and/or its acid anhydride, with a polyhydric alcohol component.

α、β−不飽和二塩基酸としては、例えば、マレイン酸
、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロルマレイ
ン酸等を挙げることができ、これらは2種以上を併用し
てもよい。多価アルコールとしては、例えば、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、1.3−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、1.6−ヘキサンジオー
ル、トリエチレングリコール、水素添加ヒスフェノール
A、イソペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ジシクロペンタジェン等ヲ挙げることが
できる。これらも2種以上を併用してもよい。
Examples of the α,β-unsaturated dibasic acids include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, and chlormaleic acid, and two or more of these may be used in combination. Examples of polyhydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, triethylene glycol, hydrogenated hisphenol A, and isopentyl. Glycol, glycerin, trimethylolpropane, dicyclopentadiene, etc. can be mentioned. These may also be used in combination of two or more.

不飽和ポリエステル樹脂の製造において、酸成分として
、必要に応じて、飽和二塩基酸及び/又はその酸無水物
を併用してもよい。このような飽和二塩基酸としては、
例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリ
メリット酸、コハク酸、アゼライン酸、アジピン酸、テ
トラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、クロレン
デイツク酸、テトラクロロフタル酸、テトラブロモフタ
ル酸等を挙げることができる。
In the production of unsaturated polyester resins, a saturated dibasic acid and/or its acid anhydride may be used in combination as the acid component, if necessary. Such saturated dibasic acids include
Examples include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, succinic acid, azelaic acid, adipic acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, chlorendic acid, tetrachlorophthalic acid, tetrabromophthalic acid, etc. can.

他方、重合性単量体としては、スチレン、ビニルトルエ
ン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、クロルス
チレン、ジクロルスチレン、酢酸ビニル、ジアリルフタ
レート、ジアリルイソフタレート、ジアリルテレフタレ
ート等、不飽和ポリエステル樹脂と架橋可能なビニル単
量体、ジビニル単量体、ビニルオリゴマー等を挙げるこ
とができる。通常、スチレンが好ましく用いられる。
On the other hand, examples of polymerizable monomers include styrene, vinyltoluene, divinylbenzene, α-methylstyrene, chlorostyrene, dichlorostyrene, vinyl acetate, diallyl phthalate, diallyl isophthalate, diallyl terephthalate, etc., which are crosslinked with unsaturated polyester resins. Possible vinyl monomers, divinyl monomers, vinyl oligomers, etc. can be mentioned. Usually, styrene is preferably used.

本発明による人造大理石用樹脂組成物においては、無機
質充填材として、不飽和ポリエステル樹脂100重量部
に対して、平均粒径10μm以下、好ましくは2μm以
上の水酸化アルミニウム70〜95重量%と平均粒径3
0〜50μmの水酸化アルミニウム30〜5重量%とか
らなる充填材150〜350重量部が用いられる。
In the resin composition for artificial marble according to the present invention, as an inorganic filler, 70 to 95% by weight of aluminum hydroxide having an average particle size of 10 μm or less, preferably 2 μm or more and an average particle size of 100 parts by weight of the unsaturated polyester resin are used. Diameter 3
150 to 350 parts by weight of a filler consisting of 30 to 5% by weight of aluminum hydroxide of 0 to 50 μm are used.

本発明によれば、このように、充填材として、平均粒径
の小さい水酸化アルミニウムと平均粒径の大きい水酸化
アルミニウムとの所定の割合の混合物を用いることによ
って、得られる成形品に透明感を与えると共に、表面平
滑性を高めることができる。上記水酸化アルミニウムの
混合物において、平均粒径10μm以下の水酸化アルミ
ニウムの割合が95重量%を越えるときは、得られる成
形品に透明感が失なわれ、他方、平均粒径30〜50μ
mの水酸化アルミニウムの割合が30重量%を越えると
きは、得られる成形品の表面平滑性が低下する。
According to the present invention, by using a mixture of aluminum hydroxide with a small average particle size and aluminum hydroxide with a large average particle size in a predetermined ratio as a filler, the resulting molded product has a transparent appearance. and improve surface smoothness. In the above aluminum hydroxide mixture, when the proportion of aluminum hydroxide with an average particle size of 10 μm or less exceeds 95% by weight, the resulting molded product loses transparency;
When the proportion of aluminum hydroxide in m exceeds 30% by weight, the surface smoothness of the molded product obtained decreases.

また、上記充填材の量が不飽和ポリエステル樹脂100
重量部に対して150重量部未満の場合は、樹脂組成物
の粘度が低すぎて、プレス成形性が悪くなり、他方、3
50重量部を越えると、充填材の分散が不十分であって
、樹脂組成物が塊状となり、プレス成形性が悪くなる。
Further, the amount of the filler is 100% of the unsaturated polyester resin.
If the amount is less than 150 parts by weight, the viscosity of the resin composition will be too low, resulting in poor press moldability;
If it exceeds 50 parts by weight, the filler will not be sufficiently dispersed, the resin composition will become lumpy, and press moldability will deteriorate.

本発明による人造大理石用不飽和ポリエステル樹脂は、
通常、硬化剤を含有し、更に、必要に応じて、補強材、
低収縮材、硬化促進剤、内部離型剤、増粘剤、着色剤等
を含有する。
The unsaturated polyester resin for artificial marble according to the present invention is
Usually contains a hardening agent, and if necessary, a reinforcing material,
Contains low shrinkage material, curing accelerator, internal mold release agent, thickener, coloring agent, etc.

硬化剤として、例えば、t−ブチルパーベンゾエート、
ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルパーオ
キシ−2−エチルヘキサノエート、■、エージーt−ブ
チルパーオキシシクロヘキサン、t−ブチルパーオキシ
イソプロピルカーボネート等の有機過酸化物が用いられ
る。
As a curing agent, for example, t-butyl perbenzoate,
Organic peroxides such as benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, dicumyl peroxide, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, AG t-butylperoxycyclohexane, t-butylperoxyisopropyl carbonate, etc. used.

補強材としては、ガラス繊維、ポリエステル繊維、フェ
ノール繊維、ポリビニルアルコール繊維、炭素繊維等を
挙げることができるが、通常、ガラス繊維が好ましく用
いられる。
Examples of the reinforcing material include glass fibers, polyester fibers, phenol fibers, polyvinyl alcohol fibers, and carbon fibers, but glass fibers are usually preferably used.

また、低収縮材としては、例えば、ポリエチレン、ポリ
スチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリ塩化ビニル、
ポリ酢酸ビニル、ポリカプロラクタム、飽和ポリエステ
ル等の熱可塑性樹脂、ポリブタジェンゴム、ポリスチレ
ン−アクリロニトリル共重合体等が用いられる。
In addition, examples of low shrinkage materials include polyethylene, polystyrene, polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride,
Thermoplastic resins such as polyvinyl acetate, polycaprolactam, and saturated polyester, polybutadiene rubber, and polystyrene-acrylonitrile copolymers are used.

硬化促進剤としては、有機酸の金属塩、特に、コバルト
塩、例えば、ナフテン酸コバルト、オクチル酸コバルト
、アセチルアセトンコバルト等が用いられる。
As the curing accelerator, metal salts of organic acids, particularly cobalt salts, such as cobalt naphthenate, cobalt octylate, cobalt acetylacetone, etc., are used.

内部離型剤としては、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛
等の高級脂肪酸や高級脂肪酸塩、アルキルリン酸エステ
ル等が用いられる。
As the internal mold release agent, higher fatty acids such as stearic acid and zinc stearate, higher fatty acid salts, alkyl phosphates, and the like are used.

増粘剤は、不飽和ポリエステルが有する水酸基、カルボ
キシル基やエステル基等と化学的に結合し、線状又は一
部交叉結合を生ぜしめて、分子量を増大させ、不飽和ポ
リエステル樹脂を増粘させるものであって、例えば、ト
ルエンジイソシアネートのようなジイソシアネート類、
アルミニウムイソプロポキシド、チタンテトラブトキシ
ドのような金属アルコキシド、酸化マグネシウム、酸化
カルシウム、酸化ブリリウムのような二価金属の酸化物
、水酸化カルシウムのような二価金属の水酸化物等が用
いられる。
Thickeners are substances that chemically bond with hydroxyl groups, carboxyl groups, ester groups, etc. possessed by unsaturated polyester, creating linear or partially cross-linked bonds to increase the molecular weight and thicken the unsaturated polyester resin. For example, diisocyanates such as toluene diisocyanate,
Metal alkoxides such as aluminum isopropoxide and titanium tetrabutoxide, divalent metal oxides such as magnesium oxide, calcium oxide, and bryllium oxide, and divalent metal hydroxides such as calcium hydroxide are used.

本発明による人造大理石用樹脂組成物は、通常、上述し
たような不飽和ポリエステル樹脂と充填材とを混練し、
更にこれに上述したような硬化剤、その他必要に応じて
、補強材、低収縮材、硬化促進剤、内部離型剤、増粘剤
、着色剤等を混合することによって得ることができる。
The resin composition for artificial marble according to the present invention is usually obtained by kneading the above-mentioned unsaturated polyester resin and a filler,
Furthermore, it can be obtained by mixing the above-mentioned curing agent and other materials such as a reinforcing material, a low shrinkage material, a curing accelerator, an internal mold release agent, a thickener, a coloring agent, etc. as necessary.

本発明による人造大理石用樹脂組成物は、これを通常成
形温度120〜160℃、成形圧カフ0〜140 kg
/C4でプレス成形することによって、人造大理石を得
ることができる。
The resin composition for artificial marble according to the present invention is usually molded at a molding temperature of 120 to 160°C and a molding pressure of 0 to 140 kg.
Artificial marble can be obtained by press molding with /C4.

(実施例) 以下に実施例を挙げて本発明を説明する。(Example) The present invention will be explained below with reference to Examples.

実施例1〜3 充填材として平均粒径8μmと40amの水酸化アルミ
ニウムの混合物を用いて、第1表に示す組成を有するB
MCを調製し、成形温度130°C1成形圧力100 
kgf/cgg”、成形時間7分の条件で成形し、厚さ
6閣の平板を得た。この成形品についての特性を第1表
に示す。
Examples 1 to 3 Using a mixture of aluminum hydroxide with an average particle size of 8 μm and 40 am as a filler, B having the composition shown in Table 1 was prepared.
Prepare MC, molding temperature 130°C, molding pressure 100
The molded product was molded under the conditions of "kgf/cgg" and a molding time of 7 minutes to obtain a flat plate with a thickness of 6 cm. The properties of this molded product are shown in Table 1.

比較例1〜3 充填材として平均粒径8μmと40μmの水酸化アルミ
ニウムのいずれか一方のみを用い、又は平均粒径25μ
mと40μmの水酸化アルミニウムを併用して、第1表
に示す組成を有するBMCを調製し、実施例1と同じ条
件で成形し、厚さ6閣の平板を得た。この成形品につい
ての特性を第1表に示す。
Comparative Examples 1 to 3 Only one of aluminum hydroxide with an average particle size of 8 μm or 40 μm was used as a filler, or aluminum hydroxide with an average particle size of 25 μm was used as a filler.
BMC having the composition shown in Table 1 was prepared by using aluminum hydroxide with a thickness of 40 μm and molded under the same conditions as in Example 1 to obtain a flat plate with a thickness of 6 mm. The properties of this molded article are shown in Table 1.

第1表に示す結果から明らかなように、本発明の樹脂組
成物によれば、透明性及び表面平滑性ともにすぐれる成
形品を得ることができる。また、切削加工性等の成形加
工性にもすぐれる。
As is clear from the results shown in Table 1, according to the resin composition of the present invention, molded articles with excellent transparency and surface smoothness can be obtained. It also has excellent moldability such as cutting workability.

(発明の効果) 本発明による人造大理石用樹脂組成物は、以上のように
、不飽和ポリエステル樹脂と共に、平均粒径の小さい水
酸化アルミニウムと平均粒径の大きい水酸化アルミニウ
ムとの所定の割合の混合物を充填材として用いるので、
透明感と表面平滑性ともにすぐれる人造大理石を得るこ
とができる。
(Effects of the Invention) As described above, the resin composition for artificial marble according to the present invention contains an unsaturated polyester resin and a predetermined ratio of aluminum hydroxide having a small average particle size and aluminum hydroxide having a large average particle size. Since the mixture is used as a filler,
Artificial marble with excellent transparency and surface smoothness can be obtained.

従って、このような樹脂組成物は、例えば、浴槽、洗面
カウンター、キッチンカウンター、テーブル等の用途に
好適である。
Therefore, such a resin composition is suitable for use in, for example, bathtubs, washroom counters, kitchen counters, tables, and the like.

特許出願人 積水化学工業株式会社 代表者 廣1) 馨Patent applicant Sekisui Chemical Co., Ltd. Representative Hiro 1) Kaoru

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)不飽和ポリエステル樹脂100重量部に対して、
平均粒径10μm以下の水酸化アルミニウム70〜95
重量%と平均粒径30〜50μmの水酸化アルミニウム
30〜5重量%とからなる充填材150〜350重量部
を含むことを特徴とするプレス成形用人造大理石用樹脂
組成物。
(1) For 100 parts by weight of unsaturated polyester resin,
Aluminum hydroxide 70-95 with an average particle size of 10 μm or less
1. A resin composition for press-molding artificial marble, comprising 150 to 350 parts by weight of a filler consisting of 30 to 5 weight % of aluminum hydroxide having an average particle size of 30 to 50 μm.
JP29491590A 1990-10-30 1990-10-30 Resin composition for scagliola for press molding Pending JPH04170350A (en)

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