JPH0416856A - Positively chargeable nonmagnetic toner - Google Patents
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Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷などにおける
静電荷像を現像するためのトナーに関し、特に粉砕によ
る製造方法で得られた熱ローラ一定着に適する静電荷現
像用正帯電性非磁性トナーに関する。[Detailed Description of the Invention] [Field of Industrial Application] The present invention relates to a toner for developing electrostatic images in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, etc. The present invention relates to a positively charged non-magnetic toner for electrostatic charge development suitable for constant fixation on a heated roller.
［従来の技術］
従来、電子写真法としては米国特許筒２．２９７゜６９
１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報及び特公昭
４３−２４７４８号公報等に記載されている如く多数の
方法が知られているが、一般には光導電性物質を利用し
、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、次
いで該潜像をトナーを用いて現像し、必要に応じて紙等
の転写材にトナー画像を転写した後、加熱、圧力、加熱
加圧或いは溶剤蒸気などにより定着し複写物を得るもの
であ一す、そして感光体上に転写せず残ったトナーは種
々の方法でクリーニングされ、上述の工程が繰り返され
る。[Prior art] Conventionally, as an electrophotographic method, the U.S. patent cylinder 2.297°69
Although many methods are known, such as those described in Japanese Patent Publication No. 1, Japanese Patent Publication No. 42-23910, Japanese Patent Publication No. 43-24748, etc., in general, photoconductive substances are used and various means are used. An electrical latent image is formed on the photoreceptor by a method, and then the latent image is developed using toner, and if necessary, the toner image is transferred to a transfer material such as paper, and then heated, pressured, heated and pressed, or The toner is fixed by solvent vapor or the like to obtain a copy.The toner remaining on the photoreceptor without being transferred is cleaned by various methods, and the above-mentioned steps are repeated.
近年このような複写装置は、単なる一般にいうオリジナ
ル原稿を複写するための事務処理用複写機というだけで
なく、コンピューターの出力としてのプリンターあるい
は個人向けのパーソナルコピーという分野で使われ始め
た。In recent years, such copying devices have begun to be used not only as office copy machines for copying original manuscripts, but also as printers for computer output or as personal copies for individuals.
そのため、より小型、より軽量そしてより高速、より高
信頼性が厳しく追究されてきており、機械は種々な点で
よりシンブルな要素で構成されるようになってきている
。その結果、トナーに要求される性能はより高度になり
、トナーの性能向上が達成できなければよりすぐれた機
械が成り立たなくなってきている。Therefore, smaller size, lighter weight, higher speed, and higher reliability are being strictly pursued, and machines are being constructed from simpler elements in various respects. As a result, the performance required of toner has become more advanced, and it has become impossible to create better machines unless the performance of toner can be improved.
例えばトナー像を紙などのシートに定着する工程に関し
て種々の方法や装置が開発されているが、現在量も一般
的な方法は熱ローラーによる圧着加熱方式である。For example, various methods and apparatuses have been developed for the process of fixing a toner image on a sheet such as paper, but the most common method at present is a compression heating method using a heated roller.
加熱ローラーによる圧着加熱方式はトナーに対し離型性
を有する材料で表面を形成した熱ローラーの表面に被定
着シートのトナー像面を加圧下で接触しながら通過せし
めることにより定着を行なうものである。この方法は熱
ローラーの表面と被定着シートのトナー像とが加圧下で
接触するため、トナー像を被定着シート上に融着する際
の熱効率が極めて良好であり、迅速に定着を行うことが
てき、高速度電子写真複写機において非常に有効である
。しかしながら上記方法では、熱ローラー表面とトナー
像とが溶融状態で加圧下で接触するためにトナー像の一
部が定着ローラー表面に付着、転移し、次の被定着シー
トにこれが再転移して所謂オフセット現象を生じ、被定
着シートを汚すことがある。熱定着ローラー表面に対し
てトナーが付着しないようにすることが熱ローラ一定着
方式の必須条件の１つとされている。The pressure heating method using a heated roller performs fixing by passing the toner image surface of the sheet to be fixed under pressure while contacting the surface of a heated roller whose surface is made of a material that has releasability for toner. . In this method, the surface of the heat roller and the toner image on the sheet to be fixed come into contact with each other under pressure, so the thermal efficiency when fusing the toner image onto the sheet to be fixed is extremely good, and the fixing can be performed quickly. It is very effective in high-speed electrophotographic copying machines. However, in the above method, since the surface of the heat roller and the toner image contact each other under pressure in a molten state, a portion of the toner image adheres to and transfers to the surface of the fixing roller, and this is transferred again to the next sheet to be fixed, resulting in so-called This may cause an offset phenomenon and stain the fixing sheet. Preventing toner from adhering to the surface of the heat fixing roller is considered to be one of the essential conditions for the heat roller fixed fixing method.
従来、定着ローラー表面にトナーを付着させない目的で
、例えばローラー表面をトナーに対して離型性のすぐれ
た材料、シリコンゴムや弗素系樹脂などで形成し、さら
にその表面にオフセット防止及びローラー表面の疲労を
防止するためにシリコンオイルの如き離型性の良い液体
の薄膜でローラー表面を被覆することが行われている。Conventionally, in order to prevent toner from adhering to the fixing roller surface, for example, the roller surface was made of a material with excellent release properties for toner, such as silicone rubber or fluorine resin, and the surface was also coated with anti-offset and roller surface coatings. In order to prevent fatigue, the roller surface is coated with a thin film of a liquid with good mold releasability, such as silicone oil.
しかしながら、この方法はトナーのオフセットを防止す
る点ては極めて有効であるが、オフセット防止用液体を
供給するための装置が必要なため、定着装置が複雑にな
ること等の問題点を有している。However, although this method is extremely effective in preventing toner offset, it requires a device to supply offset prevention liquid, resulting in problems such as a complicated fixing device. There is.
これは小型化、軽量化と逆方向であり、しかもシリコン
オイルなどが熱により蒸発し、機内を汚染する場合があ
る。そこでシリコンオイルの供給装置などを用いないで
、かわりにトナー中から加熱時にオフセット防止液体を
供給しようという考えから、トナー中に低分子量ポリエ
チレン、低分子量ポリプロピレンなどの離型剤を添加す
る方法が提案されている。充分な効果を出すために多量
にこのような添加剤を加えると、感光体へのフィルミン
グやキャリアやスリーブなどのトナー担持体の表面を汚
染し、画像が劣化し実用上問題となる。そこで画像を劣
化させない程度に少量の離型剤をトナー中に添加し、若
干の離型性オイルの供給もしくはオフセットしたトナー
を巻きとり式の例えばウェブの如き部材を用いた装置で
クリーニングする装置を併用することが行われている。This is in the opposite direction to miniaturization and weight reduction, and what's more, silicone oil and other substances may evaporate due to heat and contaminate the interior of the aircraft. Therefore, instead of using a silicone oil supply device, we proposed a method of adding a release agent such as low molecular weight polyethylene or low molecular weight polypropylene to the toner, with the idea of supplying an anti-offset liquid from within the toner during heating. has been done. If a large amount of such additives is added in order to obtain a sufficient effect, it may cause filming on the photoreceptor or contaminate the surface of a toner carrier such as a carrier or sleeve, deteriorating the image and causing practical problems. Therefore, a small amount of release agent is added to the toner to the extent that the image does not deteriorate, and a device that cleans the toner by supplying a small amount of release oil or using a device such as a web to take up the offset toner. They are used together.
しかし、最近の小型化、軽量化、高信頼性の要求を考慮
するとこれらの補助的な装置すら除去することが必要で
あり好ましい。従ってトナーの定着、オフセットなどの
さらなる性能の向上がなければ対応しきれず、それはト
ナーのバインダー樹脂のさらなる改良がなければ実現す
ることが困難である。However, considering the recent demands for smaller size, lighter weight, and higher reliability, it is necessary and preferable to eliminate even these auxiliary devices. Therefore, it will be impossible to meet this demand without further improving the toner's performance in terms of fixing, offset, etc., and this will be difficult to achieve without further improving the binder resin of the toner.
トナーのバインダー樹脂の改良に関する技術として、例
えば特公昭５１−２３３５４号公報に結着樹脂として架
橋された重合体を用いたトナー、特開昭５６−１５８３
４０号公報に低分子量重合体と高分子量重合体とよりな
るトナー、特開昭５８−８６５５８号公報に低分子量重
合体と不溶融性高分子量重合体を主要成分とするトナー
、特開昭６０−１６６９５８号公報に、数平均分子量（
Ｍ ｎ） ５００〜１．５００である低分子量のポリミ
ーメチルスチレンの存在下で重合して得られる樹脂成分
からなるトナー、特開昭５６−１６１４号公報にＧＰＣ
による分子量分布において、分子量１０３〜８ Ｘ １
０’及び分子量１０’〜２ Ｘ １０６のそれぞれの領
域に少なくとも１つの極大値をもつ結着樹脂を含有する
トナー等が提案されている。As a technique for improving the binder resin of toner, for example, Japanese Patent Publication No. 51-23354 discloses a toner using a crosslinked polymer as a binder resin, JP-A-56-1583.
JP-A No. 40 discloses a toner comprising a low molecular weight polymer and a high molecular weight polymer; JP-A-58-86558 discloses a toner comprising a low-molecular-weight polymer and an infusible high-molecular weight polymer as main components; -166958, the number average molecular weight (
Mn) A toner comprising a resin component obtained by polymerization in the presence of polymethylstyrene having a low molecular weight of 500 to 1.500, described in JP-A-56-1614,
In the molecular weight distribution according to
Toners and the like containing a binder resin having at least one maximum value in each of the molecular weight ranges of 0' and 10' to 2 x 106 have been proposed.
これらの提案はトナーの熱特性、例えばトナーの溶融粘
弾性、溶融温度などの物性が係わる高温オフセットや低
温オフセットに対し、効果は認められるものの、静電的
付着力によって発生する静電オフセットに対しては効果
がなく、更に耐オフセット性の向上が望まれている。Although these proposals are effective against high-temperature and low-temperature offsets that are related to the thermal properties of toner, such as toner's melt viscoelasticity and melting temperature, they are effective against electrostatic offsets caused by electrostatic adhesion forces. However, it is ineffective, and further improvement in offset resistance is desired.
尚、該静電オフセットの発生メカニズムの概略を以下に
説明する。The mechanism by which the electrostatic offset occurs will be outlined below.
トナー画像の圧着加熱部材の表面は、トナーの離型性を
考慮して低表面エネルギーであるシリコンゴムや弗素系
樹脂等で形成されていることが一般的であることは先述
したが、これらの圧着加熱部材の表面材買はトナー像支
持体の圧着過程において負帯電性を示す。このためトナ
ーとして正荷電性のものを使用する場合には、負帯電性
の圧着加熱部材表面との間に静電的付着力が働き、トナ
ー像支持体上の正荷電性トナーが圧着加熱部材表面に付
着、転移する。この現象が静電オフセットのメカニズム
であると考えられる。従ってこの現象はトナーの転写性
向上等のために、画像形成過程の現像後かつ転写前にト
ナーに正荷電を付与するような機械を有する場合に顕著
となりやすい。また、高画像濃度を得るためにトナー像
支持体上にトナーを嵩高（載せる場合にも静電オフセッ
ト現象を発生しやすい。As mentioned earlier, the surface of the heating member for press-fitting toner images is generally made of low surface energy silicone rubber or fluorine-based resin in consideration of the toner's releasability. The surface material of the compression heating member exhibits negative chargeability during the compression process of the toner image support. Therefore, when a positively charged toner is used, an electrostatic adhesion force acts between the toner and the surface of the negatively charged pressure bonding heating member, and the positively charged toner on the toner image support is transferred to the pressure bonding heating member. Adheres to surfaces and metastasizes. This phenomenon is considered to be the mechanism of electrostatic offset. Therefore, this phenomenon tends to be noticeable when a machine is used that positively charges the toner after development and before transfer in the image forming process in order to improve toner transferability. Furthermore, when toner is placed on a toner image support in a bulky manner in order to obtain high image density, electrostatic offset phenomenon tends to occur.
この静電オフセット現象の対策としてトナー像支持体の
電荷を定着前若しくは定着中にコントロールする手段を
設けることも考えられるが、画像形成装置の小型化、軽
量化と相反する上、コストの上昇を伴なうため、トナー
とりわけトナーのバインダー樹脂によって改良すること
が好ましい。As a countermeasure to this electrostatic offset phenomenon, it may be possible to provide a means to control the charge on the toner image support before or during fixing, but this would conflict with miniaturization and weight reduction of the image forming apparatus and would increase costs. Therefore, it is preferable to improve the toner, especially with a binder resin of the toner.
特開昭５５−１３４８６１号公報、特開昭５６−６５１
４７号公報等には、酸価を有するバインダー樹脂を用い
たトナーが開示されており、これらは静電オフセット現
象にある程度の効果が期待されるものの、正帯電性磁性
トナーとして用いた場合には帯電性。JP-A-55-134861, JP-A-56-651
Publication No. 47 and other publications disclose toners using binder resins having an acid value, and although these are expected to have some effect on the electrostatic offset phenomenon, when used as positively charged magnetic toners, Chargeable.
耐久性等に多くの課題を残している。Many issues remain regarding durability, etc.
また、近年、電子写真複写機等画像形成装置が広く普及
するに従い、その画像品質への要求も厳しくなっている
。これに対して従来の現像剤よりも粒径が小さい非磁性
トナーが解像力１階調性。Furthermore, in recent years, as image forming apparatuses such as electrophotographic copying machines have become widespread, requirements for image quality have also become stricter. On the other hand, non-magnetic toner, which has smaller particle sizes than conventional developers, has a single gradation resolution.
再現性等に優れており高画買化に有効であるが、トナー
の小粒径化は電気抵抗の大きい非磁性トナーの場合、画
像面積比率の小さい原稿を多数枚複写すると特にトナー
の過帯電が起こりやすくなり、より負帯電性を有する圧
着加熱部材に静電的に付着されて静電オフセットに対し
て不利となると同時に、非磁性トナーの過帯電は画像濃
度低下の問題も来たす。Although it has excellent reproducibility and is effective in increasing image purchase prices, reducing the toner particle size can cause overcharging of the toner, especially when copying many originals with a small image area ratio, in the case of non-magnetic toner with high electrical resistance. The non-magnetic toner is more likely to be electrostatically attached to the compression heating member having a more negative charging property, which is disadvantageous to electrostatic offset. At the same time, overcharging of the non-magnetic toner also causes a problem of lowering the image density.
以上のように従来の正帯電性非磁性トナーではトナーの
耐静電オフセット性を向上しつつ、高品質で安定した画
像を同時に達成することが極めて困難であった。As described above, with conventional positively charged nonmagnetic toners, it is extremely difficult to improve the electrostatic offset resistance of the toner and simultaneously achieve high quality and stable images.
［発明が解決しようとする課題］
本発明の目的は、上述の如き問題点を解決した正ＩＦ電
性非磁性トナーを提供するものである。[Problems to be Solved by the Invention] An object of the present invention is to provide a positive IF electric nonmagnetic toner that solves the above-mentioned problems.
すなわち、本発明の目的は耐静電オフセット性に優れた
正帯電性非磁性トナーを提供することにある。That is, an object of the present invention is to provide a positively charged nonmagnetic toner having excellent antistatic offset properties.
本発明の目的はオイルを塗布しない熱ローラー定着方式
においても耐静電オフセット性に優れた正１４：電性非
磁性トナーを提供することにある。An object of the present invention is to provide a positive 14: electric non-magnetic toner that has excellent electrostatic offset resistance even in a hot roller fixing method that does not apply oil.
本発明の目的は良好な正帯電性を有する正帯電性非磁性
トナーを提供することにある。An object of the present invention is to provide a positively chargeable nonmagnetic toner having good positive chargeability.
本発明の目的は画像濃度が高く、細線再現性。The purpose of the present invention is to achieve high image density and fine line reproducibility.
階調性に優れ、カブリがなく鮮明な画像を形成し得る正
ＩＦ電性非磁性トナーを提供することにある。An object of the present invention is to provide a positive IF electric nonmagnetic toner that has excellent gradation and can form clear images without fogging.
ざらに本発明の目的は、長時間の使用で性能の変化のな
い正帯電性磁性トナーを提供することにある。Broadly speaking, it is an object of the present invention to provide a positively charged magnetic toner whose performance does not change even after long-term use.
［課題を解決するための手段コ
本発明の正帯電性非磁性トナーにおいては、含有するバ
インダー樹脂において特定のメインバインダーの他に特
定のサブバインダーを含有する為に、耐静電オフセット
性に優れ、かつ良好な正帯電性を有しており、従来技術
とは犬きく異なる効果が生じることをはじめて見い出し
、本発明を完成するに至った。[Means for Solving the Problems] The positively charged non-magnetic toner of the present invention has excellent electrostatic offset resistance because the binder resin contains a specific sub-binder in addition to a specific main binder. , and has good positive chargeability, and it has been discovered for the first time that this produces an effect that is significantly different from that of the conventional technology, leading to the completion of the present invention.
即ち本発明は、バインダー樹脂及び着色剤を少なくとも
有する正帯電性非磁性トナーにおいて、該バインダー樹
脂は
（Ａ） ＴＨＦ不溶分が１０〜６０重量％（バインダー
樹脂基！１り含有されているビニル系バインダー樹脂Ａ
。That is, the present invention provides a positively charged non-magnetic toner having at least a binder resin and a colorant, wherein the binder resin is (A) a vinyl-based toner containing 10 to 60% by weight of THF-insoluble matter (binder resin group! Binder resin A
.
（Ｂ）極性官能基としてカルボキシル基、酸無水物基お
よび／または、その部分エステル化によって形成された
酸基を有し、酸価が１〜３０であるバインダー樹脂Ｂ及
び
（Ｃ）共役ジエン系モノマーまたは、共役ジエン系モノ
マー及びその他一種以上の千ツマ−から合成されたバイ
ンダー樹脂Ｃ
を含有し、かつ全バインダー樹脂に対し、バインダー樹
脂Ａ、バインダー樹脂Ｂ及びバインダー樹脂Ｃが５０〜
９８：１〜４９：１〜４９の比率（重量％）で配合され
ていることを特徴とする正帯電性非磁性トナーに関する
。(B) A binder resin B having a carboxyl group, an acid anhydride group, and/or an acid group formed by partial esterification thereof as a polar functional group and having an acid value of 1 to 30, and (C) a conjugated diene system. Contains a binder resin C synthesized from a monomer or a conjugated diene monomer and one or more other types of monomers, and binder resin A, binder resin B, and binder resin C are 50 to 50% of the total binder resin.
The present invention relates to a positively chargeable non-magnetic toner characterized by being blended in a ratio (wt%) of 98:1 to 49:1 to 49.
以下本発明について具体的に説明する。The present invention will be specifically explained below.
本発明者は、上記バインダー樹脂Ａをメインバインダー
とし、上記バインダー樹脂Ｂ及びＣをサブバインダーと
して含有することにより、静電オフセットの発生を防止
し、かつ良好な正ＩＦ電性を有しているため画像濃度低
下やカブリを生じさせないことを見い出したものであっ
て、その理由は必ずしも明確ではないが、サブバインダ
ーの荷電制御性及びメインバインダーに対する分散性に
起因するものと考えられる。The present inventor has found that by containing the above-mentioned binder resin A as the main binder and the above-mentioned binder resins B and C as sub-binders, the occurrence of electrostatic offset can be prevented and the product has good positive IF conductivity. Therefore, it was found that no reduction in image density or fogging occurs.The reason for this is not necessarily clear, but it is thought to be due to the charge controllability of the sub-binder and the dispersibility with respect to the main binder.
例えば、バインダー樹脂Ｂはカルボキシル基。For example, binder resin B has a carboxyl group.
酸無水物基及び／または、その部分エステル化によって
形成された酸基を有しているので樹脂自体は負帯電性の
傾向を示しやすいが、メインバインダーとして、バイン
ダーのＴＨＦ不溶物を含有しないビニル系バインダー樹
脂Ａとサブバインダーとして該酸価を有するバインダー
樹脂Ｂとをバインダー樹脂として含有する正帯電性非磁
性トナーでは、シリコンゴム或いは弗素系樹脂等負帯電
性を有する材質から成る圧着加熱部材表面と正荷電性ト
ナーとの静電気的付着力を低減し、静電オフセット現象
の防止に効果を発揮する。だが、トナーの正帯電性性が
著しく損なわれるため、カブリや画像濃度低下をきたし
てしまう。これはサブバインダーである該酸価１〜３０
のバインダー樹脂Ｂは、樹脂内にカルボキシル基、酸無
水物基、または／及びそれらの部分エステル化によって
形成された酸基を、メインバインダーよりも多く含有す
る為、メインバインダーＡに対して相溶性が若干悪くな
るものの、該非磁性トナー中では、サブバインダーの大
部分が均一に相溶してしまう為と考えられる。該非磁性
トナーで、サブバインダーＢがメインバインダー中にほ
ぼ均一に相溶している状態は透過型電子顕微鏡写真で確
認できる。Since the resin itself has an acid anhydride group and/or an acid group formed by its partial esterification, it tends to be negatively charged, but as a main binder, vinyl that does not contain THF-insoluble materials is used. In a positively chargeable non-magnetic toner containing a binder resin A and a binder resin B having the acid value as a sub-binder, the surface of a pressure-bonding heating member made of a negatively chargeable material such as silicone rubber or fluorine-based resin is used. This reduces the electrostatic adhesion force between the toner and the positively charged toner, and is effective in preventing the electrostatic offset phenomenon. However, the positive chargeability of the toner is significantly impaired, resulting in fogging and a decrease in image density. This is a sub-binder with an acid value of 1 to 30.
Binder resin B is compatible with main binder A because it contains more carboxyl groups, acid anhydride groups, and/or acid groups formed by partial esterification of these groups than the main binder. It is thought that this is because most of the sub-binder is uniformly dissolved in the non-magnetic toner, although the properties of the sub-binder are slightly worse. In the non-magnetic toner, the state in which the sub-binder B is almost uniformly dissolved in the main binder can be confirmed by a transmission electron micrograph.
しかしながら、本発明者の検討によれば、正帯電性非磁
性トナーが含有するバインダー樹脂に於いて、メインバ
インダーであるバインダーのＴ）ＩＦ不溶分を含有した
ビニル系バインダー樹脂Ａに、サブバインダーである該
酸価を有するバインダー樹脂Ｂ及び共役ジエン系モノマ
ーまたは、共役ジエン系モノマーと他の１種以上のモノ
マーから合成されたバインダー樹脂Ｃを添加することに
よって両者のサブバインダーが、メインバインダー中に
ミクロ分散状態で存在する様になることを見い出し、さ
らに該混合バインダーをバインダー樹脂として含有する
本発明中の正帯電性非磁性トナーでは、静電オフセット
の発生が防止されると同時に、トナーの正帯電性が良好
となり高い画像濃度でカブリかない高品質な画像が得ら
れる事実を知見した。However, according to the inventor's study, in the binder resin contained in the positively chargeable non-magnetic toner, a sub-binder is added to the vinyl-based binder resin A containing the T)IF insoluble content of the binder which is the main binder. By adding binder resin B having a certain acid value and a conjugated diene monomer, or binder resin C synthesized from a conjugated diene monomer and one or more other monomers, both sub-binders are added to the main binder. It has been discovered that the positively charged non-magnetic toner of the present invention containing the mixed binder as a binder resin can prevent the occurrence of electrostatic offset and at the same time improve the toner's positive polarity. It has been discovered that the charging properties are good and that high-quality images with high image density and no fogging can be obtained.
従って、該メインバインダー中のバインダー樹脂ＡのＴ
ＨＦ不溶分の存在と共役ジエン系モノマーまたは共役ジ
エン系モノマーと他の１種以上のモノマーから合成され
たバインダー樹脂Ｃの添加が、該酸価を有するバインダ
ー樹脂のメインバインダーＢに対する均一な相溶性を制
御するものと推定される。Therefore, T of binder resin A in the main binder
The presence of an HF-insoluble component and the addition of a conjugated diene monomer or a binder resin C synthesized from a conjugated diene monomer and one or more other monomers result in uniform compatibility of the binder resin with the acid value with the main binder B. It is assumed that the
メインバインダー中に、両者のサブバインダーがミクロ
分散状態にある本発明の非磁性トナーの透過型電子顕微
鏡写真で確認できた。It was confirmed in a transmission electron micrograph of the non-magnetic toner of the present invention that both sub-binders were micro-dispersed in the main binder.
本発明の正帯電性非磁性トナーに用いられるメインバイ
ンダー樹脂ＡはＴＨＦ不溶分が１０〜６０重量％（バイ
ンダー樹脂基準）含有されているビニル系バインダー樹
脂であり、トナー中の全バインダー樹脂に対して、５０
〜９８重量％含有されていることが特徴である。The main binder resin A used in the positively chargeable non-magnetic toner of the present invention is a vinyl binder resin containing 10 to 60% by weight of THF-insoluble matter (based on the binder resin), based on the total binder resin in the toner. 50
It is characterized by a content of ~98% by weight.
メインバインダーである樹脂ＡはＴＨＦ不溶分が１０重
量％未満だと、酸価を有するバインダー樹脂Ｂとの相溶
性が増すため、バインダー樹脂Ｂのミクロ分散化が不充
分となりトナーの耐静電オフセット性や帯電性に悪影響
を及ぼす。６０重量％を超えると、トナー製造時の熱混
練による分子鎖切断などの劣化や定着性不良の問題を生
じる。より好ましくはＴＨＥ不溶分の含有量は１５〜４
９重量％が耐オフセット性及び定着性の点で良い。If the THF-insoluble content of Resin A, which is the main binder, is less than 10% by weight, the compatibility with Binder Resin B, which has an acid value, will increase, resulting in insufficient microdispersion of Binder Resin B, resulting in the toner's antistatic offset. It has a negative effect on the properties and chargeability. If it exceeds 60% by weight, problems such as molecular chain breakage and poor fixing properties due to heat kneading during toner production may occur. More preferably, the content of THE insoluble matter is 15 to 4
9% by weight is good in terms of offset resistance and fixing properties.
本発明でのＴＨＦ不溶分とは、トナー中の樹脂組成物中
のＴＨＦ溶媒に対して不溶性となったポリマー成分（実
買的に架橋ポリマー）の重量割合を示し、架橋成分を含
む樹脂組成物の架橋の程度を示すパラメーターとして使
うことができる。 ＴＨＦ不溶分とは、以下のように測
定された値をもって定義する。The THF-insoluble content in the present invention refers to the weight percentage of a polymer component (crosslinked polymer in commercial terms) that has become insoluble in a THF solvent in a resin composition in a toner, and refers to a resin composition containing a crosslinked component. can be used as a parameter to indicate the degree of crosslinking. The THF-insoluble content is defined by the value measured as follows.
すなわち、メインバインダーＡＯ１５〜１．０ｇを秤量
しくＬｇ） 円筒濾紙（例えば東洋濾紙製Ｎｏ、８８
Ｒ） に入れてソックスレー抽出器にかけ、溶媒として
Ｔ）ＩＦ １００〜２０ｈｊを用いて６時間抽出し、溶
媒によフて抽出された可溶成分をエバポレートした後、
１００℃で数時間真空乾燥し、ＴＨＦ可溶樹脂成分量を
秤量する（Ｉｌｚｇ） 。That is, weigh 15 to 1.0 g of main binder AO (Lg) and cylindrical filter paper (for example, No. 88 manufactured by Toyo Roshi Co., Ltd.)
R) and subjected to a Soxhlet extractor, extracted for 6 hours using T) IF 100-20hj as a solvent, and evaporated the extracted soluble components with the solvent.
Vacuum dry at 100°C for several hours and weigh the amount of THF-soluble resin component (Ilzg).
Ｔ）ＩＦ不溶分は下記式から求められる。T) IF insoluble content is calculated from the following formula.
胃、−ｗ２
ＴＨＦ不溶分（％） ＝ ｘｌＯＯ胃１
本発明の正帯電性非磁性トナーに用いられるバインダー
樹脂Ａはトナー中の全バインダー樹脂Ａ、Ｂ及びＣに対
して５０〜９８重量％含有されていることが良く、好ま
しくは６０〜９０重量％含有されていることが良い。ト
ナー中の全バインダー樹脂に対してバインダー樹脂Ａの
比率が５０重量％より小さいと、正帯電性非磁性トナー
の正帯電性が悪化してしまう。バインダー樹脂Ａの比率
が９８重量％をこえると、定着熱ローラーへの静電オフ
セットに問題をきたすと同時にトナーの過帯電を発生し
やすくなる。Stomach, -w2 THF-insoluble content (%) = xlOO Stomach 1 The binder resin A used in the positively charged non-magnetic toner of the present invention is contained in an amount of 50 to 98% by weight based on the total binder resins A, B and C in the toner. The content is preferably from 60 to 90% by weight. If the ratio of binder resin A to the total binder resin in the toner is less than 50% by weight, the positive chargeability of the positively chargeable nonmagnetic toner will deteriorate. If the ratio of binder resin A exceeds 98% by weight, problems arise in electrostatic offset to the fixing heat roller, and at the same time, overcharging of the toner tends to occur.
本発明において用いるＴＨＦ不溶分が１０〜６０重量％
（バインダー樹脂基準）含有されているビニル系バイン
ダー樹脂Ａはスチレン類、アクリル酸エステル類、メタ
クリル酸エステル類及びその誘導体から選ばれる１種以
上のモノマーと架橋性モノマーとを重合して得られるも
のがトナーの帯電特性の点で好ましい。THF insoluble content used in the present invention is 10 to 60% by weight
(Based on binder resin) The contained vinyl binder resin A is obtained by polymerizing one or more monomers selected from styrenes, acrylic esters, methacrylic esters, and their derivatives and a crosslinking monomer. is preferable in terms of the charging characteristics of the toner.
使用できるモノマーの例としては、スチレン類としてス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロル
スチレンなどがあげられる。アクリル酸類、メタクリル
酸類及びその誘導体としては、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル
、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル
、アクリルｆｌｉｎ−テトラデシル、アクリル酸ｎ−ヘ
キサデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸シクロヘ
キシル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸
ジメチルアミノエチルなどのアクリル酸エステル類があ
げられ、同様にメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸
２−エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリ
ル酸デシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ラウ
リル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェ
ニル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル
酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ジメチルアミ
ノエチル、メタクリル酸ステアリルなどのメタクリル酸
エステル類があげられる。Examples of monomers that can be used include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, chlorostyrene, and the like. Examples of acrylic acids, methacrylic acids and their derivatives include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, flin-tetradecyl acrylate, n-hexadecyl acrylate, and acrylic acid. Examples include acrylic esters such as lauryl, cyclohexyl acrylate, diethylaminoethyl acrylate, and dimethylaminoethyl acrylate, as well as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, amyl methacrylate, and methacrylic acid. Hexyl, 2-ethylhexyl methacrylate, octyl methacrylate, decyl methacrylate, dodecyl methacrylate, lauryl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, dimethylamino methacrylate Examples include methacrylic acid esters such as ethyl and stearyl methacrylate.
バインダー樹脂Ａは酸基を含有しない千ツマ−を使用す
ることが好ましい。酸基を含有する千ツマ−からなるビ
ニル系バインダー樹脂をメインバインダーＡとして用い
ると、該非磁性トナーの正ｆ７４性が損なわれ、現像性
に悪影響を及ぼす。As the binder resin A, it is preferable to use a resin containing no acid groups. If a vinyl-based binder resin containing acid groups is used as the main binder A, the positive f74 property of the non-magnetic toner will be impaired and the developability will be adversely affected.
また、本発明中のバインダー樹脂Ａの架橋性千ツマ−と
しては主として２個以上の重合可能な二重結合を有する
化合物が用いられ、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニ
ルナフタレンなどのような芳香族ジビニル化合物；例え
ばエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコ
ールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタ
クリレートなどのような二重結合を２個有するカルボン
酸エステル；ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジ
ビニルスルフィド、ジビニルスルホンなどのジビニル化
合物；及び３個以上のビニル基を有する化合物；が単独
もしくは混合物として用いられる。Further, as the crosslinkable binder of the binder resin A in the present invention, compounds having two or more polymerizable double bonds are mainly used, such as aromatic divinyl compounds such as divinylbenzene, divinylnaphthalene, etc. ; For example, carboxylic acid esters having two double bonds such as ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butanediol dimethacrylate, etc.; divinyl compounds such as divinylaniline, divinyl ether, divinyl sulfide, and divinyl sulfone; and a compound having three or more vinyl groups are used alone or as a mixture.
本発明中、メインバインダーであるバインダー樹脂Ａの
ＴＨＦ不溶分が１０〜６０重量％含有されているビニル
系バインダーの調製法は、従来より知られている塊状重
合、溶液重合、懸濁重合などの重合法に従って行なえば
良く、また、前述のビニル糸上ツマ−と架橋性ビニルモ
ノマーの比を変えることにより、該τＯＦ不溶分の調節
が行なえる。In the present invention, the vinyl binder containing 10 to 60% by weight of the THF-insoluble content of binder resin A, which is the main binder, can be prepared by conventionally known bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, etc. It may be carried out according to the polymerization method, and the amount of τOF insoluble matter can be adjusted by changing the ratio of the above-mentioned vinyl thread yarn to the crosslinkable vinyl monomer.
本発明の正帯電性非磁性トナーに用いられるサブバイン
ダーの一つであるバインダー樹脂Ｂは極性官能基として
カルボキシル基、酸無水物基及び／またはその部分エス
テル化によって形成された酸基を有し、酸価が１〜３０
であるバインダー樹脂であり、トナー中の全バインダー
樹脂に対して１〜４９重量％含有されていることが特徴
である。Binder resin B, which is one of the sub-binder used in the positively charged non-magnetic toner of the present invention, has a carboxyl group, an acid anhydride group, and/or an acid group formed by partial esterification thereof as a polar functional group. , acid value 1-30
The binder resin is characterized by being contained in an amount of 1 to 49% by weight based on the total binder resin in the toner.
バインダー樹脂Ｂの酸価は１〜３０であり、好ましくは
２〜２５である。Binder resin B has an acid value of 1 to 30, preferably 2 to 25.
バインダー樹脂Ｂの酸価が１より小さいと、該正帯電性
非磁性トナーの耐静電オフセット性の効果が失なわれる
と同時にトナーの過帯電を発生しやすい。一方、バイン
ダー樹脂Ｂの酸価が３０より大きいと、バインダー樹脂
Ｂの負帯電性か大きくなりすぎ、正帯電性非磁性トナー
の帯電性の低下や環境安定性に問題をきたす。If the acid value of the binder resin B is less than 1, the electrostatic offset resistance effect of the positively charged nonmagnetic toner is lost, and at the same time, overcharging of the toner tends to occur. On the other hand, if the acid value of the binder resin B is greater than 30, the negative chargeability of the binder resin B becomes too large, causing problems in the decrease in the chargeability of the positively chargeable non-magnetic toner and the environmental stability.
また、バインダー樹脂Ｂに酸価を付与する極性官能基の
種類としては、カルボキシル基、酸無水物基およびまた
は、その部分エステル化によって形成される酸基を有す
ることが正帯電性非磁性トナーの耐静電オフセット性、
帯電性の経時安定性、環境安定性等のために好ましい。In addition, as for the types of polar functional groups that impart an acid value to the binder resin B, the positively charged nonmagnetic toner preferably has a carboxyl group, an acid anhydride group, and/or an acid group formed by partial esterification thereof. Electrostatic offset resistance,
It is preferable because of the stability of chargeability over time, environmental stability, etc.
本発明に用いられるバインダー樹脂Ｂとしては、モノマ
ー単位として、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸
、イタコン酸、シトラコン酸。Binder resin B used in the present invention includes acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, and citraconic acid as monomer units.
ジメチルマレイン酸およびこれ等の酸無水物及びまたは
、その部分エステル化物を有する単重量体あるいは、こ
れ等と、オレフィン系もしくはビニル糸上ツマ−との共
重合体、末端もしくは側鎖にカルボキシル基を有するポ
リエステルおよびロジン変性樹脂、オレフィン系の酸化
物等がある。Monomers containing dimethylmaleic acid and their acid anhydrides and/or partially esterified products, or copolymers of these with olefin or vinyl yarns, with carboxyl groups at the terminals or side chains. There are polyesters and rosin-modified resins, olefin-based oxides, etc.
本発明の正帯電性非磁性トナーに用いられるバインダー
樹脂Ｂはトナー中の全バインダー樹脂に対して１〜４９
重量％含有されていることが良く、好ましくは５〜４０
重量％である。The binder resin B used in the positively chargeable non-magnetic toner of the present invention is 1 to 49% of the total binder resin in the toner.
The content is preferably 5 to 40% by weight.
Weight%.
トナー中の全バインダー樹脂に対してバインダー樹脂Ｂ
の比率が１重量％未満であると、該正帯電性非磁性トナ
ーの耐静電オフセット性の効果が不充分となると同時に
トナーの過帯電を発生しやすい。４９重量％を超えると
正帯電性非磁性トナーの帯電性が低下し、カブリ画像の
問題を発生する。Binder resin B for all binder resins in the toner
If the ratio is less than 1% by weight, the electrostatic offset resistance effect of the positively charged nonmagnetic toner becomes insufficient and at the same time the toner tends to be overcharged. If it exceeds 49% by weight, the charging properties of the positively chargeable nonmagnetic toner will decrease, causing the problem of foggy images.
本発明に用いられるバインダー樹脂Ｂの調製法は、樹脂
により異なるが、アクリル酸や、メタクリル酸等を含む
ビニル系の共重合体では従来より知られている塊状重合
などの重合法に従って行なえはよいが、千ツマー比を変
えることにより、またエステル化の度合を変えることに
より、酸価調節か行なえる。The method for preparing binder resin B used in the present invention varies depending on the resin, but for vinyl copolymers containing acrylic acid, methacrylic acid, etc., it may be carried out according to conventionally known polymerization methods such as bulk polymerization. However, the acid value can be adjusted by changing the 1,000 ml ratio and by changing the degree of esterification.
一方、ポリエステルのような縮合系樹脂ではジオールと
ジカルボン酸の量比を変化させるほかに、重合が進むに
つれて末端のカルボキシル基の量比が減少することから
、重合度を調節することにより酸価の調整が行なえる。On the other hand, in condensation resins such as polyester, in addition to changing the ratio of diol to dicarboxylic acid, the ratio of terminal carboxyl groups decreases as polymerization progresses, so by adjusting the degree of polymerization, the acid value can be reduced. Adjustments can be made.
また、オレフィン系樹脂、特にポリエチレンでは、融点
近くまで、温度を上げると、空気中で、空気をよく溶か
した水中でより速やかに酸化がおこり、ポリエチレン酸
化物を得られるので、適宜酸価を検査しつつ酸化反応を
進めてゆけばよい。In addition, for olefin resins, especially polyethylene, when the temperature is raised to near the melting point, oxidation occurs more quickly in air or in water with a good amount of air dissolved, and polyethylene oxide can be obtained, so check the acid value as appropriate. All you have to do is proceed with the oxidation reaction.
本発明中、該酸価の測定方法としては日本工業規格ＪＩ
Ｓ ＫＯＯ７０−６６ｒ化学製品の酸価の試験方法」に
準じて行なう。In the present invention, the method for measuring the acid value is based on Japanese Industrial Standard JI.
Test method for acid value of chemical products (S KOO70-66r)
本発明の正帯電性非磁性トナーに用いられるもう一つの
サブバインダーであるバインダー樹脂Ｃは、共役ジエン
系モノマー、または共役ジエン系モノマーおよびその他
一種以上の千ツマ−から合成されるバインダー樹脂であ
り、トナー中の全バインダー樹脂に対して１〜４９重量
％含有されていることが特徴である。Binder resin C, which is another sub-binder used in the positively charged non-magnetic toner of the present invention, is a conjugated diene monomer, or a binder resin synthesized from a conjugated diene monomer and one or more other monomers. , is characterized in that it is contained in an amount of 1 to 49% by weight based on the total binder resin in the toner.
バインダー樹脂Ｃはモノマー単位として、ブタジェンや
イソプレン、クロロブレン等の誘導体の単独重合体ある
いはこれらと、ビニル系モノマーまたは／及び架橋性千
ツマ−との共重合体等があげられる。The monomer units of the binder resin C include homopolymers of derivatives such as butadiene, isoprene, and chloroprene, or copolymers of these with vinyl monomers and/or crosslinkable monomers.
本発明の正帯電性非磁性トナーに用いられる樹脂Ｃはト
ナー中の全バインダー樹脂に対して１〜４９重量％含有
されていることがよく、好ましくは２〜４０重量％であ
る。トナー中の全バインダー樹脂に対してバインダー樹
脂Ｃの比率が１重量％未満であると酸価を有するバイン
ダー樹脂Ｂのミクロ分散化が充分行なえず、トナーの正
帯電性に悪影響を及ぼす。４９重量％を超えるとトナー
の粉砕性、定着性１等が問題となる。The resin C used in the positively chargeable nonmagnetic toner of the present invention is preferably contained in an amount of 1 to 49% by weight, preferably 2 to 40% by weight, based on the total binder resin in the toner. If the ratio of the binder resin C to the total binder resin in the toner is less than 1% by weight, the binder resin B having an acid value cannot be sufficiently microdispersed, which adversely affects the positive chargeability of the toner. If it exceeds 49% by weight, problems such as toner pulverization and fixing properties will arise.
本発明の正帯電性非磁性トナーは、５μｍ以下の粒径の
非磁性トナー粒子を１７〜６０個数％含有し、８〜１２
，７μｍの粒径の非磁性トナー粒子を１〜３個数％含有
し、１６μｍ以上の粒径の非磁性トナー粒子を２．０体
積％以下で含有し、非磁性トナーの体積平均粒径が４〜
ｌｌａｍである粒度分布を有する正帯電性非磁性トナー
を用いると、高画買化が達成されると同時に小粒径トナ
ーに不利である静電オフセットの発生及びトナーの過帯
電による画像濃度低下を防止するので特に好ましい。The positively charged nonmagnetic toner of the present invention contains 17 to 60% by number of nonmagnetic toner particles having a particle size of 5 μm or less, and 8 to 12% by number.
, 1 to 3% by number of nonmagnetic toner particles with a particle size of 7 μm, 2.0% by volume or less of nonmagnetic toner particles with a particle size of 16 μm or more, and the volume average particle size of the nonmagnetic toner is 4%. ~
By using a positively charged non-magnetic toner having a particle size distribution of llam, a high image purchase price can be achieved, and at the same time, the generation of electrostatic offset, which is disadvantageous to small particle size toners, and the reduction in image density due to overcharging of the toner can be avoided. This is particularly preferable because it prevents
また、該非磁性トナーの粒度分布は種々の方法によって
測定できるが、本発明においてはコールタ−カウンター
を用いて行った。Although the particle size distribution of the non-magnetic toner can be measured by various methods, in the present invention it was measured using a Coulter counter.
すなわち、測定装置としてはコールタ−カウンターＴＡ
−ＩＩ型（コールタ−社製）を用い、個数分布１体積分
布を出力するインターフェイス（日科機製）及びＣ×−
１パーソナルコンピユータ（キャノン製）を接続し、電
解液は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣ４）＊溶
液を調製する。測定法としては前記電解水溶液１００〜
１５０ａｉ）中に分散剤として界面活性剤、好ましくは
アルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、
さらに測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した
電解液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、
前記コールタ−カウンターＴ＾−ＩＩ型により、アパチ
ャーとして１００ ｕｍアパチャーを用いて、個数を基
準として２〜４０μｌの粒子の粒度分布を測定して、非
磁性トナーの粒度分布の値を求めた。In other words, the measuring device is Coulter counter TA.
- An interface (manufactured by Nikkaki) that outputs number distribution 1 volume distribution using type II (manufactured by Coulter) and C×-
1 Connect a personal computer (manufactured by Canon) and prepare a 1% NaC4)* solution using primary sodium chloride as the electrolyte. As a measurement method, the electrolytic aqueous solution 100~
150ai), add 0.1 to 5 ml of a surfactant, preferably an alkylbenzene sulfonate as a dispersant,
Furthermore, 2 to 20 mg of the measurement sample is added. The electrolyte in which the sample was suspended was dispersed using an ultrasonic disperser for about 1 to 3 minutes.
The particle size distribution of the nonmagnetic toner was determined by measuring the particle size distribution of 2 to 40 μl of particles based on the number of particles using the Coulter Counter T^-II type, using a 100 um aperture as the aperture.
ここで本発明におけるトナー粒子の帯電量の測定法を第
１図を用いて詳述する。Here, the method for measuring the amount of charge of toner particles in the present invention will be described in detail with reference to FIG.
底に５００メツシユ（磁性粒子の通過しない大きさに適
宜変更可能）の導電性スクリーン３のある金属製の測定
客器２に摩擦帯電量を測定しようとするトナー粒子と磁
性粒子からなる現像剤を入れ金属製のフタ４をする。こ
のときの測定容器２全体の重量を秤りＬ（ｇ） とす
る。次に、吸引機１（測定客器２と接する部分は少なく
とも絶縁体）において、吸引ロアから吸引し風量調節弁
６を調整して真空計５の圧力を２５０ｍｍＡｑとする。A developer consisting of toner particles and magnetic particles whose amount of triboelectric charge is to be measured is placed in a metal measuring device 2 with a conductive screen 3 of 500 mesh (the size can be changed as appropriate so that magnetic particles do not pass through) on the bottom. Pour in and cover with metal lid 4. The weight of the entire measuring container 2 at this time is measured as L (g). Next, in the suction device 1 (at least the part in contact with the measurement device 2 is an insulator), suction is performed from the suction lower, and the air volume control valve 6 is adjusted to set the pressure of the vacuum gauge 5 to 250 mmAq.
この状態で充分（約２分間）吸引を行ないトナーを吸引
除去する。このときの電位計９の電位をＶ（ボルト）と
する。ここで８はコンデンサーであり容量をＣ（μＦ）
とする。また、吸引後の測定容器全体の重量を秤りＬ
（ｇ）とする。この摩擦帯電量Ｔ（μｃ／ｇ）は下式の
如く計算される。In this state, suction is performed sufficiently (for about 2 minutes) to remove the toner. The potential of the electrometer 9 at this time is assumed to be V (volt). Here, 8 is a capacitor and the capacitance is C (μF)
shall be. Also, weigh the entire measurement container after suction.
(g). This triboelectric charge amount T (μc/g) is calculated as shown in the following formula.
本発明の非磁性トナーは、マルチカラーまたはフルカラ
ートナー画像形成用のトナーとしても有用である。The non-magnetic toner of the present invention is also useful as a toner for forming multi-color or full-color toner images.
カラートナー画像形成の方法は、原稿からの光をトナー
の色と補色の関係にある色分解光透過フィルターを通し
て光導電層上に静電潜像を形成する。次いで現像、転写
工程を経てトナーは支持体に保持される。次いで前述の
工程を順次複数回行い、レジストレーションを合せつつ
、同一支持体上にトナーは重ね合せられ一回の定着によ
って最終のフルカラー画像が得られる。In the method of forming a color toner image, light from an original is passed through a color-separating light transmitting filter having a complementary color to the toner color to form an electrostatic latent image on a photoconductive layer. The toner is then held on the support through development and transfer steps. Next, the above-mentioned steps are sequentially performed several times, and the toners are superimposed on the same support while registering, and a final full-color image is obtained by one fixation.
トナーとして、イエローカラートナー マゼンタカラー
トナー及びシアンカラートナーが用いられ、場合により
黒色トナーがさらに用いられる。As the toner, yellow color toner, magenta color toner, and cyan color toner are used, and in some cases, black toner is further used.
本発明の非磁性カラートナーをフルカラー画像形成用の
トナーとした場合には、混色性が優れた、光沢性のある
良好なカラー画像を得ることができる。When the nonmagnetic color toner of the present invention is used as a toner for forming a full-color image, a good color image with excellent color mixing properties and gloss can be obtained.
本発明中の正帯電性非磁性トナーには正荷電制御剤をト
ナー粒子に配合（内添）、またはトナー粒子と混合（外
添）して用いることが好ましい。In the positively chargeable nonmagnetic toner of the present invention, it is preferable to use a positive charge control agent by blending it into the toner particles (internal addition) or mixing it with the toner particles (external addition).
荷電制御剤によって一現像システムに応じた最適の荷電
量コントロールが可能となる。正荷電制御剤としては、
ニグロシンおよび脂肪酸金属塩等による変成物；トリブ
チルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフ
トスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフ
ルオロボレートの如診四級アンモニウム塩ニジブチルス
ズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘ
キシルスズオキサイドの如きジオルガノスズオキサイド
；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジ
シクロへキシルスズボレートの如きジオルガノスズボレ
ートを単独であるいは２種類以上組合せて用いることが
できる。これらの中でも、ニグロシン系、四級アンモニ
ウム塩の如き荷電制御剤が特に好ましく用いられる。The charge control agent makes it possible to optimally control the amount of charge depending on a developing system. As a positive charge control agent,
Modified products with nigrosine and fatty acid metal salts; quaternary ammonium salts of tributylbenzylammonium-1-hydroxy-4-naphthosulfonate, tetrabutylammonium tetrafluoroborate, dibutyltin oxide, dioctyltin oxide, dicyclohexyltin oxide Diorganotin oxides such as dibutyltinborate, dioctyltinborate, and dicyclohexyltinborate can be used alone or in combination of two or more. Among these, charge control agents such as nigrosine and quaternary ammonium salts are particularly preferably used.
一般弐
［式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ，を示し、Ｒ２およびＲ３
は置換または未置換のアルキル基（好ましくは、Ｃ３〜
Ｃ４）を示す。］
で表わされるモノマーの単重合体：または前述したよう
なスチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ルなどの重合性千ツマ−との共重合体を正荷電性制御剤
として用いることができ、この場合これらの荷電制御剤
は、結着樹脂（の全部または一部）としての作用をも有
する。General 2 [wherein R1 represents H or CH, R2 and R3
is a substituted or unsubstituted alkyl group (preferably C3-
C4). ] A homopolymer of a monomer represented by: or a copolymer with a polymerizable polymer such as styrene, acrylic ester, or methacrylic ester as described above can be used as a positive charge control agent; in this case, These charge control agents also function as (all or part of) a binder resin.
上述した荷電制御剤（結着樹脂としての作用を有しない
もの）は、微粒子状として用いることが好ましい。この
場合、この荷電制御剤の個数平均粒径は、具体的には、
４μｍ以下（更には３μｍ以下）が好ましい。The above-mentioned charge control agent (one that does not function as a binder resin) is preferably used in the form of fine particles. In this case, the number average particle size of this charge control agent is specifically:
The thickness is preferably 4 μm or less (more preferably 3 μm or less).
トナーに内添する際、このような荷電制御剤は、結着樹
脂１００重量部に対して０．１〜２０重量部（更には０
．２〜ｌＯ重量部）用いることが好ましい。When internally added to the toner, such a charge control agent is added in an amount of 0.1 to 20 parts by weight (or even 0.1 to 20 parts by weight) per 100 parts by weight of the binder resin.
．． 2 to 10 parts by weight) is preferably used.
本発明に係る非磁性トナーは、必要に応じて種々の添加
剤を内添あるいは外添混合してもよい。着色剤としては
従来より知られている染料、顔料が使用可能であり、通
常、結着樹脂１００重量部に対して０．５〜２０重量部
使用しても良い。他の添加剤としては、例えばステアリ
ン酸亜鉛の如き滑剤；チタン酸ストロンチウム、チタン
酸バリウム、酸化セリウム、炭化ケイ素の如き研磨剤；
例えばコイダルシリカ、酸化アルミニウムの如き流動性
付与剤またはケーキング防止剤；例えばカーボンブラッ
ク、酸化スズの如き導電性付与剤がある。The non-magnetic toner according to the present invention may have various additives added internally or externally as necessary. As the colorant, conventionally known dyes and pigments can be used, and usually 0.5 to 20 parts by weight may be used per 100 parts by weight of the binder resin. Other additives include, for example, lubricants such as zinc stearate; abrasives such as strontium titanate, barium titanate, cerium oxide, silicon carbide;
For example, flow agents or anti-caking agents such as coidal silica and aluminum oxide; conductivity agents such as carbon black and tin oxide.
熱ロール定着時の離型性を良くする目的で低分子量ポリ
エチレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロクリスタ
リンワックス、カルナバワックス、サゾールワックス、
パラフィンワックスの如きワックス状物質を結着樹脂を
基準にして０．５〜５ｗｔ％程度非磁性トナーに加える
ことも本発明の好ましい形態の１つである。Low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, microcrystalline wax, carnauba wax, Sasol wax,
It is also a preferred embodiment of the present invention to add a waxy substance such as paraffin wax to the non-magnetic toner in an amount of about 0.5 to 5 wt % based on the binder resin.
本発明に係る正帯電性非磁性トナーを作製するには、着
色剤及びバインダー樹脂Ａ、Ｂ、Ｃ１必要に応じて荷電
制御剤、その他の添加剤をボールミルの如き混合機によ
り充分混合してから加熱ロール、ニーダ−エクストルー
ダーの如き熱混練機を用いて溶融、捏和及び練肉して樹
脂類を互いに分散せしめた中に顔料又は染料を分散又は
溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び厳密な分級をおこなっ
て本発明に係るところの正帯電性非磁性トナーを得るこ
とが出来る。To prepare the positively chargeable non-magnetic toner according to the present invention, the colorant and binder resins A, B, and C1, if necessary, a charge control agent, and other additives are thoroughly mixed using a mixer such as a ball mill. Pigments or dyes are dispersed or dissolved in the resin by melting, kneading, and kneading using a hot kneading machine such as a heated roll or kneader-extruder, and after cooling and solidifying, pulverization and strict classification are performed. By carrying out this process, the positively charged nonmagnetic toner according to the present invention can be obtained.
本発明に係る非磁性トナーにはシリカ微粉末を内添ある
いは外添混合しても良いが、外添混合することがより好
ましい。Fine silica powder may be added internally or externally to the non-magnetic toner of the present invention, but it is more preferable to mix it externally.
シリカ微粉体としては、乾式法及び湿式法で製造したシ
リカ微粉体をいずれも使用できるが、耐フィルミング性
、耐久性の点からは乾式法によるシリカ微粉体を用いる
ことが好ましい。As the silica fine powder, both silica fine powder produced by a dry method and a wet method can be used, but from the viewpoint of filming resistance and durability, it is preferable to use a silica fine powder produced by a dry method.
ここで言う乾式法とは、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相
酸化により生成するシリカ微粉体の製造法である。例え
ば四塩化ケイ素ガスの酸素水素中における熱分解酸化反
応を利用する方法で、基礎となる反応式−は次の様なも
のである。The dry method mentioned here is a method for producing fine silica powder produced by vapor phase oxidation of a silicon halide compound. For example, this method utilizes a thermal decomposition oxidation reaction of silicon tetrachloride gas in oxygen and hydrogen, and the basic reaction formula is as follows.
ＳｉＣ＃４＋ ２１Ｌ２＋ ０２→５ｉ０２＋ ４ Ｈ
ＣＩこの製造工程において例えば、塩化アルミニウム又
は、塩化チタンなど他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハ
ロゲン化合物と共に用いる事によってシリカと他の金属
酸化物の複合微粉体を得る事も可能であり、それらも包
含する。SiC#4+ 21L2+ 02→5i02+ 4H
CI In this production process, for example, it is possible to obtain a composite fine powder of silica and other metal oxides by using other metal halide compounds such as aluminum chloride or titanium chloride together with a silicon halide compound, and these are also included. .
本発明に用いられる、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸
化により生成された市販のシリカ微粉体としでは、例え
ば、以下の様な商品名で市販されているものがある。Commercially available fine silica powder produced by vapor phase oxidation of a silicon halogen compound used in the present invention includes, for example, those commercially available under the following trade names.
ＡＥＲＯ５ＩＬ
（日本アエロジル社）
ｘ５０
Ｔ６００
０Ｘ８０
０Ｘ１７０
０Ｋ８４
Ｓ−７
Ｓ−５
Ｈ−５
２ＧＥ
Ｃａ−０−５ｉＬ
（にＡＢＯＴＯ
Ｃｏ、社）
Ｗａｃｋｅｒ ）ＩＤＫ Ｎ ２０（ＩＩＩＡｃ
ＫＥＲ−ＣＨＥＭＩＥ
ＧＭＢＨ社）
Ｄ−ＣＦｉｎｅ ５ｉｌｉｃａ
（ダウコーニングＣｏ、社）
Ｆｒａｎｓｏｌ
（Ｆｒａｎｓｉ１社）
一方、本発明に用いられるシリカ微粉体を湿式法で製造
する方法は、従来公知である種々の方法が適用できる。AERO5IL (Japan Aerosil Co., Ltd.) x50 T600 0X80 0X170 0K84 S-7 S-5 H-5 2GE Ca-0-5iL (ABOTO Co., Ltd.) Wacker ) IDK N 20 (IIIAc
KER-CHEMIE GMBH) D-CFine 5ilica (Dow Corning Co.) Fransol (Fransi 1) On the other hand, various conventionally known methods can be applied to the wet method for producing the silica fine powder used in the present invention. can.
たとえば、ケイ酸ナトリウムの酸による分解、一般反応
式で下記に示す。For example, the general reaction formula for the decomposition of sodium silicate with an acid is shown below.
Ｎａ２Ｏ・ｘＳｊ０２＋ ＨＣＩ ＋ １（２０→５ｆ
０２・ｎＦｉ２０ ＋ ＮａＣ１その他、ケイ酸ナトリ
ウムのアンモニア塩類またはアルカリ塩類による分解、
ケイ酸ナトリウムよりアルカリ土類金属ケイ酸塩を生成
せしめた後、酸で分解しケイ酸とする方法、ケイ酸ナト
リウム溶液をイオン交換樹脂によりケイ酸とする方法、
天然ケイ酸またはケイ酸塩を利用する方法などがある。Na2O・xSj02+ HCI + 1 (20→5f
02・nFi20 + NaC1 Other decomposition of sodium silicate with ammonia salts or alkali salts,
A method in which an alkaline earth metal silicate is generated from sodium silicate and then decomposed with an acid to form silicic acid, a method in which a sodium silicate solution is converted into silicic acid using an ion exchange resin,
There are methods that use natural silicic acid or silicates.
ここでいうシリカ微粉体には、無水二酸化ケイ素（コロ
イド状シリカ）、その他、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸
ナトリウム１．ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、
ケイ酸亜鉛などのケイ酸塩をいずれも通用できる。The silica fine powder mentioned here includes anhydrous silicon dioxide (colloidal silica), aluminum silicate, sodium silicate, etc. potassium silicate, magnesium silicate,
Any silicate such as zinc silicate can be used.
湿式法で合成された市販のケイ酸微粉体としては、例え
ば、以下のような商品名で市販されているものがある。Commercially available fine silicic acid powders synthesized by a wet method include those sold under the following trade names, for example.
カープレックス 塩野義製薬
二一プシール 日本シリカ
トラシール。ファインシール 徳 山 曹達ビ タ
シ − ル 多 木 製 肥ジ
ルトン、シルネックス 水 沢 化 学ス タ
− シ ル 神 島 化 学ヒ
メ ジ − ル 愛 媛 薬
品す イ ロ イ ド 富士デビソン化学Ｈ
ｉ−ｓｉｌ （ハイシール）
Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ Ｐｌａｔｅ Ｇｌａｓｓ、
Ｃ。Carplex Shionogi & Co., Ltd. 21 Pseal Japan Silica Toraseal. Fine Seal Tokuyama Sodavita
Seal Multi-wood Fertilizer, Silnex Mizusawa Chemical Sta.
− Shiru Kamishima Chemical Hi
Medicine Ehime Pharmaceuticals Lloyd Fuji Davison Chemical H
i-sil (high seal) Pittsburgh Plate Glass,
C.
（ピッツバーグ プレート グラス）
Ｄｕｒｏｓｉｌ（ドゥロシール）
ＩＪｌｔｏｒａｓｉｌ （ウルトラシール）Ｆｉｉｌ
ｌｓｔｏｆｆ−Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ Ｍａｒｑ
ｕａｒｔ（フユールストッフ・ゲゼールシャフトマルク
オルト）
Ｍａｎｏｓｉｌ（マノシール）
Ｈａｒｄｍａｎ ａｎｄ Ｈｏｌｄｅｎ（ハードマ
ン アンド ホールデン）
Ｈｏｅｓｃｈ （ヘ？シュ）
Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｆａｂｒｉｋ Ｈｏｅｓｃｈ
Ｋ−Ｇ（ヒエミッシェ・ファブリーク・ヘラシュ）
Ｓｉｔ−５ｔｏｎｅ （シＡ／ −ストーン）Ｓｔｏ
ｎｅｒ Ｒｕｂｂ＠ｒ Ｃｏ、（ストーナー ラバー）
Ｎａｌｃｏ （ナルコ）
Ｎａｌｃｏ Ｃｈｅｗ、 Ｃｏ、 （ナルコ ケミカ
ル）Ｑｕｓｏ （クツ）
Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ Ｑｕａｒｔｚ Ｃｏ。(Pittsburgh Plate Glass) Durosil IJltorasil (Ultra Seal) Fiil
lstoff-Gesellschaft Marq
uart Manosil Hardman and Holden Hoesch Chemische Fabrik Hoesch
K-G (Hiemische Fabrik Herras)
Sit-5tone (Shi A/-Stone) Sto
ner Rubb@r Co, (stoner rubber)
Nalco (Nalco) Nalco Chew, Co, (Nalco Chemical) Quso (Shoes) Philadelphia Quartz Co.
（フィラデルフィア クォーツ） １＊ｓｉｌ （イムシル） １１１ｉｎｏｉｓ Ｍｉｎｅｒａｌｓ Ｃｏ。(Philadelphia Quartz) 1*sil (Imusil) 111inois Minerals Co.
（イリノイス ミネラル）
Ｃａｌｃｉｕ＋ａ ５ｉｌｉｋａｔ （カルシウム
シリカート）Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｆａｂｒｉｋ Ｈｏ
ｅｓｃｈ、 Ｋ−Ｇ（ヒエミッシェ ファブリーク ヘ
ラシュ）Ｃａｌｓｉｌ （カルジル）
Ｆｉｉｌｌｓｔｏｆｆ−Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ
Ｍａｒｑｕａｒｔ（フユールストツフーゲゼールシャフ
トマルクオルト）
Ｆｏｒｔａｆｉｌ （）オルタフイル）Ｉｍｐｅｒｉａ
ｌ Ｃｈｅｓｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、 Ｌｔ
ｄ・。(Illinois Mineral) Calciu+a 5ilikat (Calcium
Silicato) Chemische Fabrik Ho
esch, K-G Calsil Fiillstoff-Gesellschaft
Marquart (Fortafil) Imperia
l Chemical Industries, Lt.
d.
（インペリアル ケミカル インダストリーズ）
Ｍｉｃｒｏｃａｌ （ミクロカル）
Ｊｏｓｅｐｈ Ｃｒｏｓｆｉｅｌｓ ＆ ５ｏｎ
ｓ、 Ｌｔｄ。(Imperial Chemical Industries) Microcal Joseph Crosfields & 5on
s, Ltd.
（ジョセフ クロスフィールド アンドサンズ）
Ｍａｎｏｓｉｌ （マノシール）
Ｈａｒｄａ＋ａｎ ａｎｄ Ｈｏ１ｄｅｎ（ハード
マン アンド ホールデン）
Ｖｕｌｋａｓｉｌ （プルカジール）
Ｆａｒｂｅｎｆａｂｒｉｋｅｎ Ｂｒｙｅｒ、Ａ、−
Ｇ。(Joseph Crossfield and Sons) Manosil Harda+and and Ho1den Vulkasil Farbenfabriken Bryer, A, -
G.
（フアルペンファブリーケンバーヤー）Ｔｕｆｋｎｉｔ
（タフニット）
Ｄｕｒｈａｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、 Ｌｔｄ。(Falpen Fabricen Bayer) Tufknit
(Toughknit) Durham Chemicals, Ltd.
（ドゥルハム ケミカルズ）
シ ル モ ス 白 石 工
業スターレックス 神 島 化 学
フ リ コ シ ル 多 木 製 肥上
記シリカ微粉体のうちで、ＢＥＴ法で測定した窒素吸着
による比表面積が３ｏｍ”／ｇ以上（特に５０〜４ｏｏ
ｍ２／ｇ ）の範囲内のものが良好な結果を与える。ト
ナー１００重量部に対してシリカ微粉体０．０１〜８重
量部、好ましくは０，１〜５重量部使用するのが良い。(Durham Chemicals) Sil Moss White Masonry
Among the silica fine powders mentioned above, the specific surface area due to nitrogen adsorption measured by the BET method is 3 om"/g or more (especially 50 to 4 oo
m2/g) gives good results. The fine silica powder is preferably used in an amount of 0.01 to 8 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of toner.
本発明に用いられるシリカ微粉体は、必要に応じてシラ
ンカップリング剤、疎水化の目的で有機ケイ素化合物な
どの処理剤で処理されていても良く、シリカ微粉体と反
応あるいは物理吸着する上記処理剤で処理される。その
ような処理剤としては、例えばヘキサメチルジシラザン
、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、トリメ
チルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メチル
トリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、アリ
ルフエニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシ
ラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロル
エチルトリクロルシラン、β−クロルエチルトリクロル
シラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリオル
ガノシリルメルカプタン、トリメチルシリルメルカプタ
ン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメチル
アセトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチル
ジメトキシシラン、ジフェニルジェトキシシラン、ヘキ
サメチルジシロキサン、１．３−ジビニルテトラメチル
ジシロキサン、１．３−ジフェニルテトラメチルジシロ
キサン、および１分子当り２から１２個のシロキサン単
位を有し、末端に位置する単位にそれぞれ１個宛のＳｉ
に結合した水酸基を含有するジメチルポリシロキサン等
がある。これら１種あるいは２種以上の混合物で用いら
れる。The silica fine powder used in the present invention may be treated with a treatment agent such as a silane coupling agent or an organosilicon compound for the purpose of hydrophobization, if necessary, and the above-mentioned treatment that reacts with or physically adsorbs the silica fine powder. treated with an agent. Examples of such treatment agents include hexamethyldisilazane, trimethylsilane, trimethylchlorosilane, trimethylethoxysilane, dimethyldichlorosilane, methyltrichlorosilane, allyldimethylchlorosilane, allyl phenyldichlorosilane, and benzyldimethylchlorosilane. , bromomethyldimethylchlorosilane, α-chloroethyltrichlorosilane, β-chloroethyltrichlorosilane, chloromethyldimethylchlorosilane, triorganosilylmercaptan, trimethylsilylmercaptan, triorganosilylacrylate, vinyldimethylacetoxysilane, dimethylethoxysilane, dimethyl dimethoxysilane, diphenyljethoxysilane, hexamethyldisiloxane, 1,3-divinyltetramethyldisiloxane, 1,3-diphenyltetramethyldisiloxane, and having from 2 to 12 siloxane units per molecule, with terminal One Si for each located unit
There are dimethylpolysiloxanes containing hydroxyl groups bonded to . These can be used alone or in a mixture of two or more.
また、本発明に用いられるシリカ微粉体は、その他に、
側鎖に窒素原子を少なくとも１つ以上有するオルガノ基
を有するシリコンオイル、あるいは窒素含有のシランカ
ップリング剤で処理されても良く、シリカ微粉体と反応
あるいは、物理吸着する上記処理剤で、処理される。In addition, the silica fine powder used in the present invention includes:
It may be treated with a silicone oil having an organo group having at least one nitrogen atom in its side chain, or a nitrogen-containing silane coupling agent, and may be treated with the above-mentioned treatment agent that reacts with or physically adsorbs the silica fine powder. Ru.
シリカ微粉体の処理に用いる、側鎖に窒素原子を有する
シリコンオイルとしては、少なくとも下記式で表わされ
る部分構造を具備するシリコンオイルが使用できる。As the silicone oil having a nitrogen atom in the side chain used in the treatment of silica fine powder, a silicone oil having at least a partial structure represented by the following formula can be used.
れ３
に４
（式中、Ｒ１は水素、アルキル基、アリール基又はアル
コキシ基を示し、Ｒ３はアルキレン基又はフェニレン基
を示し、Ｒ３及びＲ４は水素、アルキル基、又はアリー
ル基を示し、Ｒ２は含窒素複素環基を示す）上記アルキ
ル基、アリール基、アルキレン基、フェニレン基は窒素
原子を有するオルガノ基を有していても良いし、ハロゲ
ン等の置換基を有していても良い。3 to 4 (wherein, R1 represents hydrogen, an alkyl group, an aryl group, or an alkoxy group, R3 represents an alkylene group or a phenylene group, R3 and R4 represent hydrogen, an alkyl group, or an aryl group, and R2 represents The alkyl group, aryl group, alkylene group, and phenylene group (representing a nitrogen-containing heterocyclic group) may have an organo group having a nitrogen atom, or may have a substituent such as a halogen.
又、本発明で用いる含窒素シランカップリング剤として
は、一般に下記式で示される構造を有する。Further, the nitrogen-containing silane coupling agent used in the present invention generally has a structure shown by the following formula.
Ｒ，−５ｔ−Ｙｒｌ
（Ｒは、アルコキシ基またはハロゲンを示し、Ｙはアミ
ノ基または窒素原子を少なくとも１つ以上有するオルガ
ノ基を示し、ｍおよびｎは１〜３の整数であってｍ＋ｎ
＝４である。）
窒素原子を少なくとも１つ以上有するオルガノ基として
は、有機基を置換基として有するアミノ基または含窒素
複素環基または含窒素複素環基を有する基が例示される
。含窒素複素環基としては、不飽和複素環基または飽和
複素環基があり、それぞれ公知のものが適用可能である
。不飽和複素環基としては、例えば下記のものが例示さ
れる。R, -5t-Yrl (R represents an alkoxy group or a halogen, Y represents an amino group or an organo group having at least one nitrogen atom, m and n are integers of 1 to 3, and m+n
=4. ) Examples of the organo group having at least one nitrogen atom include an amino group having an organic group as a substituent, a nitrogen-containing heterocyclic group, or a group having a nitrogen-containing heterocyclic group. Examples of the nitrogen-containing heterocyclic group include unsaturated heterocyclic groups and saturated heterocyclic groups, and known ones can be used. Examples of the unsaturated heterocyclic group include the following.
飽和複素環基としては、例えば下記のものが例示される
。Examples of the saturated heterocyclic group include the following.
ハ
本発明に使用される複素環基としては、安定性を考慮す
ると五員環または六員環のものが良い。(iii) The heterocyclic group used in the present invention is preferably a five-membered ring or a six-membered ring in consideration of stability.
そのような処理剤の例としてはアミノプロピルトリメト
キシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、ジメ
チルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジエチルアミ
ノプロビルトリメトキシシラン、ジプロピルアミノプロ
ビルトリメトキシシラン、ジブチルアミノプロビルトリ
メトキシシラン、モノブチルアミノプロピルトリメトキ
シシラン、ジオクチルアミノプロピルトリメトキシシラ
ン、ジブチルアミノプロピルメトキシシラン、ジブチル
アミノプロビルモノジメトキシシラン、ジメチルアミノ
フェニルトリエトキシシラン、トリメトキシシリル−γ
−プロピルフェニルアミン、トリメトキシシリル−γ−
プロピルベンジルアミン等があり、さらに含窒素複合素
子環境としては、前述の構造のものが使用でき、そのよ
うな化合物の例として、トリメトキシシリル−γ−プロ
ピルピペリジン、トリメトキシシリル−γ−プロピルモ
ルホリン、トリメトキシシリル−γ−プロピルイミダゾ
ール等がある。Examples of such treatment agents include aminopropyltrimethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, dimethylaminopropyltrimethoxysilane, diethylaminopropyltrimethoxysilane, dipropylaminopropyltrimethoxysilane, dibutylaminopropyltrimethoxysilane. Silane, monobutylaminopropyltrimethoxysilane, dioctylaminopropyltrimethoxysilane, dibutylaminopropylmethoxysilane, dibutylaminopropylmonodimethoxysilane, dimethylaminophenyltriethoxysilane, trimethoxysilyl-γ
-Propylphenylamine, trimethoxysilyl-γ-
Propylbenzylamine, etc. Furthermore, as a nitrogen-containing composite element environment, those having the above-mentioned structure can be used. Examples of such compounds include trimethoxysilyl-γ-propylpiperidine, trimethoxysilyl-γ-propylmorpholine, etc. , trimethoxysilyl-γ-propylimidazole, and the like.
本発明に係る非磁性トナーにおいて、フッ素含有重合体
の微粉末を内添あるいは外添混合してもよい。フッ素含
有重合体微粉末としては、例えば、ポリテトラフルオロ
エチレン、ポリビニリデンフルオライド等およびテトラ
フルオロエチレン−ビニリデンフルオライド共重合体の
微粉末がある。特に、ポリビニリデンフルオライド微粉
末が流動性および研磨性の点で好ましい。トナーに対す
る添加量は０．０１〜２．Ｏｗｔ％、特に０．０２〜１
、Ｏｗｔ％が好ましい。In the non-magnetic toner according to the present invention, a fine powder of a fluorine-containing polymer may be added internally or externally. Examples of the fluorine-containing polymer fine powder include fine powder of polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, etc., and tetrafluoroethylene-vinylidene fluoride copolymer. In particular, polyvinylidene fluoride fine powder is preferred in terms of fluidity and polishability. The amount added to the toner is 0.01 to 2. Owt%, especially 0.02-1
, Owt% is preferred.
特に、シリカ微粉末と上記微粉末と組み合わせ外添混合
した非磁性トナーにおいては、理由は明確ではないが、
トナーに付着したシリカの存在状態を安定化せしめ、付
着したシリカがトナーから遊離して、トナー摩耗やキャ
リア汚損への効果が減少するようなことがなくなり、か
つ、帯電安定性をさらに増大することが可能である。Particularly, in non-magnetic toners in which silica fine powder is combined with the above-mentioned fine powders and mixed with external additives, the reason is not clear, but
To stabilize the state of existence of silica attached to toner, to prevent the attached silica from being released from toner and reducing the effect on toner wear and carrier staining, and to further increase charging stability. is possible.
本発明に使用し得るキャリアとしては、例えば鉄粉、フ
ェライト粉、ニッケル粉の如診磁性を有する粉体及びこ
れらの表面を樹脂で処理したもの、ガラスピーズまたは
非磁性金属酸化物粒子及びこれらの表面を樹脂で処理し
たものがあげられる。非磁性トナー１０重量部に対して
、キャリア１０〜１０００重量部（好ましくは３０〜５
００重量部）使用するのが良い、磁性キャリアの粒径と
しては体積平均粒径４〜１００μｍ （好ましくは１０
〜５０μｍ）のものが小粒径非磁性トナーとしてのマツ
チングにおいて好ましい。Examples of carriers that can be used in the present invention include powders with magnetic properties such as iron powder, ferrite powder, and nickel powder, and those whose surfaces have been treated with resin, glass beads or nonmagnetic metal oxide particles, and these. Examples include those whose surfaces are treated with resin. 10 to 1000 parts by weight (preferably 30 to 5 parts by weight) of carrier per 10 parts by weight of non-magnetic toner.
00 parts by weight) The particle size of the magnetic carrier preferably used is a volume average particle size of 4 to 100 μm (preferably 10
~50 μm) is preferable for matching as a small particle size non-magnetic toner.
本発明の二成分系現像剤は、非磁性トナーと磁性粒子を
用い、二成分系の画像形成方法に用いることができる。The two-component developer of the present invention uses a non-magnetic toner and magnetic particles and can be used in a two-component image forming method.
特に、トナー担持体部材に対向して磁性粒子拘束部材を
設け、該保持部材表面の移動方法に関し、磁性粒子拘束
部材の上流に磁石の如き磁界発生手段の磁気力によって
磁性粒子の磁気ブラシを形成し、磁性粒子拘束部材によ
って磁気ブラシを拘束し、非磁性トナーの薄層をトナー
保持部材上に形成し、交番電界を印加することによって
潜像保持体表面に非磁性トナーを現像する画像形成方法
に好ましい。In particular, a magnetic particle restraining member is provided opposite the toner carrier member, and a magnetic brush of magnetic particles is formed upstream of the magnetic particle restraining member by the magnetic force of a magnetic field generating means such as a magnet. An image forming method in which a magnetic brush is restrained by a magnetic particle restraining member, a thin layer of nonmagnetic toner is formed on the toner retaining member, and the nonmagnetic toner is developed on the surface of the latent image carrier by applying an alternating electric field. preferred.
この現像方法を第２図を参照しながら説明する。第２図
において、１３は潜像保持部材、２１は現像剤供給容器
、２２は非磁性スリーブ、２３は固定磁石、２４は磁性
又は非磁性ブレード、２６は磁性粒子循環域限定部材、
２７は磁性粒子、２８は非磁性現像剤、２９は現像剤捕
集容器部、３０は飛散防止部材、３１は磁性部材、３２
は現像領域、３４はバイアス電源を示す。スリーブ２２
はｂ方向に回転し、それに伴い磁性粒子２７はＣ方向に
循環する。それによってスリーブ面と磁性粒子層との接
触・摺擦が起こりスリーブ面上に非磁性現像剤層が形成
される。磁性粒子はＣ方向に循環しつつも、その一部が
磁性又は非磁性ブレード２４とスリーブ２２との間隙に
よって所定量に規制され、非磁性現像剤層上に塗布され
る。非磁性トナー（疎水性シリカの如き外添剤が外添さ
れているものも包含している）は、スリーブ表面と磁性
粒子表面との両方に塗布される構成となり、実質的にス
リーブ表面積を増大したのと同等の効果が示される。This developing method will be explained with reference to FIG. In FIG. 2, 13 is a latent image holding member, 21 is a developer supply container, 22 is a non-magnetic sleeve, 23 is a fixed magnet, 24 is a magnetic or non-magnetic blade, 26 is a magnetic particle circulation area limiting member,
27 is a magnetic particle, 28 is a non-magnetic developer, 29 is a developer collection container, 30 is a scattering prevention member, 31 is a magnetic member, 32
indicates a developing area, and 34 indicates a bias power supply. Sleeve 22
rotates in the b direction, and the magnetic particles 27 circulate in the c direction accordingly. This causes contact and rubbing between the sleeve surface and the magnetic particle layer, forming a non-magnetic developer layer on the sleeve surface. While the magnetic particles circulate in the C direction, some of them are regulated to a predetermined amount by the gap between the magnetic or non-magnetic blade 24 and the sleeve 22, and are coated on the non-magnetic developer layer. Non-magnetic toner (including those to which external additives such as hydrophobic silica are added) is applied to both the sleeve surface and the magnetic particle surface, substantially increasing the sleeve surface area. The same effect is shown.
現像領域３２においては、固定磁石２３の磁極の１つを
潜像面に対向させることにより明確な現像磁極を形成し
、交番電界によってスリーブ上及び磁性粒子上からトナ
ー粒子を飛翔現像させる。In the development area 32, one of the magnetic poles of the fixed magnet 23 is opposed to the latent image surface to form a clear development magnetic pole, and an alternating electric field causes toner particles to fly and develop from above the sleeve and the magnetic particles.
第３図を参照しながら、現像現象をより具体的に説明す
る。静電潜像は負電荷（画像暗部）によって構成されて
いるので、静電潜像による電界は矢印ａで示す方向であ
る。交互電界による電界の方向は交互に変化するが、ス
リーブ２２側に正成分が印加されている位相では、これ
による電界の方向は潜像による電界の方向と一致してい
る。この時に電界によって穂５１に注入される電荷の量
は最大となり、したがって、穂５１は図示の如く最大起
立状態となって、長い穂は感光ドラム１１表面に伸びる
。The development phenomenon will be explained in more detail with reference to FIG. Since the electrostatic latent image is composed of negative charges (dark parts of the image), the electric field due to the electrostatic latent image is in the direction indicated by arrow a. The direction of the electric field due to the alternating electric field changes alternately, but in the phase where the positive component is applied to the sleeve 22 side, the direction of the electric field due to this matches the direction of the electric field due to the latent image. At this time, the amount of charge injected into the panicle 51 by the electric field becomes maximum, and therefore the panicle 51 reaches its maximum standing state as shown in the figure, and the long panicle extends to the surface of the photosensitive drum 11.
一方、スリーブ２２および磁性粒子２７の表面上のトナ
ー２８は前述のごとく正極性に帯電しているので、この
空間に形成されている電界によって感光ドラム１１に転
移する。このときに穂５１は粗の状態で起立しているの
で、スリーブ２２表面は露出しており、トナー２８はス
リーブ２２表面および穂５１の表面の両方から離脱する
。加えて、穂５１にはトナー２８と同極性の電荷が存在
するため、穂５１表面上のトナー２８は電気的反発力に
よってさらに移動し易い。On the other hand, since the toner 28 on the surfaces of the sleeve 22 and the magnetic particles 27 is positively charged as described above, it is transferred to the photosensitive drum 11 by the electric field formed in this space. At this time, since the ears 51 stand up in a rough state, the surface of the sleeve 22 is exposed, and the toner 28 separates from both the sleeve 22 surface and the surface of the ears 51. In addition, since the spikes 51 are charged with the same polarity as the toner 28, the toner 28 on the surface of the spikes 51 is more likely to move due to electrical repulsion.
交互電圧成分の負の成分がスリーブ２２に印加される位
相では、交互電圧による電界（矢印ｂ）は静電潜像によ
る電界（矢印ａ）と逆方向である。In the phase in which the negative component of the alternating voltage component is applied to the sleeve 22, the electric field due to the alternating voltage (arrow b) is in the opposite direction to the electric field due to the electrostatic latent image (arrow a).
したがってこの空間部での電界は逆方向に強（なり、電
荷の注入量は相対的に少なくなり、穂５１は電荷注入量
に応じて縮んだ接触状態となる。Therefore, the electric field in this space becomes strong (in the opposite direction), the amount of charge injection becomes relatively small, and the ears 51 are brought into a contracted contact state in accordance with the amount of charge injection.
一方、感光ドラムｌｌ上のトナー２８は前述のごと（正
極性に帯電しているので、この空間に形成されている電
界によってスリーブ２２あるいは磁性粒子２７に逆転移
する。このようにしてトナー２８は感光ドラム１１とス
リーブ２２表面あるいはトナー２８表面との間を往復運
動し、感光ドラム１１およびスリーブ２２の回転によっ
て、これらの間の空間が広がるにつれて、電界が弱くな
るとともに現像作用が完了する。On the other hand, as described above, the toner 28 on the photosensitive drum 11 is positively charged, so it is reversely transferred to the sleeve 22 or the magnetic particles 27 by the electric field formed in this space. It reciprocates between the photosensitive drum 11 and the surface of the sleeve 22 or the surface of the toner 28, and as the space between them expands due to the rotation of the photosensitive drum 11 and sleeve 22, the electric field weakens and the developing action is completed.
穂５１にはトナー２８との摩擦帯電電荷もしくは鏡映電
荷、感光ドラム１１上の静電潜像電荷および感光ドラム
１１とスリーブ２２との間の交互電界によって注入され
る電荷が存在するが、その状態は磁性粒子２７の材質そ
の他によって決定される電荷の充放電時定数によって変
化する。There are charges injected into the spikes 51 by frictional charges or mirror charges with the toner 28, electrostatic latent image charges on the photosensitive drum 11, and alternating electric fields between the photosensitive drum 11 and the sleeve 22. The state changes depending on the charging/discharging time constant of the charge determined by the material of the magnetic particles 27 and other factors.
以上のごとく、磁性粒子２７の穂５１は上述の交互電界
によって微小なしかし激しい振動状態となる。As described above, the ears 51 of the magnetic particles 27 are brought into a state of slight but intense vibration due to the above-mentioned alternating electric field.
現像後、磁性粒子及び未現像トナー粒子はスリーブの回
転と共に現像剤容器内に回収される。After development, the magnetic particles and undeveloped toner particles are collected into the developer container as the sleeve rotates.
スリーブ２２の紙筒や合成樹脂の円筒でもよいが、これ
ら円筒の表面を導電処理するか、アルミニウム、真ちゅ
う・ステンレス鋼の如き導電体で構成すると現像電極ロ
ーラー−として用いることができる。The sleeve 22 may be a paper tube or a cylinder made of synthetic resin, but if the surface of these cylinders is subjected to conductive treatment or made of a conductive material such as aluminum, brass, or stainless steel, it can be used as a developing electrode roller.
本発明の非磁性トナーを一成分系現像剤として使用する
場合、円筒スリーブの如きトナー担持体から感光体の如
き潜像担持体ヘトナーを飛翔させながら潜像を現像する
画像形成方法に適用するのが好ましい。非磁性トナーは
塗布部材によってスリーブに薄層塗布され、このとき主
にスリーブ表面との接触によってトリボ電荷が付与それ
、スリーブ表面上に薄層状に塗布される。非磁性トナー
の薄層の層厚は現像領域における感光体とスリーブとの
間隙よりも薄く形成される。感光体上の潜像の現像に際
しては、感光体とスリーブとの間に交互電界を印加しな
がらトリボ電荷を有する非磁性トナーをスリーブから感
光体へ飛翔させるのが良い。When the non-magnetic toner of the present invention is used as a one-component developer, it can be applied to an image forming method in which a latent image is developed while flying the toner from a toner carrier such as a cylindrical sleeve to a latent image carrier such as a photoreceptor. is preferred. The non-magnetic toner is applied to the sleeve in a thin layer by the application member, and at this time, a triboelectric charge is applied mainly through contact with the sleeve surface, and the non-magnetic toner is applied in a thin layer onto the sleeve surface. The thickness of the thin layer of non-magnetic toner is formed to be thinner than the gap between the photoreceptor and the sleeve in the development area. When developing a latent image on the photoreceptor, it is preferable to apply an alternating electric field between the photoreceptor and the sleeve to cause nonmagnetic toner having triboelectric charges to fly from the sleeve to the photoreceptor.
交互電界としては、パルス電界、交流バイアスまたは交
流と直流バイアスが相乗されたものが例示される。Examples of the alternating electric field include a pulsed electric field, an alternating current bias, or a combination of an alternating current and a direct current bias.
［実施例コ
以下本発明を実施例により具体的に説明するが、これ等
は本発明を何等限定するものではない。また実施例の部
数はすべて重量部である。[Example] The present invention will be specifically explained below using Examples, but these are not intended to limit the invention in any way. Further, all parts in Examples are parts by weight.
実施例１
「スチレン／アクリル酸ｎ−ブチル／ジビ ５５部上
記材料をプレミックス後に、温度１４０〜１５０℃で溶
融混練し、冷却後、粗粉砕、微粉砕及び分級な行なって
体積平均粒径７．５μの非磁性トナーを得た。Example 1 Styrene/n-butyl acrylate/divy 55 parts The above materials were premixed, melt-kneaded at a temperature of 140 to 150°C, cooled, coarsely pulverized, finely pulverized, and classified to a volume average particle size of 7. A non-magnetic toner of .5μ was obtained.
得られた非磁性トナー１０部とフッ素系樹脂を被覆した
フェライトキャリア（体積平均粒径４５１）９０部とを
混合して正帯電性の二成分非磁性現像剤とした。Ten parts of the obtained nonmagnetic toner and 90 parts of a ferrite carrier coated with a fluororesin (volume average particle size: 451) were mixed to prepare a positively chargeable two-component nonmagnetic developer.
次に熱ローラ一定着装置としてフッ素系樹脂の被覆を有
する加熱ローラーと定着ローラーの一対のローラーから
成り、オフセット防止液を用いず、かつ定着ローラーの
クリーニング機構を取りはずした熱ローラ一定着装置を
キャノン製複写機ＮＰ−３５２５に組込み、調製した二
成分現像剤を用いて複写を行なった。Next, Canon developed a heat roller fixing device that consists of a pair of rollers, a heating roller coated with fluororesin and a fixing roller, and does not use an anti-offset liquid and removes the fixing roller cleaning mechanism. It was installed in a copying machine NP-3525, and copies were made using the prepared two-component developer.
その結果、トナーの静電オフセットはまったく見られず
非常に良好であり、更に最低定着温度も１６２℃と低く
、定着性が良好であった。As a result, the toner was very good with no electrostatic offset observed at all, and the minimum fixing temperature was as low as 162° C., indicating good fixing performance.
また画質は文字部のライン部および大面積部も共に高画
像濃度でカブリもなく、更に細線再現性、解像性も優れ
ていた。またこの時のスリーブ上のトナー帯電量は１２
，０μｃ／ｇであった。In addition, the image quality was high in both the line part of the character part and the large area part, and there was no fog, and the fine line reproducibility and resolution were also excellent. Also, the amount of toner charge on the sleeve at this time is 12
,0 μc/g.
また１０．０００枚画出し後も、初めの画質の良さを維
持しており、同様に耐オフセット性も良好であった。Furthermore, even after 10,000 images were printed, the initial image quality was maintained, and the offset resistance was also good.
尚トナーの最低定着温度はベタ黒画像をシルボンＣ紙で
往復ＩＯ回約１００ｇ荷重でこすり、画像のはがれを反
射濃度の低下率（％）が１０％以下になる温度として求
めた。The minimum fixing temperature of the toner was determined by rubbing a solid black image with Sylbon C paper back and forth IO times under a load of about 100 g, and determining the temperature at which peeling of the image resulted in a reduction rate (%) of reflection density of 10% or less.
Ｕユニ１
実施例１で用いたバインダーＡ＋、 Ｂ＋、 ＣＩの比
率を表１のように変更した以外は実施例１と同様にトナ
ーを作製し、複写を行なった。その結果、実施例２〜５
のトナーはいずれも静電オフセット。UUni 1 A toner was prepared and copied in the same manner as in Example 1, except that the ratios of binders A+, B+, and CI used in Example 1 were changed as shown in Table 1. As a result, Examples 2 to 5
All toners are electrostatic offset.
定着性２画像機度、カブリなどに多少の程度差は見られ
るものの、はぼ実施例１と同様に良好な結果が得られた
。Fixing Properties 2 Although there were some differences in image quality, fogging, etc., good results were obtained as in Example 1.
■見ＪＬＬヱＡ
実施例１で用いたバインダー＾１． Ｂ１． ＣＩの比
率を表１のように変更した以外は実施例１と同様にトナ
ーを作製した。得られたトナーを透過型電子顕微鏡で観
察したところ、サブバインダーがメインバインダー中に
分散しているが、充分に相溶はしていなかった。■See JLLヱA Binder used in Example 1^1. B1. A toner was produced in the same manner as in Example 1 except that the ratio of CI was changed as shown in Table 1. When the obtained toner was observed with a transmission electron microscope, it was found that although the sub-binder was dispersed in the main binder, they were not sufficiently miscible with each other.
得られたトナーを使用して実施例１と同様にして複写を
行なった。その結果、表１のように比較例１．４のトナ
ーは静電オフセットが悪く更に画像濃度も低かった。比
較例２．３のトナーは静電オフセットは良好なものの、
スリーブ上のトナー帯電量が各々、４．９μｃ／ｇ、
３．２ルｃ／ｇと低いため、カブリを発生した。Copying was carried out in the same manner as in Example 1 using the obtained toner. As a result, as shown in Table 1, the toner of Comparative Example 1.4 had poor electrostatic offset and also had low image density. Although the toner of Comparative Example 2.3 had good electrostatic offset,
The toner charge amount on the sleeve is 4.9μc/g, respectively.
Because it was as low as 3.2 lc/g, fogging occurred.
Ｋ立里玉
実施例１で用いたバインダーＡ＋を［スチレン／アクリ
ル酸ｎ−ブチル／ジビニルベンゼン共重合体（共重合重
量比７５／２４．７５１０．２５； Ｔ旺不溶分１３，
５重量％；以下バインダーＡ２と称す）］に変更した以
外は実施例１と同様にトナーを作製し、複写を行なった
。その結果、実施例１と同様に良好な結果が得られた。The binder A+ used in Example 1 was mixed with [styrene/n-butyl acrylate/divinylbenzene copolymer (copolymerization weight ratio 75/24.7510.25; T insoluble content 13,
5% by weight; hereinafter referred to as binder A2)] A toner was prepared in the same manner as in Example 1, and copies were made. As a result, similar to Example 1, good results were obtained.
工煎Ｊｌｉヱｌ
実施例１で用いたバインダーＡ１を表１のように［スチ
レン／アクリル酸ｎ−ブチル／ジビニルベンゼン共重合
体（共重合重量比７５／２３．５／１．５． Ｔ旺不溶
分７５重量％；以下バインダーＡ、と称す）］または［
］スチレン／アクリル酸ｎ−ブチル共重合体共重合重量
比７５／２５． ＴＨＦ不溶分５重量％；以下バインダ
ーＡ４と称す）］に変えた以外は実施例１と同様にトナ
ーを作製し、複写を行なった。その結果、表１のように
比較例５のトナーは静電オフセットは良好なものの、最
低定着温度が１８５℃と高（、実質上の定着性低下をき
たした。また比較例６のトナーはスリーブ上のトナーの
帯電量低下及びカブリを発生した。The binder A1 used in Example 1 was prepared as shown in Table 1 [styrene/n-butyl acrylate/divinylbenzene copolymer (copolymerization weight ratio 75/23.5/1.5. Insoluble content: 75% by weight; hereinafter referred to as binder A)] or [
] Styrene/n-butyl acrylate copolymer copolymer weight ratio 75/25. A toner was prepared and copied in the same manner as in Example 1 except that the binder contained 5% by weight of THF-insoluble matter; hereinafter referred to as binder A4). As a result, as shown in Table 1, although the toner of Comparative Example 5 had good electrostatic offset, the minimum fixing temperature was as high as 185°C (substantially lowering the fixing performance). The charge amount of the upper toner decreased and fogging occurred.
Ｋ１五ユニ１
実施例１で用いたバインダーＢ１を表１のように［スチ
レン／アクリル酸ｎ−ブチル／マレイン酸イソブチル共
重合体（共重合重量比７６／２３．２１０．８ 。K15UNI1 Binder B1 used in Example 1 was prepared as shown in Table 1 [styrene/n-butyl acrylate/isobutyl maleate copolymer (copolymerization weight ratio 76/23.210.8).
酸価２，５；以下バインダーＢ２と称す）］または［］
スチレン／アクリル酸ｎ−ブチル／マレイン酸イソブチ
ル共重合体共重合重量比７１／２０．７／８．３ ；酸
価２６；以下バインダーＢ、と称す）］に各々変更する
以外は実施例１と同様にしてトナーを作製し、複写を行
なった。その結果、表１に示すように実施例１とほぼ同
様に良好な結果が得られた。acid value 2.5; hereinafter referred to as binder B2)] or []
Same as Example 1, except that the copolymer weight ratio of styrene/n-butyl acrylate/isobutyl maleate copolymer was 71/20.7/8.3; acid value 26; hereinafter referred to as binder B). A toner was prepared in the same manner and copies were made. As a result, as shown in Table 1, almost the same good results as in Example 1 were obtained.
−虹皿二二上
実施例１で用いたバインダーＢ、を表１のように［スチ
レン／アクリル酸ｎ−ブチル／マレイン酸イソブチル共
重合体（共重合重量比７５／２４．８１０．２ ；酸価
０．６：バインダーＢ４と称す）コまたは［スチレン／
アクリル酸ｎ−ブチル／マレイン酸イソブチル共重合体
（共重合重量比６８／２０．７／１１．３ ；酸価３５
：以下バインダーＢ、と称す）］に変えた以外は実施例
１と同様にしてトナーを作製し、複写を行なった。その
結果、表１に示すようにバインダー８４を含有する比較
例７のトナーは静電オフセット及び画像濃度低下が発生
した。バインダー８５を含有する比較例８のトナーは静
電オフセットは良好なものの、スリーブ上トナーのｆ電
量が低下し、カブリの問題を発生した。- Rainbow plate 22 Binder B used in Example 1 was mixed as shown in Table 1 [styrene/n-butyl acrylate/isobutyl maleate copolymer (copolymerization weight ratio 75/24.810.2; acid Value 0.6: Referred to as binder B4) or [styrene/
n-butyl acrylate/isobutyl maleate copolymer (copolymerization weight ratio 68/20.7/11.3; acid value 35
: Hereinafter referred to as binder B)] A toner was prepared in the same manner as in Example 1, except that the toner was changed to Binder B, and copies were made. As a result, as shown in Table 1, the toner of Comparative Example 7 containing Binder 84 suffered from electrostatic offset and a decrease in image density. Although the toner of Comparative Example 8 containing binder 85 had good electrostatic offset, the amount of f charge of the toner on the sleeve was decreased, causing a problem of fogging.
（以下余白）
［発明の効果］
本発明は、上述したメインバインダーとサブバインダー
の使用によって、オイルを塗布しない熱ローラ一定着方
式においても静電オフセットを発生せず、更に画像濃度
が高く、細線再現性１階調性に優れ、カブリがなく、鮮
明で高画質な画像が長期にわたって得ることができる。(The following is a blank space) [Effects of the Invention] By using the above-mentioned main binder and sub-binder, the present invention does not generate electrostatic offset even in a hot roller fixed fixing method that does not apply oil, has high image density, and can produce fine lines. It has excellent single gradation reproducibility, is fog-free, and can provide clear, high-quality images over a long period of time.
第１図は摩擦帯電量測定装置の説明図を示し、第２図は
実施例および比較例において画出しに用いた現像装置の
概略的な断面図を示し、第３図は該装置の現像部の部分
拡大図を示す。FIG. 1 shows an explanatory diagram of a triboelectric charge measurement device, FIG. 2 shows a schematic cross-sectional view of a developing device used for image formation in Examples and Comparative Examples, and FIG. 3 shows a developing device of the device. A partially enlarged view of the section is shown.
Claims (1)
性非磁性トナーにおいて、該バインダー樹脂は （Ａ）ＴＨＦ不溶分が１０〜６０重量％（バインダー樹
脂基準）含有されているビニル系バインダー樹脂Ａ。 （Ｂ）極性官能基としてカルボキシル基、酸無水物基お
よび／または、その部分エステル化によつて形成された
酸基を有し、酸価が１〜３０であるバインダー樹脂Ｂ、
及び （Ｃ）共役ジエン系モノマーまたは、共役ジエン系モノ
マー及びその他一種以上のモノマーから合成されたバイ
ンダー樹脂Ｃ を含有し、かつ全バインダー樹脂に対し、バインダー樹
脂Ａ、バインダー樹脂Ｂ及びバインダー樹脂Ｃが５０〜
９８：１〜４９：１〜４９の比率（重量％）で配合され
ていることを特徴とする正帯電性非磁性トナー。[Scope of Claims] In a positively charged non-magnetic toner containing at least a binder resin and a colorant, the binder resin is (A) a vinyl-based material containing 10 to 60% by weight of THF-insoluble matter (based on the binder resin). Binder resin A. (B) Binder resin B having a carboxyl group, an acid anhydride group, and/or an acid group formed by partial esterification thereof as a polar functional group, and having an acid value of 1 to 30;
and (C) contains a conjugated diene monomer or a binder resin C synthesized from a conjugated diene monomer and one or more other monomers, and binder resin A, binder resin B, and binder resin C are 50~
A positively charged non-magnetic toner characterized by being blended in a ratio (wt%) of 98:1 to 49:1 to 49.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2118746A JPH0416856A (en) | 1990-05-10 | 1990-05-10 | Positively chargeable nonmagnetic toner |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2118746A JPH0416856A (en) | 1990-05-10 | 1990-05-10 | Positively chargeable nonmagnetic toner |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0416856A true JPH0416856A (en) | 1992-01-21 |
Family
ID=14744034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2118746A Pending JPH0416856A (en) | 1990-05-10 | 1990-05-10 | Positively chargeable nonmagnetic toner |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0416856A (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5733700A (en) * | 1992-08-11 | 1998-03-31 | Kao Corporation | Encapsulated toner for heat-and-pressure fixing and method for production thereof |
| US9272996B2 (en) | 2008-10-03 | 2016-03-01 | Genzyme Corporation | 2-acylaminopropoanol-type glucosylceramide synthase inhibitors |
| US9481671B2 (en) | 2008-07-28 | 2016-11-01 | Genzyme Corporation | Glucosylceramide synthase inhibition for the treatment of collapsing glomerulopathy and other glomerular disease |
| US9532976B2 (en) | 2004-11-10 | 2017-01-03 | Genzyme Corporation | Method of lowering blood glucose |
| US9546161B2 (en) | 2001-07-16 | 2017-01-17 | Genzyme Corporation | Synthesis of UDP-glucose: N-acylsphingosine glucosyl transferase inhibitors |
| US9556155B2 (en) | 2006-05-09 | 2017-01-31 | Genzyme Corporation | Methods of treating fatty liver disease |
-
1990
- 1990-05-10 JP JP2118746A patent/JPH0416856A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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