JPH04163542A - Halogenated silver photosensitive material - Google Patents

Halogenated silver photosensitive material

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JPH04163542A
JPH04163542A JP29139690A JP29139690A JPH04163542A JP H04163542 A JPH04163542 A JP H04163542A JP 29139690 A JP29139690 A JP 29139690A JP 29139690 A JP29139690 A JP 29139690A JP H04163542 A JPH04163542 A JP H04163542A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
emulsion layer
emulsion
silver halide
photosensitive material
silver
Prior art date
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Pending
Application number
JP29139690A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yukio Miyaki
幸夫 宮木
Masamichi Itabashi
板橋 正道
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP29139690A priority Critical patent/JPH04163542A/en
Publication of JPH04163542A publication Critical patent/JPH04163542A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To secure such a halogenated silver photosensitive material that is excellent in pressure resistance and inherent in high sensitivity and good fixability by containing a polyoxyethylene surface active agent in the same side as an emulsion layer. CONSTITUTION:A photosensitive material receives various kinds of pressure at time of film exposure or processing, causing a rise in sensitizing fog and so on. Therefore at least one side on a supporter has at least one sensitive emulsion layer consisting of grains of iodic silver bromide inclusive of iodine of 6 to 12 mol%, while polymer latex is impregnated in this emulsion layer pole, and a polyoxyethylene surface active agent is contained in the same side as the emulsion layer. As for the polymer latex available hereat, alkyl ester of acrylic acid, hydroxyalkylester, etc., are used. Likewise, as for the polyoxyethylene surface active agent, it is one that has at least more than two pieces of an oxyethylene group. With this constitution, such a photosensitive material that excellent in pressure resistance and inherent in high sensitivity and good fixability is securable.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、特に、耐圧力性に優れ、かつ、高い感度と、
良好な定着性を有するハロゲン化銀写真感光材料に関す
る 〔従来の技術〕 写真感光材料は、フィルムの露光時、あるいは現像処理
時に、フィルムを折り曲げてしまったり、ものをフィル
ム上に落とすなどのために、様々な圧力を受ける。写真
乳剤が、この圧力で減感あるいは増感かぶりの上昇など
を起こすことがひろく知られている。この様な、圧力に
より画像が損なわれることは、明らかに望ましくないこ
とであり、様々な方法が検討されてきた。例えば、粒子
内部に転位を持つ粒子は、圧力が改良されているが同時
に光に対する感度も下がることが知られている。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Field of Application] The present invention has particularly excellent pressure resistance, high sensitivity,
Related to silver halide photographic materials with good fixing properties [Prior art] Photographic materials are susceptible to problems such as bending the film or dropping objects onto the film during exposure or development. , subject to various pressures. It is widely known that photographic emulsions undergo desensitization or increase in sensitization fog due to this pressure. This damage to the image due to pressure is clearly undesirable, and various methods have been considered. For example, it is known that particles with internal dislocations have improved pressure but also reduced sensitivity to light.

最上層中のマット剤を増やすことによって、擦傷のよう
な圧力に対しては、圧力増減感を減らすことができる。
By increasing the matting agent in the top layer, pressure sensitivity can be reduced for pressures such as abrasions.

しかし、これはフィルムの粒状性を悪化させたり、未露
光部分の透明感を悪化させる欠点がある。この様な欠点
をともなわず、圧力性の良好な感材の開発が望まれてい
た。
However, this has the drawback of worsening the graininess of the film and deteriorating the transparency of unexposed areas. It has been desired to develop a sensitive material that does not have such drawbacks and has good pressure resistance.

〔本発明の目的〕[Object of the present invention]

本発明は、特に、耐圧力性に優れ、かつ、高い感度と、
良好な定着性を有する写真感光材料を捷供することであ
る。
In particular, the present invention has excellent pressure resistance, high sensitivity, and
The object of the present invention is to provide a photographic material having good fixing properties.

〔発明の開示〕[Disclosure of the invention]

本発明の目的は支持体上の少な(とも一方の側に、6モ
ル%以上12モル%以下の沃度を含む沃臭化銀粒子から
なる感光性乳剤層を少なくとも1層有し、該乳剤層中に
、ポリマーラテックスを含み、かつ、該乳剤層と同し側
に、ポリオキシエチレン系界面活性剤を含むことを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成された。
The object of the present invention is to have at least one photosensitive emulsion layer on one side of a support consisting of silver iodobromide grains containing 6 mol% or more and 12 mol% or less iodine. This was achieved by a silver halide photographic material characterized by containing a polymer latex in a layer and a polyoxyethylene surfactant on the same side as the emulsion layer.

本発明に用いられるポリマーラテックスの好ましい例と
してはアクリル酸のアルキルエステル、ヒドロキシアル
キルエステルまたはグリシジルエステル、あるいは、メ
タアクリル酸のアルキルエステル、ヒドロキシアルキル
エステル、またはグリシジルエステルをモノマー単位と
して持ち、平均分子量が10万以上、特に好ましくは3
0万〜50万のポリマーであり、具体例は次式で示され
る。
Preferred examples of the polymer latex used in the present invention include alkyl esters, hydroxyalkyl esters, or glycidyl esters of acrylic acid, or alkyl esters, hydroxyalkyl esters, or glycidyl esters of methacrylic acid as monomer units, and have an average molecular weight of 100,000 or more, particularly preferably 3
It is a polymer of 00,000 to 500,000, and a specific example is shown by the following formula.

ポリマー1−+CH2−CHル COOC4H9 ポリマー2(CH2−CHル 七 0OCJ7 ポリマー3   (CH2−C)13ゎ□ C00CzHs ポリマー4       CH。Polymer 1−+CH2−CH COOC4H9 Polymer 2 (CH2-CH2) seven 0OCJ7 Polymer 3 (CH2-C) 13ゎ□ C00CzHs Polymer 4 CH.

(CIiZ−Cハ 「 COOC4H9 ポリマー5        CH3 (CH2−CH址−→CH,−C入 CH。(CIiZ-Cha " COOC4H9 Polymer 5 CH3 (CH2-CH-→CH,-C entered CH.

(CH,−CHルー(clh−C入 COOC4H9C00C2CHCHz ■ CH 本発明に用いられるポリマーラテックスは平均粒径が2
0mμ〜200mμの水不溶性ポリマーの水分散物で、
好ましい使用量はバインダーとして用いられているゼラ
チン1.0に対して乾燥重量比で0.01〜1.0で特
に好ましくはo、  i〜0.8である。
(CH, -CH Roux (clh-C-containing COOC4H9C00C2CHCHz ■ CH The polymer latex used in the present invention has an average particle size of 2
An aqueous dispersion of a water-insoluble polymer of 0 mμ to 200 mμ,
The preferred amount used is 0.01 to 1.0, particularly preferably o, i to 0.8 in terms of dry weight ratio to 1.0 of gelatin used as a binder.

さらに、ポリマーラテックスに関しては前記、特公昭4
5−5331号、米国特許第2,852゜386号、同
3,062.674号、同3.411.911号、同3
,411,912号明細書の記載等を参考にすることが
出来る。
Furthermore, regarding polymer latex, the above-mentioned
5-5331, U.S. Pat. No. 2,852.386, U.S. Pat. No. 3,062.674, U.S. Pat.
, 411,912 can be referred to.

本発明に用いられるポリマーラテックスは、感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に含有せしめるが、該乳剤層の厚みは0
.5μm以上IOμm以下であることが好ましい。
The polymer latex used in the present invention is contained in a photosensitive silver halide emulsion layer, and the thickness of the emulsion layer is 0.
.. The thickness is preferably 5 μm or more and IO μm or less.

厚さ、05μm未満の乳剤層ではポリマーラテックスの
添加量が制限され本発明の効果を奏することができない
If the emulsion layer has a thickness of less than 0.5 μm, the amount of polymer latex added is limited and the effects of the present invention cannot be achieved.

本発明に用いられるポリオキシエチレン系界面活性剤と
しては、好ましくはオキシエチレン基を少なくとも2個
以上、より好ましくは2〜100個有するものである。
The polyoxyethylene surfactant used in the present invention preferably has at least 2 or more oxyethylene groups, more preferably 2 to 100 oxyethylene groups.

ポリオキシエチレン系界面活性剤としては、特に下記の
一般式(1)、(2)及び(3)で表わされる界面活性
剤が好ましい。
As the polyoxyethylene surfactant, surfactants represented by the following general formulas (1), (2) and (3) are particularly preferred.

一般式(1) %式% 一般式(2) 一般式(3) %式% 式中、R,は水素原子又は炭素数1〜30の置換又は無
置換のアルキル基、アルケニル基又はアリール基を、A
は一〇−基、−8−基、−COO−基、−N−R,、基
、−CON  R5S基、1l −SO□NR+s(ここではR14は、水素原子、置換
又は無置換のアルキル基を示す。)を表わす。
General formula (1) % formula % General formula (2) General formula (3) % formula % In the formula, R represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkenyl group, or an aryl group. ,A
is 10- group, -8- group, -COO- group, -NR,, group, -CON R5S group, 1l -SO□NR+s (here, R14 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group ).

R2は前述のR,又はR,−A−と同義である。R2 has the same meaning as the above-mentioned R, R, -A-.

R3、R,、R,、R,。、R,□及びR14水素原子
、置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アシル基、アミド基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基或いはスルファモイル基を
表わす。又、式中R7、R1、R++及びRI3は、置
換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、ハロゲン基、アシル基、アミド基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基或いはスルファモイル基を表わす
R3,R,,R,,R,. , R, □ and R14 represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group, alkoxy group, halogen atom, acyl group, amide group, sulfonamide group, carbamoyl group or sulfamoyl group. In the formula, R7, R1, R++ and RI3 represent a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group, alkoxy group, halogen group, acyl group, amide group, sulfonamide group, carbamoyl group or sulfamoyl group.

R5及びR6は、水素原子、置換もしくは無置換のアル
キル基、アリール基または複素芳香環を表わす。
R5 and R6 represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group, or a heteroaromatic ring.

R6とR,、R,とRe、R1とR4゜、R1とR,□
及びRI3とR14互いに連結して置換又は無置換の環
を形成してもよい。nl 、R4、R3及びR4は酸化
エチレンの平均重合度であって2〜100の数である。
R6 and R,, R, and Re, R1 and R4゜, R1 and R, □
and RI3 and R14 may be linked to each other to form a substituted or unsubstituted ring. nl, R4, R3 and R4 are average degrees of polymerization of ethylene oxide and are numbers from 2 to 100.

又、mは平均重合度であり、5〜50の数である。Moreover, m is an average degree of polymerization, and is a number from 5 to 50.

次に本発明ポリオキシエチレン系化合物の具体例を示す
Next, specific examples of the polyoxyethylene compound of the present invention will be shown.

化学物例 CIIH2ユCoo (CHzCHzO) 5HC+s
H2+COO(C[(zcHzO)−+5HCI7H3
3COO(CHzCHzO+−+sCH:+C+@t(
zso(CHzCHJh t。RC+2HzsO(CH
zCHzOh +oHC+6JhxO−+CHzC)I
zOト2311C2□H,5O(CH,CH20)−z
s)1a+b=15 本発明のポリオキシエチレン系界面活性剤は、使用する
写真感光材料の種類、形態又は塗布方式等によりその使
用量は異なるが、一般には、その使用量は写真感光材料
のAg1モル当り6.0■以上でよく、特に60■以上
が好ましい。
Chemical example CIIH2Coo (CHzCHzO) 5HC+s
H2+COO(C[(zcHzO)-+5HCI7H3
3COO(CHzCHzO+-+sCH:+C+@t(
zso(CHzCHJh t.RC+2HzsO(CH
zCHzOh +oHC+6JhxO-+CHzC)I
zOto2311C2□H,5O(CH,CH20)-z
s) 1a+b=15 The amount of the polyoxyethylene surfactant of the present invention used varies depending on the type, form, coating method, etc. of the photographic material used, but in general, the amount used is equal to Ag1 of the photographic material. The amount may be 6.0 .mu. or more per mole, and 60 .mu. or more is particularly preferred.

本発明のポリオキシエチレン系界面活性剤は写真感光材
料の感光性乳剤層に添加するのが好ましいが、非感光性
の層に添加してもよい。本発明における沃臭化銀粒子中
の沃素の分布は均一でもよく又、内部と表面とで異なっ
ていてもよい。平均粒子サイズは0.4μm以上である
ことが好ましい。特に0.5〜2.0μmであることが
好ましい。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれで
もよい。
The polyoxyethylene surfactant of the present invention is preferably added to a light-sensitive emulsion layer of a photographic light-sensitive material, but it may also be added to a non-light-sensitive layer. The distribution of iodine in the silver iodobromide grains in the present invention may be uniform or may be different between the inside and the surface. The average particle size is preferably 0.4 μm or more. In particular, it is preferably 0.5 to 2.0 μm. The particle size distribution may be narrow or wide.

乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、8面体、14面体
、菱12面体のような規則的(regular)な結晶
形を有するものでもよく、また球状、板状、じゃがいも
状などのような変則的(irregular)な結晶形
を有するものでも或いはこれらの結晶形の複合形を有す
るものでもよい、種々の結晶形の粒子の混合から成って
もよい。また粒子径が粒子厚みの5倍以上の平板粒子で
あってもよい。
The silver halide grains in the emulsion may have regular crystal shapes such as cubic, octahedral, tetradecahedral, rhombic dodecahedral, or irregular crystal shapes such as spherical, plate-like, potato-like, etc. It may consist of a mixture of particles of various crystal forms, which may have irregular crystal forms or composite forms of these crystal forms. Further, the particles may be tabular grains having a particle diameter of 5 times or more the particle thickness.

さらに、平板状ハロゲン化銀粒子の中でも単分散六角平
板粒子はとりわけ有用な粒子である。
Further, among tabular silver halide grains, monodisperse hexagonal tabular grains are particularly useful grains.

本発明でいう単分散六角平板粒子の構造および製造法の
詳細は特開昭63−151618号の記載に従うが、簡
単に述べると、該乳剤は、分散媒とハロゲン化銀粒子と
からなるハロゲン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀粒
子の全投影面積の70%以上が、最小の長さを有する辺
の長さに対する最大の長さを有する辺の長さの比が、2
以下である六角形であり、かつ、平行な2面を外表面と
して有する平板状ハロゲン化銀によって占められており
、さらに、該六角平板状ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ
分布の変動係数〔その投影面積の円換算直径で表わされ
る粒子サイズのバラツキ(標準偏差)を、平均粒子サイ
ズで割った値〕が20%以下の単分散性をもつものであ
る。結晶構造は−様なものでもよいが、内部と外部が異
質な/”tロゲン組成から成るものが好ましく、層状構
造をなしていてもよい。また、粒子中に還元増悪銀核を
含んでいることが好ましい。
The structure and manufacturing method of the monodispersed hexagonal tabular grains referred to in the present invention are as described in JP-A-63-151618, but briefly, the emulsion is composed of a dispersion medium and silver halide grains. A silver emulsion in which 70% or more of the total projected area of the silver halide grains has a ratio of the length of the side having the maximum length to the length of the side having the minimum length of 2.
The hexagonal tabular silver halide grains have the following hexagonal shape and two parallel surfaces as outer surfaces, and furthermore, the variation coefficient of the grain size distribution of the hexagonal tabular silver halide grains [its projection] It has a monodispersity of 20% or less (the value obtained by dividing the variation (standard deviation) of the particle size expressed by the circular diameter of the area by the average particle size). Although the crystal structure may be --like, it is preferable that the inside and outside consist of heterogeneous trogene compositions, and may have a layered structure.Also, the grains may contain reduction-enhanced silver nuclei. It is preferable.

該ハロゲン化銀粒子は、核形成−オストワルド熟成及び
粒子成長を経ることによって製造することができるが、
その詳細は特開昭61151618号の記載に従う。
The silver halide grains can be produced through nucleation-Ostwald ripening and grain growth,
The details are as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 61151618.

また、本発明で用いるハロゲン化銀粒子は、該六角平板
粒子をコアとして、コア/シェル型減内潜型乳剤を形成
し、それを用いてもよい。この場合のコアの化学増悪法
およびシェル付けの方法、および、ハロゲン化銀溶剤を
含む現像液での現像に関しては、特開昭59−1335
42号、英国特許第145816号と参考にすることが
できる。
Further, the silver halide grains used in the present invention may be used by forming a core/shell type reduced-latency type emulsion with the hexagonal tabular grains as a core. Regarding the chemical aggravation method of the core and the method of forming the shell in this case, and development with a developer containing a silver halide solvent, Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-1335
No. 42, British Patent No. 145,816.

この場合のシェルの厚さとしては、1〜100格子好ま
しくは、5〜50格子が好ましい。
The thickness of the shell in this case is preferably 1 to 100 lattices, preferably 5 to 50 lattices.

本発明に用いられる六角平板粒子は、内部に転位線を有
するものであってもよい。転位線が入つているか否か及
びその本数は、低温(1体He温度)透過型電子顕微鏡
で観察することにより判別することができる。
The hexagonal tabular grains used in the present invention may have dislocation lines inside. The presence or absence of dislocation lines and their number can be determined by observation with a low temperature (one-body He temperature) transmission electron microscope.

転位線の入った六角平板粒子は、該六角平板粒子の結晶
成長期もしくは該六角平板粒子を種晶とし、更に結晶成
長させる時の結晶成長期のある期間に沃化物塩を添加す
ることにより形成することができる。この場合、ある期
間とは瞬時(約1/2秒間)から、全結晶成長期間をさ
す。加える沃化物塩の添加速度は、その添加により桟積
する沃臭化銀の状変含量とサブストレートの沃臭化銀の
状変含量の差が5モル%以上の場合に形成される。
Hexagonal tabular grains containing dislocation lines are formed by adding iodide salt during the crystal growth period of the hexagonal tabular grains or using the hexagonal tabular grains as seed crystals and adding iodide salt during a certain period of the crystal growth period when the crystals are further grown. can do. In this case, a certain period refers to the entire crystal growth period from an instant (approximately 1/2 second). The rate of addition of the iodide salt to be added is determined when the difference between the state-changing content of the silver iodobromide deposited by the addition and the state-changing content of the silver iodobromide of the substrate is 5 mol % or more.

本発明において、感光性ハロゲン化銀乳剤は、2種類以
上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。混合す
る乳剤の粒子サイズ・ハロゲン組成・感度・等が異なっ
ていてもよい。感光性乳剤に実質的に非感光性の乳剤(
表面あるいは内部がかぶっていてもよいし、いなくても
よい)を混合して用いてもよいし、別の層に分けてもよ
い(詳しくは米国特許2,996.382号、同3,3
97,987号などに記載されている)。例えば、球状
もしくはじゃがいも状の感光性乳剤と粒子径が粒子厚み
の5倍以上の平板粒子からなる感光性ハロゲン化銀乳剤
とを同一層もしくは特開昭58−127921号公報に
記載の如く異なった層に用いてもよい。異なった層に用
いる時、平板粒子からなる感光性ハロゲン化銀乳剤は支
持体に近い側にあってもよいし、逆に遠い側にあっても
よい。
In the present invention, the photosensitive silver halide emulsion may be a mixture of two or more types of silver halide emulsions. The emulsions to be mixed may differ in grain size, halogen composition, sensitivity, etc. Substantially non-light sensitive emulsion (
(The surface or interior may or may not be covered) may be mixed and used, or may be separated into separate layers (for details, see U.S. Pat. No. 2,996.382, No. 3, 3
No. 97,987, etc.). For example, a spherical or potato-shaped photosensitive emulsion and a photosensitive silver halide emulsion consisting of tabular grains with a grain size of 5 times or more the grain thickness may be placed in the same layer or in different layers as described in JP-A-58-127921. May be used for layers. When used in different layers, the photosensitive silver halide emulsion consisting of tabular grains may be located on the side closer to the support or, conversely, on the side farther away.

本発明に用いられる写真乳剤はP、GIafkid−e
s著Chemie et Ph1sique Phot
ographique (Paul Mon−te1社
刊、1967年) 、G、F、 Duffin著Pho
togr−aphic Emulsion Chemi
stry (the Focal  Press刊、1
966年) 、V、1.Zelikman et al
著Makingand Coting Photogr
aphic Emulsion  (The Foca
lPress刊、1964年)特開昭58−12792
1号及び同58−113926号公報などに記載された
方法を用いて調製することができる。すなわち、酸性法
、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶
性根塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片
側混合法、同時混合法、それらの組合せなどのいずれを
用いてもよい。
The photographic emulsion used in the present invention is P, GIafkid-e.
Chemie et Ph1sique Photo by s
ographique (Paul Monte1, 1967), Pho by G.F. Duffin
togr-apic Emulsion Chemi
try (published by the Focal Press, 1
966), V, 1. Zelikman et al.
AuthorMakingand Coating Photogr
aphic Emulsion (The Foca
Published by lPress, 1964) Japanese Patent Publication No. 58-12792
It can be prepared using the methods described in No. 1 and No. 58-113926. That is, any of the acidic method, neutral method, ammonia method, etc. may be used, and the method for reacting the soluble root salt with the soluble halogen salt may be a one-sided mixing method, a simultaneous mixing method, or a combination thereof. .

ハロゲン化粒子を銀イオン過剰の下において形成させる
方法(いわゆる逆混合法)を用いることもできる。同時
混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液
相中PAgを一定に保つ方法すなわちいわゆるコンドロ
ールド・ダブルジェット法を用いることもできる。この
方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近
いハロゲン化銀粒子よりなるハロゲン化銀乳剤かえられ
やすい。
A method in which halogenated particles are formed in an excess of silver ions (so-called back mixing method) can also be used. As one type of simultaneous mixing method, a method of keeping PAg constant in the liquid phase in which silver halide is produced, that is, a so-called Chondrald double jet method can also be used. According to this method, a silver halide emulsion consisting of silver halide grains having a regular crystal shape and a nearly uniform grain size can be easily changed.

ハロゲン化銀粒子の結晶構造は内部まで−様なものであ
っても、また内部と外部が異質の層状構造をしたものや
、英国特許635,841号、米国特許3,622,3
18号に記載されているような、いわゆるコンバージョ
ン型のものであってもよい、又エピタキシャル接合によ
って組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく
、また例えばロダン銀、酸化銀、ハロゲン化銀以外の化
合物や、銀化合物以外の化合物と接合されていてもよい
。又表面潜像型であっても内部潜像型であってもどちら
でもよい。ハロゲン化銀製造時のハロゲン化銀粒子形成
または物理熟成の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩
、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロ
ジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存
させてもよい。
Even if the crystal structure of silver halide grains is similar to the inside, there are also grains with a layered structure with different inside and outside, British Patent No. 635,841, US Patent No. 3,622,3
It may be of the so-called conversion type as described in No. 18, or silver halides of different compositions may be bonded by epitaxial bonding, for example silver rhodan, silver oxide, silver halide. It may be bonded with a compound other than the silver compound or with a compound other than the silver compound. Further, either a surface latent image type or an internal latent image type may be used. Cadmium salts, zinc salts, lead salts, thallium salts, iridium salts or their complex salts, rhodium salts or their complex salts, iron salts or iron complex salts, etc. coexist in the process of silver halide grain formation or physical ripening during silver halide production. You may let them.

また、粒子形成時にはアンモニア、チオエーテル化合物
、チアゾリジン−2−チオン四置換チオ尿素、ロダンカ
リ、ロダンアンモン、アミン化合物の如きいわゆるハロ
ゲン化銀溶剤を存在せしめ粒子成長をコントロールして
もよい。
Further, during grain formation, grain growth may be controlled by the presence of so-called silver halide solvents such as ammonia, thioether compounds, thiazolidine-2-thione tetrasubstituted thioureas, rhodanpotash, rhodanammonium, and amine compounds.

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は化学増感されて
いても、されていなくてもよい。化学増感の方法として
は硫黄増悪法、還元増感法、貴金属増感法などの知られ
ている方法を用いることができ、単独または組合せで用
いられる。
The silver halide emulsion used in the present invention may or may not be chemically sensitized. As a method for chemical sensitization, known methods such as sulfur aggravation method, reduction sensitization method, and noble metal sensitization method can be used, and these methods are used alone or in combination.

貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として全錯塩を用いる。全以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有して
も差支えない。
Among the noble metal sensitization methods, the gold sensitization method is a typical method and uses a gold compound, mainly a total complex salt. There is no problem in containing complex salts of noble metals other than pure metals, such as platinum, palladium, and iridium.

硫黄増悪剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合物
のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チオ
尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いることが
できる。
As the sulfur aggravating agent, in addition to the sulfur compounds contained in gelatin, various sulfur compounds such as thiosulfates, thioureas, thiazoles, rhodanines, etc. can be used.

還元増悪剤としては第一すず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることがで
きる。
As the reduction aggravating agent, stannous salts, amines, formamidine sulfinic acid, silane compounds, etc. can be used.

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類(例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、ニトロインダゾール類、ペン
ゾトリアゾール類、アミノトリアゾール類なと) ;メ
ルカプト化合物類(例えばメルカプトチアゾール類、メ
ルカプトヘンジチアゾール類、メルカプトヘンズイミダ
ゾール類、メルカプトテトラゾ−ル類、メルカプトテト
ラゾール類(特にl−フェニル−5−メルカプトテトラ
ゾール)、メルプトビリミジン類、メルカプトトリアジ
ン類など);例えばオキサドリンチオンのようなチオケ
ト化合物;アザインデン類(例えばトリアザインデン類
、テトラアザインデン類(特に4−ヒドロキシ置換(1
,3,3a、7)テトラアザインデン類)、ペンタアザ
インデン類など) ;ヘンゼンチオスルホン酸、ベンゼ
ンスルフィン酸、ヘンゼンスルホン酸アミド等のような
カブリ防止剤または安定剤として知られた、多くの化合
物を加えることができる。
The photographic emulsion used in the present invention can contain various compounds for the purpose of preventing capri during the manufacturing process, storage, or photographic processing of the light-sensitive material, or for stabilizing photographic performance. Namely, azoles (e.g., benzothiazolium salts, nitroimidazoles, nitrobenzimidazoles, chlorobenzimidazoles, bromobenzimidazoles, nitroindazoles, penzotriazoles, aminotriazoles, etc.); mercapto compounds ( For example, mercaptothiazoles, mercaptohendithiazoles, mercaptohenzimidazoles, mercaptotetrazoles, mercaptotetrazoles (particularly l-phenyl-5-mercaptotetrazole), mercaptovirimidines, mercaptotriazines, etc.); thioketo compounds such as oxadorinthione; azaindenes (e.g. triazaindenes, tetraazaindenes (particularly 4-hydroxy substituted (1
, 3, 3a, 7) tetraazaindenes), pentaazaindenes, etc.); Known as antifoggants or stabilizers such as henzenethiosulfonic acid, benzenesulfinic acid, henzenesulfonic acid amide, etc. Many compounds can be added.

具体的にはRESEARCHDISCLO5URE I
tem 17643■項(1978年12月号P、24
〜P、25)に記載もしくは引用された文献に記載され
ている。
Specifically, RESEARCHDISCLO5URE I
tem 17643 ■ (December 1978 issue P, 24
~P, 25) or in the literature cited.

特に特開昭60−76743号、同60−87322号
公報に記載のニトロン及びその誘導体、特開昭60−8
0839号公報に記載のメルカプト化合物、特開昭57
−164735号公報に記載のへテロ環化合物、及びヘ
テロ環化合物と銀の錯塩(例えは1−フェニル−5−メ
ルカプトテトラゾール銀)などを好ましく用いることが
できる。
In particular, nitrone and its derivatives described in JP-A-60-76743 and JP-A-60-87322, JP-A-60-8
Mercapto compound described in Publication No. 0839, JP-A-57
The heterocyclic compound described in Japanese Patent No. 164735 and a complex salt of a heterocyclic compound and silver (for example, 1-phenyl-5-mercaptotetrazole silver) can be preferably used.

本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤は、増感色素によって
比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または赤外光に
分光増感されてもよい。増悪色素として、シアニン色素
、メロシアニン色素、コンプレックスシアニン色素、コ
ンプレックスメロシアニン色素、ホロホーラージアニン
色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノール
色素、ヘミオキソノール色素等を用いることができる。
The light-sensitive silver halide emulsion of the present invention may be spectrally sensitized to relatively long wavelength blue light, green light, red light or infrared light using a sensitizing dye. As exacerbating dyes, cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopholarianine dyes, styryl dyes, hemicyanine dyes, oxonol dyes, hemioxonol dyes, etc. can be used.

本発明に使用される有用な増感色素は、例えばRESE
ARCHDISCLO5URE Ite+ll 764
3  Vl−A項(1978年12月P、23)、同1
teml 831 X項(1979年8月P、437)
に記載もしくは引用された文献に記載されている。
Useful sensitizing dyes for use in the present invention include, for example, RESE
ARCHDISCLO5URE Ite+ll 764
3 Section Vl-A (December 1978 P, 23), 1
teml 831 Section X (August 1979 P, 437)
It is described in or cited in the literature.

ここで増感色素は写真乳剤の製造工程のいかなる工程に
存在させて用いることもできるし、製造後塗布直前まで
のいかなる段階に存在させることもできる。前者の例と
しては、ハロゲン化銀粒子形成工程、物理熟成工程、化
学熟成工程などである。
The sensitizing dye can be used at any stage of the photographic emulsion manufacturing process, or at any stage after manufacturing until immediately before coating. Examples of the former include a silver halide grain formation process, a physical ripening process, and a chemical ripening process.

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止等種々の目的で、本発明の一
般式(1)、(2)及び(3)以外の種々の界面活性剤
を含んでもよい。
The photographic emulsion layer or other hydrophilic colloid layer of the light-sensitive material produced using the present invention may contain the general formula ( It may contain various surfactants other than 1), (2) and (3).

例えばサポニン(ステロイド系)、アルキレンオキサイ
ド誘導体(例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール/ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソル
ビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又は、アミド類、シリコーンのポリエチレンオキ
サイド付加物類)、グリシドール誘導体(例えばアルケ
ニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリ
グリセリド)多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖の
アルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤;アル
キルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキル
ヘンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォ
ン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エス
テル類、N−アシル−N−アルキルタウリン類、スルホ
コハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンア
ルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、
スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤;アミノ酸類、
アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又は
リン酸エステル類、アルキルヘタイン類、アミソオキシ
ド類などの両性界面活性剤;アルキルアミン塩類、脂肪
族あるいは芳香族第4級アンモニウム塩類、ピリジニウ
ム、イミダブリラムなどの複素環第4級アンモニウム塩
類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスル
ホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることが
できる。これらは小田良平他著「界面活性剤とその応用
」 (槙書店、1964年)、堀口博著「新界面活性剤
」 (三共出版■)、1975年)あるいは「マンクカ
チオンズ デイ タージェント アンドエマルジファイ
ンアーズ」 (マックカチオンディビイジョンズ、エム
シー パブリッシングカンパニ1985 )  (rM
ccutcheon’s Deter−gents &
 Emulsifiers J  (McCutche
on Divisions+MCPublishing
 Co、  1985 ) ) 、特開昭60−767
41号、同61−172343号、同62−17345
9号、同62−215272号などに記載されている。
For example, saponins (steroids), alkylene oxide derivatives (e.g. polyethylene glycol, polyethylene glycol/polypropylene glycol condensates, polyethylene glycol alkyl ethers or polyethylene glycol alkyl aryl ethers, polyethylene glycol esters, polyethylene glycol sorbitan esters, polyalkylene glycols Nonionic surfactants such as alkylamines or amides, polyethylene oxide adducts of silicones), glycidol derivatives (e.g. alkenylsuccinic polyglycerides, alkylphenol polyglycerides) fatty acid esters of polyhydric alcohols, alkyl esters of sugars, etc. Agents; alkyl carboxylates, alkyl sulfonates, alkyl hanzene sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, alkyl sulfates, alkyl phosphates, N-acyl-N-alkyl taurines, sulfosuccinates , sulfoalkyl polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene alkyl phosphates, etc., carboxy groups,
Anionic surfactants containing acidic groups such as sulfo groups, phospho groups, sulfate ester groups, phosphate ester groups; amino acids;
Ampholytic surfactants such as aminoalkyl sulfonic acids, aminoalkyl sulfates or phosphoric acid esters, alkylhetaines, and amisooxides; heterocycles such as alkylamine salts, aliphatic or aromatic quaternary ammonium salts, pyridinium, imidablylam, etc. Cationic surfactants such as quaternary ammonium salts and phosphonium or sulfonium salts containing aliphatic or heterocycles can be used. These are "Surfactants and their Applications" by Ryohei Oda et al. (Maki Shoten, 1964), "New Surfactants" by Hiroshi Horiguchi (Sankyo Publishing ■, 1975), and "Mank Cations Day Targent and Emulsion". (McCation Divisions, MC Publishing Company 1985) (rM
ccutcheon's Deter-gents &
Emulsifiers J (McCutche
on Divisions+MCPublishing
Co, 1985) ), JP-A-60-767
No. 41, No. 61-172343, No. 62-17345
No. 9, No. 62-215272, etc.

!#電防止剤としては、特に特開昭59−74554号
、同6(]−880849号同62−109044号、
同62−215272号に記載の含フン素界面活性剤あ
るいは重合体あるいは、特開昭57−204540号、
同62−21527.2号に記載されている導電性ポリ
マー又はラテックス(ノニオン性、アニオン性、カチオ
ン性、両性)を好ましく用いうる。又無機系帯電防止剤
としてはアンモニウム、アルカリ金属、アルカリ土類金
属のハロゲン塩、硝酸塩、過塩系酸塩、硫酸塩、酢酸塩
、リン酸塩、チオシアニン酸塩などが、又特開昭57−
118242号などに記載の導電性酸化スズ、酸化亜鉛
又はこれらの金属化物にアンチモン等をドープした複合
酸化物を好ましく用いることができる。
! # As the antistatic agent, in particular, JP-A-59-74554, JP-A No. 6(]-880849, JP-A No. 62-109044,
The fluorine-containing surfactant or polymer described in JP-A No. 62-215272, or the fluorine-containing surfactant or polymer described in JP-A-57-204540,
Conductive polymers or latexes (nonionic, anionic, cationic, amphoteric) described in No. 62-21527.2 can be preferably used. Examples of inorganic antistatic agents include ammonium, alkali metal, and alkaline earth metal halogen salts, nitrates, persalt salts, sulfates, acetates, phosphates, and thiocyanates. −
Composite oxides prepared by doping conductive tin oxide, zinc oxide, or their metallizations with antimony or the like, as described in Japanese Patent No. 118242, can be preferably used.

本発明の写真感光材料の表面層には滑り剤として米国特
許筒3,489,576号、同4,047.958号等
に記載のシリコーン化合物、特公昭56−23139号
公報に記載のコロイダルシリカの他に、パラフィンワッ
クス、高級脂肪酸エステル、デン粉誘導体等を用いるこ
とができる。
The surface layer of the photographic light-sensitive material of the present invention may contain silicone compounds described in U.S. Pat. No. 3,489,576 and U.S. Pat. In addition, paraffin wax, higher fatty acid esters, starch derivatives, etc. can be used.

本発明の写真感光材料の親水性コロイド層には、トリメ
チロールプロパン、ベンタンジオール、ブタンジオール
、エチレングリコール、グリセリン等のポリオール類を
可塑剤として用いることができる。
Polyols such as trimethylolpropane, bentanediol, butanediol, ethylene glycol, and glycerin can be used as plasticizers in the hydrophilic colloid layer of the photographic material of the present invention.

本発明の写真札割及び非感光性の親水性コロイドには、
無機または有機の硬膜剤を含有してよい。
The photo tag and non-photosensitive hydrophilic colloid of the present invention include:
Inorganic or organic hardeners may be included.

例えばクロム塩(クロム明ばんなと)、アルデヒド類(
ホルムアルデヒド、グリタールアルデヒドなど)、N−
メチロール化合物(ジメチロール尿素など)、ジオキサ
ン誘導体、活性ビニル化合物(1,3,5−トリアクリ
ロイル−へキサヒドロ−3−トリアジン、ビス(ビニル
スルホニル)メチルエーテル、N、 N’−メチレンビ
ス−〔β−(ビニルスルホニル)プロピオンアミド〕な
ど)、活性ハゲロン化合物(2,4−ジクロル−6−ヒ
ドロキシ−5−)リアジンなど)、ムコハロゲン酸類な
どを単独または組合せて用いることができる。なかでも
、特開昭53−41220、同53−57257、同5
9−162546、同60−80846に記載の活性ビ
ニル化合物および米国特許3,325.287号に記載
の活性ハロゲン化物が好ましい。
For example, chromium salts (chromium alum), aldehydes (
formaldehyde, glitaraldehyde, etc.), N-
Methylol compounds (such as dimethylol urea), dioxane derivatives, active vinyl compounds (1,3,5-triacryloyl-hexahydro-3-triazine, bis(vinylsulfonyl) methyl ether, N, N'-methylenebis-[β-( (vinylsulfonyl)propionamide], active hagelone compounds (2,4-dichloro-6-hydroxy-5-)riazine, etc.), mucohalogen acids, etc. can be used alone or in combination. Among them, JP-A No. 53-41220, No. 53-57257, No. 5
Preferred are the active vinyl compounds described in US Pat. No. 9-162,546 and US Pat.

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。
As the binder or protective colloid that can be used in the emulsion layer or intermediate layer of the light-sensitive material of the present invention, it is advantageous to use gelatin, but other hydrophilic colloids can also be used.

例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質;ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ;ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルアルコール部分アセタール、ポリ−N−ビニルピロリ
ドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。
For example, gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, proteins such as albumin and casein; cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, and cellulose sulfates; sodium alginate; polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol partial acetal, and A wide variety of synthetic hydrophilic polymeric materials can be used, such as single or copolymers of -N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyvinylimidazole, polyvinylpyrazole, and the like.

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチ
ンの加水分解物も用いることができる。
As the gelatin, in addition to lime-treated gelatin, acid-treated gelatin or enzyme-treated gelatin may be used, and hydrolysates of gelatin may also be used.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は感光性ハロゲン化
銀乳剤層の他に表面保護層、中間層、ハレーション防止
層等の非感光性層を有していてもよい。
In addition to the light-sensitive silver halide emulsion layer, the silver halide photographic material of the present invention may have non-light-sensitive layers such as a surface protective layer, an intermediate layer, and an antihalation layer.

ハロゲン化銀乳剤層は2層以上でもよく、2層以上のハ
ロゲン化銀乳剤層の感度、階調等は異っていてもよい。
There may be two or more silver halide emulsion layers, and the two or more silver halide emulsion layers may have different sensitivities, gradations, etc.

又、支持体の両側にIN又は2層以上のハロゲン化銀乳
剤層や非感光性層をゆうしていてもよい。
Further, IN or two or more silver halide emulsion layers or non-photosensitive layers may be provided on both sides of the support.

一般感材用の支持体としては三酢酸セルロースフィルム
が好ましく、アンチハレーション用に着色されていても
着色されていなくてもどちらでもよい。
Cellulose triacetate films are preferred as supports for general photosensitive materials, and may be colored or uncolored for antihalation purposes.

X線撮影用支持体としてはポリエチレンテレフタレート
フィルムまたは三酢酸セルロースフィルムが好ましく、
特に青色に着色されていることが好ましい。
As the support for X-ray photography, polyethylene terephthalate film or cellulose triacetate film is preferred;
In particular, it is preferably colored blue.

支持体は親水性コロイド層との密着力を向上せしめるた
めに、その表面をコロナ放電処理、あるいはクロー放電
処理あるいは紫外線照射処理する方法が好ましくあるい
は、スチレンブタジェン系ラテックス塩化ビニリデン系
ラテックス等からなる下塗層を設けてもよくまた、その
上層にゼラチン層を更に設けてもよい。またポリエチレ
ン膨潤剤とゼラチンを含む有機溶剤を用いた下塗層を設
けてもよい。これ等の下塗層は表面処理を加えることで
更に親水性コロイド層との密着力を向上することもでき
る。以下に実施例を示して本発明をさらに説明する。
In order to improve the adhesion with the hydrophilic colloid layer, the surface of the support is preferably subjected to corona discharge treatment, claw discharge treatment, or ultraviolet irradiation treatment, or is made of styrene-butadiene-based latex, vinylidene chloride-based latex, etc. An undercoat layer may be provided, and a gelatin layer may be further provided on top of the undercoat layer. Further, an undercoat layer may be provided using an organic solvent containing a polyethylene swelling agent and gelatin. These undercoat layers can be surface-treated to further improve their adhesion to the hydrophilic colloid layer. The present invention will be further explained by showing examples below.

(実施例) (CH2)4S03”     (C)1m)gsOs
Na化合物(1) 乳剤(A)の調製 (平均粒径0.60μmのAgBr1粒子)58°Cの
、溶液−1に、8分間で、溶液−2を、添加した。8分
後に、20分間で、溶液−3と、溶液−4を、同時に添
加した。溶液−3と、溶液−4の添加開始10分後に、
溶液−5を、添加した。溶液−3、溶液−4の添加終了
後、化合物(1)を2■添加した。35°Cに降温し、
通常の沈降法によって水洗を行ったのち、ゼラチン10
0gをくわえ、40℃で分散後、pH=6.40、pA
g=8.90に調節した。57°cに昇温し、チオ硫酸
ナトリウム6■と、塩化金酸1■、チオシアン酸カリウ
ム9■で化学増感した。次に、分光増感色素Aを230
■加えた。
(Example) (CH2)4S03” (C)1m)gsOs
Na Compound (1) Preparation of Emulsion (A) (1 AgBr particles with average particle size of 0.60 μm) Solution-2 was added to Solution-1 at 58°C for 8 minutes. After 8 minutes, solution-3 and solution-4 were added simultaneously over a period of 20 minutes. 10 minutes after starting addition of solution-3 and solution-4,
Solution-5 was added. After completing the addition of Solutions-3 and Solution-4, 2 quarts of Compound (1) was added. The temperature dropped to 35°C,
After washing with water using the usual sedimentation method, gelatin 10
After adding 0g and dispersing at 40℃, pH=6.40, pA
It was adjusted to g=8.90. The temperature was raised to 57°C, and chemical sensitization was carried out using 6 parts of sodium thiosulfate, 1 part of chloroauric acid, and 9 parts of potassium thiocyanate. Next, add spectral sensitizing dye A to 230
■Added.

溶液−1 H,01500cc ゼラチン             24gKB r 
              33 gNa C16g Kl                 9gKSCN
               3gNH,OH(I 
N)        160cc溶液−2 A g N 03            48 gH
20200cc 溶液−3 A g N 03             72 g
Hzo               300cc溶液
−4 Br H,0300cc 溶液−5 氷酢酸              308Hz0  
             30cc乳剤(B)の調製 乳剤(A)と同様に、但し、K1=4.5g、温度53
°Cで粒子成長を行い状変含量4モル%、平均粒径、0
.6μmの比較的不定形に近い厚板状の沃臭化銀乳剤を
調製した。
Solution-1 H, 01500cc Gelatin 24gKB r
33 gNa C16g Kl 9gKSCN
3gNH,OH(I
N) 160cc solution-2 A g N 03 48 gH
20200cc Solution-3 A g N 03 72 g
Hzo 300cc solution-4 Br H,0300cc solution-5 Glacial acetic acid 308Hz0
Preparation of 30cc emulsion (B) Same as emulsion (A), except that K1 = 4.5g, temperature 53
Particle growth was carried out at °C with a state modification content of 4 mol% and an average particle size of 0.
.. A silver iodobromide emulsion having a relatively irregular shape and having a thickness of 6 μm was prepared.

乳剤(C)の調製 乳剤(A)と同様に、但し、KI=16g、温度60°
Cで粒子成長を行い、状変含量14モル%、平均粒径、
0.6μmの比較的不定形に近い厚板状の沃臭化銀乳剤
を調製した。
Preparation of emulsion (C) Same as emulsion (A), except that KI = 16 g, temperature 60°
Particle growth was carried out with
A plate-like silver iodobromide emulsion having a relatively irregular shape of 0.6 μm was prepared.

塗布試料の作成 塗布試料1〜14 トリアセチルセルロース支持体上に、下記処方で、各層
を塗設し、塗布試料1〜I4を得た。
Preparation of Coated Samples Coated Samples 1 to 14 Each layer was coated on a triacetyl cellulose support according to the following formulation to obtain coated samples 1 to I4.

最下層については、固体染料分散物を、次のように作成
した。
For the bottom layer, a solid dye dispersion was made as follows.

染料(1)の固体1gを、水22ccおよびTrito
nX−200界面活性剤6.7%溶液2゜7cc(TX
−200)(Rohm  Haas社製)と共にボール
ミル粉砕したのち、ゼラチン分散した。大粒径のものを
除くため、遠心分離及び、超音波による凝集物の破砕を
行った。
1 g of solid dye (1) was added to 22 cc of water and Trito
nX-200 surfactant 6.7% solution 2°7cc (TX
-200) (manufactured by Rohm Haas) in a ball mill, and then dispersed with gelatin. In order to remove large particles, centrifugation and ultrasonication were used to crush the aggregates.

染料(1) 最下層 上記の染料固体(1)      0.14g/ボ(平
均粒径0.43μ) ゼラチン            1.5g/ボ第2層
(乳剤層) 乳剤 C表1)Ag量として   4.0g/が添加剤
 4−ヒドロキシ−6メチル ー1.3.3aテトラザイ ンデン          15■/ボCH,C)1.
C(CI+20)1)3     210■/ボポリポ
タシウムーp−ビニ ルヘンゼンスルホネート  60■/r+(ポリオキシ
エチレン (1) Cl1lH350イCHzCl(zo) 1J
     (表1)(2) C,、H,3O−ec)1
.C)1.Oh zJ     (表1)硬膜剤 1.
2−ビス(ビニルスル ホニルアセトアミド)エタン 60■/ボ ポリマーラテックス (1) −+CH,CH) C00Czl(s 平均分子量 37万、 (2) (CIZCH)− 平均分子量 35万 第3層(保護層) ゼラチン           0.9g/ボH 50■/ポ 4−ビトロキシ−6−メチル−1,3,3a。
Dye (1) Bottom layer Above dye solid (1) 0.14g/bo (average particle size 0.43μ) Gelatin 1.5g/bo 2nd layer (emulsion layer) Emulsion C Table 1) Ag amount 4.0g / is additive 4-hydroxy-6methyl-1.3.3a tetrazaindene 15■/BoCH,C)1.
C(CI+20)1)3 210■/Bopolipotacium p-vinylhenzenesulfonate 60■/r+(Polyoxyethylene (1) Cl1lH350iCHzCl(zo) 1J
(Table 1) (2) C,,H,3O-ec)1
.. C)1. Oh zJ (Table 1) Hardener 1.
2-bis(vinylsulfonylacetamido)ethane 60■/bopolymer latex (1) -+CH,CH) C00Czl(s Average molecular weight 370,000, (2) (CIZCH)- Average molecular weight 350,000 3rd layer (protective layer) Gelatin 0.9 g/po-4-bitroxy-6-methyl-1,3,3a.

7−チトラザインデン       15■/ポポリホ
タシウム−p−ビニルベン ゼンスルホネート          6■/ボポリメ
チルメタクリレ一ト微粒子 (平均粒径2μ      20■/イ)〔圧力黒化の
測定法] 5cm×5c1nの塗布試料を、鉄板上に乳剤塗布面を
上にしておき、高さ20cmの高さから重さ10gの鉄
球を落下させ、ただちに前述の現像処理を行った。鉄球
の落下部分と、その他の部分の光学濃度を測定し、その
差をとった。
7-Chitrazaindene 15■/Polyphotacium-p-vinylbenzenesulfonate 6■/Bopolymethyl methacrylate fine particles (average particle size 2μ 20■/i) [Measurement method of pressure blackening] A 5cm x 5c1n coated sample was An iron ball weighing 10 g was dropped from a height of 20 cm onto an iron plate with the emulsion-coated side facing up, and the above-mentioned development process was immediately carried out. The optical density of the part where the iron ball fell and the other part was measured, and the difference was calculated.

〔圧力黒化] −〔鉄球落下部濃度〕−〔その他の部分濃度][残留A
gの測定法] 5CtllX5cmの塗布試料を、前述の定着液中に4
0秒間浸積した後、水洗、乾燥した。蛍光X線法を用い
て、膜中に残ったAg量を測定した。
[Pressure blackening] - [Concentration of iron ball falling part] - [Concentration of other parts] [Residual A
g measurement method] A coating sample of 5 Ctll x 5 cm was placed in the fixing solution described above.
After soaking for 0 seconds, it was washed with water and dried. The amount of Ag remaining in the film was measured using a fluorescent X-ray method.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 支持体上の少なくとも一方の側に、6モル%以上12モ
ル%以下の沃度を含む沃臭化銀粒子からなる感光性乳剤
層を少なくとも1層有し、該乳剤層中に、ポリマーラテ
ックスを含み、かつ、該乳剤層と同じ側に、ポリオキシ
エチレン系界面活性剤を含むことを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。
On at least one side of the support, there is at least one photosensitive emulsion layer consisting of silver iodobromide grains containing iodine of 6 mol % or more and 12 mol % or less, and a polymer latex is contained in the emulsion layer. 1. A silver halide photographic material comprising a polyoxyethylene surfactant on the same side as the emulsion layer.
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