【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
（産業上の利用分野）
本発明は転写材上に担持された低温定着性トナー像の定
着手段に関する。
（発明の背景）
電子写真法等に用いられるトナー像の定着には、簡便、
迅速、確実さ等から熱ローラ定着法が広く用いられてい
る。しかし、この熱ローラ定着法には屡々３つの面から
問題が生ずる。
まづ熱ローラの熱的応答性であり、熱ローラの比熱に因
を発し、ウオーミングアツプ所要時間、連続複写におけ
るローラ温度の低下かあり、温度制御の問題が絡んだ問
題である。
また定着可能温度とトナー物性が関連する定着温度範囲
の問題であり、定着不良、オフセット或は画像焦損等の
支障が挙げられる。
更に消費電力に関連した放熱源としての問題であり、感
光体、制御系の熱劣化、浪費電力が問題となる。
これらの問題は互に関連し、かつ相反的な面を育するこ
とが多く、実用的範囲にまで条件を許容しても前記３つ
の面からの要請を満足させることは困難である。
このような技術状況にあって、特開昭６３−３１３１８
２号には熱ローラの熱的応答性の改善及びその派生効果
を期待して、加熱体の熱容量を小さくする提案がある。
即ち耐熱性シートを介してパルス状に通電発熱する発熱
体によりトナーを加熱縮融した後、トナー画像を冷却固
化させ耐熱シートが転写材から離反するような定着装置
である。
乙かしなからこの定着装置ては発執体及び耐熱性シート
の熱容量が小さいため加熱部の温度が：きく変動しやす
く、例えば低融点のワックス系ナーを用いた場合はオフ
セットを防止するため（加熱定着後、冷却固化する工程
が不可欠となり２着装置か大型になる。また、オフセッ
トを防止するためトナーバインダの高分子量成分を多く
シｔり或はその一部に架橋構造をとらせるなどしたトナ
ーを用いた場合には定着温度を高く設定する少要かあり
、ウオームアツプタイムが長くなりありかしめ発熱体に
通電しておく必要がでてくる。
（発明の目的）
本発明の目的は、電子写真複写装置の定着において。
（１）低温での定着が可能でオフセットが発生せず、
（２）ウオームアツプタイムが短く、
（３）消費電力が少く、かつ小型の定着装置の作成を可
能にする
画像形成方法の提供にある。
−（発明の構成及び作用効果）
（前記した本発明の目的は、転写材に担持された、結晶
性ポリエステルと非晶性ビニル重合体とのブロック共重
合体またはグラフト共重合体を主成分バインダとするト
ナーで形成された未定着トナー像を、耐熱性シートを介
して加熱定着することを特徴とする画像形成方法によっ
て達成される。
本発明者等は鋭意研究を重ねた結果、結晶性ポリエステ
ルと、この結晶性ポリエステルと結合を形成する官能基
を有する非晶性ビニル重合体とか化学的に結合してなる
ブロック共重合体またはグラフト共重合体はトナーの主
成分バインダとして好適であることを知った。
斯かるトナーは、そのバインダか上記の共重合体を含有
してなるものであるため、結晶性ポリエステル成分によ
る低温定着性および熔融時の良好な濡れ性か得られると
共に、それ自体も低温定着性に寄与する非晶性ビニル共
重合体成分による耐オフセット性か発揮されるようにな
る結果、静電像による可視画像の形成において、耐オフ
セット性および低温定着性か良好で広い定着可能温度範
囲か得られ、また耐ブロッキング性、流動性が良好であ
り、優れた可視画像を多数回に亘って形成することかで
きる。
前記非晶性ビニル重合体は、結晶性ポリエステルと化学
的な結合を形成するために、カルボキシル基、水酸基、
アミノ基またはエポキシ基を官能基として有することが
好ましい。
斯かる非晶性ビニル重合体を与える官能基を有する単量
体としては、例えばアクリル酸、β、β−ジメチルアク
リル酸、α−エチルアクリル酸、メタクリル酸、フマル
酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸、ヒドロキシ
エチルメタクリレート、アクリロイルオキシエチルモノ
フタレート、アクリロイルオキシエチルモノサクシ不一
ト、Ｎ−ヒドロキンエチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロ
キシエチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリル
アミド、ｐ−アミノスチレン、グリシジルメタクリレー
ト、その他を挙げることができる。
このような官能基を有する単量体は、非晶性ビニル重合
体を得るための単量体組成物中に、０．１〜２０モル％
、好ましくは０５〜］０モル％の範囲内の割合で用いら
れる。
斯かる官能基を有する単量体成分を含有するものであれ
ば、非晶性ビニル重合体の主体部分を構成するビニル重
合体としては特に制限されるものではなく、ポリスチレ
ン、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、
ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリロニトリ
ル、その他を挙げることかできる。これらのうち非晶性
ビニル重合体としてはスチレン系重合体、アクリル系重
合体またはスチレン−アクリル系重合体が特に好ましい
が、これらの重合体を与える単量体としては、例えばス
チレン、０−メチルスチレン、■−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルス
チレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ブチルスチレ
ン、ｐ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ
−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、プチルアクリレート、
２−エチルへキシルアクリレート、ラウリルアクリレー
ト、ステアリルアクリレート、メチルメタクリレート、
スチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチ
ルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−エ
チルへキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート
、ステアリルメタクリレート、シクロへキシルメタクリ
レート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、その他
を挙げることができる。これらの単量体は単独であるい
は数種のものを混合して用いることができる。
また本発明に用いられる非晶性ビニル貢合体は、多価金
属化合物によりイオン架橋結合が形成されているものが
好ましい。
この非晶性ビニル重合体は、数平均分子量Ｍｎに対する
重量平均分子量Ｍｗの比＆１ｗ／Ｍｎの値が３．５以上
であることが好ましく、特にＳ、 ａｐｌ上であること
が好ましい。また重量平均分子量Ｍｗが１０．０００以
上、数平均分子量Ｍｎが２．０００以上であることが好
ましい。
また前記非晶性ビニル重合体は、そのガラス転移点Ｔｇ
の値か５０℃〜１００℃、特に５０℃〜８５°Ｃの範囲
内であることか好ましい。このガラス転移点Ｔｇの値か
５０℃未満の場合には、耐ブロッキング性か悪くなり、
また１００℃を超える場合にはトナーの低温における熔
融流動性か低下して定着性か悪くなるおそれがある。こ
こに、非晶性ビニル重合体のガラス転移点Ｔｇは、結晶
性ポリエステルと結合されていない状態における非晶性
ビニル重合体のガラス転移点を意味する。
以上の非晶性ビニル重合体と化学的に結合されてブロッ
ク共重合体またはグラフト共重合体を形成する成分とし
ては結晶性ポリエステルが用いられる。この結晶性ポリ
エステルは特に限定されるものではないが、特にポリア
ルキレンポリエステルか好ましい。斯かるポリアルキレ
ンポリエステルの具体例としては、例えばポリエチレン
セバケート、ポリエチレンアジペート、ポリエチレンア
ジペート、ポリエチレンサクシネート、ポリエチレン−
ｐ −（カルボフェノキシ）ウンデカエート、ポリへキ
サメチレンセバケ−ト、ポリへキサメチレンセバケート
、ポリへキサメチレンデカンジオエート、ポリオクタメ
チレンドデカンジオエート、ポリノナメチレンアゼレー
ト、ポリデカメチレンアジペート、ポリデカメチレンア
ゼレート、ポリデカメチレンアジペ−ト、ポリデカメチ
レンセバケート、ポリデカメチレンサクシネート、ポリ
デカメチレンドデカンジオエート、ポリデカメチレンオ
クタデカンジオエート、ポリテトラメチレンセバケート
、ポリトリメチレンドデカンジオエート、ポリトリメチ
レンオクタデカンジオエート、ポリデカメチレンアゼレ
ート、ポリヘキサメチレン−デカメチレン−セバケート
、ポリオキシデカメチレン−２−メチル−１，３−プロ
パン−ドデカンジオエート、その他を挙げることができ
る。
以上の如きポリアルキレンポリエステル類を用いること
により、トナーの低温定着性が有効に得られるようにな
り、またその流動性を良好にすることができる。
前記結晶性ポリエステルは、その融点ＴＩＩ＋か５０〜
１２０°Ｃ１特に５０〜１００°Ｃの範囲であることか
好ましい。用いる結晶性ポリエステルの融点Ｔｍが５０
℃未満の場合には得られるトナーの耐ブロッキング性が
不良となり、また１２０″Ｃを超える場合にはトナーの
低温における熔融流動性が低下して定着性が悪くなるお
それがある。なお、結晶性ポリエステルの融点Ｔｍは、
無定形ビニル重合体と結合されていない状態における結
晶性ポリエステルの融点を意味する。
この結晶性ポリエステルは、その重量平均分子量Ｍｗが
５．０００〜５０．０００、数平均分子量Ｍｎが２．０
００〜２０．０００であることが好ましい。分子量がこ
の範囲にある場合には、トナーの耐オフセット性および
トナーの製造における粉砕効率が更に良好となる。
以上の結晶性ポリエステルの使用割合は、非晶性ビニル
重合体とによるブロック共重合体またはグラフト共重合
体における当該結晶性ポリエステル成分の割合が３〜５
０ｗｔ％、好ましくは５〜４０ｗｔ％とされる。この割
合か３ｗｔ％未満の場合には得られるトナーは最低定着
温度か高いものとなりまた５０ｗｔ％を越える場合には
、定着時における熔融弾性率か小さくなって耐オフセッ
ト性か悪いものとなる。
本発明トナーにおいては、以上の結晶性ポリエステルと
非晶性ビニル重合体との共重合体を、少なくとも３０ｗ
［％以上、好ましくは５０〜１００ｗｔ％の範囲で含有
されることか必要である。
本発明における結晶性ポリエステルの融点Ｔｍ、無定形
ビニル重合体のガラス転移点Ｔｇおよび分子量の値は次
のようにして測定される。
結晶性ポリエステルの融点Ｔｍの測定
示差走査熱量測定法（ＩＩＳＣ）に従い、例えば「ＤＳ
Ｃ−２０Ｊ （セイコー電子工業社製）によって測定
でき、測定条件は、試料約１０ｍｇを一定の昇温速度（
１０″Ｃ／ｌｌ１ｉｎ）で加熱したときの融点ピーク値
を融点とする。
非晶性ビニル重合体のガラス転移点Ｔｇの測定示差走査
熱量測定法（ＤＳＣ）に従い、例えば［Ｄ・ ５Ｃ−
２０Ｊ （セイコー電子工業社製）によって測定・
でき、具体的には、試料約ｌＯ■を一定の昇温速度＜
１０℃／トｎ）で加熱し、ヘースラインと吸熱ピークの
傾線との交点よりガラス転移点を得る。、重量平均分子
量Ｍｗおよび数平均分子量Ｍｎの測定重量平均分子量Ｍ
ｗおよび数平均分子量Ｍｎの値は種々の方法により求め
ることかでき、測定方法の相異によって若干の差異があ
るか、本発明においては下記の測定法によって求めたも
のである。
すなわち、ゲル・パーミュエーション・クロマトグラフ
ィ（ＧＰＣ）によって以下に記す条件で重量平均分子量
Ｍｗおよび数平均分子量Ｍｎを測定する。
温度４０°Ｃにおいて、溶媒（テトラヒドロフラン）を
毎分１．２−の流速で流し、濃度０．２ｇ／２０−のテ
トラヒドロフラン試料溶液を試料重量として３■注入し
測定を行う。試料の分子量測定にあたっては、当該試料
の有する分子量が数種の単分散ポリスチレン標準試料に
より、作製された検量線の分子量の対数とカウント数か
直線となる範囲内に包含される測定条件を選択する。
なお、測定結果の信頼性は、上述の測定条件で行ったＮ
Ｂ５７０６ポリスチレン標準試料が、重量平均分子量Ｍ
ｗ＝２８．８Ｘ １０’数平均分子量Ｍｎ＝１３．３Ｘ
１０’となることにより確認することができる。
またＧＰＣのカラムとしては、前記条件を満足するもの
であればいかなるカラムを採用してもよい。
具体的には、例えばＴＳＫ−ＧＥＬ、 ＧＭＨ（東洋曹
達社！２）等を用いるこ、とができる。
なお溶媒および測定温度は、記載した条件に限定される
ものではなく、適当な他の条件に変更してもよい。
前記結晶性ポリエステルと非晶性ビニル重合体を化学的
に連結してなるブロック重合体またはグラフト賞合体を
得るためには、例えば各重合体に存在する末端官能基間
のカップリング反応により頭−態様式で互いに直接に結
合させることができる。あるいは、各重合体の末端官能
基と二官能性カップリング剤によって結合することがで
き、例えば、末端基かヒドロキシルである重合体とジイ
ソ７アネートとの反応により形成されるウレタン結合ま
たは末端基がヒドロキシルである重合体とジカルボン酸
との反応または末端基がカルボキシである重合体とグリ
コールとの反応により形成されるエステル結合または末
端基がヒドロキシである重合体とホスゲン、ジクロルジ
メチルシランとの反応により形成される他の結合によっ
て結合することができる。
前記カップリング剤の具体例としては、例えばヘキサメ
チレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、トリレンジイソシアネート、トリジンジイソシ
アネート、ナフチレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの二
官能性イソシアネート：例えばエチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、フェニレンジアミンなどの二官能
性アミン：例えば蓚酸、琥珀酸、アジピン酸、セバシン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの二官能性カルボ
ン酸；例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオ
ール、シクロヘキサンジメタツール、Ｐ−キシリレング
リコールなどの二官能性アルコール、例えばテレフタル
酸クロリド、イソフタル酸クロリド、アジピン酸クロリ
ド、セバシン酸クロリドなどの二官能性酸塩化物１例え
ばジイソチオシアナート、ビスケテン、ビスカルボジイ
ミドなどの他の二官能性カップリング剤等を挙げること
ができる。
カップリング剤は、結晶性ポリエステルと非晶性ビニル
重合体との総重量に対して１〜１０ｗｔ％、好ましくは
２〜７ｗｔ％の割合で使用すればよい。
１０ｗｔ％を超えると、得られる共重合体が高分子量化
しすぎるためにその軟化点が高くなり、これによるトナ
ーは低温定着性の劣ったものとなり、ｌＷ(Industrial Application Field) The present invention relates to a means for fixing a low temperature fixable toner image carried on a transfer material. (Background of the Invention) For fixing toner images used in electrophotography, there are simple and
The hot roller fixing method is widely used because it is quick and reliable. However, problems often arise with this hot roller fixing method from three aspects. First is the thermal responsiveness of the heat roller, which is caused by the specific heat of the heat roller, the time required for warming up, and the drop in roller temperature during continuous copying, and is a problem involving temperature control. Another problem is the fixing temperature range, which is related to the fixable temperature and the physical properties of the toner, and problems such as fixing failure, offset, or image focus can be cited. Furthermore, there are problems as a heat dissipation source related to power consumption, thermal deterioration of the photoreceptor and control system, and wasted power. These problems are often mutually related and contradictory, and it is difficult to satisfy the demands from the above three aspects even if the conditions are allowed to be within a practical range. In this technological situation, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-31318
No. 2 proposes reducing the heat capacity of the heating body in hopes of improving the thermal response of the heat roller and its derivative effects. That is, this is a fixing device in which the toner is heated and condensed by a heating element that generates heat by being energized in a pulsed manner through a heat-resistant sheet, and then the toner image is cooled and solidified, and the heat-resistant sheet is separated from the transfer material. Unfortunately, in this fixing device, the heat capacity of the emitter and the heat-resistant sheet is small, so the temperature of the heating section tends to fluctuate considerably. (After heating and fixing, a cooling and solidifying process is essential, which requires a second-printing device and a large size.Also, to prevent offset, the toner binder contains a large amount of high molecular weight components or a part of it has a cross-linked structure. In the case of using a toner with a high temperature, it is necessary to set the fixing temperature high, which increases the warm-up time and makes it necessary to keep the caulking heating element energized. , in the fixing of electrophotographic copying devices. (1) It is possible to fix at low temperatures and no offset occurs, (2) the warm-up time is short, and (3) it is possible to create a compact fixing device that consumes less power. - (Structure and effects of the invention) (An object of the present invention described above is to provide an image forming method that makes it possible to form a block combination of crystalline polyester and amorphous vinyl polymer supported on a transfer material. This is achieved by an image forming method characterized by heating and fixing an unfixed toner image formed with a toner containing a polymer or graft copolymer as a main binder via a heat-resistant sheet. As a result of extensive research, we have discovered that a block copolymer or graft copolymer made by chemically bonding a crystalline polyester with an amorphous vinyl polymer having a functional group that forms a bond with the crystalline polyester is It has been found that this is suitable as a main component binder for toners.Such toners contain the binder or the above-mentioned copolymer, and therefore have good low-temperature fixability and good melting properties due to the crystalline polyester component. In addition to providing excellent wettability, the amorphous vinyl copolymer component itself contributes to low-temperature fixing properties, which provides offset resistance. It has good properties and low-temperature fixing properties and a wide fixable temperature range, and also has good blocking resistance and fluidity, and can form excellent visible images many times. The polymer has carboxyl groups, hydroxyl groups,
It is preferable to have an amino group or an epoxy group as a functional group. Examples of the monomer having a functional group that provides such an amorphous vinyl polymer include acrylic acid, β, β-dimethylacrylic acid, α-ethyl acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, itaconic acid, maleic acid, Crotonic acid, hydroxyethyl methacrylate, acryloyloxyethyl monophthalate, acryloyloxyethyl monosaccharide, N-hydroquinethyl acrylamide, N-hydroxyethyl methacrylamide, N-methylol acrylamide, p-aminostyrene, glycidyl methacrylate, etc. can be mentioned. A monomer having such a functional group is contained in a monomer composition for obtaining an amorphous vinyl polymer in an amount of 0.1 to 20 mol%.
, preferably in the range of 05 to 0 mol %. As long as it contains a monomer component having such a functional group, the vinyl polymer constituting the main portion of the amorphous vinyl polymer is not particularly limited, and examples include polystyrene, polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate,
Mention may be made of polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyacrylonitrile, and others. Among these, styrene polymers, acrylic polymers, and styrene-acrylic polymers are particularly preferred as amorphous vinyl polymers, but monomers that provide these polymers include, for example, styrene, 0-methyl Styrene, ■-methylstyrene, p
-Methylstyrene, α-methylstyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, p-butylstyrene, p-dodecylstyrene, p-methoxystyrene, p
-Phenylstyrene, p-chlorostyrene, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate,
2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, methyl methacrylate,
Examples include still methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, and others. These monomers can be used alone or in combination. Further, the amorphous vinyl conjugate used in the present invention preferably has ionic crosslinks formed by a polyvalent metal compound. The amorphous vinyl polymer preferably has a ratio of the weight average molecular weight Mw to the number average molecular weight Mn &1w/Mn of 3.5 or more, and is particularly preferably above S and apl. Further, it is preferable that the weight average molecular weight Mw is 10.000 or more, and the number average molecular weight Mn is 2.000 or more. Further, the amorphous vinyl polymer has a glass transition point Tg
It is preferable that the value is within the range of 50°C to 100°C, particularly 50°C to 85°C. If the value of this glass transition point Tg is less than 50°C, the blocking resistance will deteriorate,
If the temperature exceeds 100° C., the melt fluidity of the toner at low temperatures may decrease, leading to poor fixability. Here, the glass transition point Tg of the amorphous vinyl polymer means the glass transition point of the amorphous vinyl polymer in a state where it is not bonded to a crystalline polyester. A crystalline polyester is used as the component that is chemically combined with the above amorphous vinyl polymer to form a block copolymer or a graft copolymer. This crystalline polyester is not particularly limited, but polyalkylene polyester is particularly preferred. Specific examples of such polyalkylene polyesters include polyethylene sebacate, polyethylene adipate, polyethylene adipate, polyethylene succinate, polyethylene-
p-(carbophenoxy) undecaate, polyhexamethylene sebacate, polyhexamethylene sebacate, polyhexamethylene decanedioate, polyoctamethylene dodecanedioate, polynonamethylene azelate, polydecamethylene adipate, Polydecamethylene azelate, polydecamethylene adipate, polydecamethylene sebacate, polydecamethylene succinate, polydecamethylene dodecanedioate, polydecamethylene octadecanedioate, polytetramethylene sebacate, polytrimethylene dodecane dioate, polytrimethylene octadecanedioate, polydecamethylene azelate, polyhexamethylene-decamethylene-sebacate, polyoxydecamethylene-2-methyl-1,3-propane-dodecanedioate, and others. By using the above-mentioned polyalkylene polyesters, the toner can effectively obtain low-temperature fixability and its fluidity can be improved. The crystalline polyester has a melting point TII+ of 50~
It is preferable that the temperature is 120°C, especially in the range of 50 to 100°C. The melting point Tm of the crystalline polyester used is 50
If the temperature is less than 120"C, the resulting toner will have poor blocking resistance, and if it exceeds 120"C, the melt fluidity of the toner at low temperatures may decrease, resulting in poor fixing properties. The melting point Tm of polyester is
It refers to the melting point of crystalline polyester when it is not bonded to an amorphous vinyl polymer. This crystalline polyester has a weight average molecular weight Mw of 5.000 to 50.000 and a number average molecular weight Mn of 2.0.
It is preferable that it is 00-20.000. When the molecular weight is within this range, the offset resistance of the toner and the pulverization efficiency in toner production will be even better. The above usage ratio of the crystalline polyester is such that the ratio of the crystalline polyester component in the block copolymer or graft copolymer with the amorphous vinyl polymer is 3 to 5.
0 wt%, preferably 5 to 40 wt%. If this ratio is less than 3 wt%, the resulting toner will have a high minimum fixing temperature, and if it exceeds 50 wt%, the melt modulus during fixing will be low and the offset resistance will be poor. In the toner of the present invention, at least 30 w of the above copolymer of crystalline polyester and amorphous vinyl polymer is used.
% or more, preferably in the range of 50 to 100 wt%. The melting point Tm of the crystalline polyester, the glass transition point Tg and molecular weight of the amorphous vinyl polymer in the present invention are measured as follows. Determination of the melting point Tm of crystalline polyester according to differential scanning calorimetry (IISC), for example "DS
C-20J (manufactured by Seiko Electronics Co., Ltd.) can be used for measurement, and the measurement conditions are approximately 10 mg of sample heated at a constant rate (
The peak value of the melting point when heated at 10"C/11in) is defined as the melting point. Measurement of the glass transition point Tg of an amorphous vinyl polymer According to differential scanning calorimetry (DSC), for example, [D.5C-
20J (manufactured by Seiko Electronic Industries)
Specifically, approximately 1O■ of the sample can be heated at a constant heating rate <
The glass transition point is obtained from the intersection of the Haese line and the slope of the endothermic peak. , weight average molecular weight Mw and number average molecular weight Mn measurement weight average molecular weight M
The values of w and number average molecular weight Mn can be determined by various methods, and there may be slight differences depending on the measurement method, but in the present invention, they are determined by the following measurement method. That is, the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn are measured by gel permeation chromatography (GPC) under the conditions described below. At a temperature of 40 DEG C., a solvent (tetrahydrofuran) is flowed at a flow rate of 1.2-min., and a sample solution of tetrahydrofuran with a concentration of 0.2 g/20-min. When measuring the molecular weight of a sample, select measurement conditions in which the molecular weight of the sample is within a range where the logarithm of the molecular weight and the count number of the calibration curve prepared using several types of monodisperse polystyrene standard samples are linear. . The reliability of the measurement results is determined by the N
B5706 polystyrene standard sample has a weight average molecular weight M
w=28.8X 10' number average molecular weight Mn=13.3X
This can be confirmed by determining that the value is 10'. Furthermore, any column may be used as the GPC column as long as it satisfies the above conditions. Specifically, for example, TSK-GEL, GMH (Toyo Sodasha! 2), etc. can be used. Note that the solvent and measurement temperature are not limited to the conditions described, and may be changed to other appropriate conditions. In order to obtain a block polymer or a graft polymer obtained by chemically linking the crystalline polyester and the amorphous vinyl polymer, for example, the head-- They can be directly coupled to each other in a static manner. Alternatively, the terminal functional groups of each polymer can be linked by a bifunctional coupling agent, e.g., urethane bonds or terminal groups formed by reaction of a polymer with a diiso7anate in which the terminal group is a hydroxyl. Ester bonds formed by the reaction of a polymer with a hydroxyl group and a dicarboxylic acid or a polymer with a carboxy end group with a glycol, or the reaction of a polymer with a hydroxyl end group with phosgene or dichlorodimethylsilane. can be bonded by other bonds formed by. Specific examples of the coupling agent include difunctional isocyanates such as hexamethylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, toridine diisocyanate, naphthylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and xylylene diisocyanate; for example, ethylenediamine, hexamethylenediamine, and phenylene. Difunctional amines such as diamines: difunctional carboxylic acids such as oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, terephthalic acid, isophthalic acid; e.g. ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, pentanediol, hexanediol, cyclohexane Difunctional alcohols such as dimethatol, P-xylylene glycol, difunctional acid chlorides such as terephthalic chloride, isophthalic chloride, adipic chloride, sebacic chloride 1 such as diisothiocyanate, bisketene, bis Other bifunctional coupling agents such as carbodiimides and the like can be mentioned. The coupling agent may be used in an amount of 1 to 10 wt%, preferably 2 to 7 wt%, based on the total weight of the crystalline polyester and the amorphous vinyl polymer. If it exceeds 10 wt%, the resulting copolymer will have too high a molecular weight and its softening point will become high, resulting in a toner with poor low-temperature fixability.
【％未満の場
合は共重合体の分子量が小さいためにトナーの耐オフセ
ット性、耐フィルミング性、耐久性が損なわれる傾向が
ある。
本発明静電像現像用トナーは、以上のような特定の共重
合体よりなるバインダ中に着色剤を含有して成るもので
あるが、さらに必要に応じて樹脂中に磁性体、特性改良
剤を含有してもよい。
前記着色剤としては、例えば、カーボンブランク、クロ
ムイエロー（Ｃ，１，Ｎｏ、 １４０９０）、デュポン
オイルレッド（Ｃ，１，Ｎｏ、 ２６１０５）、キノリ
ンイエＯ−（Ｃ。
１、 Ｎｏ、 ４７００５）、マラカイトグリーンオフ
サレート（Ｃ，１，Ｎｏ、 ４２０００）、これらの混
合物などを用いることかできる。着色剤の使用量は、ト
ナー１００重量部に対して通常０．１〜２０重量部であ
り、特に０．５〜ｌＯ重量部が好ましい。
前記磁性体としては、フェライト、マグネタイトを始め
とする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性を示す金属
若しくは合金またはこれらの元素を含む化合物を用いる
ことかできる。これらの磁性体は、例えば平均粒径か０
．１−１μｍの微粉末の形で樹脂中に均一に分散される
。そしてその含有量は、磁性トナーとする場合にはトナ
ー１００！量部当り２０〜７０重量部、好ましくは４０
〜７０１ｉ量部である。
前記特性改良剤としては、定着性向上剤、荷電制御剤、
その他がある。
定着性向上剤としては、例えばポリオレフィン。
脂肪酸金属塩、脂肪酸エステルおよび脂肪酸ニス７−
ル系ワックス、部分―化脂肪酸エステル、高級脂肪酸、
高級アルコール、流動または固形のパラフィンワックス
、ポリアミド系ワックス、多価アルコールエステル、シ
リコンフェス、脂肪族フロロカーボンなどを用いること
ができる。特に軟化点（環球法ＪＩＳ Ｋ２５３１）が
６０〜１５０℃のワックスが好ましい。
荷電制御剤としては、従来から知られているものを用い
ることができ、例えば、ニグロシン系染料、含金属アゾ
染料、金属錯塩等が挙げられる。
更に本発明のトナーは、流動性向上剤等の無機微粒子を
混合して用いることが好ましい。
本発明において用いられる前記無機微粒子としては、−
次粒子径が５１μ〜２μｍであり、好ましくは５謙μ〜
５００μ■である粒子である。またＢＥＴ法による比表
面積は２０〜５００ｎｆ ／ ｇであることが好ましい
。トナーに混合される割合は０．０１〜５ｗｔ％であり
、好ましくは０．Ｏ１〜２．０ｗｔ％である。
このような無機微粉末としては例えば、シリカ微粉末、
アルミナ、チタニア、チタン酸バリウム、チタン酸マグ
ネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウ
ム、酸化亜鉛、酸化セリウム、二酸化アンチモン、酸化
ジルコニウム、炭化硅素などが挙げられるか、シリカ微
粉末が特に好ましい。
使用量は、トナー全体の０．０１〜５ｗｔ％の範囲が好
ましく、特に０，０５〜２ｗｔ％の範囲が好ましい。
その他滑剤として、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸アルミニウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン
酸等を用いることができる。滑剤の使用量は、トナー全
体の０，０１〜２ｗｔ％の範囲が好ましい。
本発明のトナーは、キャリアと混合して二成分系現像剤
として用いてもよいし、キャリアと混合せずに磁性トナ
ーもしくは非磁性トナーのみからなる一成分系現像剤と
して用いてもよい。
二成分系現像剤を構成するキャリアとしては、従来公知
のものを用いることができる。例えば鉄、ニッケル、コ
バルト等の強磁性金属、これらの金属を含む合金、フェ
ライト、マグネタイト等の強磁性金属の化合物の粒子の
表面を、２．２．２− トリフルオルエチルメタクリレ
ート等の弗素樹脂あるいはシリコーン樹脂、スチレンア
クリル樹脂により被覆したものか好ましい。
キャリアの平均粒径は例えば２０〜２００μｍの範囲で
あり、特に３０〜１５０μｍが好ましい。
次に本発明の画像形成方法を説明する。
第１図は本発明の画像形成方法に適用できる画像形成装
置の一例である。■は感光体であり、この感光体１は回
転ドラム状の形態を有している。
感光体１の周囲にはその回転方向上流側から下流側に向
かって、順に、帯電器２、露光光学系３、現像器４、転
写器５、分離器６、クリーニング器７か配置されている
。８は定着装置である。
この画像形成装置においては、帯電器２により感光体ｌ
の表面が−様な電位に帯電され、次いで露光光学系３に
より画像露光されて感光体１の表面に静電潜像か形成さ
れる。そして現像器４内に収容された本発明のトナーを
含む現像剤により、上記静ｉｓ像か現像されてトナー像
か形成される。
このトナー像は転写器５により転写材Ｐに転写され、定
着装置８により加熱定着されて定着画像か形成される。
一方分離器６を通過した感光体１は、クリーニング器７
により残留トナーかクリーニングされてもとの清浄な表
面とされ、再びｉｔ器２による帯電工程に付されて次の
画像の形成に供される。
次に本発明に係る加熱定着装置例の拡大図を第２図及び
従来例を第３図に示した。
第２図は耐熱性シートをエンドレスベルト形式としたも
のであり、第３図は加熱ローラ面に金属円筒を用いた形
態のものである。
第２図において、耐熱性シート１１は駆動ローラ１２に
よって転写材Ｐの搬送速度と同一の周速度となるように
駆動されている。またローラ１３により張力を与えられ
ている。加圧ローラ１４は耐熱性シートＩ工と同一の周
速度で駆動されながら定着ガイド板Ｉ８によって導かれ
た未定着画像を有する転写材Ｐを耐熱性ノート１１を介
して発熱体１５に密着させている。１６は発熱体１５の
ホルダ、１７は温度センサである。
発熱体、及び耐熱性シートの熱容量は小さいので、発熱
体に通電後ただちにその温度は低温定着性の優れた本発
明トナーを熔融定着できる温度まで上昇しウオームアツ
プタイムを短縮することができ転写材の通過のない時に
は発熱体を昇温させておく必要がなく消費電力を小さく
することができる。また連続通紙や通紙するペーパサイ
ズの違いなどに応じ加熱部の温度が変動しても、本発明
のトナーを用いることにより冷却工程を設けなくてもオ
フセットを発生することなく良好に定着をすることかで
き、定着装置も小型化することかできる。
前記耐熱性シートはベースにポリイミド樹脂フィルムに
離型層としてＰＦＡ等の弗素樹脂を塗布又はラミネート
し厚さ２０〜５０μｍこ調える。
また加圧ローラは芯材にアルミニウム等の金属を用い、
表面に弾性層としてシリコーンゴム等を用いる。尚更に
表面に離型層としてＰＴＦＥ、 ＰＦＡ等を塗設しても
よい。
発熱体としてはＢａＴｉ０ｍ （チタン酸バリウム）等
のＰＴＣサーミスタ等が用いられ、発熱体ホルダにはア
ルミナ、耐熱性樹脂等の電気絶縁体が用いられる。
（実施例）
次に具体的な実施例によって本発明を説明する。
く結晶性ポリエステルの製造〉
（１）結晶性ポリエステル１
セバシン酸１５００ｇと、ヘキサメチレングリコール９
６４ｇとを、温度計、ステンレススチール製攪拌器、ガ
ラス製窒素導入管および流下式コンデンサを備えた容量
５１の丸底フラスコに入れ、次いでこのフラスコをマン
トルヒータにセットし、ガラス製窒素導入管より窒素ガ
スを導入して反応器内を不活性雰囲気に保った状態で昇
温させた。そして１３．２ｇのｐ−トルエンスルホン酸
を加えて温度１５０°Ｃで反応させた。溜出した水の量
が２５０−に達した時に反応を停止させ、反応系を室温
に冷却して分子末端に水酸基を有するポリへキサメチレ
ンセバケートよりなる結晶性ポリエステルｌを製造した
。この結晶製ポリエステルｌの融点Ｔａ１ｔ６４℃、重
量平均分子量Ｍｗは１４．０００である。
（２）結晶製ポリエステル２
結晶性ポリエステル１と同様にして、融点ＴＯか７７℃
、重量平均分子量Ｍｗが８．３７０のポリデカメチレン
アジペートよりなる結晶性ポリエステル２を製造した。
〈非晶性ビニル重合体の製造〉
（非晶性ビニル重合体ｌ）
容量ｉｆのセパラブルフラスコにトルエン１００重量部
を入れ、その中に、高分子量成分用雌体として、スチレ
ン７５重量部と、ブチルアクリレート２５を置部と、過
酸化ベンゾイル０．２１量部とを加えて、フラスコ内の
気相を窒素ガスによって置換した後、温度８０°Ｃに昇
温しで当該温度に１５時間保って第１段重合を行った。
尚、高分子量成分用単量体の単独重合体における重量平
均分子量Ｍｗは４６１．０００．ガラス転移点Ｔｇは６
１ ’Ｃである。
その後、フラスコ内を温度４０°Ｃに冷却して、その中
に、低分子量成分用単量体として、スチレン８５重量部
と、ブチルメタクリレート＋０１量部と、アクリル酸５
重量部と、過酸化ベンゾイル４重量部とを加えて、温度
４０°Ｃにおいて２時間攪拌を続けた後、温度を８０℃
に再昇温してその温度に８時間保って第２段重合を行な
った。なお、低分子量成分用単量体の単独重合体におけ
る重量平均分子量Ｍｗは８．２００、ガラス転移点Ｔｇ
は６４°Ｃである。
次に、フラスコ内に、多価金属化合物である酸化亜鉛０
．５ｇを添加し、還流温度に保持して攪拌しながら２時
間にわたり反応を行なった。
その後、トルエンをアスピレータ及び真空ポンプにより
溜去して、ビニル菫合体のカルボキシル基に酸化亜鉛が
反応してイオン架橋結合した非晶性ビニル重合体ｌを製
造した。
この非晶性ビニル重合体ｌは、ＧＰＣによる分子量分布
においてピークか２つ存在し、高分子量側のピーク分子
量は３６３．０００低分子量側のピーク分子量は７．５
９０である。また、重量平均分子量Ｍｗは１６５．００
０比Ｍｗ／Ｍｎの値は２５．９、ガラス転移点Ｔｇは６
２℃、軟化点Ｔｓｐは１３０℃である。
〈トナー用バインダの製造〉
（１）トナー用バインダ１（本発明用）結晶性ポリエス
テルｌの２０重量部と、非晶性ビニル重合体ｌの８０重
量部と、＋１−）ルエンスルホン酸ｏ、 ｏｓｉｉ量部
と置部シレン１００重量部とを、容量３１のセパラブル
フラスコ内にいれ、温度１５０℃で１時間にわたり還流
させ、その後キシレンをアスピレータおよび真空ポンプ
により溜去して、結晶性ポリエステルと非晶性ビニル重
合体とが化学的に結合されたトナー用バインダ１を製造
した。
なお、このトナー用バインダｌのガラス転移点Ｔｇは６
０℃、軟化点Ｔｓｐは１１０℃である。
（２）トナー用バインダ２（本発明用）上記トナー用バ
インダ１の製造において、結晶性ポリエステル１を１５
重量部、非晶性ビニル重合体１を８５重量部に変更した
他は、同様にしてトナー用バインダ２を製造した。なお
、このトナー用バインダ２のガラス転移点Ｔｇは６１℃
、軟化点Ｔｓｐは１１５℃である。
（３）トナー用バインダ３（本発明用）上記トナー用バ
インダ２の製造において、結晶性ポリエステル１を結晶
性ポリエステル２に変更した他は同様にしてトナー用バ
インダ３を製造した。なお、このトナー用バインダ３の
ガラス転移点Ｔｇは６２℃、軟化点Ｔｓｐは１１８℃で
あった。
（４）トナー用バインダ４（比較例用）非晶性ビニル重
合体１単独をトナー用バインダ４とする。
〈トナーの製造〉
（１）トナーｌ
トナー用バインダ１１００重量部
カーボンブラックｒモーガルＬ」
（キサボット社製）１０重量部
パラフィンワックス「サゾールワックスＨＩＪ（サゾー
ルマーケッティング社製）３重量部アルキレンビス脂肪
酸アミド「ヘキストワックスＣＪ （ヘキスト社製）
３重量部以上の組成物を混合し、加熱ロール
により熔融混練し、冷却した後、粗粉砕し、風力分級機
により分級して、平均粒径１１μｍの粉末を得た。さら
に前記粉末１００重量部に対して、表面をポリシロキサ
ンアンモニウム塩で処理したシリカ微粒子を０．８１ｉ
量部、ステアリン酸亜鉛を０．１１量部添加し、Ｖ型混
合機により混合して、本発明用トナーＩを得た。
（２）トナー２
トナーｌの製造において、トナー用バインダ１の代りに
トナー用バインダ２を用いた他は同様にしてトナー２を
得た。
（３）トナー３
トナー用バインダ３ ６０重量部マグネタ
イトｒ ＢＬ−ＩＱＯＪ 、 ３６重量部（
チタン工業社製）
低分子量ポリプロピレン「６６０ｐノ３重量部（山洋化
成社！２）
荷電制御剤「オイルブラックＳＯＪ １！量部（オリ
エント化学社製）
以上の組成物を混合し、加熱ロールにより熔融混練し、
冷却した後、粗粉砕し、風力分級機により分級して平均
粒径１】μｍの粉末を得た。さらに前記の粉末１００重
量部に対してシリカ微粒子［アエロンルＲ−８１２Ｊ
（日本アエロジル社製）０５重量部を添加し、Ｖ型混
合機により混合して本発明用トナー３を得た。
（４）比較トナー（１）
トナーＪの製造において、トナー用バインダｌの代りに
トナー用バインダ４を用いた他は同様にして比較トナー
（１）を得た。
（５）比較トナー（２）
パラフィンワックス ４ｏｔ 量ｓカルナ
バワックス １０重量部マグネタイト
３４重量部上記材料を良く混合した
後１２０°Ｃで熔融混練した。混線物を熔融状態で熱水
中に分散し高速回転のミキサーを用いて微粒化した。で
きた粒子を濾過乾燥し、微粉末を得た。この微粉末を常
温下でポリスチレンの１０％メチルエチルケトン溶液中
に分散したものをスプレードライヤを用いて平均粒径１
１μｍのマイクロカプセルトナー粉末を作成した。さら
に前記粉末１００重量部に対して、表面をポリシロキサ
ンアンモニウム塩で処理したシリカ微粒子を１．５重量
部添加し、Ｖ型混合機により混合して比較用トナー（２
）を得た。
〈現像剤の調製〉
トナー１．２及び比較トナー（１）はそれぞれ、銅−亜
鉛系フェライトよりなる磁性体粒子（日本鉄粉工業社製
）に２．２．２− トリフルオルエチルメタクリレート
を被服した平均粒径８０μｍのキャリアと混合して、ト
ナー濃度５ｗｔ％の２成分現像剤を調製した。トナー３
及び比較トナー（２）はそのまま−成分現像剤として使
用した。
実施例１〜３
トナー１〜３を用い、第１図のような画像形成装置で定
着速度を１００ａｕａ／ｓｅｃとし、発熱体の温度を変
え低温定着性と耐オフセット性を評価した。
低温定着性については、定着トナー画像をこすり試験機
により一定荷重をかけてこすった後マイクロデンシトメ
ータで画像の残存率を測定して、残存率８０％を示す最
低の加熱体の温度（最低定着温度）により評価を行い、
耐オフセット性についてはオフセットが発生する最低の
加熱体の温度（オフセット発生温度）により評価した。
また、加熱体の温度を最低定着温度にしたときのウオー
ムアツプタイムを求めた。
比較例（１）、 （２）
比較トナー（１）、 （２）を用いた他は実施例１〜３
と同様の評価を行った。
比較例（３）
トナーｌを用い、第３図のような熱ローラ定着装置で定
着速度を１００ｍｍ／ｓｅｅとし、熱ローラの温度を変
え、実施例１〜３と同様に低温定着性、耐オフセット性
及びウオームアツプタイムを調べた。
第 １ 表
第１表に明かなように本発明に係るトナー及び定着装置
を組合せ使用することにより、定着性、ウオームアツプ
タイム共に良好な定着を行うことができる。
（発明の効果）
以上のように本発明の画像形成方法により、低温での定
着が可能でオフセットも発生しない良好な画像が得られ
ると同時に、ウオームアツプタイムや消費電力を小さく
、また定着装置を小型化することか可能となった。If it is less than %, the toner's offset resistance, filming resistance, and durability tend to be impaired because the molecular weight of the copolymer is small. The electrostatic image developing toner of the present invention contains a colorant in a binder made of the above-described specific copolymer, and if necessary, a magnetic material and a property improver are also added to the resin. May contain. Examples of the colorant include carbon blank, chrome yellow (C, 1, No. 14090), DuPont Oil Red (C, 1, No. 26105), quinoline yellow O- (C. 1, No. 47005), malachite. Green off-salate (C, 1, No. 42000), a mixture thereof, etc. can be used. The amount of the colorant used is usually 0.1 to 20 parts by weight, particularly preferably 0.5 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of the toner. As the magnetic material, metals or alloys exhibiting ferromagnetism such as iron, cobalt, nickel, etc. including ferrite and magnetite, or compounds containing these elements can be used. These magnetic materials have an average particle size of 0 or 0, for example.
．． It is uniformly dispersed in the resin in the form of a fine powder of 1-1 μm. And the content is 100! in the case of magnetic toner! 20 to 70 parts by weight, preferably 40 parts by weight
~701i parts. The property improver includes a fixability improver, a charge control agent,
There are others. Examples of the fixability improver include polyolefin. Fatty acid metal salts, fatty acid esters and fatty acid varnishes 7-
wax, partially modified fatty acid ester, higher fatty acid,
Higher alcohol, liquid or solid paraffin wax, polyamide wax, polyhydric alcohol ester, silicone resin, aliphatic fluorocarbon, etc. can be used. Particularly preferred is a wax having a softening point (ring and ball method JIS K2531) of 60 to 150°C. As the charge control agent, conventionally known ones can be used, and examples thereof include nigrosine dyes, metal-containing azo dyes, metal complex salts, and the like. Further, the toner of the present invention is preferably mixed with inorganic fine particles such as a fluidity improver. The inorganic fine particles used in the present invention include -
The particle size is 51 μm to 2 μm, preferably 5 μm to 2 μm.
The particles are 500μ. Further, the specific surface area measured by the BET method is preferably 20 to 500 nf/g. The proportion mixed into the toner is 0.01 to 5 wt%, preferably 0.01 to 5 wt%. O1 to 2.0 wt%. Examples of such inorganic fine powder include fine silica powder,
Examples include alumina, titania, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, cerium oxide, antimony dioxide, zirconium oxide, silicon carbide, and fine silica powder is particularly preferred. The amount used is preferably in the range of 0.01 to 5 wt%, particularly preferably in the range of 0.05 to 2 wt%, based on the total toner. Other lubricants that can be used include, for example, zinc stearate, aluminum stearate, lithium stearate, and stearic acid. The amount of lubricant used is preferably in the range of 0.01 to 2 wt% based on the total toner. The toner of the present invention may be mixed with a carrier and used as a two-component developer, or may be used as a one-component developer consisting only of magnetic toner or non-magnetic toner without being mixed with a carrier. As the carrier constituting the two-component developer, conventionally known carriers can be used. For example, the surface of particles of ferromagnetic metals such as iron, nickel, and cobalt, alloys containing these metals, and compounds of ferromagnetic metals such as ferrite and magnetite may be coated with a fluororesin such as 2.2.2-trifluoroethyl methacrylate or Preferably, the material is coated with silicone resin or styrene acrylic resin. The average particle diameter of the carrier is, for example, in the range of 20 to 200 μm, particularly preferably 30 to 150 μm. Next, the image forming method of the present invention will be explained. FIG. 1 shows an example of an image forming apparatus applicable to the image forming method of the present invention. 3 is a photoreceptor, and this photoreceptor 1 has a rotating drum shape. A charging device 2, an exposure optical system 3, a developing device 4, a transfer device 5, a separator 6, and a cleaning device 7 are arranged around the photoconductor 1 in this order from the upstream side to the downstream side in the rotational direction. . 8 is a fixing device. In this image forming apparatus, the photoreceptor l is charged by the charger 2.
The surface of the photoreceptor 1 is charged to a negative potential, and then imagewise exposed by the exposure optical system 3 to form an electrostatic latent image on the surface of the photoreceptor 1. Then, the static IS image is developed using a developer containing the toner of the present invention contained in the developing device 4 to form a toner image. This toner image is transferred onto a transfer material P by a transfer device 5, and heated and fixed by a fixing device 8 to form a fixed image. On the other hand, the photoreceptor 1 that has passed through the separator 6 is cleaned by a cleaning device 7.
The remaining toner is cleaned away to form the original clean surface, which is again subjected to the charging process by the IT device 2 and used for forming the next image. Next, an enlarged view of an example of a heat fixing device according to the present invention is shown in FIG. 2, and a conventional example is shown in FIG. FIG. 2 shows a heat-resistant sheet in the form of an endless belt, and FIG. 3 shows a heat-resistant sheet in the form of a metal cylinder on the heating roller surface. In FIG. 2, the heat-resistant sheet 11 is driven by a drive roller 12 at the same peripheral speed as the conveyance speed of the transfer material P. Further, tension is applied by rollers 13. The pressure roller 14 is driven at the same circumferential speed as the heat-resistant sheet I, and brings the transfer material P having the unfixed image guided by the fixing guide plate I8 into close contact with the heating element 15 via the heat-resistant notebook 11. There is. 16 is a holder for the heating element 15, and 17 is a temperature sensor. Since the heat capacity of the heating element and the heat-resistant sheet is small, the temperature rises immediately after electricity is applied to the heating element to a temperature at which the toner of the present invention, which has excellent low-temperature fixing properties, can be melted and fixed, thereby shortening the warm-up time. There is no need to raise the temperature of the heating element when the heating element is not passing, and power consumption can be reduced. Furthermore, even if the temperature of the heating section fluctuates due to continuous paper passing or differences in paper size, the use of the toner of the present invention allows for good fixing without offset even without a cooling process. The fixing device can also be made smaller. The heat-resistant sheet is prepared by coating or laminating a polyimide resin film as a base with a fluororesin such as PFA as a release layer to a thickness of 20 to 50 μm. In addition, the pressure roller uses metal such as aluminum for the core material,
Silicone rubber or the like is used as an elastic layer on the surface. Furthermore, PTFE, PFA, etc. may be coated on the surface as a release layer. A PTC thermistor such as BaTi0m (barium titanate) is used as the heating element, and an electrical insulator such as alumina or heat-resistant resin is used as the heating element holder. (Example) Next, the present invention will be described with reference to specific examples. Production of crystalline polyester> (1) Crystalline polyester 1 1500 g of sebacic acid and 9 hexamethylene glycol
64 g was placed in a 51-capacity round-bottomed flask equipped with a thermometer, a stainless steel stirrer, a glass nitrogen inlet tube, and a flow-down condenser, and then the flask was placed on a mantle heater and the glass nitrogen inlet tube Nitrogen gas was introduced to maintain the inside of the reactor in an inert atmosphere, and the temperature was raised. Then, 13.2 g of p-toluenesulfonic acid was added and reacted at a temperature of 150°C. When the amount of distilled water reached 250 ml, the reaction was stopped, and the reaction system was cooled to room temperature to produce a crystalline polyester I made of polyhexamethylene sebacate having a hydroxyl group at the end of the molecule. This crystalline polyester 1 has a melting point Ta1t of 64° C. and a weight average molecular weight Mw of 14.000. (2) Crystalline polyester 2 Same as crystalline polyester 1, melting point TO or 77℃
A crystalline polyester 2 made of polydecamethylene adipate having a weight average molecular weight Mw of 8.370 was produced. <Production of amorphous vinyl polymer> (Amorphous vinyl polymer l) 100 parts by weight of toluene was placed in a separable flask with a capacity of if, and 75 parts by weight of styrene and 75 parts by weight of styrene were added therein as a female body for a high molecular weight component. After adding 25 parts of butyl acrylate and 0.21 parts of benzoyl peroxide and replacing the gas phase in the flask with nitrogen gas, the temperature was raised to 80°C and kept at that temperature for 15 hours. The first stage polymerization was carried out. The weight average molecular weight Mw of the homopolymer of the monomer for high molecular weight component is 461.000. Glass transition point Tg is 6
1'C. Thereafter, the inside of the flask was cooled to a temperature of 40°C, and 85 parts by weight of styrene, 1 part by weight of butyl methacrylate, and 5 parts by weight of acrylic acid were added as monomers for low molecular weight components.
parts by weight and 4 parts by weight of benzoyl peroxide were added, and stirring was continued for 2 hours at a temperature of 40°C, and then the temperature was increased to 80°C.
The temperature was raised again to 100 mL and maintained at that temperature for 8 hours to carry out the second stage polymerization. In addition, the weight average molecular weight Mw of the homopolymer of the monomer for the low molecular weight component is 8.200, and the glass transition point Tg
is 64°C. Next, add 0 zinc oxide, which is a polyvalent metal compound, to the flask.
．． 5 g was added, and the reaction was carried out for 2 hours while maintaining the temperature at reflux and stirring. Thereafter, toluene was distilled off using an aspirator and a vacuum pump to produce an amorphous vinyl polymer 1 in which the carboxyl groups of the vinyl polymer were reacted with zinc oxide and ionically crosslinked. This amorphous vinyl polymer 1 has two or more peaks in its molecular weight distribution by GPC, with the peak molecular weight on the high molecular weight side being 363.000 and the peak molecular weight on the low molecular weight side being 7.5.
It is 90. In addition, the weight average molecular weight Mw is 165.00
The value of 0 ratio Mw/Mn is 25.9, and the glass transition point Tg is 6.
2°C, and the softening point Tsp is 130°C. <Manufacture of binder for toner> (1) Binder 1 for toner (for the present invention) 20 parts by weight of crystalline polyester 1, 80 parts by weight of amorphous vinyl polymer 1, +1-) luenesulfonic acid o, osii and 100 parts by weight of silene were placed in a separable flask with a capacity of 31 and refluxed at a temperature of 150°C for 1 hour, and then the xylene was distilled off using an aspirator and a vacuum pump to form a crystalline polyester. A toner binder 1 chemically bonded to an amorphous vinyl polymer was produced. The glass transition point Tg of this toner binder l is 6.
0°C, and the softening point Tsp is 110°C. (2) Toner binder 2 (for the present invention) In the production of the above toner binder 1, 15% of the crystalline polyester 1 was added.
A toner binder 2 was produced in the same manner except that the weight part of the amorphous vinyl polymer 1 was changed to 85 parts by weight. Note that the glass transition point Tg of this toner binder 2 is 61°C.
, the softening point Tsp is 115°C. (3) Binder 3 for toner (for the present invention) Binder 3 for toner was produced in the same manner as in the production of binder 2 for toner, except that crystalline polyester 1 was changed to crystalline polyester 2. The toner binder 3 had a glass transition point Tg of 62°C and a softening point Tsp of 118°C. (4) Toner binder 4 (for comparative example) The amorphous vinyl polymer 1 alone was used as the toner binder 4. <Manufacture of toner> (1) Toner L Toner binder 1100 parts by weight Carbon black r Mogul L (manufactured by Kisabot) 10 parts by weight Paraffin wax Sasol wax HIJ (manufactured by Sasol Marketing) 3 parts by weight alkylene bis fatty acid Amide “Hoechst Wax CJ (manufactured by Hoechst)
3 parts by weight or more of the composition were mixed, melted and kneaded using heated rolls, cooled, coarsely ground, and classified using an air classifier to obtain powder with an average particle size of 11 μm. Furthermore, 0.81i of silica fine particles whose surface was treated with polysiloxane ammonium salt was added to 100 parts by weight of the powder.
Toner I for the present invention was obtained by adding 0.11 parts of zinc stearate and mixing using a V-type mixer. (2) Toner 2 Toner 2 was obtained in the same manner as Toner 1 except that Toner Binder 2 was used instead of Toner Binder 1 in the production of Toner 1. (3) Toner 3 Toner binder 3 60 parts by weight Magnetite r BL-IQOJ, 36 parts by weight (
(manufactured by Titan Kogyo Co., Ltd.) Low molecular weight polypropylene "660p, 3 parts by weight (Sanyo Kasei Co., Ltd.!2) Charge control agent "Oil Black SOJ 1! parts (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) The above compositions were mixed and heated using a heated roll. Melt and knead,
After cooling, it was coarsely ground and classified using an air classifier to obtain powder with an average particle size of 1 μm. Furthermore, silica fine particles [Aeronle R-812J] were added to 100 parts by weight of the powder.
(manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 05 parts by weight were added and mixed using a V-type mixer to obtain toner 3 for the present invention. (4) Comparative Toner (1) Comparative Toner (1) was obtained in the same manner as Toner J except that Toner Binder 4 was used instead of Toner Binder 1. (5) Comparison toner (2) Paraffin wax 4 ot Amount S Carnauba wax 10 parts by weight Magnetite
34 parts by weight of the above materials were thoroughly mixed and then melt-kneaded at 120°C. The mixed material was dispersed in a molten state in hot water and atomized using a high speed mixer. The resulting particles were filtered and dried to obtain a fine powder. This fine powder was dispersed in a 10% methyl ethyl ketone solution of polystyrene at room temperature, and the average particle size was 1.
A 1 μm microcapsule toner powder was prepared. Furthermore, 1.5 parts by weight of silica fine particles whose surface was treated with polysiloxane ammonium salt was added to 100 parts by weight of the powder, and mixed in a V-type mixer to form a comparative toner (2 parts by weight).
) was obtained. <Preparation of developer> Toner 1.2 and comparative toner (1) each had magnetic particles made of copper-zinc ferrite (manufactured by Nippon Tetsuko Kogyo Co., Ltd.) coated with 2.2.2-trifluoroethyl methacrylate. A two-component developer having a toner concentration of 5 wt % was prepared by mixing the carrier with an average particle diameter of 80 μm. toner 3
and Comparative Toner (2) was used as it was as a -component developer. Examples 1 to 3 Toners 1 to 3 were used in an image forming apparatus as shown in FIG. 1 at a fixing speed of 100 aua/sec, and the temperature of the heating element was varied to evaluate low temperature fixability and offset resistance. Regarding low-temperature fixability, the fixed toner image is rubbed with a rubbing tester under a constant load, and then the residual rate of the image is measured with a microdensitometer. Evaluate based on fixing temperature).
The offset resistance was evaluated based on the lowest temperature of the heating element at which offset occurs (offset generation temperature). In addition, the warm-up time when the temperature of the heating element was set to the lowest fixing temperature was determined. Comparative Examples (1) and (2) Examples 1 to 3 except that comparative toners (1) and (2) were used.
The same evaluation was conducted. Comparative Example (3) Toner 1 was used, the fixing speed was set to 100 mm/see with a heat roller fixing device as shown in Fig. 3, and the temperature of the heat roller was changed to achieve low-temperature fixability and offset resistance in the same manner as in Examples 1 to 3. The characteristics and warm-up time were investigated. Table 1 As is clear from Table 1, by using the toner and fixing device according to the present invention in combination, it is possible to perform fixing with good fixing performance and warm-up time. (Effects of the Invention) As described above, the image forming method of the present invention enables fixing at low temperatures and provides good images without offset. At the same time, warm-up time and power consumption are reduced, and the fixing device is not required. It became possible to downsize.
【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]
第１図は本発明に適用しつる画像形成装置例の概要図、
第２図は本発明に係る加熱定着装置例の拡大概要図、第
３図は従来の定着装置の概要図である。FIG. 1 is a schematic diagram of an example of an image forming apparatus to which the present invention is applied;
FIG. 2 is an enlarged schematic diagram of an example of a heat fixing device according to the present invention, and FIG. 3 is a schematic diagram of a conventional fixing device.