JPH04132778A - 印刷インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は、印刷インキに関し、更に詳しくは本発明は各
種の被印刷材の印刷に際し優れた棒積性、乾燥性、光沢
および皮膜強度を与える印刷インキに関する。

（従来の技術） 従来より、オフセット印刷インキ用のワニスはロジン変
性フェノール樹脂、アルキッド樹脂を乾性油および／ま
たは半乾性油に溶解し、脂肪族系および／または芳香族
系高沸点の石油系溶剤を添加して調整されている。この
ようなワニスを使用したインキの棒積性、即ちセットお
よび乾燥速度は溶剤の被印刷体への浸透および／または
蒸発速度とそれに続く乾性油の酸化重合の皮膜形成速度
に依存しているが、後者が律速段階である。

乾性油および／または半乾性油を減少させればセットは
速化し、浸透性のある被印刷体上（例えば紙上）の乾燥
速度もアンプする。従って棒積性は向上する。

しかし、これらは着色剤である顔料との濡れか良く、イ
ンキの流動性をアンプさせ印刷物の光沢を向上させる他
、印刷面に皮膜強度を付与する役割も果たしているため
、極端に使用量を減らすことはできない。

乾性油の代替物質は、これまでにも検討されており特開
昭５３−９８３８５号公報にはメタクリル酸イソブチル
、メタクリル酸イソボルニルおよびメタクリル酸の共重
合体が開示されている。

又、特公昭６１−２８８３０号公報にはビニル芳香族炭
化水素、ロジンアルコールとアクリル酸またはメタクリ
ル酸とのエステル、α・β−不飽和カルボン酸からなる
樹脂状共重合体が、特公平１−２３５０９号公報には不
飽和アルコールで変性させた無水マレイン酸／スチレン
共重合体が記載されている。

しかしこれらはいずれも顔料との濡れが乾性油や半乾性
油に及ばず、セット、乾燥は速比するが光沢が不充分で
、かつ皮膜強度、殊に耐スクラッチ性は劣化する。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は上記の種々の欠点を改良し、棒積性、乾燥性に
優れ、高い光沢と皮膜強度のある印刷物が得られる印刷
インキを提供することを目的とする。

〔発明の構成〕

（課題を解決するための手段） 本発明は油長４０〜９０％の乾性油および／または半乾
性油のウレタン化油を０６５〜２０重量％含む印刷イン
キである。

なお、本発明における乾性油、半乾性油には、重合油や
乾性油もしくは半乾性油脂肪酸をも含むものである。

本発明で使用するウレタン化油は、乾性油、半乾性油、
重合油、乾性油脂肪酸および半乾性油脂肪酸から成る群
より選択される油脂成分と多価アルコール類またはエポ
キシ樹脂類とを、公知のエステル交換反応や脱水縮合反
応した後、反応生成物中の残存ヒドロキシル基をポリイ
ソシアネートと反応させて得られるものである。残存ヒ
ドロキシル基とポリイソシアネートとの反応に際し、ウ
レタン化反応を促進させるための公知の触媒、例えばジ
ラウリン酸ジーｎ−ブチルスズなどの有機スズ化合物や
第三級アミン等を使用することは自由である。

ここで使用される乾性油あるいは半乾性油は空気乾燥性
を有する一般にはヨウ素価１００以上の植物油脂であり
、例えば亜麻仁油、桐油、サフラワー油、ひまし油、脱
水ひまし油、大豆油、トール油、米糠油等がある。重合
油とは乾性油や半乾性油を加熱等周知の方法によって高
分子化した例えばホイル油と称されるものである。また
、乾性油脂肪酸あるいは半乾性油脂肪酸とは乾性油ある
いは半乾性油を構成する脂肪酸成分である。

多価アルコール類としては例えばエチレングリコール、
プロピレングリコール、グリセリン、１゜３−ブチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ジペンタエリスリトール等があり、エポキシ樹脂として
は例えば一般に市販のエビビス型エポキシ樹脂、フェノ
ールノボラック型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂等
がある。更に、ポリイソシアネートとしては一分子中に
少な（とも２個のイソシアネート基を有する化合物であ
れば特に制限なく、例えば、エチレンジイソシアネート
、トリメチレンジイソシアネート、１．４−テトラメチ
レンジイソシアネート、１．６−ヘキサメチレンジイソ
シアネート、トリメチルへキサメチレンジイソシアネー
ト、１．１０−デカメチレンジイソシアネート、オクタ
デカメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネー
ト、０−１ｍ−１もしくはｐ−フェニレンジイソシアネ
ート、４−イソプロピル−１３フエニレンジイソシアネ
ート、４−メトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネ
ート、２．４もしくは２．６−）リレンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、ｍ−もしくはｐ−テ
トラメチルキシリレンジイソシアネート、１，５ナフチ
レンジイソンアネート、４，４゛−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、３．３’　−’；メチルー４．４−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、２．４−ジイソシア
ネートジフェニルエーテル、３，３゛−ジメチル−４，
４゛−ビフェニレンジイソシアネート、３，３”−ジク
ロル４．４゛−ビフェニレンジイソシアネート、トリフ
ェニルメタントリイソシアネート、トリス（ｐ−イソシ
アナトフェニル）チオホスファイト、ポリメチレンポリ
フェニルイソシアネート（ノボラック型ポリイソシアネ
ート）、１．４−シクロへキシレンジイソシアネート、
水素化トリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジ
イソシアネート、水素化４．４”−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、１．５−テトラヒドロナフタレンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニ
ルスルホンジイソシアネート、■、６−へキサメチレン
ジイソシアネートニ量体や２，４トリレンジイソシアネ
一トニ量体のようなイソシアネート多量体、トリレンジ
イソシアネートや４４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネートの粗製物等がある。

従来、ウレタン化油は塗料や、接着剤に用いられ、その
塗膜は速乾性であり、優れた耐摩擦性、耐衝撃性、接着
性を与えることが知られている。

しかし、通常これらは溶解性が悪く、キシレン、トルエ
ン、ミネラルスピリット等低沸点の親溶媒にしか溶けな
いため、アニリン点が６５°Ｃ以上で沸点２００°Ｃ以
上の脂肪族系溶剤が主体となる印刷インキには使用され
ていなかった。

又、湿し水を使用するオフセットインキに使用する場合
、湿し水への適性が悪く印刷物に汚れが発生することが
懸念されることから実用には致っていなかった。

本発明は、ウレタン化油の重量平均分子量が、５０００
〜５００００で、かつ脂肪族系高沸点溶剤（沸点範囲２
７６〜３１３°Ｃアニリン点７０°Ｃ）１０ｇにウレタ
ン化油Ｌｏｇを加熱溶融した溶液が４０°Ｃに於て白濁
を生じなければ印刷インキに充分使用可能であり、油長
を４０〜９０％と限定することにより、上記の要求性能
を満たせること、又本発明のウレタン化油と金属有機化
合物を併用することにより、湿し水通性が向上し、湿し
水を用いるオフセントインキにも実用可能であるという
知見を得て完成した。

油長５０〜９０％の乾性油および／または半乾性油のウ
レタン化油を得る方法は、従来公知の例えば特公平２−
１７５６６、特公昭５２−１９５６号公報等に記載され
ているいずれの方法も使用できる。

印刷インキとしては、本発明に係るウレタン化油の他に
溶剤、樹脂、顔料等から構成され、本発明に係るウレタ
ン化油のインキ中への投入量は０．５〜２０％が適当で
ある。０．５％未満では、棒積性、光沢、皮膜強度が付
与されず、２０％を超えると併用する樹脂、溶剤、顔料
との比率から、必要なインキ流動性、着色性が得られな
い。

又、湿し水を使用するオフセットインキについては、更
に有機金属化合物を０．Ｏ１〜５重景％重量することが
好ましい。有機金属化合物としては、Ｍｇ、　Ｃａ、　
Ｚｎ、　Ａ　ｊ２　＋　Ｂａ＋　Ｔｔ　＋　Ｚｒ＋　Ｍ
ｎ、　Ｃｏ、　Ｎ＋等の長鎖脂肪酸、アルコラード、キ
レート、環状オリゴマー例えばアルミニウムイソプロピ
レート、アルミニウムージ−イソプロポキサイド−モノ
−エチルアセトアセテート、アルミニウムオキサイドス
テアレートトリマー、オクチル酸コバルト、オクチル酸
マンガン、オクチル酸マグネシウム等のいずれも使用で
きるが、使用量が０．０１重量％未満では、湿し水を用
いて印刷する場合印刷物の汚れ発生防止に効果が無い。

又５重量％を超えるとインキが増粘し、印刷機上での転
移が劣化するため優れた印刷物が得られない。

（実施例） 以下、実施例により本発明を説明する。例中、部とは重
量部を、％とは重量％をそれぞれ表わす。

実施例１ アマニ油３００部、グリセリン７４部、水酸化リチウム
０．２部を撹拌器、冷却器、温度計およびＮ２ガス吹込
管を取りつけた４つロフラスコに仕込み、３００ｃＩｉ
Ｔ／時間のＮ２ガス気流下にて撹拌しなから２４０°Ｃ
に加熱し、エステル交換反応を行った。

次いで５０°Ｃまで冷却し、２．４−１−リレンジイソ
シアネート１５５部とジラウリン酸ジーｎ−フチルスズ
０．２部を加え、８０°Ｃで２時間反応させ更に９０°
Ｃで２時間反応を継続して重量平均分子量２８０００の
ウレタン化油（１）を得た。このウレタン化油１０ｇを
５号ソルベント（日本石油製）１０ｇに加熱溶融し、４
０°Ｃ迄冷却したが白濁を生しなかった。

ロジン変性フェノール樹脂タマノール３５８（荒用化学
工業製）４００部、５号ソルヘント４００部、Ｎ／Ｂア
マニ油（日清製油製）５０部を３００ｃｎ！／時間のＮ
２ガス気流下にて撹拌しなから１９０°Ｃに昇温３０分
保温後６０°Ｃに冷却、先に得たウレタン化油（１）６
０部とアルミニウムオキサイドオフテートトリマ−２０
部を添加して１時間撹拌後取出してインキ用ワニスとし
た。

実施例２ 実施例１におけるアマニ油３００部の代わりにアマニ油
１５０部、脱水ヒマシ油１５０部を、又２．４−トリレ
ンジイソシアネートの代わりにヘキサメチレンジイソシ
ア２−）１５０部を用いた他は実施例１と同様の条件で
得たウレタン化油（２）（重量平均分子量３５２００　
、本つレタン化油Ｌｏｇを５号ソルヘント（日本石油製
）１０ｇに加熱溶融し、４０°Ｃ迄冷却しても白濁せず
）を実施例１と同条件でワニス化した。

比較例１ 実施例１ウレタン化油（１）６０部の代わりにＮ／Ｂア
マニ油６油部０部加した他は実施例（１）と同条件でワ
ニス化した。

これらのワニスを用い以下の配合割合で３本ロールミル
により練肉して印刷インキとし性能試験を行った。

β型銅フタロシアニンブルー　　　１７部フ　　ェ　　
ス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６４部耐
摩擦コンパウンド　　　　　　　　２部ナフテン酸マン
ガン　　　　　　　０．５部５号ソルヘント（日本石油
株製） １３〜１８部“ ＊インキのタック値（東洋精機製インコメ−ター）を１
０．５±０．３ インキのフロー値（東洋精機製スプレントメーターによ
る半径ｍｍ７１分値）を１８．５±０．３に二周整した
。

（性能試験と結果） ■、まず、インキ０．３　ｃｃをＲ，１，テスター（■
明製作所製）にてアート紙に展色したのち、２０°Ｃ１
６５％ＲＨにて２４時間放置して乾燥した。

１−１光沢：上記印刷物を村上色彩製光沢計ＧＭ２６Ｄ
（６０°−６０°）を用いて測定した。

１−２皮膜強度二上記印刷物を５ｃｍ巾に切り荷重を２
ポンドかけサザーランドラブテスターを用いて、４０回
摩擦し、印刷物のこすれ落ちとスクラッチ耐性を目視評
価した。

○：良　△：可 ２、乾燥時間（紙上）：インキ０．１５　ｃｃを前述し
たＲ、１．、テスター６分割ロールにてアート紙に展色
し、その上にあて紙を当て朝陽会乾燥試験器にかけ、展
色したインキが当て紙に移らなくなるまでの時間を測定
した。

乾燥時間（機上）：ブリキ板上にインキを７５μｍの厚
みに引き４０°Ｃのオーブン中に放置し指触判定にて指
先にインキが付着しなくなる時間を測定した。

３、セット時間：インキ０．２　ｃｃを前記Ｒ，１，テ
スター４分割ロールにてアート紙に展色したのち展色物
を時間ごとに分割し、Ｒ，１，テスターローラーを用い
て展色物から別のアート紙上へのインキの付着度を観察
し、インキが付着しなくなるまでの時間（分）を測定し
た。

４、棒積性：ハイデルＧＴＯ印刷機により、作成したイ
ンキを用いてＳＫココ−紙に（スプレー粉を噴射せずに
、印刷速度６０００ｒｐｈで印刷し２万枚棒積した。版
湿し水は同一にし室温、ヘタ部の濃度は一定にコントロ
ールシタ。

印刷後、棒積した印刷物の裏付きを目視評価した。

○：良　△：可　×：不可 試験結果を第１表に示す。

第 表 手 続 補 正 書 （自 発） シブ 平成 ２年１２月１８日 特 許 庁 長 官 殿 事件の表示 平成 ２年特許願第２５３２ ８号 発明の名称 印刷インキ 補正をする者 事件との関係

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、油長４０〜９０％の乾性油および／または半乾性油
   のウレタン化油を０．５〜２０重量％含むことを特徴と
   する印刷インキ。 ２、更に金属有機化合物を０．０１〜５重量％併用して
   なる請求項１記載の印刷インキ。