JPH04130191A - Ultrabasic alkali or alkaline earth metal phenate containing phosphorus, and lubricant composition containing the phenate - Google Patents

Ultrabasic alkali or alkaline earth metal phenate containing phosphorus, and lubricant composition containing the phenate

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JPH04130191A
JPH04130191A JP41479090A JP41479090A JPH04130191A JP H04130191 A JPH04130191 A JP H04130191A JP 41479090 A JP41479090 A JP 41479090A JP 41479090 A JP41479090 A JP 41479090A JP H04130191 A JPH04130191 A JP H04130191A
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phenate
acid
alkaline earth
phosphorus
derivative
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JP41479090A
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Jean-Philippe Roman
ジャン‐フィリップ・ロマン
Pierre Hoornaert
ピエール・オールナエル
Anne-Christine Barbier
アンヌ・クリスチーヌ・バルビエ
Michel Lhopital
ミシェル・ロピタル
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Societe National Elf Aquitaine
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Societe National Elf Aquitaine
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M159/00Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
    • C10M159/12Reaction products
    • C10M159/20Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
    • C10M159/22Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products containing phenol radicals

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Abstract

PURPOSE: To obtain the subject phenate improved in abrasion resistance, oxidation resistance, stability and viscosity by carbonatizing alkali (alkaline earth) metal phenate in the presence of an organophosphorus compd.
CONSTITUTION: A deriv. of alkali metal or alkaline earth metal selected from among a phenol compd., oxide, hydroxide or alcoholate, a nitrogen and/or oxygen-containing accelerator, a hydrocarbon solvent and a mixture selectively containing dilution oil and water are carbonatized to produce super-basic alkali metal or alkaline earth metal phenate and, at this time, the mixture contains an organophosphorus deriv. Supersonic basic phenate carbonatized in the presence of the organophosphorus deriv. has the total base higher than that of super-basic phenate of conventional technique and, at the same time, stability is good and viscosity is considerably low and oxidation resistance and abrasion resistance are improved.
COPYRIGHT: (C)1992,JPO

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

[0001] [0001]

【産業上の利用分野】[Industrial application field]

本発明は、高い総塩基数(total base nu
mber)を有し、有機燐誘導体を含む超塩基性(ov
erbased)のアルカリ金属又はアルカリ土類金属
ツェナー) (phenate)に関し、それらの潤滑
剤組成物における用途に関する。 [0002]
The present invention has a high total base number (total base nu
ultrabasic (ov) containing organophosphorus derivatives
The present invention relates to alkali metal or alkaline earth metal phenates (erbased) and their use in lubricant compositions. [0002]

【従来の技術】[Conventional technology]

超塩基性フェナートは、二酸化炭素による炭酸塩化(c
arbonation)によって超塩基性にされたフェ
ノールのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩である
。超塩基性(overbased)という用語は、フェ
ノールを中和するのに必要な理論量と比較してアルカリ
金属又はアルカリ土類金属が過剰であることを表すのに
使用される。 [0003] 超塩基性フェナートの構造は、ミセルが炭酸塩化中に形
成したアルカリ金属又はアルカリ土類金属の炭酸塩を含
むコロイド分散体の構造である。ミセルは、アルカリ金
属又はアルカリ土類金属フェナートによって安定化され
ており、これは洗浄剤効果を有する。 [0004] これらの超塩基性フェナートは、「ベトロール(ガソリ
ン)型」又は「ディーゼル型」の内燃エンジン(これら
は陸上用又は海上用のエンジンである)において使用さ
れる潤滑剤中で特に有用である。 [0005] 超塩基性フェナートは、その洗浄及び分散剤効果によっ
て、ピストン上にラッカー(lacquer )とワニ
ス(varnish )が形成するのを防ぎ、燃料の不
完全燃焼によって生じるすす(soots)を分散体中
に保持する。 [0006] このような添加剤のもう一つの重要な機能は、油の酸化
に由来する酸化合物又は燃料によって導入される硫黄含
有生成物の燃焼に由来する酸化合物の中和である。この
中和機能は、例えば、船舶用エンジンで使用される重油
のような硫黄を多く含む燃料を使用するとき、特に評価
される。 [0007] 超塩基性フェナートは、それらが配合される油の耐酸化
性も改善する。この特性は、硫化フェノールが使用され
る場合、特に顕著である。この作用は、例えば、高度に
スーパーチャージされたディーゼルエンジンのような厳
しい熱応力にさらされる潤滑剤組成物にとって特に有利
である。実際上、超塩基性硫化フェナートは、未硫化の
それらの同族体よりも広く使用されている。 [0008] 超塩基性フェナートは、生成物1g当たりのKOHOm
g数で表される総塩基数(TBN)によって特徴付けら
れる。これは、ASTM規格D−2896に従って強酸
により滴定することによって決定できる。アルカリ度(
alkal 1nitいをかなり保有していることは、
高いTBN値により反映される。 [0009] 超塩基性フェナートの製造を可能にする本質的に2種類
の方法が従来技術中に存在している。 [00103 0℃のような高温と大気圧よりも高い圧力でのフロセス
が記載されている。この方法では、アルキルスルホネ−
1・を炭酸塩化中にアルキルフェナートと結合させない
限り、必要な高い総塩基数を有する超塩基性フェナート
を製造することができない。 [0011] 仏国特許第2,305,494号は、約50℃のような
低温でのプロセスに関するものである。アルキルスルホ
ネートの不存在下では、フェナート自身の総塩基数が2
40を越えることは決してない。さらに、これらの生成
物は、経時的に不安定であり、高い粘度を有する点で望
ましくないという欠点を有している。 [0012] 従って、これらのプロセスでは高い総塩基数を有するフ
ェナートを合成することができない。 [0013] 超塩基性フェナートと燐含有又は燐硫黄含有添加剤との
混合物を潤滑油中において使用することも公知である。 前記添加剤は耐磨耗性及び耐酸化性を付与する。比較的
一般に使用されているものはジチオ燐酸の金属塩であり
、特にジアルキルジチオ燐酸の亜鉛塩である。 [0014]
Ultrabasic phenates are carbonated with carbon dioxide (c
It is an alkali metal salt or alkaline earth metal salt of phenol that has been made ultrabasic by arbonation. The term overbased is used to describe an excess of alkali metal or alkaline earth metal compared to the theoretical amount needed to neutralize the phenol. [0003] The structure of hyperbasic phenates is that of a colloidal dispersion in which micelles include an alkali metal or alkaline earth metal carbonate formed during carbonation. The micelles are stabilized by alkali metal or alkaline earth metal phenates, which have a detergent effect. [0004] These ultrabasic phenates are particularly useful in lubricants used in internal combustion engines of the “vetrol (gasoline) type” or “diesel type” (these are land or marine engines). be. [0005] Due to its detergent and dispersant effect, ultrabased phenates prevent the formation of lacquer and varnish on pistons and disperse soots produced by incomplete combustion of fuel. hold inside. [0006] Another important function of such additives is the neutralization of acid compounds originating from the oxidation of the oil or from the combustion of sulfur-containing products introduced by the fuel. This neutralizing function is particularly appreciated when using sulfur-rich fuels, such as heavy oil used in marine engines, for example. [0007] Hyperbased phenates also improve the oxidation resistance of the oils in which they are formulated. This property is particularly pronounced when sulfurized phenols are used. This effect is particularly advantageous for lubricant compositions that are exposed to severe thermal stresses, such as, for example, highly supercharged diesel engines. In practice, ultrabasic sulfurized phenates are more widely used than their unsulfurized congeners. [0008] The ultrabasic phenate has KOHOm/g of product.
It is characterized by the total base number (TBN) expressed in g. This can be determined by titration with strong acids according to ASTM standard D-2896. Alkalinity (
Having quite a lot of alkal 1nit means that
reflected by high TBN values. [0009] There are essentially two types of methods in the prior art that allow the production of hyperbased phenates. [00103 Frocessing at high temperatures such as 0° C. and pressures above atmospheric pressure has been described. In this method, alkyl sulfone
Unless 1. is combined with an alkyl phenate during carbonation, it is not possible to produce ultrabasic phenates with the required high total base numbers. [0011] FR 2,305,494 relates to a process at low temperatures, such as about 50°C. In the absence of an alkyl sulfonate, the total number of bases of the phenate itself is 2.
Never over 40. Furthermore, these products have the disadvantage of being unstable over time and having a high viscosity, which is undesirable. [0012] Therefore, these processes cannot synthesize phenates with a high total base number. [0013] It is also known to use mixtures of superbased phenates and phosphorus-containing or phosphorus-sulfur-containing additives in lubricating oils. The additives provide abrasion resistance and oxidation resistance. Relatively commonly used are the metal salts of dithiophosphoric acids, especially the zinc salts of dialkyldithiophosphoric acids. [0014]

【発明が解決しようとする課題】[Problem to be solved by the invention]

しかしながら、超塩基性フェナートと有機燐誘導体、特
にジアルキルジチオ燐酸の亜鉛塩との間に望ましくない
相互作用が存在し得ることが判明した。潤滑される金属
への吸着の間に、超塩基性洗浄剤と亜鉛塩との競合また
潤滑剤中のこれら2つの添加剤の間の反応が起こり、耐
酸化性及び耐磨耗特性をかなり低下させる可能性がある
。 [0015]
However, it has been found that undesirable interactions can exist between hyperbasic phenates and organophosphorus derivatives, especially zinc salts of dialkyldithiophosphoric acids. During adsorption on the metal to be lubricated, competition between the ultrabasic detergent and the zinc salt and a reaction between these two additives in the lubricant occur, significantly reducing the oxidation and anti-wear properties. There is a possibility that [0015]

【課題を解決するための手段】[Means to solve the problem]

そこで、本発明者らは、フェナートを非金属有機燐化合
物の存在下に炭酸塩化することによって、アルカリ金属
又はアルカリ土類金属の炭酸塩を含有しているミセルに
燐を組み入れることを見出だした。従って、超塩基性フ
ェナートと有機燐誘導体との間の望ましくない相互作用
が防がれる。驚くべきことに、有機燐誘導体の存在下に
炭酸塩化された超塩基性フェナートは、従来技術の超塩
基性フェナートのものよりも高い総塩基数を有する。同
時に、それらの安定性は良好であり、粘度はかなり低く
、取扱い上の問題は生じない。 [0016] 本発明者らの知る限りでは、有機燐化合物の存在下にア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属フェナートを炭酸塩化
することは従来技術中に記載されていない。英国特許第
2.1.97,336号は触媒量の油溶性ジアルキルジ
チオ燐酸亜鉛をアルカリ金属フェナートに添加すること
に関するものである力板これは、フェノールの硫化とそ
の後の炭酸塩化を含む2段階工程において、硫化触媒と
しての使用することに関する。145乃至165℃の硫
化温度では、ジアルキルジチオ燐酸塩はメルカプタンと
オレフィンに分解し、炭酸塩化工程での混合物はもはや
有機燐を含んでいない。 [0017] 従って、本発明は、フェノール化合物、酸化物(オキシ
ド)、水酸化物(ヒドロキシド) 又はアルコラートか
ら選択されるアルカリ金属又はアルカリ土類金属の誘導
体、窒素及び/又は酸素含有促進剤、炭化水素溶媒、及
び選択的に希釈油及び水を含有する混合物を炭酸塩化(
carbonation )することによって得られる
超塩基性アルカリ金属又はアルカリ土類金属フェナート
であって、混合物が有機誘導体の形態の燐を含むことを
特徴とするものに関する。
Therefore, the present inventors have discovered that phosphorus can be incorporated into micelles containing alkali metal or alkaline earth metal carbonates by carbonating phenate in the presence of a nonmetallic organophosphorus compound. . Undesirable interactions between the ultrabasic phenate and the organophosphorus derivative are thus prevented. Surprisingly, the hyperbasic phenates carbonated in the presence of organophosphorus derivatives have a higher total base number than that of the prior art hyperbasic phenates. At the same time, their stability is good, their viscosity is fairly low and they do not pose any handling problems. [0016] To the best of the inventors' knowledge, carbonation of alkali metal or alkaline earth metal phenates in the presence of organophosphorus compounds has not been described in the prior art. British Patent No. 2.1.97,336 relates to the addition of a catalytic amount of oil-soluble zinc dialkyldithiophosphate to an alkali metal phenate. For use as a sulfidation catalyst in a process. At sulfurization temperatures of 145-165° C., the dialkyldithiophosphates decompose into mercaptans and olefins, and the mixture in the carbonation step no longer contains organophosphorus. [0017] The present invention therefore provides an alkali metal or alkaline earth metal derivative selected from phenolic compounds, oxides, hydroxides or alcoholates, nitrogen and/or oxygen containing promoters, Carbonate a mixture containing a hydrocarbon solvent and optionally dilute oil and water (
ultrabasic alkali metal or alkaline earth metal phenates obtainable by carbonation), characterized in that the mixture contains phosphorus in the form of an organic derivative.

【0018】 本発明による超塩基性フェナートは透明で安定なコロイ
ド分散体の形態である。それらの総塩基数(TBN)は
250以上である。従来技術の方法によっては、必要な
240より高いTBNを有するフェナートを製造するこ
とが不可能であった。このような高い値は、フェナート
とスルホネートの混合物によってのみ得られていた。 [0019] 有機燐誘導体の存在は、本発明による超塩基性フェナー
トの耐酸化性とさらに耐磨耗性を改善する。 [00201 有機燐誘導体の中では、非金属化合物を使用するのが好
ましい。このような非金属有機燐誘導体は、ホスフィツ
ト、ホスホルアミド、燐酸誘導体、チオ燐酸誘導体、ジ
チオ燐酸誘導体、トリチオ燐酸誘導体、及びテトラチオ
燐酸誘導体、並びにそられの有機塩から選択される。 [0021] より詳細に述べると、チオ燐酸又はジチオ燐酸及びそれ
らの塩のような燐硫黄含有誘導体が使用され、好ましく
はジチオ燐酸誘導体及びそれらの有機塩である。ジチオ
燐酸誘導体の中で一般に使用されるものは、以下の化1
のジヒドロカルビルジチオ燐酸(dihydrocar
byldithiophosphoric acid)
である。 [0022]
The ultrabasic phenate according to the invention is in the form of a transparent and stable colloidal dispersion. Their total base number (TBN) is 250 or more. Prior art methods have not made it possible to produce phenates with a TBN higher than the required 240. Such high values were only obtained with mixtures of phenate and sulfonate. [0019] The presence of organophosphorus derivatives improves the oxidation resistance and also the abrasion resistance of the ultrabased phenates according to the present invention. [00201 Among the organophosphorus derivatives, it is preferable to use nonmetallic compounds. Such nonmetallic organophosphorus derivatives are selected from phosphites, phosphoramides, phosphoric acid derivatives, thiophosphoric acid derivatives, dithiophosphoric acid derivatives, trithiophosphoric acid derivatives, and tetrathiophosphoric acid derivatives, and their organic salts. [0021] More specifically, phosphorus-sulfur containing derivatives are used, such as thiophosphoric acid or dithiophosphoric acid and their salts, preferably dithiophosphoric acid derivatives and their organic salts. Commonly used dithiophosphoric acid derivatives are shown below:
dihydrocarbyl dithiophosphate
bildithiophosphoric acid)
It is. [0022]

【化1】 ここで、R及びR′は、同じでも異なっていてもよく、
直鎖又は分枝鎖のC1乃至C20のアルキル鎖又は脂肪
族又は芳香族環である。 [0023] これらの誘導体の中で、以下のものを挙げることができ
るニジエチルジチオ燐酸、ジイソプロピルジチオ燐酸、
ジシクロヘキシルジチオ燐酸、又はジクレジルジチオ燐
酸である。 [0024] 池に不溶の化1の化合物を使用するのが特に有利である
。耐磨耗性及び耐酸化性に加えて、これらの化合物は界
面活性効果を有する。従って、これらの化合物はミセル
の安定化における共界面活性剤として含まれる。 [0025] 本発明によって得られる超塩基性フェナートは、0.5
乃至10重量%、好ましくは1乃至5重量%の燐を含有
する。 [0026] この最終燐濃度を得るために、炭酸塩化される混合物は
、有機誘導体の形態の燐を少なくとも3%含んでいなけ
ればならない。 [0027] 化1のジヒドロカルビルジチオ燐酸は、一般式R−〇H
のアルコール又はフェノール或いは一般式R−〇H及び
R′−〇Hのアルコール又はフェノールの混合物に五硫
化燐を作用させることによって調製することができる。 [0028] 五硫化燐のアルコール又はフェノールに対するモル比は
、少なくとも1対4でなければならない。反応は40乃
至200℃の温度で行うことができ、この温度は選択さ
れたアルコール又はフェノールの種類に依存する。 [0029] ジアルキルジチオ燐酸の製造方法は、米国特許第308
9850号、第3101096号、第3293181号
及び第3489682号に記載されている。 [00301 フェノール化合物は、一般にC1乃至C30直鎖又は分
枝鎖のアルキル基を1つ以上含むアルキルフェノールで
ある。対応するアルカリ金属又はアルカリ土類金属フェ
ナートが希釈油中に溶解することを確実にするために、
前記1つ以上のアルキル基中の炭素の総数は8以上でな
ければならない。 [0031] アルキルフェノールは、オレフィン又はオレフィン混合
物をフェノールと触媒の存在下に60乃至200℃の温
度で反応させることによって製造できる。 [0032] 使用するアルキルフェノールは、所望により、150乃
至200℃の範囲の温度で元素状硫黄を作用させること
によって、又は塩化硫黄又は二塩化硫黄のようなハロゲ
ン化硫黄を作用させることによって、硫化されてもよい
。硫化生成物はフェノール開光たり1乃至1.5の硫黄
原子を含むが、その構造は正確には知られていない。 [0033] アルカリ金属又はアルカリ土類金属の誘導体の中では、
オキシド、ヒドロキシド、又はアルコラートが使用され
る。好ましい誘導体は、オキシド及びヒドロキシドであ
る。 [0034] 後者は、フェノール化合物と比較して理論量的に過剰な
量で反応混合物に加えられる。理論量的過剰さは、5:
1乃至30:1まで変化することができる。 [0035] 酸素含有促進剤は、通常、脂肪族又は芳香族アルコール
、アルコキシアルカノール、グリコール、又はアルカノ
ールアミンである。C1乃至C20の脂肪族アルコール
又はそれらの混合物を使用するのが好ましい。これらの
脂肪族アルコールは、グリコール、アルコキシアルカノ
ール、又はアルカノールアミンとの混合物として使用す
ることもできる。 [0036] 酸素含有促進剤のフェノール化合物に対するモル比は一
般に1乃至30の間である。 [0037] 窒素含有促進剤の使用は、選択的なものである。この窒
素含有促進剤は、一般的に、アンモニア、アンモニウム
塩C2乃至C10の、第1、第2、又は第3アミン及び
それらの塩、ポリアミン、又はアルカノールアミン並び
に無機ニトロ化合物から選択される。 [0038] 窒素含有促進剤の中では、アンモニア、炭酸アンモニウ
ム、塩化アンモニウムエチレンジアミン、エタノールア
ミン、又はジェタノールアミン、及びさらに硝酸カルシ
ウムが好ましい。 [0039] 窒素含有促進剤のフェノール化合物に対するモル比は一
般に0.05乃至30である。 [0040] 炭化水素溶媒は、様々な反応体の完全な均一化を可能に
するとともに粘度を低下させ、これはその後固体炭酸化
残差の回収を容易にする。溶媒は、反応混合物の10乃
至70重量%である。使用される溶媒は脂肪族又は芳香
族C6乃至C1゜化合物である。好ましい溶媒は、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、及び塩素
化芳香族化合物のような芳香族溶媒である。溶媒の選択
は、回収される添加剤の特性、溶媒の沸点、及び酸素含
有促進剤及び水とともに形成される共沸混合物の沸点に
よって決定される。
[Formula 1] Here, R and R' may be the same or different,
It is a straight or branched C1 to C20 alkyl chain or an aliphatic or aromatic ring. [0023] Among these derivatives, the following may be mentioned: diethyldithiophosphoric acid, diisopropyldithiophosphoric acid,
Dicyclohexyldithiophosphoric acid or dicresyldithiophosphoric acid. [0024] It is particularly advantageous to use compounds of formula 1 which are insoluble in water. In addition to abrasion and oxidation resistance, these compounds have a surfactant effect. These compounds are therefore included as co-surfactants in the stabilization of micelles. [0025] The ultrabasic phenate obtained by the present invention has a 0.5
It contains from 1 to 10% by weight of phosphorus, preferably from 1 to 5% by weight. [0026] To obtain this final phosphorus concentration, the mixture to be carbonated must contain at least 3% phosphorus in the form of organic derivatives. [0027] The dihydrocarbyldithiophosphoric acid of formula 1 has the general formula R-〇H
or a mixture of alcohols or phenols of the general formulas R-0H and R'-0H with phosphorus pentasulfide. [0028] The molar ratio of phosphorus pentasulfide to alcohol or phenol must be at least 1 to 4. The reaction can be carried out at temperatures between 40 and 200°C, depending on the type of alcohol or phenol selected. [0029] A method for producing dialkyldithiophosphoric acid is described in US Pat. No. 308
No. 9850, No. 3101096, No. 3293181 and No. 3489682. [00301 Phenolic compounds are generally alkylphenols containing one or more C1 to C30 straight or branched chain alkyl groups. To ensure that the corresponding alkali metal or alkaline earth metal phenate is dissolved in the diluent oil,
The total number of carbons in the one or more alkyl groups must be 8 or more. [0031] Alkylphenols can be produced by reacting an olefin or olefin mixture with a phenol in the presence of a catalyst at a temperature of 60 to 200°C. [0032] The alkylphenol used is optionally sulfurized by action with elemental sulfur or by action with a sulfur halide such as sulfur chloride or sulfur dichloride at a temperature in the range of 150 to 200°C. You can. The sulfurized product contains 1 to 1.5 sulfur atoms per phenol, but its structure is not precisely known. [0033] Among the derivatives of alkali metals or alkaline earth metals,
Oxides, hydroxides or alcoholates are used. Preferred derivatives are oxides and hydroxides. [0034] The latter is added to the reaction mixture in stoichiometric excess compared to the phenolic compound. The theoretical excess is 5:
It can vary from 1 to 30:1. [0035] The oxygen-containing promoter is typically an aliphatic or aromatic alcohol, alkoxyalkanol, glycol, or alkanolamine. Preference is given to using C1 to C20 aliphatic alcohols or mixtures thereof. These aliphatic alcohols can also be used as mixtures with glycols, alkoxyalkanols or alkanolamines. [0036] The molar ratio of oxygen-containing promoter to phenolic compound is generally between 1 and 30. [0037] The use of nitrogen-containing promoters is optional. The nitrogen-containing promoter is generally selected from ammonia, ammonium salts C2 to C10, primary, secondary or tertiary amines and their salts, polyamines or alkanolamines and inorganic nitro compounds. [0038] Among the nitrogen-containing promoters, ammonia, ammonium carbonate, ammonium chloride ethylenediamine, ethanolamine, or jetanolamine, and also calcium nitrate are preferred. [0039] The molar ratio of nitrogen-containing promoter to phenolic compound is generally from 0.05 to 30. [0040] The hydrocarbon solvent allows complete homogenization of the various reactants and reduces viscosity, which then facilitates recovery of the solid carbonation residue. The solvent is 10-70% by weight of the reaction mixture. The solvents used are aliphatic or aromatic C6-C1° compounds. Preferred solvents are aromatic solvents such as benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, and chlorinated aromatics. The choice of solvent is determined by the properties of the additive to be recovered, the boiling point of the solvent, and the boiling point of the azeotrope formed with the oxygen-containing promoter and water.

【004月 超塩基性フェナートの取扱いは、希釈油の添加によって
容易にできる。油は、得られる添加剤の20乃至50重
量%である。前記池は、反応混合物中に炭酸塩化の前又
は後、即ち溶媒の除去の直前に添加することができる。 使用される希釈油は、パラフィン特性、タイプ100又
は150のニュートラルソルベント(Neutral 
5olvent )  又は100−150ベールソル
ベント(pale 5olvent)溶媒のような主に
ナフテン特性のものである。 [0042] 炭酸塩化反応は、適当であれば、水を反応混合物に添加
した後で行うことができる。アルカリ金属又はアルカリ
土類金属の誘導体がオキシドである場合、水の添加が時
に有利であることが分かる。一般に、加えられる水の量
は、水/金属オキシドのモル比が5程度になるような量
である。 [0043] より詳細に述べると、超塩基性フェナートを得るための
方法は、a−窒素及び/又は酸素含有促進剤、及び、所
望により、希釈油、炭化水素溶媒、及び水の存在下に、
アルカリ金属又はアルカリ土類金属の誘導体でフェノー
ル化合物、一般に、アルキル基中の総炭素数が8以上で
あるアルキルフェノール又は硫化ア、ルキルフェノール
を中和すること、b−有機燐誘導体、好ましくは非金属
誘導体、及びさらに好ましくは燐硫黄含有誘導体を添加
し、混合物を二酸化炭素で過剰なアルカリ金属又はアル
カリ土類金属のいくらか又は全てが消費されるのに十分
な時間炭酸塩化すること、及びC−固体残渣と溶媒を除
去すること、 を含む。 [0044] 本発明による方法の好ましい実施は、攪拌機、温度制御
、加熱装置、及び減圧装置を備えた反応器への以下のも
のの連続的な導入から成るニー〇乃至700重量部の炭
化水素溶媒、−100乃至400重量部のアルキルフェ
ノール又は予め硫化されたアルキルフェノール、 一フェノールと比較して理論量的に過剰な量のアルカリ
金属又はアルカリ土類金属の誘導体、この理論量的過剰
さは、5:1乃至30:1まで、−酸素含有促進剤、そ
のフェノールに対するモル比は1乃至30、−選択的に
、窒素含有促進剤、そのフェノールに対するモル比は0
.05乃至30゜ 一選択的に、水/金属オキシド或いはアルカリ土類金属
オキシドのモル比が、0.5程度になるような量の水、 一操作の終りで回収される添加剤の20乃至50重量%
であるような量の希釈ン由。 [0045] フェノール化合物の中和反応は、約30乃至120℃の
温度、好ましくは50乃至100℃の温度で、約0. 
5乃至4時間行う。 [00461 この中和後、有機燐誘導体を反応混合物に添加する。こ
の反応混合物中の燐濃度は3重量%以上でなければなら
ない。 [0047] その後、理論量的に過剰な量のアルカリ金属又はアルカ
リ土類金属を環境温度と混合物の還流温度との間の温度
、特に環境温度と50℃の間の温度、好ましくは30乃
至45℃の温度、で炭酸塩化する。 [0048] 導入されるCO2の理論量的に過剰な量のアルカリ金属
又はアルカリ土類金属に対するモル比は、0.6乃至1
.2である。適当であれば、減圧下又は窒素気流下で加
熱して低沸点の酸素含有促進剤、加えられた水、並びに
炭酸塩化反応によって生じた水を除去することによって
混合物を安定化する。固体残渣は、一般に遠心分離及び
/又は珪藻土を助剤とする濾過によって除去する。 [0049] もし希釈油を炭酸塩化の前に加えてなかった場合は、炭
化水素溶媒と、適当であれば、アルコールを除去する前
に加える。これらの後者の化合物は、減圧下に100乃
至200℃の程度の温度で加熱することによって除去さ
れる。 [0050] 本発明による超塩基性フェナートは褐色で時間とともに
安定である。それらの粘度は環境温度で取り扱えるよう
なものである。本発明による超塩基性フェナートは、約
0.5乃至10重量%、好ましくは1乃至5重量%の燐
を含有する。 [0051] これらの超塩基性フェナートは炭化水素と完全に相溶性
である。これらは、天然又は合成由来の潤滑油中に0.
5乃至40重量%、好ましくは1乃至30重量%の濃度
で配合される。 [0052] このようにして得られた潤滑剤組成物は、耐磨耗、分散
、又は酸化防止効果を有するその他の添加剤及び粘度指
数を改善するポリマーを含むことができる。 [0053] 以下の実施例は本発明を説明するものである力板本発明
を限定するためのものではない。 [0054] 実施例において、これらの超塩基性添加剤の塩基度(b
asicity)は、生成物1g当たりのKOHのmg
数で表される総理基数(total base num
ber )  (TBN)で特徴づけられる。TBNは
ASTM規格のD−2896に基づく強酸による滴定に
よって決定される。 [0055] 特に指示しないかぎり、全てのパーセンテージは重量に
よるものである。 [0056] 【実施例】 実施例 A: 乏凶太ル乏カオ燐酸q隈製 攪拌装置、温度制御、凝集器、反応体を導入するための
装置を備え、かつ酸性45gの五硫化燐を600ミリリ
ツトルの四塩化炭素中に懸濁させた。サスペンションを
3℃まで冷却し、温度を5℃より低く保ちながら、30
分間にわたって153.6gのメタノールを添加した。 反応の理論量に対して約30%過剰のメタノールを60
分間にわたって幾つかに分けて添加しな。その後、混合
物が完全に透明になるまで環流した。 [0057] 溶液を冷却し、0.22μmのミリポア(Millip
ore )フィルターを通して濾過し、その後溶媒を蒸
発させた。 [0058] 75.5%の純度のジメチルジチオ燐酸を177.6g
回収した。 [0059] 実施例 B: ジエチルジチオ燐酸の調製 メタノールの代わりに220.8gの無水エタノールを
使用したことを除いて、実施例Aの方法と同じであった
。 [0060] 95%の純度のジエチルジチオ燐酸を211g回収した
。 [0061] 実施例 C ジイソプロピルジチオ  の調制 288gのイソフロビルアルコールを使用したことを除
いて、実施例Aの方法と同じであった。 [0062] 純度が80%のジイソプロピルジチオ燐酸を243g回
収した。 [0063] 実施例 Dニ ジシクロヘキシルジチオ  の調製 66.7gの五硫化燐及び240gのシクロヘキサノー
ルを使用したことを除いて、実施例Aの方法と同じであ
った。 [0064] 75%の純度のジシクロヘキシルジチオ燐酸を209g
回収した。 [0065] 実施例 E: 乏λ22少ン禿主燐酸9糎製 四塩化炭素の代わりに、400m1のトルエンと、66
.7gの五硫化燐及び259.2gのパラクレゾールを
使用したことを除いて、実施例Aの方法と同じであった
。 [0066] 42%の純度のジクレジルジチオ燐酸を401.2g回
収した。 [0067] 実施例 Fニ ドデシルフェノールの硫ヒ 凝集器、温度制御、及び気泡発生装置を備えr、=25
0mlの反応器に、77゜8gのドデシルフェノールと
20gの塩化硫黄を20乃至30℃の温度で導入した。 混合物を、窒素でフラッシュし攪拌しながら、150℃
で1時間、180℃で1時間、そして最後に200℃で
1時間加熱した。 [0068] 硫化ドデシルフェノールが回収され、その塩素及び硫黄
含有率は、それぞれ、2200ppmと11.4%であ
った。 [0069] 実施例 1: (比較例) 温度制御、凝集器、及び気泡発生装置を備えた250m
1の反応器に、以下のものを連続的に導入した: 90m1のキシレン、 49.5gの実施例Fの生成物、 20.1gの純度96%の消石灰、 50m1のメタノール、及び 2.55gの20%アンモニア。
Handling of ultrabased phenates is facilitated by the addition of diluent oil. The oil represents 20 to 50% by weight of the resulting additive. The pond can be added to the reaction mixture before or after carbonation, ie just before removal of the solvent. The diluent oil used is a neutral solvent of paraffinic character, type 100 or 150.
5olvent) or 100-150 pale 5olvent solvents of predominantly naphthenic character. [0042] The carbonation reaction can be carried out, if appropriate, after adding water to the reaction mixture. When the alkali metal or alkaline earth metal derivative is an oxide, the addition of water sometimes proves advantageous. Generally, the amount of water added is such that the water/metal oxide molar ratio is on the order of 5. [0043] More specifically, the method for obtaining the superbased phenate comprises: a- in the presence of a nitrogen- and/or oxygen-containing promoter, and optionally a diluent oil, a hydrocarbon solvent, and water;
Neutralizing phenolic compounds, generally alkylphenols or sulfurized alkylphenols with a total number of carbon atoms in the alkyl group of 8 or more, with derivatives of alkali metals or alkaline earth metals, b-Organophosphorus derivatives, preferably non-metals. adding the derivative, and more preferably the phosphorus-sulfur-containing derivative, carbonating the mixture with carbon dioxide for a sufficient time that some or all of the excess alkali metal or alkaline earth metal is consumed; and C-solids. removing residue and solvent. [0044] A preferred implementation of the process according to the invention consists of continuously introducing into a reactor equipped with a stirrer, a temperature control, a heating device, and a vacuum device, 0 to 700 parts by weight of a hydrocarbon solvent; - 100 to 400 parts by weight of an alkylphenol or presulfurized alkylphenol, a stoichiometric excess of an alkali metal or alkaline earth metal derivative compared to the phenol, the stoichiometric excess being 5:1; from 1 to 30:1, - an oxygen-containing promoter, the molar ratio of which to the phenol is from 1 to 30, - optionally a nitrogen-containing promoter, whose molar ratio to the phenol is 0.
.. 05 to 30°, optionally an amount of water such that the water/metal oxide or alkaline earth metal oxide molar ratio is approximately 0.5, and 20 to 50° of the additive recovered at the end of one operation. weight%
The amount of dilution required is as follows. [0045] The neutralization reaction of the phenolic compound is carried out at a temperature of about 30 to 120°C, preferably at a temperature of 50 to 100°C, at a temperature of about 0.
Do this for 5 to 4 hours. [00461 After this neutralization, the organophosphorus derivative is added to the reaction mixture. The phosphorus concentration in the reaction mixture must be greater than 3% by weight. [0047] Thereafter, a stoichiometric excess of the alkali metal or alkaline earth metal is added to a temperature between ambient temperature and the reflux temperature of the mixture, in particular at a temperature between ambient temperature and 50°C, preferably between 30 and 45°C. Carbonate at a temperature of °C. [0048] The molar ratio of the introduced CO2 to the stoichiometric excess of alkali metal or alkaline earth metal is between 0.6 and 1.
.. It is 2. If appropriate, the mixture is stabilized by heating under reduced pressure or under a stream of nitrogen to remove the low-boiling oxygen-containing promoter, added water, and water produced by the carbonation reaction. Solid residues are generally removed by centrifugation and/or diatomaceous earth assisted filtration. [0049] If the diluent oil was not added before carbonation, it is added before removing the hydrocarbon solvent and, if appropriate, the alcohol. These latter compounds are removed by heating under reduced pressure at temperatures on the order of 100-200°C. [0050] The ultrabasic phenates according to the present invention are brown in color and stable over time. Their viscosities are such that they can be handled at ambient temperatures. The superbased phenates according to the invention contain about 0.5 to 10% by weight of phosphorus, preferably 1 to 5% by weight. [0051] These hyperbased phenates are completely compatible with hydrocarbons. These can be found in lubricating oils of natural or synthetic origin.
It is blended at a concentration of 5 to 40% by weight, preferably 1 to 30% by weight. [0052] The lubricant composition thus obtained may include other additives having antiwear, dispersion, or antioxidant effects and polymers that improve the viscosity index. [0053] The following examples are illustrative of the invention but are not intended to limit the invention. [0054] In the examples, the basicity (b
acyity) is mg of KOH per gram of product.
Total base num
ber ) (TBN). TBN is determined by strong acid titration according to ASTM standard D-2896. [0055] All percentages are by weight unless otherwise indicated. [0056] [Example] Example A: 600 g of acidic 45 g of phosphorus pentasulfide was equipped with a stirrer made by Kuma, temperature control, a flocculator, and a device for introducing the reactants. Suspended in milliliters of carbon tetrachloride. Cool the suspension to 3°C, keeping the temperature below 5°C, for 30
153.6 g of methanol was added over a period of minutes. Approximately 30% excess methanol relative to the theoretical amount of reaction was added to 60
Add in portions over a period of minutes. The mixture was then refluxed until it became completely clear. [0057] The solution was cooled and filtered with a 0.22 μm Millipore
ore) through a filter, then the solvent was evaporated. [0058] 177.6 g of 75.5% purity dimethyldithiophosphoric acid
Recovered. [0059] Example B: Preparation of diethyldithiophosphoric acid The method was the same as in Example A, except that 220.8 g of absolute ethanol was used instead of methanol. [0060] 211 g of 95% pure diethyldithiophosphoric acid was recovered. [0061] Example C Preparation of Diisopropyldithio The method was the same as in Example A, except that 288 g of isoflovir alcohol was used. [0062] 243 g of diisopropyldithiophosphoric acid with a purity of 80% was recovered. [0063] Example D Preparation of Nidicyclohexyldithio The method was the same as in Example A, except that 66.7 g of phosphorous pentasulfide and 240 g of cyclohexanol were used. [0064] 209 g of 75% pure dicyclohexyldithiophosphoric acid
Recovered. [0065] Example E: 400 ml of toluene and 66
.. The procedure was the same as in Example A, except that 7 g of phosphorous pentasulfide and 259.2 g of para-cresol were used. [0066] 401.2 g of 42% pure dicresyl dithiophosphoric acid was recovered. [0067] Example F Nidodecylphenol sulfur arsenic coagulator, temperature control, and bubble generator equipped with r, = 25
Into a 0 ml reactor, 77°8 g of dodecylphenol and 20 g of sulfur chloride were introduced at a temperature of 20-30°C. The mixture was heated to 150° C. with nitrogen flushing and stirring.
for 1 hour, at 180°C for 1 hour, and finally at 200°C for 1 hour. [0068] Sulfurized dodecylphenol was recovered, and its chlorine and sulfur contents were 2200 ppm and 11.4%, respectively. [0069] Example 1: (Comparative Example) 250 m with temperature control, condenser, and bubble generator
The following was introduced continuously into reactor 1: 90 ml of xylene, 49.5 g of the product of Example F, 20.1 g of 96% pure slaked lime, 50 ml of methanol, and 2.55 g of 20% ammonia.

【0070】 混合物を0.75時間環流させた後、硫化ドデシルフェ
ノールの中和によって生成した水を除去した。50m1
のメタノールを添加した後、二酸化炭素による理論量的
に過剰な石灰の炭酸塩化を40℃の温度で行った。炭酸
塩化後、残留水とメタノールを部分真空下で混合物を加
熱することによって除去し、その後、濾別により固体残
渣を回収した。溶媒を除去する前に、30gの希釈油1
00ニユートラル(100Neutral )を添加し
た。 [0071] 褐色の超塩基性硫化フェナートが回収され、これのTB
Nは240であり、粘度は48  Pa−5であった。 [0072] 実施例 2: (比較例) 以下のものを実施例1と同様の装置に連続的に導入した
190m1のキシレン、 43gの実施例Fの生成物、 12gの生石灰、 66m1のメタノール、及び 2gの硝酸カルシウム。 [0073] その後の手順は実施例1と同じであり、245のTBN
と115Pa −sの粘度を有する超塩基性硫化フェナ
ートが回収された。 [0074] 実施例 3: 16gの実施例Bの生成物を炭酸塩化操作の直前に導入
することを除いて、実施例1の手順と同様であった。手
順は、残渣を遠心分離によって除去したことを除いて実
施例1と同じであった。 [0075] 回収された生成物は深褐色であり、その粘度は30Pa
−sであった。TBN=250であり、そのカルシウム
と燐の含有率は、それぞれ、8.6%と2.2%であっ
た。 [0076] 燐含有化合物を含む超塩基性硫化フェナートは、数か月
後も、油中への希釈に非常に安定であった。 [0077] 実施例 4 純度95%のジエチルジチオ燐酸アンモニウム (JA
NSSEN CHIMICA製)15gを実施例Bの生
成物の代わりに添加したことを除いて、手順は実施例3
と同じであった。 [0078] TBN=255の超塩基性硫化フェナートが回収され、
そのカルシウムと燐の含有率はそれぞれ8,7%と2.
1%であった。この添加剤は、数か月後も、油中への希
釈に非常に安定であった。 [0079] 実施例 5 手順は実施例2と同じであっため一実施例Bの生成物を
13g添加した。 [0080] 回収された超塩基性硫化フェナートは、250のTBN
を有しており、その粘度は70Pa −Sであった。こ
の添加剤のカルシウムと燐の含有率はそれぞれ81%と
2.1%であった。この生成物は、数か月後も、池中へ
の希釈に良好な安定性を示した。 [0081] 実施例 6 25gの消石灰を初期混合物にすることを除いて、実施
例3の手順と同様であった。 [0082] TBN=280の超塩基性硫化フェナートが回収され、
そのカルシウムと燐の含有率はそれぞれ9.7%と2゜
1%であった。この添加剤は、200Pa−sの粘度を
有しており、油中への希釈の安定性は良好であった。 ’[0083] 実施例 7 48.5gの実施例Fの生成物を初期混合物に導入する
ことを除いて、実施例6の手順と同様であった。 [0084] TBN=305の超塩基性硫化フェナートが回収され、
そのカルシウムと燐の含有率はそれぞれ10.6%と2
%であった。この添加剤は、250Pa−sの粘度を有
しており、油への希釈の安定性は良好であった。 [0085] 実施例 8: 有機燐化合物を含有する新規な超塩基性フェナートの性
能を実験室規模の安定性、磨耗、洗浄性、及び酸化試験
において測定した。試験の基準は、一方で船舶エンジン
用の潤滑剤、他方で陸上エンジン用潤滑剤に対応する。 [0086] 生成物を初めに単純な希釈において試験した。 [0087] 出へ・生試、1、 ”11屯−゛尺 試験される生成物を潤滑剤ベース600ニユートラル・
ツルベン) (NeutralSolvent ) /
ブライト・ストック・ソルベント(Bright 5t
ock 5olvent)  (20/80)の混合物
にTBN=70及びTBN=20まで希釈した。サンプ
ルをオーブン中60℃で保存し、1カ明後にそれらの安
定性を観察した。 [0088] 第工表は、燐化合物を含有する新規な超塩基性フェナー
トは希釈中に完全に安定であることを示しているが、「
低温」プロセスで調製された従来的超塩基性フェナート
は安定ではなかった。 [0089] ■ 実施例の             希釈中の安定性生
’       TBN=70    TBN=201
(比較例)     濁り/デポジット     デポ
ジット2(比較例)                
   デポジットデポジット 3           透明          透
明4           透明          
透明5           透明         
 透明6           透明        
  透明7           透明       
   透明        ・[0−0901 磨 試験 船舶エンジン用 ?1剤 各生成物をその後船舶エンジン用の潤滑剤組成物(シリ
ンダー油)において試験した。 [0091] 油の塩基度は70mg  KOH/gであっため飄その
うち燐化合物含有超塩基性硫化フェナートによるものは
わずかに10mg  KOH/gであった。 [0092] ファレックス(FALEX)試験 以下の条件下で試、験を行った: 300ポンド(標準加重)で3時間グラインディング、
900ポンド(標準加重)で3時間試験。 [0093] これらの条件は極圧に近いものである。 [0094] 第1I表から、燐硫黄含有化合物を含む超塩基性硫化フ
ェナートによって、磨耗を大幅に減少できることが分か
る。 [0095] 第1I 実施例からの           ファレックスの結
果3                3      
    5         。 [0096] 0  陸上ディーゼルエンジン用 滑剤陸上ディーゼル
エンジン用組成物は、2.8%の超塩基性フェナートと
1.5%の燐を含む。この燐は、一方において燐硫黄含
有化合物によって、他方においてジアルキルジチオ燐酸
亜鉛(ZDTP)によって供給される。 [0097] ファレツクス試験 この試、験は、以下の条件で行った: 200ポンド(標準加重)で5分間グラインディング、
540ポンド(標準加重)で3時間試、験。 [0098] 第1II表は、磨耗の大幅な減少があることを示してい
る。 [0099) II 実施例からの 生成 ■ (比較例) ファレックスの結果 歯の )   重量   m 32        38゜ 14         7.4
After the mixture was refluxed for 0.75 hours, the water produced by neutralization of the sulfurized dodecylphenol was removed. 50m1
After addition of methanol, carbonation of the stoichiometric excess of lime with carbon dioxide was carried out at a temperature of 40°C. After carbonation, residual water and methanol were removed by heating the mixture under partial vacuum, after which the solid residue was collected by filtration. Before removing the solvent, add 30 g diluent oil 1
00 Neutral was added. [0071] A brown ultrabasic sulfurized phenate was recovered and its TB
N was 240 and the viscosity was 48 Pa-5. [0072] Example 2: (Comparative Example) The following were introduced continuously into an apparatus similar to Example 1: 190 ml of xylene, 43 g of the product of Example F, 12 g of quicklime, 66 ml of methanol, and 2g calcium nitrate. [0073] The subsequent procedure is the same as in Example 1, with a TBN of 245
An ultrabasic sulfurized phenate with a viscosity of 115 Pa-s was recovered. [0074] Example 3: The procedure was similar to Example 1, except that 16 g of the product of Example B was introduced just before the carbonation operation. The procedure was the same as Example 1 except that the residue was removed by centrifugation. [0075] The recovered product is deep brown in color and has a viscosity of 30 Pa
-s. TBN=250, and its calcium and phosphorus contents were 8.6% and 2.2%, respectively. [0076] The ultrabasic sulfurized phenates containing phosphorus-containing compounds were very stable upon dilution into oil even after several months. [0077] Example 4 Ammonium diethyldithiophosphate (JA
The procedure was as in Example 3, except that 15 g of NSSEN CHIMICA) was added instead of the product of Example B.
It was the same. [0078] An ultrabasic sulfurized phenate with TBN=255 is recovered,
Its calcium and phosphorus contents are 8.7% and 2.7%, respectively.
It was 1%. This additive was very stable upon dilution into oil even after several months. [0079] Example 5 The procedure was the same as Example 2, so 13 g of the product of Example B was added. [0080] The recovered ultrabasic sulfurized phenate has a TBN of 250
It had a viscosity of 70 Pa-S. The calcium and phosphorus contents of this additive were 81% and 2.1%, respectively. The product showed good stability upon dilution into ponds even after several months. [0081] Example 6 The procedure was similar to Example 3, except that 25 g of slaked lime was included in the initial mixture. [0082] Ultrabasic sulfurized phenate with TBN=280 is recovered,
Its calcium and phosphorus contents were 9.7% and 2.1%, respectively. This additive had a viscosity of 200 Pa-s and had good dilution stability in oil. '[0083] Example 7 The procedure was similar to Example 6, except that 48.5 g of the product of Example F was introduced into the initial mixture. [0084] An ultrabasic sulfurized phenate with TBN=305 is recovered,
Its calcium and phosphorus contents are 10.6% and 2, respectively.
%Met. This additive had a viscosity of 250 Pa-s and good dilution stability in oil. [0085] Example 8: The performance of a novel ultrabased phenate containing an organophosphorus compound was determined in laboratory scale stability, abrasion, detergency, and oxidation tests. The test criteria correspond to lubricants for marine engines on the one hand and lubricants for land engines on the other hand. [0086] The product was first tested in simple dilution. [0087] Outgoing live test, 1. The product to be tested on the lubricant base 600 neutral
(NeutralSolvent) /
Bright Stock Solvent (Bright 5t
(20/80) to TBN=70 and TBN=20. The samples were stored in an oven at 60° C. and their stability was observed after one day. [0088] Table 1 shows that new ultrabasic phenates containing phosphorus compounds are completely stable during dilution, but "
Conventional ultrabasic phenates prepared by "low temperature" processes were not stable. [0089] ■ Stability during dilution of Examples TBN=70 TBN=201
(Comparative example) Turbidity/Deposit Deposit 2 (Comparative example)
Deposit Deposit 3 Transparent Transparent 4 Transparent
Transparent 5 Transparent
Transparent 6 Transparent
Transparent 7 Transparent
Transparent ・[0-0901 Polishing test For marine engines? Each product was then tested in a lubricant composition (cylinder oil) for marine engines. [0091] Since the basicity of the oil was 70 mg KOH/g, the basicity of the oil was only 10 mg KOH/g due to the ultrabasic sulfurized phenate containing a phosphorus compound. [0092] FALEX Test Tested under the following conditions: Grinding at 300 pounds (standard weight) for 3 hours;
3 hour test with 900 pounds (standard weight). [0093] These conditions are close to extreme pressure. [0094] From Table 1I, it can be seen that wear can be significantly reduced by ultrabasic sulfurized phenates containing phosphorus sulfur containing compounds. [0095] Part 1 I Farex Results from Examples 3 3
5. [0096] 0 Land Diesel Engine The lubricant land diesel engine composition includes 2.8% superbasic phenate and 1.5% phosphorus. This phosphorus is supplied on the one hand by phosphorus-sulfur-containing compounds and on the other hand by zinc dialkyldithiophosphate (ZDTP). [0097] Farex Test This test was conducted under the following conditions: Grinding at 200 pounds (standard weight) for 5 minutes;
3 hour test with 540 pounds (standard weight). [0098] Table 1II shows that there is a significant reduction in wear. [0099) II Generation from Example ■ (Comparative Example) Results of Farex Tooth Weight m 32 38°14 7.4

Claims (16)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】フェノール化合物、酸化物、水酸化物、又
はアルコラートから選択されるアルカリ金属又はアルカ
リ土類金属の誘導体、窒素及び/又は酸素含有促進剤、
炭化水素溶媒、及び選択的に希釈油及び水を含有する混
合物を炭酸塩化することによって得られる超塩基性アル
カリ金属又はアルカリ土類金属フェナートであって、混
合物が有機誘導体の形態の燐を含むことを特徴とする、
超塩基性フェナート。
1. Derivatives of alkali metals or alkaline earth metals selected from phenolic compounds, oxides, hydroxides, or alcoholates, nitrogen- and/or oxygen-containing promoters,
Ultrabasic alkali metal or alkaline earth metal phenates obtained by carbonating a mixture containing a hydrocarbon solvent and optionally diluent oil and water, the mixture comprising phosphorus in the form of an organic derivative. characterized by
Ultrabasic phenate.
【請求項2】混合物が有機誘導体の形態の燐を少なくと
も3%含むことを特徴とする請求項1のフェナート。
2. Phenate according to claim 1, characterized in that the mixture contains at least 3% of phosphorus in the form of organic derivatives.
【請求項3】有機燐誘導体が、ホスフィット、ホスホル
アミド、及び燐酸誘導体のような非金属化合物であるこ
とを特徴とする請求項1又は2のフェナート。
3. Phenate according to claim 1 or 2, characterized in that the organophosphorus derivative is a nonmetallic compound such as a phosphite, a phosphoramide, or a phosphoric acid derivative.
【請求項4】非金属燐誘導体が、チオ燐酸、ジチオ燐酸
、トリチオ燐酸、又はテトラチオ燐酸及びそれらの有機
塩のような燐硫黄含有誘導体であることを特徴とする請
求項3のフェナート。
4. A phenate according to claim 3, wherein the nonmetallic phosphorus derivative is a phosphorus-sulfur-containing derivative such as thiophosphoric acid, dithiophosphoric acid, trithiophosphoric acid, or tetrathiophosphoric acid and organic salts thereof.
【請求項5】ジチオ燐酸誘導体が、以下の化1のジヒド
ロカルビルジチオ燐酸であり、 【化1】 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、R及びR′は、同じでも異なっていてもよく、
直鎖又は分枝鎖のC_1乃至C_2_0のアルキル鎖又
は脂肪族又は芳香族環であることを特徴とする請求項4
のフェナート。
[Claim 5] The dithiophosphoric acid derivative is dihydrocarbyl dithiophosphoric acid represented by the following chemical formula 1, [Claim 1] ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available ▼ Here, R and R' may be the same or different. Good too,
Claim 4 characterized in that it is a linear or branched C_1 to C_2_0 alkyl chain or an aliphatic or aromatic ring.
of fenato.
【請求項6】ジヒドロカルビルジチオ燐酸が、ジエチル
ジチオ燐酸、ジイソプロピルジチオ燐酸、ジシクロヘキ
シルジチオ燐酸、又はジクレジルジチオ燐酸であること
を特徴とする請求項5のフェナート。
6. The phenate according to claim 5, wherein the dihydrocarbyldithiophosphoric acid is diethyldithiophosphoric acid, diisopropyldithiophosphoric acid, dicyclohexyldithiophosphoric acid, or dicresyldithiophosphoric acid.
【請求項7】総塩基数が少なくとも250であり、0.
5乃至10重量%、好ましくは1乃至5重量%の燐を含
有することを特徴とする請求項1乃至請求項6のいずれ
か1請求項のフェナート。
7. The total number of bases is at least 250, and 0.
Phenate according to any one of claims 1 to 6, characterized in that it contains 5 to 10% by weight of phosphorus, preferably 1 to 5% by weight.
【請求項8】フェノール化合物が、C_1乃至C_3_
0直鎖又は分枝鎖のアルキル基を1つ以上含むアルキル
フェノールであり、前記1つ以上のアルキル基中の炭素
の総数は8以上であることを特徴とする請求項1乃至請
求項7のいずれか1請求項のフェナート。
Claim 8: The phenol compound is C_1 to C_3_
8. An alkylphenol containing one or more straight-chain or branched alkyl groups, and the total number of carbon atoms in the one or more alkyl groups is 8 or more. or the phenate of claim 1.
【請求項9】アルキルフェノールが硫化された形態で炭
酸塩化されることを特徴とする請求項8のフェナート。
9. Phenate according to claim 8, characterized in that the alkylphenol is carbonated in sulfurized form.
【請求項10】アルカリ金属又はアルカリ土類金属の誘
導体が、酸化物又は水酸化物であることを特徴とする請
求項1乃至請求項9のいずれか1請求項のフェナート。
10. The phenate according to claim 1, wherein the alkali metal or alkaline earth metal derivative is an oxide or a hydroxide.
【請求項11】酸素含有促進剤が、脂肪族又は芳香族ア
ルコール、アルコキシアルカノール、グリコール、又は
アルカノールアミン、好ましくはC_1乃至C_2_0
の脂肪族アルコール又はそれらの混合物であることを特
徴とする請求項1乃至請求項10のいずれか1請求項の
フェナート。
11. The oxygen-containing promoter is an aliphatic or aromatic alcohol, an alkoxyalkanol, a glycol, or an alkanolamine, preferably from C_1 to C_2_0.
Phenate according to any one of claims 1 to 10, characterized in that it is an aliphatic alcohol or a mixture thereof.
【請求項12】窒素含有促進剤が、アンモニア、アンモ
ニウム塩、第1、第2、又は第3のC_2乃至C_1_
0アミン及びそれらの塩、ポリアミン、アルカノールア
ミン、又は無機ニトロ化合物、好ましくはアンモニア、
炭酸アンモニウム及び塩化アンモニウム、エチレンジア
ミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、又は硝
酸カルシウムから選択されることを特徴とする請求項1
乃至請求項11のいずれか1請求項のフェナート。
12. The nitrogen-containing promoter is ammonia, an ammonium salt, a first, second, or third C_2 to C_1_
0 amines and their salts, polyamines, alkanolamines, or inorganic nitro compounds, preferably ammonia,
Claim 1 characterized in that it is selected from ammonium carbonate and ammonium chloride, ethylenediamine, ethanolamine, diethanolamine, or calcium nitrate.
The phenate according to any one of claims 11 to 11.
【請求項13】炭化水素溶媒が、脂肪族又は芳香族C_
6乃至C_1_2化合物であり、好ましくは、ベンゼン
、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、及び塩素化芳
香族化合物のような芳香族化合物であることを特徴とす
る請求項1乃至請求項12のいずれか1請求項のフェナ
ート。
13. The hydrocarbon solvent is an aliphatic or aromatic C_
6 to C_1_2 compounds, preferably aromatic compounds such as benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, and chlorinated aromatic compounds. of fenato.
【請求項14】希釈油がパラフィン系又はナフテン系の
ものであることを特徴とする請求項1乃至請求項13の
いずれか1請求項のフェナート。
14. The phenate according to claim 1, wherein the diluent oil is paraffinic or naphthenic.
【請求項15】天然又は合成由来の潤滑油及び0.5乃
至40重量%、好ましくは1乃至10重量%の請求項1
乃至請求項14のいずれか1請求項のフェナートを含有
することを特徴とする潤滑剤組成物。
Claim 15: A lubricating oil of natural or synthetic origin and from 0.5 to 40% by weight, preferably from 1 to 10% by weight.
A lubricant composition comprising the phenate according to any one of claims 14 to 14.
【請求項16】耐磨耗、分散、及び酸化防止効果を有す
るその他の添加剤及び粘度を改善するポリマーを含むこ
とを特徴とする請求項15の潤滑剤組成物。
16. The lubricant composition of claim 15, further comprising other additives having anti-wear, dispersion and antioxidant effects and a viscosity-improving polymer.
JP41479090A 1989-12-28 1990-12-27 Ultrabasic alkali or alkaline earth metal phenate containing phosphorus, and lubricant composition containing the phenate Pending JPH04130191A (en)

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