JPH04124634A - Silver halide photosensitive material including magnetic recording layer - Google Patents
Silver halide photosensitive material including magnetic recording layerInfo
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関する。[Detailed description of the invention] (Industrial application field) The present invention relates to a silver halide photographic material.
更に詳しくは、写真学的に透明な磁気記録層を有し、か
つきわめて優れた磁気記録特性を有する磁気記録層を持
ったハロゲン化銀写真感光材料に関する。More specifically, the present invention relates to a silver halide photographic material having a photographically transparent magnetic recording layer and a magnetic recording layer having extremely excellent magnetic recording properties.
(従来技術とその問題点)
従来ハロゲン化銀写真感光材料(以下感材と略す〉は、
カメラ撮影時の各種の情報(例えば、撮影日、天候、拡
大比、プリント枚数など)を入力することは殆ど不可能
であり、僅かに光学的に撮影日を入力できるのみであっ
た。また、プリント時においても感材自身への情報入力
はまったく不可能であり、高速かつコストダウンへの大
きな障害となっている。(Prior art and its problems) Conventional silver halide photographic materials (hereinafter referred to as "sensitized materials") are
It is almost impossible to input various information (for example, date of photography, weather, magnification ratio, number of prints, etc.) when photographing with a camera, and it is only possible to input the date of photography optically. Furthermore, it is completely impossible to input information to the photosensitive material itself during printing, which is a major obstacle to achieving high speed and cost reduction.
感材へ各種の情報を入力することは、今後のカメラ操作
性アップ及びより簡便化を進める上で非常に重要な手段
である。その情報入力手段として磁気記録方法は任意に
入出力ができること、又安価であることから重要であり
、従来から研究されてきた0例えば、磁気記録層に含有
される磁化性粒子の量、サイズなどの適切な選択乙こよ
って、撮影時感材6二必要な透明性を有し、さら二こ粒
状度への悪影響を与えない磁気記録層を透明な支持体を
有する感材のハ、り面に設けることは、米国特許筒3.
782.947号、同4.279.945号、同4,3
02.523号などに記載されている。又、この磁気記
録層への信号入力方式が世界公開90 4205号、同
9 (1−04212号等に開示されている。Inputting various information to the photosensitive material is a very important means for improving camera operability and making it simpler in the future. As a means of inputting information, magnetic recording methods are important because they allow arbitrary input/output and are inexpensive, and have been studied for a long time. Appropriate selection of the magnetic recording layer, which has the necessary transparency during photographing and does not adversely affect the granularity, can therefore be applied to the surface of the sensitive material having a transparent support. The provision of the U.S. patent tube 3.
782.947, 4.279.945, 4.3
02.523, etc. Further, a method of inputting signals to the magnetic recording layer is disclosed in World Publication No. 90 4205, World Publication No. 9 (1-04212), etc.
これらの磁気記録層の付与及び入出力力によって従来困
難であった各種の情報を感材中に組み込むことが可能と
なり、例えば、撮影の日時、天候、照明条件、縮小/拡
大比等の撮影時の条件、再プリント枚数、ズームしたい
箇所、メツセージ等の現像、プリント時の条件などを感
材の磁気層に入出力できるようになった。更に又、テレ
ビ/ビデオ映像への感材から直接出力して画像とする場
合の信号と出力手段としても応用できるという将来性を
有するものである。By providing these magnetic recording layers and input/output, it is now possible to incorporate various information into the photosensitive material, which was difficult to do in the past. It became possible to input and output information on the magnetic layer of the photosensitive material, such as the number of copies to be reprinted, the location to be zoomed in, the development of messages, etc., and the printing conditions. Furthermore, it has the potential to be applied as a signal and output means for directly outputting images from photosensitive materials for television/video images.
透明な磁気記録層を有する感材に関する従来技術である
特公昭57−6576号及び特開昭53109.604
号に用いられているようなγ酸化第二鉄を用いた磁気記
録層は可視域の光に対する透過率が低かった。Japanese Patent Publication No. 57-6576 and Japanese Patent Application Laid-open No. 53109.604, which are prior art related to sensitive materials having a transparent magnetic recording layer.
The magnetic recording layer using gamma ferric oxide, as used in this issue, had low transmittance to light in the visible range.
感材のバンク面全面に透明磁気記録層を設けただけの場
合、光の透過率を高めようとすると磁気記録層中の磁性
体密度はできるだけ少ない方が良い。しかし、それでは
充分な磁気出力を取り出すことは困難である。また、磁
気出力を高めようとすると磁気記録層中の磁性体密度を
増やす必要がある。そうすると、光の透過率は低くなっ
てしまうという不都合が生しる。したがって、光の透過
率などの光学特性、磁気出力などの磁気特性を両立させ
るのは非常に困難であった。When only a transparent magnetic recording layer is provided on the entire bank surface of a sensitive material, it is better to minimize the density of the magnetic material in the magnetic recording layer in order to increase the light transmittance. However, it is difficult to extract sufficient magnetic output. Furthermore, in order to increase the magnetic output, it is necessary to increase the density of the magnetic material in the magnetic recording layer. In this case, an inconvenience arises in that the light transmittance becomes low. Therefore, it has been extremely difficult to achieve both optical properties such as light transmittance and magnetic properties such as magnetic output.
一方、この問題を解決するための一つの手段として、従
来映画用サウンドトラックなどに用いられているように
、磁気記録層を画面の外側にストライブ状に設置する方
法がある。しかしながら、ストライプ状磁気記録層のみ
ではストライプの幅が狭いために充分な情報量を磁気記
録することが望めない。On the other hand, as one means for solving this problem, there is a method of installing a magnetic recording layer in a stripe shape outside the screen, as is conventionally used for movie soundtracks. However, with only a striped magnetic recording layer, it is not possible to magnetically record a sufficient amount of information because the width of the stripes is narrow.
できるだけ多くの情報量を磁気記録することが可能な磁
気記録層を有し、かつ、光学特性も充分満足する方式の
開発が望まれていた。It has been desired to develop a system that has a magnetic recording layer that can magnetically record as much information as possible and that also has sufficiently satisfactory optical properties.
(発明が解決しようとする課題)
したがって、本発明の目的は、写真撮影時の情報、撮影
後ラボで処理するときの情報等をハロゲン化銀写真感光
材料に記録するために優れた磁気特性を存する磁気記録
層を設けると同時に、写真学的に透明な磁気記録層を付
与したハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある
。(Problems to be Solved by the Invention) Therefore, an object of the present invention is to provide excellent magnetic properties for recording information at the time of photographing, information at the time of processing in a laboratory after photographing, etc. on a silver halide photographic light-sensitive material. The object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material which is provided with a magnetic recording layer that is photographically transparent as well as a magnetic recording layer that is photographically transparent.
(課題を解決するための手段)
本発明のかかる目的は、フィルム支持体状に少なくとも
1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ少なくと
も1層の透明磁気記録層を該感光性ハロゲン化銀乳剤層
と反対の面全面に有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、画面部以外の部分に、少なくとも1本の磁気記録
層を該透明磁気記録層の上にストライブ状に設けること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成さ
れ以下、本発明について詳しく説明する。(Means for Solving the Problems) An object of the present invention is to have at least one photosensitive silver halide emulsion layer in the form of a film support, and at least one transparent magnetic recording layer formed of the photosensitive silver halide emulsion layer. A silver halide photographic light-sensitive material having the entire surface opposite to the silver emulsion layer, characterized in that at least one magnetic recording layer is provided in a stripe shape on the transparent magnetic recording layer in a portion other than the screen area. The present invention will be described in detail below.
磁性体として一般的に用いられている強磁性体粉末とし
ては、強磁性酸化鉄微粉末、Co含有の強磁性酸化鉄微
粉末、強磁性二酸化クロム微粉末、強磁性合金粉末、バ
リウムフェライト粉末などがある。強磁性酸化鉄、二酸
化クロムの針状比は、2/1〜20/1程度、好ましく
は5層1以上、平均長は0.2〜2.0μm程度の範囲
が有効である0強磁性合金粉末は金属分が75wt%以
上であり、金属分の3 Q w t、%以上が強磁性金
属(即ち、Fe、Co、Ni、、Fe−N15Co−N
i、Fe−Co−N1)で長径が約1.0層m以下の粒
子である。本発明で用いられる磁性体としてはいずれの
磁性体を使用してもかまわない。Ferromagnetic powders commonly used as magnetic materials include ferromagnetic iron oxide fine powder, Co-containing ferromagnetic iron oxide fine powder, ferromagnetic chromium dioxide fine powder, ferromagnetic alloy powder, barium ferrite powder, etc. There is. A zero ferromagnetic alloy in which the acicular ratio of ferromagnetic iron oxide and chromium dioxide is about 2/1 to 20/1, preferably 5 layers or more, and the average length is in the range of about 0.2 to 2.0 μm. The powder has a metal content of 75 wt% or more, and 3 Q wt% or more of the metal content is a ferromagnetic metal (i.e., Fe, Co, Ni, Fe-N15Co-N
i, Fe-Co-N1) particles with a major axis of about 1.0 layer m or less. Any magnetic material may be used as the magnetic material used in the present invention.
また、強磁性微粉末ではなく、以上述べたような強磁性
体を蒸着によって磁気記録層を付与しても良い。Furthermore, the magnetic recording layer may be provided by vapor deposition of a ferromagnetic material such as the one described above instead of the ferromagnetic fine powder.
本発明の磁気記録層は、感光材料のハロゲン化銀乳剤層
と同し面に設けても良いし、反対の面に設けても良い。The magnetic recording layer of the present invention may be provided on the same surface as the silver halide emulsion layer of the photosensitive material, or may be provided on the opposite surface.
好ましくは、ハロゲン化銀乳剤層の反対の面に設ける方
がよい。Preferably, it is provided on the opposite side of the silver halide emulsion layer.
透明磁気記録層は写真の画面部にも設けるため、写真学
的に透明でなければならない。透明磁気記録層の磁性体
の含有量は1ポ当り4 X 10−”〜3g、好ましく
は0.01g〜0.5gであることが望ましい。Since the transparent magnetic recording layer is also provided in the photographic screen area, it must be photographically transparent. The content of the magnetic material in the transparent magnetic recording layer is desirably 4.times.10" to 3 g, preferably 0.01 g to 0.5 g per pot.
透明磁気記録層の厚みは、0.1〜10μm、好ましく
は0. 2〜5μmである。The thickness of the transparent magnetic recording layer is 0.1 to 10 μm, preferably 0.1 to 10 μm. It is 2 to 5 μm.
透明磁気記録層は、塗布または印刷によって設けること
ができる。また、蒸着法、熱融着法、テープ接着法等に
より設けても良い。The transparent magnetic recording layer can be provided by coating or printing. Alternatively, it may be provided by a vapor deposition method, a heat fusion method, a tape bonding method, or the like.
また、磁性粒子を分散したポリマーの溶液と、支持体作
成用のポリマーの溶液とを共流延して磁気記録層を有す
る支持体を作成しても良い。この場合、磁性粒子を分散
するポリマーは支持体作成用のポリマーと実質的に同一
であることが好ましい。Alternatively, a support having a magnetic recording layer may be prepared by co-casting a polymer solution in which magnetic particles are dispersed and a polymer solution for forming the support. In this case, it is preferred that the polymer in which the magnetic particles are dispersed is substantially the same as the polymer for making the support.
ストライブ状磁気記録層は画面外に少なくとも1本設け
る。ストライブ状磁気記録層は透明磁気記録層の上に設
けても良いし、透明磁気記録層と同し層に設けても良い
。At least one striped magnetic recording layer is provided outside the screen. The striped magnetic recording layer may be provided on the transparent magnetic recording layer, or may be provided in the same layer as the transparent magnetic recording layer.
ストライプ状磁気記録層の磁性体の含有量は1rrf0
.05g以上であることが望ましい。The content of magnetic material in the striped magnetic recording layer is 1rrf0
.. It is desirable that the weight is 0.05 g or more.
ストライプ状磁気記録層の厚みは、0.1〜10μm、
好ましくは0.2〜5μmである。The thickness of the striped magnetic recording layer is 0.1 to 10 μm,
Preferably it is 0.2 to 5 μm.
ストライブ状磁気記録層も上記の透明磁気記録層と同様
な方法によって設けることができる。ストライブ塗布の
方法としては、例えば、ドクターコート、エクストルー
ジョンコート、スライドコート、ローラーコート、グラ
ビアコート等積々の方法が考えられるが、多条のストラ
イプコートを行うには、これらの塗布ヘッドを多連にす
れば良い。ストライブ塗布の具体的方法としては、例え
ば、特開昭48−25503号、同4B−25504号
、同4 B−98803号、同50−138037号、
同52−15533号、同51−3208号、同51−
6239号、同51−65606号、同51−1407
03号、特公昭29−4221号、米国特許第3,06
2,181号、同3 227.165号明細書の記載を
参考にすることができる。The striped magnetic recording layer can also be provided by the same method as the above transparent magnetic recording layer. There are many methods for stripe coating, such as doctor coat, extrusion coat, slide coat, roller coat, and gravure coat, but in order to perform multi-stripe coating, it is necessary to use these coating heads. It is better to make it multiple. Specific methods of stripe coating include, for example, JP-A-48-25503, JP-A-4B-25504, JP-A-4B-98803, JP-A-50-138037,
No. 52-15533, No. 51-3208, No. 51-
No. 6239, No. 51-65606, No. 51-1407
No. 03, Japanese Patent Publication No. 29-4221, U.S. Patent No. 3,06
Reference may be made to the descriptions in No. 2,181 and No. 3 227.165.
また、磁性粒子を分散したポリマーの溶液と、支持体作
成用のポリマーの溶液とをストライプ状に共流延して磁
気記録層を有する支持体を作成しても良い。この場合、
磁性粒子を分散するポリマーは支持体作成用のポリマー
と実質的に同一であることが好ましい。Alternatively, a support having a magnetic recording layer may be created by co-casting a solution of a polymer in which magnetic particles are dispersed and a solution of a polymer for forming the support in a stripe shape. in this case,
Preferably, the polymer in which the magnetic particles are dispersed is substantially the same as the polymer from which the support is made.
また、透明磁気記録層とストライプ状磁気記録層をこれ
らの付与方式により、透明磁気記録層の上にストライブ
状磁気記録層を設けても良いし、同時に同じ層に設けて
も良い。同時に同し層に設けた場合、透明磁気記録層と
ストライプ状磁気記録層は同じ厚みであることが好まし
い。同し厚みにすることにより、感材が圧力被りするこ
とがなく、磁気記録層とその反対面側の層との接着が防
止される等の効果が期待される。In addition, the striped magnetic recording layer may be provided on the transparent magnetic recording layer or may be provided on the same layer at the same time by applying these methods. When provided in the same layer at the same time, it is preferable that the transparent magnetic recording layer and the striped magnetic recording layer have the same thickness. By making the thickness the same, effects such as preventing pressure on the sensitive material and preventing adhesion between the magnetic recording layer and the layer on the opposite side are expected.
透明磁気記録層、およびストライプ状磁気記録層は、撮
影画面のコマ数、撮影日、ユーザーのメモ等の情報を記
録することが可能である。ラボで処理する場合に必要と
なる情報、例えばストロボの有無等の光源の情報、再プ
リントの画面指定および枚数等の情報、ズームの位置お
よび倍率等の情報などである。更に、テレビ/ビデオ映
像への感材から直接出力して画像とする場合の信号と出
力手段として応用する際の情報を記録するのに利用する
ことが可能である。透明磁気記録層は比較的低密度な磁
気記録に適し、画面部も利用できるので、トラ・7り数
を比較的多く取ることが可能である。ストライブ状磁気
記録層は比較的高密度な磁気記録に敵する。The transparent magnetic recording layer and the striped magnetic recording layer can record information such as the number of frames of the photographed screen, the date of photographing, and a user's memo. Information necessary for processing in a laboratory includes, for example, light source information such as the presence or absence of a strobe, information such as screen designation and number of reprints, and information such as zoom position and magnification. Furthermore, it can be used to record signals and information when used as an output means when outputting images directly from the photosensitive material to television/video images. The transparent magnetic recording layer is suitable for relatively low-density magnetic recording, and since the screen portion can also be used, it is possible to obtain a relatively large number of discs. A striped magnetic recording layer is compatible with relatively high-density magnetic recording.
磁気記録層に潤滑性向上、帯電防止、接着防止、摩擦・
摩耗特性量上等の機能を合わせ持たせても良いし、別の
機能性層を設けて、これらの機能を付与させても良い、
必要に応して磁気記録層に隣接する保護層を設けて耐傷
性を向上させても良い。The magnetic recording layer has improved lubricity, anti-static properties, anti-adhesion, and anti-friction properties.
It may also have functions such as improving wear characteristics, or it may provide these functions by providing another functional layer.
If necessary, a protective layer may be provided adjacent to the magnetic recording layer to improve scratch resistance.
また、ストライブ状の磁気記録層の間に磁性体を含有し
ない透明なポリマー層を設けて、磁気記録層による段差
をなくしても良い。この層を設けた場合、この層に上記
の機能をもたせても良い。Furthermore, a transparent polymer layer containing no magnetic substance may be provided between the striped magnetic recording layers to eliminate the level difference caused by the magnetic recording layers. When this layer is provided, it may have the above-mentioned functions.
磁気記録層を設けた後に、この層の上を力し・ンダリン
グ処理して平滑性を向上させ、磁気出力のS/N比を向
上することも可能である。この場合、カレンダリング処
理を施した後に、ハロゲン化銀写真感光材料を塗布する
ことが好ましい。After providing the magnetic recording layer, it is also possible to subject this layer to a stress/undering treatment to improve smoothness and improve the S/N ratio of the magnetic output. In this case, it is preferable to apply a silver halide photographic material after calendering.
本発明に用いられる磁気記録層の結合剤は、従来磁気記
録媒体用の結合剤として使用されている公知の熱可塑性
樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応性樹脂、
およびこれらの混合物、ゼラチンなどの親水性バインダ
ーを使用することができる。The binder for the magnetic recording layer used in the present invention includes known thermoplastic resins, thermosetting resins, radiation-curable resins, reactive resins, and the like, which have been conventionally used as binders for magnetic recording media.
and mixtures thereof, hydrophilic binders such as gelatin can be used.
上記樹脂のTgは一40°C〜150°C1重量平均分
子量は1万〜30万、好ましくは1万〜10万である。The above resin has a Tg of -40°C to 150°C and a weight average molecular weight of 10,000 to 300,000, preferably 10,000 to 100,000.
上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニルアルコール、
マレイン酸および/またはアクリル酸との共重合体、塩
化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・アク
リロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体
などのビニル系共重合体、二)・ロセルロース、セルロ
ースアセテートプロピオ♀−ト、セルロースアセテート
ブチレート樹脂などのゼラチン誘導体、アクリル樹脂、
ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂
、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウ
レタン、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、アミノ
樹脂、スチレンブタジェン樹脂、ブタジェンアクリロニ
トリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素
系樹脂を挙げることができる。Examples of the thermoplastic resin include vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, vinyl chloride, vinyl acetate and vinyl alcohol,
Copolymers with maleic acid and/or acrylic acid, vinyl copolymers such as vinyl chloride/vinylidene chloride copolymers, vinyl chloride/acrylonitrile copolymers, ethylene/vinyl acetate copolymers, etc. , cellulose acetate propionate, gelatin derivatives such as cellulose acetate butyrate resin, acrylic resin,
Rubber resins such as polyvinyl acetal resin, polyvinyl acetal resin, polyester polyurethane resin, polyether polyurethane, polycarbonate polyurethane resin, polyester resin, polyether resin, polyamide resin, amino resin, styrene butadiene resin, butadiene acrylonitrile resin, silicone resin Examples include resins and fluororesins.
これらの中で、塩化ビニル系樹脂は強磁性微粉末の分散
性が高く好ましい。Among these, vinyl chloride resin is preferred because it has high dispersibility of ferromagnetic fine powder.
また、放射線硬化型樹脂としては上記熱可塑性樹脂に放
射線硬化官能基として炭素−炭素不飽和結合を有する基
を結合させたものが用いられる。Further, as the radiation-curable resin, a resin obtained by bonding a group having a carbon-carbon unsaturated bond as a radiation-curable functional group to the above-mentioned thermoplastic resin is used.
好ましい官能基としてはアクリロイル基、メタクリロイ
ル基などがある。Preferred functional groups include acryloyl and methacryloyl groups.
以上列挙の結合分子中に、極性基(エボギシ基、COZ
M、OH,、NR2、NR++ M、SO,M。In the bonding molecules listed above, there are polar groups (ebogishi group, COZ
M, OH,, NR2, NR++ M, SO, M.
○So、M、PO,M2、OPO:1M2、但し、Mは
水素、アルカリ金属またはアンモニウムであり、1つの
基の中に複数のMがある時は互いに異なっていても良い
、Rは水素またはアルキル基である。)を導入しても良
い。○So, M, PO, M2, OPO: 1M2, however, M is hydrogen, alkali metal or ammonium, and when there is more than one M in one group, they may be different from each other, R is hydrogen or It is an alkyl group. ) may be introduced.
以上列挙の高分子結合剤は単独または数種混合で使用さ
れ、イソシアネート系の公知の架橋剤、および/あるい
は放射性硬化型ビニル系モノマーを添加して硬化処理す
ることができる。The polymer binders listed above may be used alone or in combination, and can be cured by adding a known isocyanate-based crosslinking agent and/or a radiation-curable vinyl monomer.
また、親水性バインダーとしては、リサーチディスクロ
ージャーNo、] 7643.26頁、および同に18
716.651頁に記載されており、水溶性ポリマー、
セルロースエステル、ラテックスポリマー、水溶性ポリ
エステルなどが例示されている。水溶性ポリマーとして
は、ゼラチン、ゼラチン誘導体、カゼイン、寒天、アル
ギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニルアルコール、ポリ
アクリル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体などがあ
り、セルロースエステルとしてはカルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロースなどである。ラテ
ックスポリマーとしては塩化ビニル含有共重合体、無水
ビニリデン含有共重合体、アクリル酸エステル含有共重
合体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジェン含有共重合
体などである。In addition, as a hydrophilic binder, Research Disclosure No.] 7643.26, and 18
716.651, water-soluble polymers,
Examples include cellulose ester, latex polymer, and water-soluble polyester. Water-soluble polymers include gelatin, gelatin derivatives, casein, agar, sodium alginate, starch, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid copolymers, maleic anhydride copolymers, etc. Cellulose esters include carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, etc. It is. Examples of the latex polymer include vinyl chloride-containing copolymers, vinylidene anhydride-containing copolymers, acrylic ester-containing copolymers, vinyl acetate-containing copolymers, and butadiene-containing copolymers.
この中でももっとも好ましいのはゼラチンである。Among these, gelatin is most preferred.
また、ゼラチン誘導体などをゼラチンと併用しても良い
。Further, gelatin derivatives and the like may be used in combination with gelatin.
ゼラチンとしてはいわゆる石灰処理ゼラチン、酸処理ゼ
ラチン、酵素処理ゼラチン、および七゛ラテン誘導体、
変性ゼラチンなどのいずれも用いることができるが、中
でも石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチンが好ましく用い
られる。Examples of gelatin include so-called lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, enzyme-processed gelatin, and heptalatin derivatives.
Although any modified gelatin can be used, lime-treated gelatin and acid-treated gelatin are preferably used.
ゼラチンを含む磁気記録層は硬膜することが好ましい。Preferably, the magnetic recording layer containing gelatin is hardened.
磁気記録層に使用できる硬膜剤としては、たとえば、ホ
ルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド
系化合物類、ジアセチル、シクロベンタンジオンの如き
ケトン化合物類、ビス(2−クロロエチル尿素)、2−
ヒ[′ワキシー46−ジクロロ−135−)リアジン、
そのほか米国特許箱3.288.775号、同2.73
2.303号、英国特許第974.723号、同1,1
67.207号などに記載されている反応性のハロゲン
を有する化合物類、ジビニルスルホン、5−アセチル−
1,3−ジアクリロイルへキサヒドロ−1,3,5−ト
リアジン、そのほか米国特許筒3,635.718号、
同3.232763号、英国特許第994,869号な
どに記載されている反応性のオレフィンを持つ化合物類
、N−ヒドロキソメチルフタルイミド、そのほか米国特
許筒2,732.316号、同2.586168号など
に記載されているN−メチロール化合物、米国特許筒3
.103,437号等に記載されているイソシアネート
類、米国特許筒3,017.280号、同2,983.
611号等に記載されているアジリジン化合物類、米国
特許筒2725.294号、同2.725.295号等
に記載されている酸誘導体類、米国特許筒3,091.
537号等に記載されているエポキシ化合物類、ムコク
ロル酸のようなハロゲンカルボキシアルデヒド類を挙げ
ることができる。あるいは無機化合物の硬膜剤とじてク
ロム明ハン、g酸ジルコニウム、特公昭56 1280
3号、同58−32699号、ヘルギー特許825.7
26号、特開昭60 225148号、同51−126
125号、特公昭58−.50699号、特開昭520
4427号、米国特許3.321.313号等に記載さ
れている。カルボキンル基活性型硬膜剤などを例示でき
る。Hardeners that can be used in the magnetic recording layer include, for example, aldehyde compounds such as formaldehyde and glutaraldehyde, ketone compounds such as diacetyl and cyclobentanedione, bis(2-chloroethyl urea), and 2-
H['waxy-46-dichloro-135-)riazine,
Other U.S. Patent Box Nos. 3.288.775 and 2.73.
2.303, British Patent No. 974.723, 1,1
Compounds containing reactive halogens such as those described in No. 67.207, divinylsulfone, 5-acetyl-
1,3-diacryloylhexahydro-1,3,5-triazine, and other U.S. Patent No. 3,635.718,
3.232763, compounds with reactive olefins described in British Patent No. 994,869, N-hydroxomethylphthalimide, and other U.S. Patent Nos. 2,732.316 and 2.586168. N-methylol compounds described in U.S. Patent No. 3, etc.
.. Isocyanates described in US Pat. No. 3,017.280 and US Pat. No. 2,983.
aziridine compounds described in U.S. Pat. No. 611, etc., acid derivatives described in U.S. Pat.
Examples include epoxy compounds described in No. 537, etc., and halogen carboxaldehydes such as mucochloric acid. Alternatively, inorganic compound hardeners such as chromic acid, zirconium acid, and Japanese Patent Publication No. 1983 1280
No. 3, No. 58-32699, Helgie Patent No. 825.7
No. 26, JP-A-60 225148, JP-A No. 51-126
No. 125, Special Publication 1982-. No. 50699, Japanese Patent Publication No. 520
No. 4427, US Patent No. 3.321.313, and the like. Examples include carboquine group-activated hardening agents.
硬膜剤の使用量は通常乾燥ゼラチンに対して、0.01
〜30重景%、好ましくは0.05〜20重量%である
。The amount of hardening agent used is usually 0.01 per dry gelatin.
-30% by weight, preferably 0.05-20% by weight.
本発明におけるフィルム支持体としては、特に限定され
ないが、各種のプラスチックフィルムが使用でき、好ま
しいものとしてはセルロース誘導体(例えば、ジアセチ
ル−、トリアセチル−、プロピオニル−、ブタノイル−
、アセチルプロピオニル−アセテートなど)、ポリアミ
ド、米国特許筒3.023.101号記載のポリカーボ
ネート、特公昭4B−40414号などに記載のポリエ
ステル(特にポリエチレンテレフタレート、ポリ1.4
−シクロヘキサンジメチレンテしフタレート、ポリエチ
レン1.2−ジフェノキノエタン4.4−ジカルボキシ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナ
フタレート)、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエ
チレン、ポリメチルヘンテン、ポリスルフォン、ポリエ
ーテルスルフォン、ボリアリレート、ポリエーテルイミ
ド等であり、特に好ましくはトリアセチルセルロース、
ポリエチレンテレフタレートである。The film support in the present invention is not particularly limited, but various plastic films can be used, and preferred ones include cellulose derivatives (e.g., diacetyl, triacetyl, propionyl, butanoyl).
, acetylpropionyl acetate, etc.), polyamides, polycarbonates described in U.S. Pat.
- Cyclohexane dimethylene phthalate, polyethylene 1,2-diphenoquinoethane 4,4-dicarboxylate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate), polystyrene, polypropylene, polyethylene, polymethylhentene, polysulfone, polyethersulfone , polyarylate, polyetherimide, etc., particularly preferably triacetylcellulose,
It is polyethylene terephthalate.
これら支持体は、柔軟性付与等の目的で可塑剤を添加、
使用されることもある。特にセルロースエステルでは、
トリフェニルフォスフェート、ビフェニルジフェニルフ
ォスフェート、ジメチルエチルフォスフェート等の可塑
剤含有物が通常使用される。These supports have plasticizers added to them for the purpose of imparting flexibility, etc.
Sometimes used. Especially for cellulose esters,
Plasticizer-containing materials such as triphenyl phosphate, biphenyl diphenyl phosphate, dimethyl ethyl phosphate are commonly used.
これら支持体はポリマ一種によって異なるが、厚みは1
mm程度のシートから20μm程度の薄膜フィルムまで
用途によって使い分けられるが、常用されるのは50μ
m〜300μmの厚み範囲である。These supports vary depending on the type of polymer, but the thickness is 1
It can be used depending on the purpose, ranging from sheets with a diameter of about mm to thin films with a thickness of about 20 μm, but 50 μm is commonly used.
The thickness ranges from m to 300 μm.
これら支持体ポリマーの分子量は、1万以上のものが好
ましく、更に2万〜8万のものが好ましい。The molecular weight of these support polymers is preferably 10,000 or more, more preferably 20,000 to 80,000.
支持体はヘース色味のニュートラル化、ライトパイピン
グ防止、ハレーション防止などの目的のために染料を含
有してもよい。The support may contain a dye for the purpose of neutralizing the haze color, preventing light piping, and preventing halation.
これら支持体状に写真層(例えば、感光性ハロゲン化銀
乳剤層、中間層、フィルター層、磁気記録層、導電性層
)を強固に接着させるために、薬品処理、機械的処理、
コロナ放電処理、火炎処理、紫外線処理、高周波処理、
グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混
酸処理、オゾン酸化処理などの表面活性化処理をした後
、直接写真乳則を塗布して接着力を得ても良いし、−旦
これらの表面処理をした後、あるいは表面処理無しで下
塗り層を設け、この上に写真乳剤層を塗布しても良い。Chemical treatment, mechanical treatment,
Corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment,
After surface activation treatment such as glow discharge treatment, active plasma treatment, laser treatment, mixed acid treatment, ozone oxidation treatment, etc., it is also possible to directly apply photographic emulsion to obtain adhesive strength, or to apply these surface treatments directly. After this, or without surface treatment, an undercoat layer may be provided, and a photographic emulsion layer may be applied thereon.
セルロース誘導体に対しては、メチレンクロライド/ケ
トン/アルコール混合系有機溶媒に分散したゼラチン液
を単層塗布し、下塗り層を付与するのが用いられる。For cellulose derivatives, a single layer of a gelatin solution dispersed in a methylene chloride/ketone/alcohol mixed organic solvent is applied to provide an undercoat layer.
ゼラチン硬化剤としては、前述の硬膜剤を使用すること
ができる。As the gelatin hardening agent, the above-mentioned hardening agents can be used.
下塗り液には、必要に応じて各種の添加剤を含有させる
ことができる。例えば、界面活性剤、帯電防止剤、アン
チハレーシゴン剤着色用染料、顔料、塗布助剤、カブレ
防止剤等である。本発明の下塗り液を使用する場合には
、レヅルシン、抱水クロラール、クロロフェノール等の
如きエツチング剤を下塗り液中に含有させることができ
る。The undercoat liquid can contain various additives as necessary. Examples include surfactants, antistatic agents, antihalation agents, coloring dyes, pigments, coating aids, and antifogging agents. When using the undercoat solution of the present invention, an etching agent such as redulcin, chloral hydrate, chlorophenol, etc. can be included in the undercoat solution.
本発明の下引き層にはSiO□、Ti0zの如き無機物
微粒子またはポリメチルメタクリレート共重合体微粒子
(1〜10μm)をマント剤として含有することができ
る。The undercoat layer of the present invention may contain inorganic fine particles such as SiO□ and Ti0z or polymethyl methacrylate copolymer fine particles (1 to 10 μm) as a capping agent.
本発明に関する下塗り液は、一般によく知られた塗布方
法、例えばデイツプコート法、エアーナイフコート法、
カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコ
ード法、グラビアコート法或いは米国特許第2.681
.294号明細書に記載のホッパーを使用するエクスト
ルージジンコート法等ユニより塗布することができる。The undercoating liquid according to the present invention can be applied using generally well-known coating methods such as dip coating method, air knife coating method,
Curtain coat method, roller coat method, wire bar code method, gravure coat method or U.S. Patent No. 2.681
.. Coating can be carried out using a uniform method such as the extrusion coating method using a hopper as described in the specification of No. 294.
必要に応して、米国特許第2.761.791号、3.
508.947号、2.94+、、898号、及び35
26.528号明細書、原崎勇次著「コーティング工学
」253頁(1973年朝倉書店発行)等に記載された
方法により2層以上の層を同時に塗布することができる
。If necessary, U.S. Patent No. 2.761.791, 3.
508.947, 2.94+, 898, and 35
Two or more layers can be coated simultaneously by the method described in No. 26.528, "Coating Engineering" by Yuji Harasaki, page 253 (published by Asakura Shoten, 1973).
本発明の感材はハロゲン化銀乳剤層、磁気記録層、バン
ク層、保護層、中間層、アンチハレーション層等で構成
されているが、これらは主に親水性コロイド層で用いら
れる。The sensitive material of the present invention is composed of a silver halide emulsion layer, a magnetic recording layer, a bank layer, a protective layer, an intermediate layer, an antihalation layer, etc., and these are mainly used in the hydrophilic colloid layer.
その場合の親水性コロイド層のバインダーとしては、例
えばゼラチン、コロイド状アルブミン、カゼイン等のタ
ンパク質;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース等のセルロース化合物;寒天、アルギン
酸ソーダ、でんぷん誘導体などの糖誘導体:合成親水性
コロイド、例えばポリビニルアルコール、ポリ−N−ビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリ
ルアミドまたはこれらの誘導体及び部分加水分散物、デ
キストラン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル
、ロジン等が挙げられる。必要に応じてこれらのコロイ
ドの2つ以上の混合物を使用しても良い。In that case, binders for the hydrophilic colloid layer include, for example, proteins such as gelatin, colloidal albumin, and casein; cellulose compounds such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose; sugar derivatives such as agar, sodium alginate, and starch derivatives; synthetic hydrophilic colloids. Examples include polyvinyl alcohol, poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid copolymers, polyacrylamide or derivatives and partially hydrolyzed dispersions thereof, dextran, polyvinyl acetate, polyacrylic esters, rosin, and the like. A mixture of two or more of these colloids may be used if necessary.
この中でもっとも用いられるのはゼラチン或いはその誘
導体であるが、ここに言うゼラチンはいわゆる石灰処理
ゼラチン、酸処理ゼラチン及び酵素処理ゼラチンを指す
。Among these, gelatin or its derivatives are most used, and gelatin here refers to so-called lime-treated gelatin, acid-treated gelatin, and enzyme-treated gelatin.
本発明の写真感光材料は写真構成層中に米国特許第3,
411.911号、同3.411 912号、特公昭4
5−5331号等に記載のポリマーラテックスを含むこ
とができる。The photographic light-sensitive material of the present invention has a photographic constituent layer in which U.S. Pat.
No. 411.911, No. 3.411 912, Special Publication No. 411
5-5331 and the like.
本発明の写真感光材料におけるハロゲン化銀乳剤層及び
その他の親水性コロイド層は、各種のを機または無機の
硬化剤(単独または組み合わせて)により硬化され得る
0代表的な例としては、前述の高分子硬膜剤や低分子硬
膜剤(HPI〜HP8、H1〜H17等)等を挙げるこ
とができる。The silver halide emulsion layer and other hydrophilic colloid layers in the photographic light-sensitive material of the present invention can be hardened with various organic or inorganic hardening agents (singlely or in combination). Examples include polymer hardeners and low molecular hardeners (HPI to HP8, H1 to H17, etc.).
特に本発明で好ましいハロゲン化銀カラー写真感光材料
の代表例として、カラーリバーサルフィルムとカラーネ
ガフィルムを挙げることができる。Representative examples of silver halide color photographic materials particularly preferred in the present invention include color reversal films and color negative films.
特に、一般用力ラーネガフイルムが好ましいカラー写真
感光材料である。In particular, general purpose Lanega film is a preferred color photographic material.
以下、一般用カラーネガフィルムを用いて説明する。The following description will be made using a general color negative film.
本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層のすくなくとも】
層が設けられていれば良く、ハロゲン化銀乳剤層及び非
感光性層の層数及び層順に特に制限はない。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同しであるが
、感光慶の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層からなる感
光性層を少な(とも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、及び赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性層の順に設置される。しかし、目的に応
じて、上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中
に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る
。The light-sensitive material of the present invention has at least a silver halide emulsion layer of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive layer on a support.
There is no particular restriction on the number and order of the silver halide emulsion layer and the non-photosensitive layer, as long as the layers are provided. A typical example is a support with a small number of light-sensitive layers (one silver halide emulsion layer) on a support, which is composed of a plurality of silver halide emulsion layers with substantially the same color sensitivity but different sensitivities. It is a silver photographic light-sensitive material, and the light-sensitive layer is a unit light-sensitive layer that is sensitive to blue light, green light, or red light.In multilayer silver halide color photographic light-sensitive materials, generally the unit The photosensitive layers are arranged in the order of the red-sensitive layer, the green-sensitive layer, and the blue-sensitive layer from the support side.However, depending on the purpose, the above-mentioned order of installation may be reversed. Alternatively, the arrangement may be such that different photosensitive layers are sandwiched between the same color-sensitive layer.
上記、ハロゲン化銀感色性層の間及び最上層、最下層に
は各種の中間層などの非感光性層を設けても良い。Non-photosensitive layers such as various intermediate layers may be provided between the silver halide color-sensitive layers and between the uppermost layer and the lowermost layer.
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されてい
るようなカプラー、DIR化合物などが含まれていても
良く、通常用いられるように混色防止層を含んでいても
良い。The intermediate layer includes JP-A Nos. 61-43748 and 59-1.
No. 13438, No. 59-113440, No. 61-20
037 and 61-20038, etc., may be included, and a color mixing prevention layer as commonly used may be included.
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1.121.470号或いは英国特許第9
23.045号、特開昭57−112751号、同62
−200350号、同62206541号、同62〜2
06543号、同56−25738号、同62−639
36号、同59−202464号、特公昭55−349
32号、同49−15495号明細書に記載されている
。The plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are disclosed in West German Patent No. 1.121.470 or British Patent No. 9.
23.045, JP-A-57-112751, JP-A No. 62
-200350, 62206541, 62-2
No. 06543, No. 56-25738, No. 62-639
No. 36, No. 59-202464, Special Publication No. 55-349
No. 32 and No. 49-15495.
ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則
的な結晶を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有する
もの、それらの複合形でも良い。Silver halide grains include those with regular crystals such as cubes, octahedrons, and dodecahedrons, those with irregular crystals such as spherical and plate shapes, and those with crystal defects such as twin planes. It can also be a combination of things or a combination of them.
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2μm以下の微粒子でも
投影面積直径が約10μmに至るまでの大サイズ粒子で
もよく、多分散札割でも単分散乳剤でも良い。The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.2 μm or less or large grains with a projected area diameter of about 10 μm, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.
本発明に使用できるハロゲン化銀乳剤は、例えばリサー
チ・ディスクロージャー(RD) Nal 7643
(1978年12月)、22〜23頁、” 1.札割製
造(Emulsion preparation an
dtypes )”、及び同k18716 (1979
年11月)、648頁、グラフィック「写真の物理と化
学」、ポールモンテル社刊(P、GlafkidesC
hw+1cet Ph1sique Photogra
phique 、 PaulMontel 、1967
)、ダフイン著「写真札割化学」フォーカルプレス社刊
(G、F、Duffin + Poto−graphi
c Emulsion Chemistry (Foc
al Press+ 1966))、ゼリクマン等著
[写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(ν
、L、Zelikmanet al、、 Making
and Coating PhotgraphicE
mulsion + Focal Press 、 1
964 )等に記載された方法を用いて調整することが
できる。Silver halide emulsions that can be used in the present invention include, for example, Research Disclosure (RD) Nal 7643.
(December 1978), pp. 22-23, "1. Emulsion preparation an
dtypes)”, and k18716 (1979
(November 2012), 648 pages, Graphic "Physics and Chemistry of Photography", published by Paul Montell (P, GlafkidesC)
hw+1cet Ph1sique Photogra
phique, Paul Montel, 1967
), Duffin's "Photographic Chemistry" published by Focal Press (G, F, Duffin + Potographi)
c Emulsion Chemistry (Foc
al Press+ 1966)), Zelikman et al. [Manufacture and Coating of Photographic Emulsions], published by Focal Press (ν
,L.,Zelikmanet al., ,Making
and Coating PhotographicE
mulsion + Focal Press, 1
964) and others.
米国特許第3,574,628号、同3,655.39
4号及び英国特許第1.413 748号等に記載され
た単分散乳剤も好ましい。U.S. Patent No. 3,574,628, U.S. Patent No. 3,655.39
Monodisperse emulsions such as those described in No. 4 and British Patent No. 1.413 748 are also preferred.
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(1970年);米国特許第4
.434226号、同4,414,310号、同4,4
33.048号、同4,439.520号及び英国特許
第2,112,157号等に記載の方法により簡単に調
整することができる。Tabular grains having aspect ratios of about 5 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described by Gutoff, Photographic Science and Engineering.
ence and Engineering), Vol. 14, pp. 248-257 (1970); U.S. Patent No. 4
.. No. 434226, No. 4,414,310, No. 4,4
33.048, 4,439.520, and British Patent No. 2,112,157.
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン化組成からなるものでもよく、層状構造をなしてい
ても良い、また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また、例え
ばロダン銀、酸化鉛等のハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていても良い。The crystal structure may be --like, the inside and outside may have different halide compositions, it may have a layered structure, or silver halides of different compositions may be joined by epitaxial bonding. Alternatively, it may be bonded with a compound other than silver halide, such as silver rhodan or lead oxide.
また、種々の結晶形の粒子の混合物を用いても良い。Also, a mixture of particles of various crystal forms may be used.
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成及び分
光増感を行ったものを使用する0本発明の効率は、金化
合物と含硫黄化合物で増感した乳剤を使用したときに特
に顕著に認められる。このような工程で使用される添加
剤はリサーチ・ディスクロージ+−NO,17643及
びN111B71.6に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。The silver halide emulsion used is usually one that has undergone physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization.The efficiency of the present invention is particularly remarkable when an emulsion sensitized with a gold compound and a sulfur-containing compound is used. Is recognized. Additives used in such a process are described in Research Disclosure+-NO, 17643 and N111B71.6, and the relevant sections are summarized in the table below.
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant descriptions are shown in the table below.
歪力」11類
1 化学増感剤
2 感度上昇剤
3 分光増感剤
強色増感剤
4増白剤
5 かふり防止剤
および安定剤
6 光吸収剤、フ
イルター染料、
紫外線唆収削
スティン防止剤
色素画像安定剤
硬lI!荊
バインダー
可塑剤、潤滑剤
塗布助剤、
表面活性剤
RD 17643
23頁
23〜24頁
24頁
24〜25頁
25〜26頁
25頁右欄
25頁
26頁
26頁
27頁
26〜27頁
RD 18716
648頁右欄
同上
648頁右欄〜
649頁右欄
649頁右欄〜
649頁右欄〜
650頁左横
650頁左〜右欄
651頁左欄
同上
650頁右欄
650頁右欄
また、
ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防止する
ために、米国特許第4.41]987号や同4,435
.503号に記載されたホルムアルデヒドと反応して、
固定化できる化合物を感光材料に添加することが好まし
い。Strain Force” 11 Category 1 Chemical sensitizers 2 Sensitivity enhancers 3 Spectral sensitizers Super sensitizers 4 Brighteners 5 Anti-fogging agents and stabilizers 6 Light absorbers, filter dyes, UV-induced abrasion stain prevention Dye image stabilizer hard lI! Jing binder plasticizer, lubricant coating aid, surface active agent RD 17643 23 pages 23-24 pages 24 pages 24-25 pages 25-26 pages 25 pages right column 25 pages 26 pages 26 pages 27 pages 26-27 pages RD 18716 Page 648 right column Same as above Page 648 Right column ~ Page 649 Right column Page 649 Right column ~ Page 649 Right column ~ Page 650 Left side Page 650 Left to right column Page 651 Left column Same as above Page 650 Right column Page 650 Right column Also, Formaldehyde In order to prevent deterioration of photographic performance due to gas, U.S. Pat.
.. By reacting with formaldehyde described in No. 503,
It is preferable to add a compound that can be immobilized to the photosensitive material.
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ ディスクロージャー(
RD)NQ17643、■−C−Gに記載された特許に
記載されている。Various color couplers can be used in the present invention, and specific examples thereof can be found in the above-mentioned Research Disclosure (
RD) NQ17643, described in the patent described in ■-C-G.
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3.501号、同4.022,620号、同4,326
.024号、同4,401.752号、4.248.9
61号、特公昭5B−10739号、英国特許第1.4
25.020号、同1476.760号、米国特許第3
.973.968号、同4.314.023号、同4.
511649号、欧州特許第249.473A号等に記
載のものが好ましい。As a yellow coupler, for example, U.S. Patent No. 3.93
No. 3.501, No. 4.022,620, No. 4,326
.. No. 024, No. 4,401.752, No. 4.248.9
No. 61, Special Publication No. 5B-10739, British Patent No. 1.4
No. 25.020, No. 1476.760, U.S. Patent No. 3
.. No. 973.968, No. 4.314.023, No. 4.
Preferred are those described in No. 511,649, European Patent No. 249.473A, and the like.
マゼンタカプラーとしては5〜ピラゾロン系及びビラゾ
ールアヅール系の化合物が好ましく、米国特許第4.
31.0. 61.9号、同4.351897号、欧州
特許第73.636号、米国特許第3,061.432
号、同3.725.067号、リサーチ・ディスクロー
ジャーNct24220(1984年6月)、特開昭6
0−33552号、リサーチ・ディスクロージ+−NI
124230(1984年6月)、特開昭60−436
59号、同61−72238号、同60−35730号
、同55−118034号、同60−185951号、
米国特許第4,500.630号、同4,540゜65
4号、同4,556.630号、WO(PCT)8B1
04795号等に記載のものが特に好ましい。As the magenta coupler, compounds of the 5-pyrazolone type and the virazole azur type are preferred, and US Pat.
31.0. 61.9, 4.351897, European Patent No. 73.636, US Patent No. 3,061.432
No. 3.725.067, Research Disclosure Nct24220 (June 1984), JP-A No. 6
No. 0-33552, Research Disclosure+-NI
124230 (June 1984), JP-A-60-436
No. 59, No. 61-72238, No. 60-35730, No. 55-118034, No. 60-185951,
U.S. Patent No. 4,500.630, 4,540°65
No. 4, No. 4,556.630, WO (PCT) 8B1
Particularly preferred are those described in No. 04795 and the like.
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4052.212号
、同4,146,396号、同4.228,233号、
同4,296.200号、同2,369,929号、同
2.801,171号、同2,772.162号、同2
,895,826号、同3,772,002号、同3.
758308号、同4,334.001号、同4.32
7.173号、西独特許公開第3.329.729号、
欧州特許第121.365A号、同249453A号、
米国特許第3,446.622号、同4,333.99
9号、同4.753.871号、同4,451.559
号、同4.427,767号、同4.690.889号
、同4.254212号、同4.296,199号、特
開昭6142658号などに記載のものが好ましい。Examples of cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, such as U.S. Pat.
4,296.200, 2,369,929, 2.801,171, 2,772.162, 2
, No. 895,826, No. 3,772,002, No. 3.
No. 758308, No. 4,334.001, No. 4.32
No. 7.173, West German Patent Publication No. 3.329.729,
European Patent No. 121.365A, European Patent No. 249453A,
U.S. Patent Nos. 3,446.622 and 4,333.99
No. 9, No. 4.753.871, No. 4,451.559
Preferred are those described in Japanese Patent No. 4.427,767, No. 4.690.889, No. 4.254212, No. 4.296,199, and JP-A-6142658.
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー陥17643の■
−C項、米国特許第4,163670号、特公昭57−
39413号、米国特許第4,004.929号、同4
,138,258号、英国特許第1,146,368号
に記載のものが好ましい。Colored couplers to correct unnecessary absorption of coloring dyes are subject to Research Disclosure Issue 17643.
-C section, U.S. Patent No. 4,163670, Japanese Patent Publication No. 1983-
No. 39413, U.S. Patent No. 4,004.929, U.S. Pat.
, 138,258 and British Patent No. 1,146,368 are preferred.
発色色素が過度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許第2.125
,570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3.234.533号、に記載のものが好ましい
。Couplers whose colored dyes have excessive diffusivity include U.S. Patent No. 4,366.237 and British Patent No. 2.125.
, 570, European Patent No. 96,570, and German Patent Publication No. 3.234.533 are preferred.
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3.451.820号、同4.080211号、同
4.367.282号、同4.409.320号、同4
,576.910号、英国特許2.102.173号な
どに記載されている。Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat.
, No. 576.910, British Patent No. 2.102.173, etc.
カンプリングに伴って写真に有用な残基を放出するカプ
ラーもまた本発明で好ましく使用できる。Couplers that release photographically useful residues upon camping are also preferably used in the present invention.
現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD1
7643、■−F項に記載された特許、特開昭57−1
51944号、同57−154234号、同60−18
4248号、同63−37346号、米国特許第4.2
48.962号に記載されたものが好ましい。The DIR coupler releasing the development inhibitor is the RD1 described above.
7643, the patent described in section ■-F, JP-A-57-1
No. 51944, No. 57-154234, No. 60-18
No. 4248, No. 63-37346, U.S. Patent No. 4.2
48.962 is preferred.
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2.o97.140号、
同2,131.188号、特開昭51−157638号
、同59−170840号に記載のものが好ましい。A coupler that releases a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development is disclosed in British Patent No. 2. o97.140,
Those described in JP-A No. 2,131.188, JP-A-51-157638, and JP-A-59-170840 are preferred.
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4.130.427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4283.472号、同4
.338.393号、同4.310.6]8号などに記
載の多当量カブラ、特開昭60−185950号、特開
昭6224252号などに記載のDIRレドックス化合
物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラーDIRカ
プラー放出レドックス化合物もしくは、DIRレドック
ス放出レドックス化合物、欧州特許筒173,302A
号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラー、R
,D、 Nchl 1449、同24241特開昭61
−201247号などに記載の漂白促進剤放出カプラー
、米国特許第4553.477号等に記載のりガント放
出するカプラー、特開昭63−75747号に記載のロ
イコ色素を放出するカプラーなどが挙げられる。Other couplers that can be used in the light-sensitive material of the present invention include competitive couplers described in U.S. Pat. No. 4,130,427, etc.;
.. 338.393, 4.310.6] 8, DIR redox compound releasing couplers, DIR coupler releasing couplers DIR, described in JP-A-60-185950, JP-A-6224252, etc. Coupler-releasing redox compound or DIR redox-releasing redox compound, European Patent No. 173,302A
R
,D, Nchl 1449, 24241 JP-A-61
Examples thereof include bleach accelerator-releasing couplers described in US Pat.
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2.322,027号等に記載されている。Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2,322,027 and the like.
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175“C
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類、リン酸またはホスホン酸のエステル類、安息香
酸エステル類、アミド類、アルコール類またはフェノー
ル類、脂肪族カルボン酸エステル類、アニリン誘導体、
炭化水素類等が挙げられる。また、補助溶剤としては、
沸点が3o ’cC以上好ましくは50’c以上約16
0 ’C以下の有機溶剤などが使用でき、典型例として
は酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサン、2−エトキノエチル
アセテート、ジエチルホルムアルデヒド等が挙げられる
。The boiling point at normal pressure used in the oil-in-water dispersion method is 175"C.
Specific examples of the above-mentioned high boiling point organic solvents include phthalic acid esters, esters of phosphoric acid or phosphonic acid, benzoic acid esters, amides, alcohols or phenols, aliphatic carboxylic acid esters, aniline derivatives,
Examples include hydrocarbons. In addition, as an auxiliary solvent,
Boiling point is 3o'c or more, preferably 50'c or more, about 16
Organic solvents of 0'C or less can be used, and typical examples include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, cyclohexane, 2-ethoquinoethyl acetate, diethyl formaldehyde, and the like.
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4.199゜363号、西独
特許願(○LS)第2,541゜274号及び同2,5
41,230号などに記載されている。The steps and effects of latex dispersion methods and specific examples of latex for impregnation are described in U.S. Pat.
41,230, etc.
本発明の感光材料は札割層を有する側の全親水性コロイ
ド層の膜厚の総和が28pm以下であり、かつ、I!!
膨潤速度T1/2が30秒以下が好ましい。膜厚は、2
5°C相対湿度55%調湿下(2日)で測定した膜厚を
意味し、膜膨潤速度TI/2は、当該技術分野において
公知の手法に従って測定することができる。例えばニー
・グリーン(A。In the photosensitive material of the present invention, the total thickness of all the hydrophilic colloid layers on the side having the splitting layer is 28 pm or less, and I! !
The swelling rate T1/2 is preferably 30 seconds or less. The film thickness is 2
It means the film thickness measured at 5° C. and 55% relative humidity (2 days), and the film swelling rate TI/2 can be measured according to a method known in the art. For example, Nee Green (A.
G reen )らによりフォトグラフインク・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング(Photogr、S
ci。Photography Inc. Science and Engineering (Photogr, S. Green) et al.
ci.
εng、)、19巻、2号、124〜129頁に記載ノ
型ノスエ口メーター(膨潤膜)を使用することにより測
定でき、T1/2は発色現像液で30’C13分15秒
処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚
とし、このT1/2の膜厚に到達するまでの時間と定義
する。It can be measured by using a type Nosue mouth meter (swelling membrane) described in εng, ), Vol. 19, No. 2, pp. 124-129, and T1/2 can be measured when treated with a color developer for 13 minutes and 15 seconds at 30'C. The saturated film thickness is defined as 90% of the maximum swollen film thickness reached, and is defined as the time until the film thickness reaches T1/2.
膜膨潤速度Tl/2は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、或いは塗布時の経時条件を変える
ことによって調整することができる。また、膨潤率は1
50〜400%が好ましい。The membrane swelling rate Tl/2 can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or by changing the aging conditions during coating. In addition, the swelling rate is 1
50-400% is preferred.
膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から
、式= (最大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚に従って計算で
きる。The swelling ratio can be calculated from the maximum swollen film thickness under the conditions described above according to the formula = (maximum swollen film thickness - film thickness)/film thickness.
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、随
17643の28〜29頁、及び同Nα18716の6
15左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。The color photographic material according to the present invention is described in the above-mentioned RD, Volume 17643, pages 28-29, and Nα18716, page 6.
15. Development processing can be carried out by the usual methods described in the left column to right column.
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば、米国特許第3.342,5
97号のインドアニリン係化合物、同3,342,59
7号、リサーチ・ディスクロージャー14,850号及
び同15゜159号記載のシッフ塩基型化合物、同13
.924に記載されている。The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate the color developing agent, it is preferable to use various precursors of the color developing agent. For example, U.S. Patent No. 3.342,5
Indoaniline-related compound No. 97, No. 3,342,59
No. 7, Schiff base-type compounds described in Research Disclosure No. 14,850 and Research Disclosure No. 15゜159, Research Disclosure No. 13
.. 924.
本発明の感光材料は、カメラやプリンターでフィルム搬
送時に磁気記録層に信号入力が容易にできるロール状の
フィルムが好ましい形態である。The photosensitive material of the present invention is preferably in the form of a roll, which allows signals to be easily input to the magnetic recording layer during film transport in a camera or printer.
このロール状フィルムにおいては、画像露光部1駒の面
積が350mrrf以上1200mrrf以下とし、磁
気的情報記録可能スペースが、上記の画像露光部1駒の
面積の15%以上とするのが好ましい。In this roll-shaped film, it is preferable that the area of one frame of the image exposure section is 350 mrrf to 1200 mrrf, and the magnetic information recordable space is 15% or more of the area of the above-mentioned one frame of the image exposure section.
具体的には、1画面当たりのバーフオレーンヨンの数を
135フオーマツトより少なくするのが好ましい、1駒
当たりのパーフォレーションの数を4コ以下にするのが
特に好ましい。Specifically, it is preferable that the number of perforations per frame be less than 135 formats, and it is particularly preferable that the number of perforations per frame be 4 or less.
磁気的情報記録可能スペースに、LEDなとの発光体を
使って光学的に情報を入力することもできる。該スペー
スに磁気的情報と光学的情報を重ねて入力することも好
ましい。磁気記録フォーマ・7トは、世界公開90−0
4205号に開示された方式に従うのが好ましい。It is also possible to optically input information into the magnetic information recordable space using a light emitter such as an LED. It is also preferable to input magnetic information and optical information in this space in a superimposed manner. Magnetic recording format 7 is released to the world 90-0
Preferably, the method disclosed in No. 4205 is followed.
本発明の感光材料をロール状の形態で使用する場合には
、カートリッジに収納した形態をとるのが好ましい、カ
ートリッジとしてもつとも一般的なものは、現在の13
5フオーマツトのバトロ−2である。その他下記特許で
提案されたカートリッジも使用できる。(実開昭58−
67329号、特開昭58−181035号、同58−
182634号、実開昭58−195236号、米国特
許第4.221.479号、特願昭63−57785号
、同63−183344号、同63−325638号、
特願平1−21862号、同l−25362号、同1−
30246号、同1−20222号、同1.21863
号、同1−31181号、同1−33108号、同1−
85198号、同1−172595号、同1−1725
93号、同1−214895号、米国特許第4,846
.418号、同4.848.693号、同4.8322
75号)
また、本発明で使用されるカートリッジは合成プラスチ
ックを主成分としたものも使用できる。When the photosensitive material of the present invention is used in the form of a roll, it is preferable to store it in a cartridge.
This is Battle 2 in 5 format. Other cartridges proposed in the following patents can also be used. (Jitsukai 58-
No. 67329, JP-A-58-181035, JP-A No. 58-
No. 182634, U.S. Pat. No. 58-195236, U.S. Pat.
Patent Application No. 1-21862, No. 1-25362, No. 1-
No. 30246, No. 1-20222, No. 1.21863
No. 1-31181, No. 1-33108, No. 1-
No. 85198, No. 1-172595, No. 1-1725
No. 93, No. 1-214895, U.S. Patent No. 4,846
.. No. 418, No. 4.848.693, No. 4.8322
No. 75) Furthermore, the cartridge used in the present invention can also be made of synthetic plastic as a main component.
また、カートリッジに各種の帯電防止剤を含有しても良
い。Further, the cartridge may contain various antistatic agents.
(実施例)
以下に実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。(Example) The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below, but the present invention is not limited thereto.
実施例1゜ 下記組成の磁性塗液をボールミルで50時間混練した。Example 1゜ A magnetic coating liquid having the following composition was kneaded in a ball mill for 50 hours.
(M!L性塗液1)
Fe合金粉末
(15000e、BET表面積50r+(/g)400
重量部
結合剤組成
塩化ビニル共重合体係アクリレート
(酸価]3、分子量20.、OOO、アクリロイル基平
均含有量2.8個/分子)
60重量部
ウレタンアクリレート
(酸価10、分子量10,000、アクリロイル基平均
含有量3個/分子)
40重量部
ステアリン酸 4重量部ブチルス
テアレート 4重量部A1.0.
4重蓋部カーボンブラック
10重量部メチルエチルケトン
800重量部([性塗液2)
Fe合金粉末
(15000e、BET表面積50n(/g)10重量
部
結合剤組成
塩化ビニル共重合体系アクリレート
(酸価13、分子量20,000、アクリロイル基平均
含有量2.8個/分子)
60重量部
ウレタンアクリレート
(酸価10、分子量10.000、アクリロイる基平均
含有量3個/分子)
40重量部
ステアリン酸 4重量部ブチルス
テアレート 4重量部メチルエチルケト
ン 800重量部分散後、幅35mm、厚さ
122μmの三酢酸セルロースフィルムに磁性塗液2を
三酢酸セルロースフィルム全面にエクストルージョンコ
ート法を用いて塗布する。塗液が乾燥する前にコバルト
磁石を用いて、磁性体が充分に配向するように処理を行
った。溶剤を乾燥後エレンダー処理を行い、フィルムを
巻きとった。更に、全面に設けた磁気記録層の上の画面
部以外に、磁性塗液1をエクストルージョンコート法を
用いて長さ方向に幅4mmの1本のストライブ状磁気記
録層を塗布する。(M!L coating liquid 1) Fe alloy powder (15000e, BET surface area 50r+(/g) 400
Parts by weight Binder Composition Vinyl chloride copolymer acrylate (acid value 3, molecular weight 20.00, OOO, average acryloyl group content 2.8/molecule) 60 parts by weight urethane acrylate (acid value 10, molecular weight 10,000 , average acryloyl group content 3/molecule) 40 parts by weight Stearic acid 4 parts by weight Butyl stearate 4 parts by weight A1.0.
Quadruple lid carbon black
10 parts by weight methyl ethyl ketone
800 parts by weight (coating liquid 2) Fe alloy powder (15000e, BET surface area 50n (/g) 10 parts by weight Binder composition Vinyl chloride copolymer acrylate (acid value 13, molecular weight 20,000, average content of acryloyl groups) 2.8 parts/molecule) 60 parts by weight Urethane acrylate (acid value 10, molecular weight 10.000, average content of acrylic groups 3 parts/molecule) 40 parts by weight Stearic acid 4 parts by weight Butyl stearate 4 parts by weight Methyl ethyl ketone 800 parts by weight After partial dispersion, magnetic coating liquid 2 is applied to a cellulose triacetate film having a width of 35 mm and a thickness of 122 μm using an extrusion coating method over the entire surface of the cellulose triacetate film. Before the coating liquid dries, using a cobalt magnet, The treatment was carried out so that the magnetic material was sufficiently oriented.After drying the solvent, an elender treatment was carried out and the film was wound up.Furthermore, magnetic coating liquid 1 was applied to the area other than the screen area above the magnetic recording layer provided on the entire surface. A single striped magnetic recording layer with a width of 4 mm is applied in the length direction using an extrusion coating method.
ストライプ状磁気記録層も上記のような配向処理、カレ
ンダー処理を行った。ついで加速電圧165kV、ビー
ム電流6mAで7Mradの吸収線量になるように電子
線を照射した。全面磁気記録層の磁性体量、及びストラ
イプ状磁気記録層の磁性体量は表1のように変化させた
サンプルを作成した。The striped magnetic recording layer was also subjected to the orientation treatment and calender treatment as described above. Then, an electron beam was irradiated at an accelerating voltage of 165 kV and a beam current of 6 mA to give an absorbed dose of 7 Mrad. Samples were prepared in which the amount of magnetic material in the entire magnetic recording layer and the amount of magnetic material in the striped magnetic recording layer were varied as shown in Table 1.
また、比較例として、前述の支持体上に磁性塗液2を磁
性体量が0.10g/rrfとなるように全面に設けた
のみのサンプルをサンプルM、磁性塗液1を磁性体量が
10 g/rtfとなるように画面外に4mm幅でスト
ライブ状に塗布したサンプルをサンプルNとする。In addition, as a comparative example, Sample M is a sample in which magnetic coating liquid 2 is provided on the entire surface of the support so that the amount of magnetic material is 0.10 g/rrf, and Sample M is a sample in which magnetic coating liquid 2 is provided on the entire surface of the support so that the amount of magnetic material is 0.10 g/rrf. Sample N is a sample coated in a stripe shape with a width of 4 mm outside the screen so as to achieve a concentration of 10 g/rtf.
これらのサンプルを支持体として、特開平2−93.6
41号実施例1に記載の感光性層と全く同様にして、多
層カラー感光材料を塗設した。この際ストライプ状磁気
記録層をハック面にし、その反対側にグロー放電処理を
施した後、上記感光性層を重層塗布した。また、ストラ
イプ状磁気記録層を設けず、感材のみを塗設したサンプ
ルをサンプル0とする。Using these samples as supports, JP-A-2-93.6
A multilayer color photosensitive material was coated in exactly the same manner as the photosensitive layer described in Example 1 of No. 41. At this time, the striped magnetic recording layer was made into a hack surface, and the opposite side thereof was subjected to a glow discharge treatment, and then the photosensitive layer was coated in a multilayer manner. Further, a sample in which only a sensitive material was coated without providing a striped magnetic recording layer was designated as sample 0.
サンプルOをRfi度が0. 8になるようにグレイ露
光、処理し、同じフィルター条件でサンプルA−NをR
濃度が0.8になるように露光、処理した。これらの試
料の現像は以下の様に行った。Rfi degree of sample O is 0. 8, and then R
It was exposed and processed so that the density was 0.8. These samples were developed as follows.
カラー現像 3分15秒 漂 白 6分30秒 水 洗 2分10秒 定 着 4分20秒 水 洗 3分15秒 安 定 1分05秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。Color development 3 minutes 15 seconds Bleach White 6 minutes 30 seconds Water Wash 2 minutes 10 seconds Fixed arrival time: 4 minutes 20 seconds Water Wash 3 minutes 15 seconds Safe Fixed 1 minute 05 seconds The composition of the treatment liquid used in each step was as follows.
カラー現像液
ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g1−ヒド
ロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸
2,0g亜硫酸ナトリウム
4,0g炭酸カリウム
30.0g臭化カリウム
t、4gヨウ化カリウム 1
.3gヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g4
−(N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミノ)2
−メチルアニリン硫酸塩 4.5g水を加えて
1.01pH10,0
漂白液
エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩100.
0g
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩10.0g
臭化アンモニウム 150.0g硝酸ア
ンモニウム 10.0g水を加えて
1.0gpH6,0
定着液
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩1.0g
亜硫酸ナトリウム 4.0g千オ硫
酸アンモニウム水1i’!!(70%)175.0ml
!
重亜硫酸ナトリウム 4.6g水を加え
て 1・ 01pH6,6
安定液
ホルマリン(40%) 2.0緘ポリオキ
シエチレン−P−モノノニルフェニルエーテル(平均重
合度10)
0、3g
水を加えて 1,0ffi得ら
れたサンプルの透過濃度をそれぞれX−RITE社製X
−RITEステータスAを用いて、B、G、R各フィル
ターを通して光学濃度を測定した。サンプルA−Nの光
学濃度とサンプルOとの光学濃度とO差を表1!こ示す
。光学濃度は低シナれば低いほど好ましいが、光学濃度
の最大値が0゜20以下であれば好ましい。Color developer diethylenetriaminepentaacetic acid 1.0g 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid
2.0g sodium sulfite
4.0g potassium carbonate
30.0g potassium bromide
t, 4g potassium iodide 1
.. 3g hydroxylamine sulfate 2.4g4
-(N-ethyl-N-β-hydroxyethylamino)2
-Methylaniline sulfate 4.5g Add water
1.01 pH 10.0 Bleach Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium salt 100.
0g Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 10.0g Ammonium bromide 150.0g Ammonium nitrate 10.0g Add water
1.0g pH6.0 Fixer ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 1.0g Sodium sulfite 4.0g Ammonium 1000sulfate water 1i'! ! (70%) 175.0ml
! Sodium bisulfite 4.6g Add water 1.01 pH 6.6 Stable liquid formalin (40%) 2.0% Polyoxyethylene-P-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) 0.3g Add water 1 , 0ffi The transmission density of the obtained sample was
- Using RITE Status A, optical density was measured through B, G, and R filters. Table 1 shows the optical density and O difference between samples A-N and sample O! This is shown. The lower the optical density is, the more preferable it is, but it is preferable that the maximum value of the optical density is 0°20 or less.
また、前面磁気記録層には、ギヤノブ長3.0μm、ト
ラック幅1.、omm、トラック間の幅IQmm、12
チャンネル、ターン数1000の磁気ヘッドを用いて、
サンプルA−NにランダムなデータをFM方式のディジ
タル信号で記録する。The front magnetic recording layer has a gear knob length of 3.0 μm and a track width of 1.0 μm. , omm, width between tracks IQmm, 12
Using a magnetic head with 1000 channels and turns,
Random data is recorded on samples A-N as FM digital signals.
ストライプ状磁気記録層には、ギャップ長3.0μm、
トラック幅1.0mm、トラック間の幅1゜Omm、2
チヤンネル、ターン数1000の磁気へンドを用いて、
同様にサンプルA−HにランダムなデータをFM方式の
ディジタル信号で記録する。ヘッドの送り速度は30m
m/sとする。この時の記録電流は140mAで一定と
する。記録密度を変化させて記録を行った。同しヘッド
を用いて記録密度を変化させた信号の再生を行い、信号
を90clB増幅し、出力が200mVとなる記録密度
を探した。この時の出力波形をオシロスコープにて観察
し、波形が読みとり不可能なほど崩れていないことを確
認した。この操作を全面磁気記録層、ストライプ状磁気
記録層それぞれに対して行った。このようにして決定し
た記録密度で全面磁気記録層、及びストライプ状磁気記
録層に入力したときの、全面磁気記録層とストライプ状
磁気記録層を合わせた1画面分に記録される情報量を測
定した。磁性体量が0.10g/rdとなるように全面
に塗布したサンプルMに記録される情報量を100とし
て、表1にそれぞれのサンプルに記録される情報量の相
対量を示す。情報量の相対値は110以上であることが
好ましい。更に120以上であることがより好ましい。The striped magnetic recording layer has a gap length of 3.0 μm,
Track width 1.0mm, width between tracks 1゜Omm, 2
Using a channel and magnetic hend with 1000 turns,
Similarly, random data is recorded on samples A to H using FM digital signals. Head feed speed is 30m
Let it be m/s. The recording current at this time is kept constant at 140 mA. Recording was performed while changing the recording density. The same head was used to reproduce signals with varying recording densities, the signals were amplified by 90 clB, and a recording density at which the output was 200 mV was found. The output waveform at this time was observed using an oscilloscope, and it was confirmed that the waveform was not so distorted that it could not be read. This operation was performed for each of the entire magnetic recording layer and the striped magnetic recording layer. When inputting to the entire magnetic recording layer and the striped magnetic recording layer at the recording density determined in this way, measure the amount of information recorded in one screen of the entire magnetic recording layer and the striped magnetic recording layer. did. Table 1 shows the relative amount of information recorded in each sample, assuming that the amount of information recorded in sample M coated on the entire surface so that the amount of magnetic material is 0.10 g/rd is 100. It is preferable that the relative value of the information amount is 110 or more. Furthermore, it is more preferable that it is 120 or more.
表1を見ればわかるように、比較例であるサンプルA、
G、M、Nは記録情報量が充分でない。As can be seen from Table 1, sample A, which is a comparative example,
For G, M, and N, the amount of recorded information is not sufficient.
サンプルには画面部の磁性体量が多すぎるために透過濃
度が0.2を越えており、写真的に好ましくない。The sample has too much magnetic material in the screen area, so the transmission density exceeds 0.2, which is unfavorable from a photographic point of view.
これらの比較例に対し、本発明であるサンプルB−F、
H−には記録情報量が充分であり、透過濃度も0.2以
下で優れている。In contrast to these comparative examples, samples B-F of the present invention,
H- has a sufficient amount of recorded information and has an excellent transmission density of 0.2 or less.
特に、全面磁気記録層の磁性体量が0.005〜0.2
g/n(であり、かつストライプ状磁気記録層の磁性体
量が0.25g/rd以上であるサンプルC−F、I−
Jは記録情報量、透過濃度ともに非常に優れていること
がわかる。In particular, the amount of magnetic material in the entire magnetic recording layer is 0.005 to 0.2
Samples C-F and I- where g/n (and the amount of magnetic material in the striped magnetic recording layer is 0.25 g/rd or more)
It can be seen that J is very excellent in both the amount of recorded information and the transmission density.
実施例2゜
Coを被着したT酸化第二鉄(針状粒子、比表面積40
rrf/g、Hc=850 0e)を分散した三酢酸セ
ルロースドープ液と三酢酸セルロース液を共流延して、
厚み2μmの全面磁気記録層を有する合計厚み122μ
mのフィルムを作成した。Example 2゜T ferric oxide coated with Co (acicular particles, specific surface area 40
Co-casting a cellulose triacetate dope liquid and a cellulose triacetate liquid in which rrf/g, Hc = 850 0e) was dispersed,
Total thickness 122μ with full-surface magnetic recording layer 2μm thick
A film of m was prepared.
磁性層が乾燥する前にコバルト磁石(2000Gaus
s)で磁性体が充分配向するように処理を行った。磁性
体の塗布量はO,Log/n(であった。Before the magnetic layer dries, use a cobalt magnet (2000 Gauss
Step s) was performed so that the magnetic material was sufficiently oriented. The amount of magnetic material applied was O, Log/n.
更に、全面磁気記録層の上に幅4mmのストライプ状磁
気記録層を特開昭51−65606に記載の方法によっ
て設けた。ストライブの間隔は31mmとした。その後
、ストライプ状磁気記録層が画面部の外側となるように
、35mm幅にスリットした。この時の磁性塗液は上記
Co被被着酸酸化第二鉄三酸化セルロースドープ液に分
散させたものを用い、厚み2μm、磁性体の塗布量10
g/rrrの磁気記録層を塗設する。このようにして得
られたサンプルをサンプルOとする。Furthermore, a striped magnetic recording layer having a width of 4 mm was provided on the entire magnetic recording layer by the method described in JP-A-51-65606. The interval between the stripes was 31 mm. Thereafter, slits were made to a width of 35 mm so that the striped magnetic recording layer was on the outside of the screen area. At this time, the magnetic coating liquid used was one dispersed in the above-mentioned Co-adhered ferric oxide cellulose trioxide dope, with a thickness of 2 μm and a coating amount of magnetic material of 10
A magnetic recording layer of g/rrr is coated. The sample thus obtained is referred to as sample O.
同様にして、全面磁気記録層とストライプ状磁気記録層
の磁性体塗布量を変化させたサンプルを表2のように作
成する。Similarly, samples were prepared as shown in Table 2, in which the amount of magnetic material applied to the entire surface magnetic recording layer and the striped magnetic recording layer were varied.
これらのサンプルに実施例1と同しように感光性層を塗
設する。磁気記録層がある面をバ、り面とする。A photosensitive layer is applied to these samples in the same manner as in Example 1. The surface on which the magnetic recording layer is located is the deflection surface.
これらのサンプルについて実施例1と全く同様にして画
面部の透過濃度と磁気記録の相対情報量を測定する。そ
の結果を表2に示す。Regarding these samples, the transmission density of the screen portion and the relative information amount of the magnetic recording were measured in exactly the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
表2より、実施例1と同様の結果が得られたことがわか
る。From Table 2, it can be seen that the same results as in Example 1 were obtained.
(発明の効果)
本発明のように、全面に透明磁気記録層、及び画面部以
外にストライブ状磁気記録層を付与することにより、写
真撮影時の情報、撮影後ラボで処理するときの情報等を
充分な貴磁気記録することが可能で、かつ写真学的に透
明な磁気記録層を付与したハロゲン化銀写真感光材料が
得られることがわかった。(Effects of the Invention) As in the present invention, by providing a transparent magnetic recording layer on the entire surface and a striped magnetic recording layer in areas other than the screen area, information at the time of photographing and information when processed in the laboratory after photography can be obtained. It has been found that it is possible to obtain a silver halide photographic light-sensitive material which is capable of sufficiently noble magnetic recording of such materials and which is provided with a photographically transparent magnetic recording layer.
第1図は磁気記録トラック層の平面図、断面図の例であ
る。
〔符号の説明〕
1・・・孔側構成層
2・・・支持体
3・・・磁性体層
4・・・帯電防止層十耐傷性層+潤滑層5・・・1コマ
分
6・・・パーツオレーシラン
特許出願人 冨士写真フィルム株式会社手続補正書
(自発)
平成
2年
l7月
/(l−日
1゜
事件の表示
平成2年特願第24580
1号
2゜
発明の名称
磁気記録層を含むハロゲン化銀写真
感光材料
3゜
補正をする者
事件との関係FIG. 1 is an example of a plan view and a cross-sectional view of a magnetic recording track layer. [Explanation of symbols] 1... Hole side constituent layer 2... Support 3... Magnetic layer 4... Antistatic layer + scratch resistant layer + lubricant layer 5... 1 frame 6...・Parts Ore Silane Patent Applicant Fuji Photo Film Co., Ltd. Procedural Amendment (Voluntary) July 1990/(l-day 1゜Indication of the Incident 1990 Patent Application No. 24580 No. 1 2゜Name of the Invention Magnetic Recording Layer Relationship with cases involving persons who make 3° corrections to silver halide photographic light-sensitive materials containing
Claims (3)
ン化銀乳剤層を有し、かつ少なくとも1層の透明磁気記
録層を該感光性ハロゲン化銀乳剤層と反対の面全面に有
するハロゲン化銀写真感光材料において、画面部以外の
部分に、少なくとも1本の磁気記録層をストライプ状に
設けることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。(1) Halogen having at least one photosensitive silver halide emulsion layer on a film support and having at least one transparent magnetic recording layer on the entire surface opposite to the photosensitive silver halide emulsion layer. 1. A silver halide photographic light-sensitive material, characterized in that at least one magnetic recording layer is provided in a stripe pattern in a portion other than the screen area.
り5×10^−^3〜0.2gであることを特徴とする
請求項第1項記載のハロゲン化銀写真感光材。(2) The silver halide photographic material according to claim 1, wherein the content of the magnetic material in the transparent magnetic recording layer is 5 x 10^3 to 0.2 g per m^2. .
m^2当り0.25g以上であることを特徴とする請求
項第1項及び第2項記載のハロゲン化銀写真感光材料。(3) The content of magnetic material in the striped magnetic recording layer is 1
3. The silver halide photographic material according to claim 1, wherein the silver halide photographic material has a content of 0.25 g or more per m^2.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24580190A JPH04124634A (en) | 1990-09-14 | 1990-09-14 | Silver halide photosensitive material including magnetic recording layer |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24580190A JPH04124634A (en) | 1990-09-14 | 1990-09-14 | Silver halide photosensitive material including magnetic recording layer |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04124634A true JPH04124634A (en) | 1992-04-24 |
Family
ID=17139043
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP24580190A Pending JPH04124634A (en) | 1990-09-14 | 1990-09-14 | Silver halide photosensitive material including magnetic recording layer |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04124634A (en) |
-
1990
- 1990-09-14 JP JP24580190A patent/JPH04124634A/en active Pending
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