JPH04103696A - Liquid cleanser composition - Google Patents

Liquid cleanser composition

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JPH04103696A
JPH04103696A JP22174090A JP22174090A JPH04103696A JP H04103696 A JPH04103696 A JP H04103696A JP 22174090 A JP22174090 A JP 22174090A JP 22174090 A JP22174090 A JP 22174090A JP H04103696 A JPH04103696 A JP H04103696A
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JP
Japan
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salt
water
maleic acid
weight
salts
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Application number
JP22174090A
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Japanese (ja)
Inventor
Masaki Tosaka
登坂 正樹
Kaoru Hamada
薫 浜田
Masanori Takemura
政典 竹村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain the subject composition having excellent rinsing performance to abrasive by compounding a specific alkylglycoside, a specific partially crosslinked polyacrylic acid (salt), a specific water-soluble polymer, a specific water-insoluble abrasive and water at specific ratios. CONSTITUTION:The objective composition is composed of (A) 1-10wt.% of an alkylglycoside of formula [R1 is 8-18C alkyl(phenyl); R2 is 2-4C alkylene; G is group originated from 5-6C reducing sugar; average of (x) is 0-5; average of (y) is 1-10], (B) 0.05-2wt.% of a partially crosslinked polyacrylic acid (salt) having a Brookfield yield value of >=100g/sec.cm as 0.3% aqueous solution, (C) 0.1-5wt.% of one or more kinds of water-soluble polymers selected from polyacrylic acid salt, polymaleic acid salt, salt of acrylic acid/maleic acid copolymer, salt of isobutylene/maleic acid copolymer, salt of allyl alcohol/maleic acid copolymer and salt of diisobutylene/maleic acid copolymer, (D) 3-70 pts. of a water-insoluble abrasive and (E) the remaining part of water.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、研磨剤のすすぎ性が良好な液体クレンザ−組
成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a liquid cleanser composition with good abrasive rinsing properties.

〔従来の技術及びその課題〕[Conventional technology and its problems]

クレンザ−の対象とする汚れは、油が変性したり焦げつ
いた汚れや、流し台の水アカ、ヌルヌル汚れや、浴槽の
石鹸カス汚れなどである。
Cleansers target stains such as denatured or burnt oil stains, water stains and slimy stains on sinks, and soap scum stains on bathtubs.

又、対象面の材質には、ステンレス等の光沢のある金属
面や、浴槽に使用される濃色系のポリプロピレン製のタ
イル、ホーロー等の使用が多く見受けられる。
Furthermore, the material of the target surface is often a shiny metal surface such as stainless steel, dark polypropylene tiles used in bathtubs, enamel, etc.

従来の液体クレンザ−では、これらの多様な汚れに対す
る洗浄力、及び被洗浄面への低傷つけ性についての改良
が種々試みられてきた。
Various attempts have been made to improve conventional liquid cleansers in terms of their cleaning power against these various stains and their ability to reduce damage to surfaces to be cleaned.

しかし、流し台、浴槽等の側面及び底面において、洗浄
後、研磨剤がなかなか流れなかったり、すすいで乾燥し
た後に、研磨剤が白く残ったりして、洗い直しによる大
変な労力を要するなどの問題があり、これが液体クレン
ザ−の普及を妨げる大きな要因の一つとなっていた。
However, after cleaning the sides and bottom of sinks, bathtubs, etc., there are problems such as the abrasive does not wash off easily after cleaning, or the abrasive remains white after rinsing and drying, requiring a lot of effort to re-wash. This was one of the major factors preventing the spread of liquid cleansers.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明者らは、液体クレンザ−使用後の研磨剤のすすぎ
性を改善すべく鋭意検討した結果、アルキルグリコシド
と0.3重量%水溶液のブルックフィールド降伏値が1
00g/5ec−C11以上である部分架橋ポリアクリ
ル酸又はその塩を併用した組成物中に特定の水溶性高分
子を配合することにより、著しい効果が発現されること
を見出し、本発明を完成するに至った。
The present inventors conducted intensive studies to improve the rinsing properties of abrasives after using liquid cleansers, and found that the Brookfield yield value of a 0.3% aqueous solution of alkyl glycosides was 1.
The present invention was completed based on the discovery that significant effects can be achieved by incorporating a specific water-soluble polymer into a composition in combination with partially crosslinked polyacrylic acid or its salt having a rating of 00g/5ec-C11 or higher. reached.

即ち本発明は、次の成分(a)〜(e)(a)  下記
の一般式(N R+(ORz)xGy    (1) 〔式中、R,は直鎖又は分岐鎖の炭素数8〜18のアル
キル基又はアルキルフェニル基を、R2は炭素数2〜4
のアルキレン基を、Gは炭素数5〜6を有する還元糖に
由来する残基を示す、Xはその平均値がO〜5であり、
yはその平均値が1〜10である。〕 で表されるアルキルグリコシド 1〜30重量% @0.3重量%水溶液のブルックフィールド降伏値が1
00g/sec −cta以上である部分架橋ポリアク
リル酸又はその塩 0.05〜2重量% (C)  ポリアクリル酸塩、ポリマレイン酸塩、アク
リル酸−マレイン酸共重合体の塩、イソブチレン−マレ
イン酸共重合体の塩、スチレン−マレイン酸共重合体の
塩、アリルアルコール−マレイン酸共重合体の塩及びジ
イソブチレン−マレイン酸共重合体の塩よりなる群から
選ばれる分子量が200〜10000の水溶性高分子の
1種又は2種以上  0.1〜5重量%(ロ)水不溶性
研磨剤      5〜70重量%(e)水     
  残部 を含有してなる液体・クレンザ−組成物を捷供するもの
である。
That is, the present invention provides the following components (a) to (e) (a) represented by the following general formula (N R+(ORz) an alkyl group or an alkylphenyl group, R2 has 2 to 4 carbon atoms.
, G represents a residue derived from a reducing sugar having 5 to 6 carbon atoms, and X has an average value of 0 to 5;
The average value of y is 1 to 10. ] The Brookfield yield value of an aqueous solution of 1 to 30% by weight of alkyl glycoside represented by @0.3% by weight is 1
00 g/sec -cta or more of partially crosslinked polyacrylic acid or its salt 0.05 to 2% by weight (C) Polyacrylate, polymaleate, salt of acrylic acid-maleic acid copolymer, isobutylene-maleic acid A water-soluble compound with a molecular weight of 200 to 10,000 selected from the group consisting of a copolymer salt, a styrene-maleic acid copolymer salt, an allyl alcohol-maleic acid copolymer salt, and a diisobutylene-maleic acid copolymer salt. one or more types of polymers 0.1 to 5% by weight (b) water-insoluble abrasive 5 to 70% by weight (e) water
A liquid/cleanser composition containing the remainder is prepared.

本発明の(a)成分であるアルキルグリコシドは次の一
般式(1)で表される。
The alkyl glycoside which is component (a) of the present invention is represented by the following general formula (1).

R+(ORt)xGy    (T )(式中、R,は
直鎖又は分岐鎖の炭素数8〜18のアルキル基又はアル
キルフェニル基を、REは炭素数2〜4のアルキレン基
を、Gは炭素数5〜6を有する還元糖に由来する残基を
示す、Xはその平均値がO〜5であり、yはその平均値
が1〜10である。) Xはその平均値がO〜5であるが、この値が水溶性、結
晶性を調整する。つまり、Xが高い捏水溶性が高くなり
且つ結晶性が低くなる傾向にある。好ましいXの値はO
〜2である0次に、yはその平均が1より大きい場合、
つまり2Il!以上の1!鎖を親水性基とする一般式(
1)で示される界面活性剤を含有する場合、糖鎖の結合
様式は1−2.1−3.1−4.1−6結合、更にα−
1β−ピラノシド、又はフラノシド結合及びこれらの混
合された結合様式を有する任意の混合物を含むことが可
能である。また、yは1〜10であるが、好ましい平均
値は約1.0〜1.5、特に1.1〜1.4である。な
お、yの測定法はプロトンNMR法によるものである。
R+(ORt) Indicates a residue derived from a reducing sugar having the number 5 to 6, X has an average value of 0 to 5, and y has an average value of 1 to 10.) However, this value adjusts water solubility and crystallinity. In other words, when X is high, the water solubility tends to be high and the crystallinity tends to be low. The preferred value of X is O
0th order which is ~2, y has a mean greater than 1,
In other words, 2Il! Above 1! General formula where the chain is a hydrophilic group (
When containing the surfactant shown in 1), the sugar chain bonding mode is 1-2.1-3.1-4.1-6 bond, and further α-
It is possible to include 1β-pyranoside or furanoside linkages and any mixtures thereof having mixed modes of linkage. Moreover, although y is 1 to 10, a preferable average value is about 1.0 to 1.5, particularly 1.1 to 1.4. Note that y is measured by proton NMR method.

また、R1は直鎖又は分岐鎖を有する炭素数8〜18の
アルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基であ
るが、溶解性、起泡性及び洗浄性の点から、好ましい炭
素数は10〜14である。また、R2は炭素数2〜4の
アルキレン基であるが、水溶性などから好ましい炭素数
は2〜3である。さらにGは単糖もしくは2糖以上の原
料によってその構造が決定されるが、このGの原料とし
ては、単糖ではグルコース、ガラクトース、キシロース
、マンノース、リキソース、アラビノース等及びこれら
の混合物等が、2W以上ではマルトース、キシロビオー
ス、イソマルトース、セロビオース、ゲンチビオース、
ラクトース、スクロース、ニゲロース、ツラノース、ラ
フィノース、ゲンチビオース、メレジトース等及びこれ
らの混合物等が挙げられる。これらのうち、好ましい単
糖類原料は、それらの入手性及び低コストの点から、グ
ルコース、フルクトースであり、2糖以上ではマルトー
ス、スクロースである。
In addition, R1 is a linear or branched alkyl group, alkenyl group, or alkylphenyl group having 8 to 18 carbon atoms, and preferably has 10 to 14 carbon atoms in terms of solubility, foaming properties, and detergency. It is. Further, R2 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, but the preferred number of carbon atoms is 2 to 3 from the viewpoint of water solubility. Furthermore, the structure of G is determined by the raw materials of monosaccharides or 2 or more sugars, and the raw materials for G include glucose, galactose, xylose, mannose, lyxose, arabinose, etc., and mixtures thereof, etc. The above includes maltose, xylobiose, isomaltose, cellobiose, gentibiose,
Examples include lactose, sucrose, nigerose, turanose, raffinose, gentibiose, melezitose, and mixtures thereof. Among these, preferable monosaccharide raw materials are glucose and fructose from the viewpoint of availability and low cost, and among disaccharides or more, maltose and sucrose are preferable.

(a)成分のアルキルグリコシドは組成中に1〜30重
量%置型される。(a)成分の配合量が1重量%未満で
は洗浄時の泡立ちが不足する為好ましくなく、逆に30
重量%を超えると研磨剤の分散安定性が悪化する為好ま
しくない。
Component (a), the alkyl glycoside, is incorporated in the composition in an amount of 1 to 30% by weight. If the amount of component (a) is less than 1% by weight, it is not preferable because foaming during washing will be insufficient;
If it exceeds % by weight, the dispersion stability of the abrasive deteriorates, which is not preferable.

本発明の缶)成分である部分架橋ポリアクリル酸又はそ
の塩は、0.3重量%水溶液のブルックフィールド降伏
値が100g/sec −cm以上のものであり、好ま
しくは100〜1000g/sec −cmOものであ
る。ここでいうブルックフィールド降伏値とはポリアク
リル酸の0.3重量%、pH6,0〜8.0(トリエタ
ノールアミンで調整)水溶液の20℃の粘度を測定し、
次式より求めたものである。
The partially crosslinked polyacrylic acid or its salt, which is a component of the can of the present invention, has a Brookfield yield value of 100 g/sec -cm or more in a 0.3% by weight aqueous solution, preferably 100 to 1000 g/sec -cmO. It is something. The Brookfield yield value referred to here is the measurement of the viscosity at 20°C of an aqueous solution of 0.3% by weight of polyacrylic acid, pH 6.0 to 8.0 (adjusted with triethanolamine).
It was calculated from the following formula.

ブルックフィールド降伏値は分子の架橋状況に関連した
数値で分子量が同じ場合この値が大きい程架橋されてい
ることを示す。
The Brookfield yield value is a numerical value related to the crosslinking state of molecules, and when the molecular weights are the same, the larger this value is, the more crosslinked the molecules are.

部分架橋ポリアクリル酸い)の配合量は0.05〜2重
量%、好ましくは0.1〜2重量%組成物中に配合され
ることを要する。(b)成分の配合量が0.05重量%
未満では粘度が500cps以下となり、水不溶性研磨
剤の長期保存安定性が悪くなり、また2重量%を越える
と粘度が5000cps以上と粘調となり使用上問題が
ある。
The amount of the partially crosslinked polyacrylic acid (I) required is 0.05 to 2% by weight, preferably 0.1 to 2% by weight. (b) Component content is 0.05% by weight
If it is less than 2% by weight, the viscosity will be 500 cps or less, resulting in poor long-term storage stability of the water-insoluble abrasive, and if it exceeds 2% by weight, the viscosity will be 5000 cps or more, causing problems in use.

(b)成分の例としては、カーボボール(グツドリッチ
社)、アクベック(住友精化)等の商品名のものが知ら
れている。これらは通常、未中和物の形態で市販され、
使用に際しては予め適当な中和剤を用いて中和、溶解さ
せる必要がある。本発明の組成物に配合する場合は上記
のように予め中和、溶解されたものを配合する。
As an example of component (b), products with trade names such as Carbobol (Gutdrich Co., Ltd.) and Akvek (Sumitomo Seika) are known. These are usually commercially available in unneutralized form;
Before use, it is necessary to neutralize and dissolve in advance using a suitable neutralizing agent. When blended into the composition of the present invention, it is neutralized and dissolved in advance as described above.

本発明の系においてすすぎ性改良のために用いられる(
C)成分の水溶性高分子としては、ポリアクリル酸塩、
ポリマレイン酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体の
塩、イソブチレン−マレイン酸共重合体の塩、スチレン
−マレイン酸共重合体の塩、アリルアルコール−マレイ
ン酸共重合体の塩、ジイソブチレン−マレイン酸共重合
体の塩などがあり、特にナトリウム、カリウム等のアル
カリ金属の塩が好ましく、分子量としては、200〜1
0000 、好ましくは200〜5000、配合量とし
ては、0.1〜5重量%、好ましくは0.3〜3重量%
である。
Used for improving rinsability in the system of the present invention (
C) Component water-soluble polymers include polyacrylates,
Polymaleate, salt of acrylic acid-maleic acid copolymer, salt of isobutylene-maleic acid copolymer, salt of styrene-maleic acid copolymer, salt of allyl alcohol-maleic acid copolymer, diisobutylene-maleic acid There are salts of acid copolymers, and salts of alkali metals such as sodium and potassium are particularly preferable, and the molecular weight is 200 to 1.
0000, preferably 200 to 5000, the blending amount is 0.1 to 5% by weight, preferably 0.3 to 3% by weight
It is.

本発明において用いられる(d)成分の水不溶性研磨剤
としては、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、水酸化ア
ルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、炭化ケイ
素、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、酸化クロム、
合成ゼオライト、天然ゼオライト、あるいはコランダム
、エメリ、珪石、石英砂カルサイト、ドロマイト、ポリ
塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエチレン、ABSなど
のポリマービーズなどが挙げられる。
The water-insoluble abrasive as component (d) used in the present invention includes silicon dioxide, aluminum oxide, aluminum hydroxide, magnesium oxide, titanium oxide, silicon carbide, calcium carbonate, calcium phosphate, chromium oxide,
Examples include synthetic zeolite, natural zeolite, and polymer beads such as corundum, emery, silica, quartz sand calcite, dolomite, polyvinyl chloride, polystyrene, polyethylene, and ABS.

このうち、平均粒径1〜40μの二酸化ケイ素、炭酸カ
ルシウム、合成ゼオライトが最も普通に用いられる。
Among these, silicon dioxide, calcium carbonate, and synthetic zeolites with an average particle size of 1 to 40 microns are most commonly used.

これら(d)成分は組成物中に3〜70重量%、好まし
くは20〜60重量%配置型れる。
These components (d) are present in the composition in an amount of 3 to 70% by weight, preferably 20 to 60% by weight.

本発明の液体クレンザ−組成物は、通常上記(a)〜(
イ)成分に水を加えて調製されるが、本発明の目的とす
る効果を損なわない範囲で、アルカリ剤、溶剤、ハイド
ロトロープ剤、殺菌剤、香料、顔料、染料等を任意に添
加することができる。
The liquid cleanser composition of the present invention usually comprises the above (a) to (
b) It is prepared by adding water to the ingredients, but alkaline agents, solvents, hydrotropic agents, bactericidal agents, fragrances, pigments, dyes, etc. may be optionally added to the extent that the desired effects of the present invention are not impaired. I can do it.

アルカリ剤としては、アンモニア、モノエタノールアミ
ン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、モル
ホリン等の有機アルカリ剤、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムの如きアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム
、ビロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、
硼酸ナトリウム等或いはそれらのカリウム塩等を使用す
ることができる。
Examples of alkali agents include organic alkali agents such as ammonia, monoethanolamine, jetanolamine, triethanolamine, and morpholine, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium birophosphate, and tripolyphosphoric acid. sodium,
Sodium borate or the like or their potassium salts can be used.

溶剤としては、エチルアルコール、ブチルアルコール等
の脂肪族−価アルコール、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ポリエチレングリコール、或いは、そ
れらの脂肪族低級アルコール(メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル等の)エーテル等が挙げられる。
Examples of the solvent include aliphatic alcohols such as ethyl alcohol and butyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, and their aliphatic lower alcohol (methyl, ethyl, propyl, butyl, etc.) ethers. .

ハイドロトロープ剤としては、パラトルエンスルホン酸
塩、尿素等が使用できる。
As the hydrotrope, paratoluenesulfonate, urea, etc. can be used.

液のpHは、優れた洗浄力を発揮するように、中性から
アルカリ性に調整されるものである。
The pH of the liquid is adjusted from neutral to alkaline so as to exhibit excellent cleaning power.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明の液体クレンザ−組成物は、浴槽、流し台などの
側面及び底面等の対象面への研磨剤の残留がなく、すす
ぎ性が優れている。
The liquid cleanser composition of the present invention does not leave abrasive residue on target surfaces such as the side and bottom surfaces of bathtubs, sinks, etc., and has excellent rinsing properties.

〔実施例〕〔Example〕

以下実施例にて本発明を説明するが、本発明はこれらの
実施例に限定されるものではない。
The present invention will be explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

表−1に示す評価用液体クレンザ−組成物として本発明
品1〜5及び比較品6〜13を調製しく数字は各成分の
重量%)、それぞれのすすぎ性、分散性について以下の
基準により評価した。
Inventive products 1 to 5 and comparative products 6 to 13 were prepared as liquid cleanser compositions for evaluation shown in Table 1 (numbers are weight percent of each component), and their rinsability and dispersibility were evaluated according to the following criteria. did.

この時の結果を表−1に示す。The results at this time are shown in Table-1.

くずすぎ性〉 ステンレス板(大きさ405a+m X 283mm 
)上に各評価用液体クレンザ−組成物の試料10gを採
取し、うレタンスポンジに水5mZを吸水し、1分間磨
く。
Stainless steel plate (size 405a+m x 283mm)
) A sample of 10 g of each liquid cleanser composition for evaluation was taken on the surface of the sample, and a urethane sponge was used to absorb 5 mZ of water and polished for 1 minute.

その後、ステンレス板を水平に対し30°の角度に設置
し、11!、の水を上方から流し、ステンレス板上の砂
(研磨剤)付着を肉眼観察し、評価を行った。
After that, set the stainless steel plate at an angle of 30 degrees to the horizontal, and 11! Water was poured from above, and sand (abrasive) adhesion on the stainless steel plate was visually observed and evaluated.

この時の評価基準は以下のとうりである。The evaluation criteria at this time are as follows.

O・・・砂付着なし。O: No sand attached.

◎・・・わずかに砂付着があるが、気にならない。◎...There is a slight amount of sand attached, but it is not a concern.

Δ・・・砂付着があり、気になる。Δ...There is sand adhesion, which is a concern.

×・・・砂付着があり、明らかに気になる。×: There is sand adhesion, which is obviously a concern.

く分散性〉 評価用液体クレンザ−組成物をioo&/のガラス瓶に
入れ、20″C1−ケガ放置後の分散安定性を評価した
Dispersibility> The liquid cleanser composition for evaluation was placed in an ioo&/ glass bottle, and the dispersion stability after being left in a 20'' C1 wound was evaluated.

この時の評価基準は以下のとうりである。The evaluation criteria at this time are as follows.

O・・・安定。O...Stable.

△・・・やや離液がある。△: There is slight syneresis.

×・・・明らかに分離している。×...Obviously separated.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 次の成分(a)〜(e) (a)下記の一般式( I ) R_1(OR_2)_xG_y(1) 〔式中、R_1は直鎖又は分岐鎖の炭素数8〜18のア
ルキル基又はアルキルフェニル基を表し、R_2は炭素
数2〜4のアルキレン基を表し、Gは炭素数5〜6を有
する還元糖に由来する残基を示す。 xはその平均値が0〜5であり、yはその平均値が1〜
10である。〕で表されるアルキルグリコシド1〜30
重量% (b)0.3重量%水溶液のブルックフィールド降伏値
が100g/sec・cm以上である部分架橋ポリアク
リル酸又はその塩0.05〜2重量% (c)ポリアクリル酸塩、ポリマレーン酸塩、アクリル
酸−マレイン酸共重合体の塩、イソブチレン−マレイン
酸共重合体の塩、スチレン−マレイン酸共重合体の塩、
アリルアルコール−マレイン酸共重合体の塩及びジイソ
ブチレン−マレイン酸共重合体の塩よりなる群から選ば
れる分子量が200〜10000の水溶性高分子の1種
又は2種以上0.1〜5重量% (d)水不溶性研磨剤3〜70重量% (e)水残部を含有してなる液体クレンザー組成物。
[Scope of Claims] 1st order components (a) to (e) (a) The following general formula (I) R_1(OR_2)_xG_y(1) [In the formula, R_1 is a linear or branched chain having 8 carbon atoms ~18 alkyl group or alkylphenyl group, R_2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and G represents a residue derived from a reducing sugar having 5 to 6 carbon atoms. The average value of x is 0 to 5, and the average value of y is 1 to 5.
It is 10. ] Alkyl glycosides 1 to 30 represented by
(b) 0.05 to 2% by weight of partially crosslinked polyacrylic acid or its salt having a Brookfield yield value of 100 g/sec cm or more in a 0.3% by weight aqueous solution (c) Polyacrylate, polymaleic acid salts, salts of acrylic acid-maleic acid copolymers, salts of isobutylene-maleic acid copolymers, salts of styrene-maleic acid copolymers,
One or more water-soluble polymers with a molecular weight of 200 to 10,000 selected from the group consisting of salts of allyl alcohol-maleic acid copolymers and salts of diisobutylene-maleic acid copolymers 0.1 to 5% by weight % (d) 3 to 70% by weight of a water-insoluble abrasive (e) A liquid cleanser composition containing the remainder of water.
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