JPH04102863A - Electrophotographic color toner - Google Patents

Electrophotographic color toner

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Publication number
JPH04102863A
JPH04102863A JP2222046A JP22204690A JPH04102863A JP H04102863 A JPH04102863 A JP H04102863A JP 2222046 A JP2222046 A JP 2222046A JP 22204690 A JP22204690 A JP 22204690A JP H04102863 A JPH04102863 A JP H04102863A
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JP
Japan
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particles
toner
color
acid
grain size
Prior art date
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Pending
Application number
JP2222046A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Satoshi Maeda
郷司 前田
Yasunari Hotsuta
泰業 堀田
Megumi Washisawa
鷲沢 めぐみ
Yozo Yamada
陽三 山田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Toyobo Co Ltd filed Critical Toyobo Co Ltd
Priority to JP2222046A priority Critical patent/JPH04102863A/en
Publication of JPH04102863A publication Critical patent/JPH04102863A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To obtain images having excellent color reproducibility and good color tones by forming color toner particles to a sharp grain size distribution and to a spherical shape, confining the average grain size to small sizes and within a specific range and incorporating a proper ratio of a quinacridone yellow pigment into the particles. CONSTITUTION:The color toner consists essentially of the substantially spherical resin with which the particles having >=0.8 sphericity occupy >=80 wt.% of the entire part. The quinacridone yellow pigment which has 3 to 8mum average grain size D and with which the particles having the diameter within the 0.5 to 3D range occupy >=70% of the entire part in number average is incorporated at 1 to 25wt.% into the toner. The toner constituted of such particle shape, grain size, grain size distribution, and color material has the sharp grain size distribution and the spherical shape and the surface smoothing characteristic of the toner layer after fixing is improved to improve the neutral tint reproducibility of the images. Further, the toner having the optimum hue and saturation to expand the neutral hue region from red to blue centering at magenta is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、電子写真方式の複写機、レーザープリンタ、
等における現像剤に用いられるトナーに関する。さらに
詳しくは、カラー画像の形成に用いられるプロセスカラ
ートナーに関し、その中でも特にマゼンタに着色される
トナーに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application Field) The present invention is applicable to electrophotographic copying machines, laser printers,
This invention relates to a toner used in a developer such as the following. More specifically, the present invention relates to process color toners used for forming color images, and particularly relates to toners colored magenta.

(従来の技術) 一般に電子写真方式とは、セレン、アモルファスシリコ
ン、酸化亜鉛等の無機系、あるいは、ジアゾ化合物、色
素等の有機系の(多くの場合ドラム状に加工された)光
導電性物質(:感光ドラム)を、まず−様に帯電させ、
次いで画像変調された光を照射することにより静電潜像
を形成、該静電潜像に静電気力にて粉体を付着せしめる
ことにより現像し、必要に応じて紙あるいはフィルム等
の基材上に粉体を転写した後、加圧、加熱等の方法によ
り定着するものである。電子写真方式は現在、複写機、
レーザープリンタ等に広く用いられている。
(Prior art) In general, electrophotography involves photoconductive materials (often processed into a drum shape) made of inorganic materials such as selenium, amorphous silicon, and zinc oxide, or organic materials such as diazo compounds and dyes. (: photosensitive drum) is first charged in a negative manner,
Next, an electrostatic latent image is formed by irradiating image-modulated light, and developed by attaching powder to the electrostatic latent image using electrostatic force. After transferring the powder to the surface, it is fixed by applying pressure, heating, or other methods. Electrophotography is currently available in copying machines,
Widely used in laser printers, etc.

電子写真方式において感光ドラム上の静電潜像を現像し
、最終的には紙あるいはフィルム等の基材に転写されて
画像を形成する粉体をトナーと称する。これらトナーは
、通常、鉄粉、フエライト等の担体粒子(:キャリア)
と混合され、いわゆる現像剤として用いられる。
In electrophotography, a powder that develops an electrostatic latent image on a photosensitive drum and is ultimately transferred to a base material such as paper or film to form an image is called a toner. These toners usually have carrier particles (carrier) such as iron powder or ferrite.
It is used as a so-called developer.

カラー画像を形成するために用いられるカラートナーに
おいては、一般にプロセスカラーと呼ばれる所定の色調
、すなわちイエロー、マゼンタ、シアン、なる減法混色
の三原色に着色されたトナーが用いられる。
Color toners used to form color images are generally colored in predetermined tones called process colors, that is, toners colored in the three subtractive primary colors of yellow, magenta, and cyan.

特にマゼンタに着色するための色材としては、ニトロ系
、アゾ系、スチルベンアゾ系、ジフェニルメタン系、キ
ノリン系、メチン系、チアゾール系、アントラキノン系
、イソインドリノン系、アントラピリミジン系、フラバ
ンスロン系等の有機系染料あるいは顔料、または、マン
ガンバイオレット、コバルトバイオレット、等々の無機
顔料、または酸性染料の金属塩、塩基性染料とりん酸、
モリブデン酸、タングステン酸等との塩等々に代表され
るレーキ顔料等が知られている。
In particular, colorants for magenta coloring include nitro, azo, stilbene azo, diphenylmethane, quinoline, methine, thiazole, anthraquinone, isoindolinone, anthrapyrimidine, and flavanthrone. organic dyes or pigments, or inorganic pigments such as manganese violet, cobalt violet, etc., or metal salts of acidic dyes, basic dyes and phosphoric acid,
Lake pigments represented by salts with molybdic acid, tungstic acid, etc. are known.

従来、電子写真の現像剤に用いられるトナーとしては、
熱可塑性樹脂に着色剤、荷電制御剤、流動性改質剤、粉
砕補助剤、等を加えて混練した後に粉砕、さらに分級す
る、いわゆる粉砕法によって作製される粒子が用いられ
てきた。あるいは、近年では一部に、エマルジョン重合
法、懸濁重合法、シード重合法等によるトナーの研究が
行なわれている。
Conventionally, toners used in electrophotographic developers include:
Particles have been used that are produced by a so-called pulverization method, in which a coloring agent, a charge control agent, a fluidity modifier, a pulverization aid, etc. are added to a thermoplastic resin, the mixture is kneaded, and then pulverized and further classified. Alternatively, in recent years, some studies have been conducted on toners using emulsion polymerization, suspension polymerization, seed polymerization, and the like.

これらトナーには種々の物理的あるいは化学的特性が要
求される。さらに近年では、複写画像の品質、特に良好
なるカラー画像再現性がトナーに要求される傾向にある
These toners are required to have various physical or chemical properties. Furthermore, in recent years, there has been a tendency for toners to be required to have the quality of copied images, particularly good color image reproducibility.

(発明が解決しようとする課題) 従来の赤色系カラートナーは、そのカラー画像再現性、
画像保持性、安全衛生性等において満足すべきものでは
ない。
(Problem to be solved by the invention) Conventional red color toners have poor color image reproducibility,
It is not satisfactory in terms of image retention, safety and hygiene, etc.

従来より知られている無機系の顔料には安全衛生上問題
のあるものが多く、実際問題としてこれらを含むトナー
を一般の複写機、プリンター等に用いることは不可能で
ある。有機系の色材に関しても同様に安全衛生性の問題
を有するものがあり、実際に色材として使用可能な物は
限定される。安全衛生上の問題が無い物についても、画
像保持性に問題があるものが多い。すなわち、多くの有
機系の色材は紫外線暴露等により変退色を生じ、特にカ
ラー画像の保持という点で満足できるものは少ない。
Many of the conventionally known inorganic pigments have safety and health problems, and as a practical matter, it is impossible to use toners containing these in general copiers, printers, and the like. Some organic coloring materials also have safety and health problems, and the materials that can actually be used as coloring materials are limited. Even if there are no health and safety issues, there are many that have problems with image retention. That is, many organic coloring materials undergo discoloration and fading due to exposure to ultraviolet rays, and there are few that are particularly satisfactory in terms of color image retention.

以上は色材が持つ問題点であるが、カラートナーとして
のカラー画像再現性は単に使用される色材のみにより決
定される物ではない。
The above are problems with coloring materials, but the color image reproducibility of color toners is not determined solely by the coloring materials used.

プロセスカラーとしての色再現性に関し、色材により着
色されて得られたトナーの色相は重要な要因のひとつで
ある。しかしながら、複数の色を重ね合わせた際の色再
現性を、単にトナーの色相のみで評価することはできな
い。静電写真方式のように、ある大きさを持った着色粒
子の集合体として色再現が行われる系での混色メカニズ
ムは、単純な加法混色、または減法混色ではなく非常に
複雑である。異なる色のトナーが重なった部分において
は主として減法混色が行われ、異なる色のトナーまたは
、異なる色の重なりにより生じた色が平面的に併置され
た部分においてはその面積比に応じた加法混色が主とし
て行われる。トナーの色相の決定は、この様に複雑な色
再現メカニズムを考慮した上で行われる物である。
Regarding color reproducibility as a process color, the hue of toner obtained by coloring with a coloring material is one of the important factors. However, the color reproducibility when a plurality of colors are superimposed cannot be evaluated simply by the hue of the toner. The color mixing mechanism in systems such as electrostatic photography, in which color reproduction is performed as an aggregate of colored particles of a certain size, is not simple additive or subtractive color mixing, but is extremely complex. Subtractive color mixing is mainly performed in areas where toners of different colors overlap, and additive color mixing is performed in areas where toners of different colors or colors generated by overlapping different colors are placed side by side in a plane, depending on the area ratio. Mainly done. The hue of toner is determined by taking into consideration such a complex color reproduction mechanism.

ところが、従来の粉砕法により得られるトナーにおいて
は、平均粒径そのものが大きく、なおかつその粒度分布
も広くブロードであるために、異なる色が併置された部
分の面積比に応じた加法混色が十分に行えない。そのた
め実際に画像を肉眼で観察した場合において細かな色街
を生じ、画像の肌理が粗くなるといった問題を生じてい
る。
However, in toners obtained by conventional pulverization methods, the average particle size itself is large and the particle size distribution is wide and broad, so additive color mixing according to the area ratio of the parts where different colors are placed side by side is not sufficient. I can't do it. As a result, when an image is actually observed with the naked eye, a problem arises in that a fine color cast occurs and the texture of the image becomes coarse.

また、トナー粒子の粒度分布が広(、なおかつ形状が不
定形であるため、定着後のトナー層の表面性に問題を生
じる。すなわち、画像表面および、異なる色のトナーが
重なり合った部分の界面等での平滑性が劣るために入射
光の表面散乱、ないしは界面散乱を生じ、そのため十分
な減法混色が行えない。その結果として、全体の混色メ
カニズムにおいて面積比に応じた加法混色が支配的にな
り、混色による色再現域を著しく狭めてしまう等の問題
が生じている。
In addition, the particle size distribution of the toner particles is wide (and the shape is irregular), which causes problems with the surface properties of the toner layer after fixing. In other words, the image surface and the interface between the overlapping parts of toners of different colors, etc. Due to the poor smoothness of the surface, surface scattering or interfacial scattering of incident light occurs, and therefore sufficient subtractive color mixing cannot be performed.As a result, additive color mixing according to the area ratio becomes dominant in the overall color mixing mechanism. Problems such as the color reproduction range being significantly narrowed due to color mixing have arisen.

本発明者らはかかる状況に鑑み、特にカラート6一 ナーとしての色再現性に優れるマゼンタ・カラートナー
を得るべく鋭意研究を重ねた結果、特定の粒子形状、粒
径、粒度分布を有し、なおかっ、特定の色材により着色
されたトナーが極めて優れたカラー画像再現性を示すこ
とを見いだし、次なる発明に到達した。
In view of this situation, the inventors of the present invention have conducted intensive research to obtain a magenta color toner with excellent color reproducibility, especially as a Colort 6 toner. Incidentally, the inventors have discovered that toner colored with a specific coloring material exhibits extremely excellent color image reproducibility, and the following invention has been achieved.

(課題を解決するための手段) すなわち本発明は、電子写真方式においてカラー画像を
実現するために用いられるカラートナーの内、特にイエ
ローカラートナーにおいて、該カラートナーが、真球度
(短径と長径の比)0.8以上の粒子が全体の80重量
%以上占める実質球形の樹脂を主成分とする粒子であり
、該粒子の平均粒径が3〜8μmであり、平均粒径をD
とした場合に直径が0.5Dから2Dの範囲に入る粒径
の粒子が数平均で全体の70%以上を占め、かつ、キナ
クリドン系マゼンタ顔料を1〜25重量%含有すること
を特徴とする電子写真用カラートナーである。
(Means for Solving the Problems) That is, the present invention provides that, among color toners used to realize color images in an electrophotographic system, particularly yellow color toner, the color toner has sphericity (breadth and short diameter). Particles whose main component is substantially spherical resin, in which particles with a length ratio of 0.8 or more account for 80% by weight or more of the whole, and the average particle size of the particles are 3 to 8 μm, and the average particle size is D
In this case, particles having a diameter in the range of 0.5D to 2D account for 70% or more of the total on a number average, and contain 1 to 25% by weight of a quinacridone magenta pigment. This is a color toner for electrophotography.

本発明において粒子の主成分となる樹脂は、特にこれを
限定するものではないが、スチレン/アクリル系樹脂、
エポキシ樹脂、ポリエステル系樹脂等を使用することが
できるが、特に、紙との接着性、定着性、透明性等の点
からポリオールとポリカルボン酸からなるポリエステル
樹脂を主成分とする樹脂を用いることが好ましい。
In the present invention, the resin that is the main component of the particles is not particularly limited, but includes styrene/acrylic resin,
Epoxy resins, polyester resins, etc. can be used, but in particular, from the viewpoint of adhesion to paper, fixing properties, transparency, etc., it is preferable to use resins whose main component is polyester resin consisting of polyol and polycarboxylic acid. is preferred.

本発明に用いられる樹脂のガラス転移点は4゜°C以上
であることが好ましい。ガラス転移点がこれより低い場
合には、取扱い中あるいは保存中に凝集する傾向がみら
れ、保存安定性に問題を生ずる場合がある。
The glass transition point of the resin used in the present invention is preferably 4°C or higher. When the glass transition point is lower than this, there is a tendency to aggregate during handling or storage, which may cause problems in storage stability.

また本発明に用いられる樹脂の軟化点は80〜150℃
の範囲であることが好ましい。樹脂の軟化温度をこれよ
り低く抑えたトナーにおいては、取扱い中あるいは保存
中に凝集する傾向がみられ、特に長期間の保存において
、流動性が大きく悪化する場合がある。軟化点がこれよ
り高い場合には定着性に支障をきたす。また定着ロール
を高温に加熱する必要が生じるために、定着ロールの材
質、ならびに複写される基材の材質が制限される。
Furthermore, the softening point of the resin used in the present invention is 80 to 150°C.
It is preferable that it is in the range of . Toners in which the softening temperature of the resin is kept lower than this tend to aggregate during handling or storage, and fluidity may deteriorate significantly, especially during long-term storage. If the softening point is higher than this, fixing performance will be impaired. Further, since it is necessary to heat the fixing roll to a high temperature, the material of the fixing roll and the material of the base material to be copied are limited.

本発明においては、トナーを構成する粒子の80重量%
以上が真球度(短径と長径の比)、0.8以上である必
要がある。また該粒子の平均粒径は3〜8μmの範囲に
ある必要がある。さらに粒子の粒度分布においては、平
均粒径をDとした場合に直径が0.5Dから2Dの範囲
に入る粒径の粒子が数平均で全体の80%以上を占める
程度のシャープな分布である必要がある。粒子の形状、
平均粒径、粒度分布が所定の範囲内にない場合において
は、カラー画像再現性、特に中間色の色再現性に問題が
生ずる。
In the present invention, 80% by weight of the particles constituting the toner
The sphericity (ratio of short axis to long axis) needs to be 0.8 or more. Further, the average particle size of the particles needs to be in the range of 3 to 8 μm. Furthermore, the particle size distribution is so sharp that, when the average particle size is D, particles with diameters in the range of 0.5D to 2D account for more than 80% of the total number average. There is a need. particle shape,
When the average particle size and particle size distribution are not within the predetermined range, problems occur in color image reproducibility, particularly in intermediate color reproducibility.

本発明における、真球度(短径と長径の比)0.8以上
の粒子が全体の80重量%以上占める実質球形の樹脂を
主成分とする粒子であり、該粒子の平均粒径が3〜8μ
mであり、平均粒径をDとした場合に直径が0.5Dか
ら2Dの範囲に入る粒径の粒子が数平均で全体の80%
以上を占めるというシャープな粒度分布をもつ樹脂粒子
を得る方法としては、例えば、イオン性基含有ポリエス
テル樹脂を主成分とする水系分散体で該樹脂の対イオン
基を含有するビニルモノマーを当量比で0.8から2.
0を重合させることにより製造する方法を例示すること
ができる。
In the present invention, particles having a sphericity (ratio of short axis to long axis) of 0.8 or more account for 80% by weight or more of the whole, and whose main component is a substantially spherical resin, and the average particle size of the particles is 3. ~8μ
m, and when the average particle size is D, the number average of particles with a diameter in the range of 0.5D to 2D is 80% of the total.
As a method for obtaining resin particles with a sharp particle size distribution that accounts for more than 0.8 to 2.
An example of a method for manufacturing by polymerizing 0 can be exemplified.

ここに、ポリエステル樹脂とは、主として、ジカルボン
酸樹脂とグリコール成分とからなる。ジカルボン酸成分
には、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフ
タル酸、1,5−ナフタル酸などの芳香族ジカルボン酸
、p−オキシ安息香酸p−(ヒドロキシエトキシ)安息
香酸などの芳香族オキシカルボン酸、コハク酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン
酸等の脂肪族ジカルボン酸、フマール酸、マレイン酸、
イタコン酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタ
ル酸、等の不飽和脂肪族、および、脂環族ジカルボン酸
等がある。
Here, the polyester resin mainly consists of a dicarboxylic acid resin and a glycol component. Examples of the dicarboxylic acid component include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, and 1,5-naphthalic acid, and aromatic oxycarboxylic acids such as p-oxybenzoic acid and p-(hydroxyethoxy)benzoic acid. , aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, fumaric acid, maleic acid,
Examples include unsaturated aliphatic acids such as itaconic acid, hexahydrophthalic acid, and tetrahydrophthalic acid, and alicyclic dicarboxylic acids.

必要によりトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリッ
ト酸等のトリおよびテトラカルボン酸を少量含んでも良
い。
If necessary, a small amount of tri- and tetracarboxylic acids such as trimellitic acid, trimesic acid, and pyromellitic acid may be included.

グリコール成分には、例えば、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,
4−ブタンジオール、1,5−ベンタンジオール、1,
6−ヘキサンジオール、ネオヘンチルグリコール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、2,2.
4−トリメチル−1,3−ベンタンジオール、1,4−
シクロヘキサンジメタツール、スピログリコール、1゜
4−フェニレングリコール、1.4−フェニレングリコ
ールのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール等のジオール、ビスフェノールAのエチレン
オキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物、
水素化ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物お
よびプロピレンオキサイド付加物、等がある。
Glycol components include, for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,
4-butanediol, 1,5-bentanediol, 1,
6-hexanediol, neohentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 2,2.
4-trimethyl-1,3-bentanediol, 1,4-
Cyclohexane dimetatool, spiroglycol, 1°4-phenylene glycol, ethylene oxide adduct of 1,4-phenylene glycol, diols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, and propylene oxide adduct,
Examples include ethylene oxide adducts and propylene oxide adducts of hydrogenated bisphenol A.

必要により、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン、グリセリン、ペンタニルスリトール等のトリオ
ールおよびテトラオールを少量含んでも良い。
If necessary, a small amount of triol and tetraol such as trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerin, and pentanylthritol may be included.

ポリエステルポリオールとしては、他に、ε−カプロラ
クトン等のラクトン類を開環重合して得られる、ラクト
ン系ポリエステルポリオール類があげられる。
Other examples of polyester polyols include lactone-based polyester polyols obtained by ring-opening polymerization of lactones such as ε-caprolactone.

ポリエステル樹脂に含まれるイオン性基としては、カル
ボキシル基、スルホン酸基、硫酸基、リン酸基、もしく
はそれらの塩等のアニオン性基、または第1級ないし第
3級アミン基等のカチオン性基であり、好ましくは、ス
ルホン酸金属塩基がある。
The ionic groups contained in the polyester resin include anionic groups such as carboxyl groups, sulfonic acid groups, sulfuric acid groups, phosphoric acid groups, or salts thereof, or cationic groups such as primary to tertiary amine groups. and preferably a sulfonic acid metal base.

ポリエステルに共重合可能なスルホン酸金属塩基含有芳
香族ジカルボン酸としては、スルボテレフタル酸、5−
スルホイソフタル酸、4−スルホフタル酸、4−スルホ
ナフタレン−2,7ジカルボン酸、5〔4−スルホフェ
ノキシフイソフタル酸等の金属塩をあげることができる
。金属塩としてはLi1Na1Kz Mgt Cai 
Cus Fe等の塩があげられる。特に好ましいものは
5−ナトリウムスルホイソフタル酸である。
Examples of the aromatic dicarboxylic acid containing a sulfonic acid metal group that can be copolymerized with polyester include sulboterepthalic acid, 5-
Examples include metal salts of sulfoisophthalic acid, 4-sulfophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2,7dicarboxylic acid, and 5[4-sulfophenoxyfisophthalic acid. Metal salts include Li1Na1Kz Mgt Cai
Examples include salts such as Cus Fe. Particularly preferred is 5-sodium sulfoisophthalic acid.

スルホン酸金属塩基含有芳香族ジカルボン酸は、該水系
分散体が得られる限りその量に限定は認められないが、
概ね20〜5oo当量/ 1000000gの範囲内が
適当である。
The amount of the aromatic dicarboxylic acid containing a sulfonic acid metal group is not limited as long as the aqueous dispersion can be obtained.
Appropriately, the range is approximately 20 to 5 oo equivalents/1,000,000 g.

本発明においてポリエステル樹脂は、単独あるいは必要
により2種以上併用することができる。
In the present invention, the polyester resins can be used alone or in combination of two or more if necessary.

また、溶融状態、溶液状態で、アミノ樹脂、エポキシ樹
脂イソシアネート化合物等と混合することもでき、また
さらに、これらの化合物と′一部反応させることもでき
る。得られた部分反応生成物は同様に水系分散体の原料
として供されることも可能である。
Further, it can be mixed with amino resins, epoxy resin isocyanate compounds, etc. in a molten state or a solution state, and furthermore, it can be partially reacted with these compounds. The obtained partial reaction product can also be used as a raw material for an aqueous dispersion.

本発明のイオン性基含有ポリエステル樹脂を主成分とす
る水系分散体は公知の任意の方法によって製造すること
ができる。すなわち、ポリエステル樹脂と水溶性有機化
合物とを50〜200℃であらかじめ混合し、これに水
を加えるか、あるいはポリエステル樹脂と水溶性有機化
合物との混合物を水に加え、40〜120℃で攪拌する
ことにより製造される。あるいは水と水溶性有機化合物
との混合溶液中にポリエステル樹脂を添加し、40〜1
00 ’Cで攪拌して分散させる方法9表よっても製造
される。
The aqueous dispersion containing the ionic group-containing polyester resin of the present invention as a main component can be produced by any known method. That is, a polyester resin and a water-soluble organic compound are mixed in advance at 50 to 200°C and water is added to this, or a mixture of a polyester resin and a water-soluble organic compound is added to water and stirred at 40 to 120°C. Manufactured by Alternatively, by adding polyester resin to a mixed solution of water and a water-soluble organic compound,
It is also produced according to Table 9, a method of stirring and dispersing at 00'C.

本発明における「対イオン基を含有するビニルモノマー
」とは、ポリエステル樹脂に含有されるイオン性基の反
対のイオン性基(ポリエステル樹脂に含有されるイオン
性基がアニオン性基のときの対イオン性基はカチオン性
基、また、ポリエステル樹脂に含有されるイオン性基が
カチオン性基のときの対イオン性基はアニオン性基)を
有するビニルモノマーを意味する。かかるイオン性基は
、ポリエステル樹脂の安定な水系分散体を形成させる上
で必須である。
In the present invention, the "vinyl monomer containing a counterionic group" refers to an ionic group opposite to the ionic group contained in the polyester resin (a counterion when the ionic group contained in the polyester resin is an anionic group). The cationic group means a vinyl monomer having a cationic group, and when the ionic group contained in the polyester resin is a cationic group, the counterionic group is an anionic group. Such ionic groups are essential for forming a stable aqueous dispersion of polyester resin.

対イオン性基の量はポリエステル樹脂中のイオン性基の
量に対して、ビニル重合可能なモノマーを重合してなる
ポリマー中の対イオン性基の量が、当量比で0.8〜2
.0、好ましくは0.85〜1.5の範囲である。かか
る範囲の下限に満たないときは、微粒子の合体、成長が
起こりにくく、また上限を越えても微粒子の成長に寄与
しないばかりか樹脂粒子の耐水性低下等の不都合を惹起
することがある。
The amount of counterionic groups in the polymer obtained by polymerizing vinyl polymerizable monomers is 0.8 to 2 in equivalent ratio to the amount of ionic groups in the polyester resin.
.. 0, preferably in the range of 0.85 to 1.5. When the lower limit of this range is not reached, coalescence and growth of the fine particles are difficult to occur, and even when the upper limit is exceeded, it not only does not contribute to the growth of the fine particles, but also may cause problems such as a decrease in the water resistance of the resin particles.

カチオン性基含有ビニルモノマーとしては、例えば、2
−アミノエチル(メタ)アクリレート、2−N、N−ジ
メチルアミノエチル(メタ)アクリレート、2−N、N
−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、2−N
、N−ジプロピルアミノ(メタ)アクリレート、2−N
、t−ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、2−
(4−モルホリノ)−エチル(メタ)アクリレート、2
−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、アミノエチ祉
激濤−あげられる。
As the cationic group-containing vinyl monomer, for example, 2
-aminoethyl (meth)acrylate, 2-N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, 2-N,N
-diethylaminoethyl (meth)acrylate, 2-N
, N-dipropylamino (meth)acrylate, 2-N
, t-butylaminoethyl (meth)acrylate, 2-
(4-morpholino)-ethyl (meth)acrylate, 2
-Vinylpyridine, 4-vinylpyridine, aminoethylene pyridine.

また、アニオン性基含有ビニルモノマーとしては(メタ
)アクリル酸、イタコン酸、フロトン酸、マレイン酸、
フマル酸、等のカルボキシル基またはその塩を含有する
モノマー、スチレンスルホン酸、ビニルトルエンスルホ
ン酸、ビニルエチルベンゼンスルホン酸、イソプロペニ
ルベンゼンスルホン酸、2−クロロスチレンスルホン酸
、2−メチル−4−クロルスチレンスルホン酸、ビニル
オキシベンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、(メタ
)アリルスルホン酸、(メタ)アクリル酸のスルホエチ
ル、もしくはスルホプロピルエステル、2−アクリルア
ミド−2−メチルプロパンスルホン酸等の、スルホン酸
基またはその塩を含有するモノマー、アジドホスホキシ
エチル(メタ)アクリレート、アジドホスホキシプロピ
ル(メタ)アクリレート3−クロロ−2−アジドホスホ
キシプロピルメタクリレート、ビス(メタ)アクリロキ
シエチルホスフェート、ビニルホスフェート等のリン酸
基またはその塩を含有するモノマー等があげられる。
In addition, examples of anionic group-containing vinyl monomers include (meth)acrylic acid, itaconic acid, furotic acid, maleic acid,
Monomers containing carboxyl groups or their salts such as fumaric acid, styrenesulfonic acid, vinyltoluenesulfonic acid, vinylethylbenzenesulfonic acid, isopropenylbenzenesulfonic acid, 2-chlorostyrenesulfonic acid, 2-methyl-4-chlorostyrene Sulfonic acid groups, such as sulfonic acid, vinyloxybenzenesulfonic acid, vinylsulfonic acid, (meth)allylsulfonic acid, sulfoethyl or sulfopropyl ester of (meth)acrylic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, or Monomers containing its salts, phosphorus such as azidophosphoxyethyl (meth)acrylate, azidophosphoxypropyl (meth)acrylate 3-chloro-2-azidophosphoxypropyl methacrylate, bis(meth)acryloxyethyl phosphate, vinyl phosphate, etc. Examples include monomers containing acid groups or salts thereof.

なお本発明の目的を達成する上で、カチオン性基含有ビ
ニルモノマーとアニオン性基含有ポリマーの組合せがよ
り望ましい。また公知のノニオン性モノマーを適宜使用
することは差し支えない。
In order to achieve the object of the present invention, a combination of a cationic group-containing vinyl monomer and an anionic group-containing polymer is more desirable. In addition, there is no problem in appropriately using known nonionic monomers.

ビニルモノマーを重合させる際に使用する重合開始剤に
特に制限はなく、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化アセ
チル等の有機過酸化物、2.2’−アゾビスイソブチロ
ニトリル、2,2′−アゾビス(2,4−ジメチルバレ
ロニトリル)等のアゾ化合物、過硫酸塩、過酸化水素、
過マンガン酸塩等の無機過酸化物、前記無機過酸化物と
亜硫酸塩、重亜硫酸塩、メタ亜硫酸塩、ヒドロ亜硫酸塩
、チオ硫酸塩、鉄塩、蓚酸等の還元剤との水溶性レドッ
クス系開始剤等があげられるが、安全性、工業的観点か
らは水溶性レドックス系開始剤が好ましい。重合性開始
剤の使用量は、ビニルモノマーに対して、概ね0.1〜
3重量%の範囲内である。
There are no particular restrictions on the polymerization initiator used when polymerizing vinyl monomers, and examples include organic peroxides such as benzoyl peroxide and acetyl peroxide, 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'- Azo compounds such as azobis(2,4-dimethylvaleronitrile), persulfates, hydrogen peroxide,
Inorganic peroxides such as permanganates, water-soluble redox systems of the inorganic peroxides and reducing agents such as sulfites, bisulfites, metasulfites, hydrosulfites, thiosulfates, iron salts, oxalic acid, etc. Examples include initiators, but water-soluble redox initiators are preferred from safety and industrial viewpoints. The amount of polymerization initiator used is approximately 0.1 to 0.1 to vinyl monomer.
It is within the range of 3% by weight.

重合温度については一義的に規定することは困難である
が、水系媒体中に分散したポリエステル樹脂微粒子を、
ビニルモノマーの重合につれて合体させ、球状に成長さ
せる上でポリエステル樹脂のガラス転移点(T g)以
上の温度条件を採用することが望ましく、該温度未満の
条件では不定形の粒子を生成しやすい。なおポリエステ
ル樹脂の溶剤や可塑剤を併用することにより、ポリエス
テル樹脂の見かけのガラス転移点(あるいは最低造膜温
度)を低下させ、かかる温度以上の条件で重合させるこ
ともできる。かかる溶剤や可塑剤の種類については限定
はなく、重合を阻害しない限りポリエステル樹脂の種類
に応じて公知のものの中から適宜選択される。
Although it is difficult to define the polymerization temperature unambiguously, it is possible to
In order to coalesce and grow into a spherical shape as the vinyl monomer polymerizes, it is desirable to adopt a temperature condition higher than the glass transition point (Tg) of the polyester resin; conditions below this temperature tend to produce amorphous particles. By using a solvent or a plasticizer for the polyester resin, the apparent glass transition point (or minimum film-forming temperature) of the polyester resin can be lowered, and polymerization can be carried out at a temperature higher than this temperature. The types of solvents and plasticizers are not limited, and are appropriately selected from known ones depending on the type of polyester resin, as long as they do not inhibit polymerization.

その他の重合条件については、常法に従って実施される
が、ポリエステル樹脂微粒子の水系分散体中へ、ビニル
モノマーをあらかじめ仕込み、次いで重合開始剤を滴下
する手段がポリエステル樹脂微粒子の急激な合体、凝集
等の問題が無いので好ましい。
Other polymerization conditions are carried out according to conventional methods, but the method of charging the vinyl monomer in advance into an aqueous dispersion of polyester resin fine particles, and then dropping the polymerization initiator dropwise causes rapid coalescence and aggregation of the polyester resin fine particles. This is preferable because there is no problem.

得られたポリエステル樹脂粒子の水系分散液は、濾過、
凍結乾燥、噴霧乾燥等の常法に従って乾燥粉体として取
り出される。
The obtained aqueous dispersion of polyester resin particles is filtered,
It is extracted as a dry powder using conventional methods such as freeze drying and spray drying.

かくして、本発明における電子写真用カラートナーの主
体となる、真球度0.8以上の粒子が全体の80%以上
存在し、その平均粒径が3〜8μmであり、かつ、平均
粒径をDとした場合に直径が0.5Dから2Dの範囲に
入る粒径の粒子が数平均で全体の70%以上を占めるシ
ャープな分布を有するポリエステル樹脂粒子を工業的に
作製できる。
Thus, particles with a sphericity of 0.8 or more, which are the main components of the color toner for electrophotography in the present invention, are present in at least 80% of the total, and have an average particle size of 3 to 8 μm. It is possible to industrially produce polyester resin particles having a sharp distribution in which particles having a diameter in the range of 0.5D to 2D account for 70% or more of the total number on average.

本発明におけるもう一つの必須要件は、キナクリドン系
マゼンタ顔料を1〜25重量%含有することである。キ
ナクリドン系顔料としては、具体的には C,1,ピグメント・バイオレット19、C,1,ピグ
メント・バイオレット30、C,1,ピグメント・レッ
ド122、等を例示することができる。
Another essential requirement in the present invention is to contain 1 to 25% by weight of a quinacridone magenta pigment. Specific examples of the quinacridone pigment include C,1, Pigment Violet 19, C,1, Pigment Violet 30, and C,1, Pigment Red 122.

これらのうち、色再現性の見地からは、C,1,ピグメ
ント・レッド122が好ましい。
Among these, C,1, Pigment Red 122 is preferred from the viewpoint of color reproducibility.

該本顔料をトナーの主体となる粒子に分散させる方法と
しては、特に限定されないが、好ましくは、前述した樹
脂粒子を製造する際の水分散体を得る前に、あらかじめ
樹脂に顔料を練り込んでおく方法、または、水分散体中
において、微粒子の合体、成長を行う際に該顔料を水分
散体として共存させることにより微粒子の合体と同時に
粒子内に取り込む方法等を例示することができる。
The method for dispersing the present pigment into the main particles of the toner is not particularly limited, but preferably, the pigment is kneaded into the resin in advance before obtaining the aqueous dispersion for producing the resin particles described above. Examples include a method in which the pigment is placed in an aqueous dispersion, or a method in which the pigment is allowed to coexist as an aqueous dispersion when the fine particles coalesce and grow, thereby being incorporated into the particles at the same time as the fine particles coalesce.

本発明においては、色相の調整のために公知既存の着色
剤である顔料、または染料等を補助的に用いることを制
限するものではない。分光透過特性の観点からは染料を
用いることが好ましく、分散染料、塩基性染料、もしく
はカチオン染料、または、分散型カチオン染料等を用い
て色相の調整を行ってもよい。
In the present invention, there is no restriction on the supplementary use of known existing coloring agents such as pigments or dyes for adjusting the hue. From the viewpoint of spectral transmission characteristics, it is preferable to use a dye, and the hue may be adjusted using a disperse dye, a basic dye, a cationic dye, a dispersed cationic dye, or the like.

本発明における電子写真用トナーにおいては安定した電
荷を与えるために荷電制御剤を使用しても良い。担体粒
子(:キャリア)との摩擦により、トナーに正帯電を与
える荷電制御剤としては、例えばN Ca1Ba等のチ
タネート、あるいはカーボネート、アルコキシ化アミン
、ナイロン等のポリアミド樹脂、フタロシアニンブルー
、キナクリドンレッド、アゾ系金属コンプレックスグリ
ーン、等に代表される正のゼータ電位を持つ顔料、アジ
ン系化合物、ステアリン酸変性アジン化合物、オレイン
酸変性アジン化合物、ニグロシン等のアジン系顔料、四
級アンモニウム塩系化合物等がある。
In the electrophotographic toner of the present invention, a charge control agent may be used to provide stable charge. Charge control agents that positively charge the toner through friction with carrier particles include, for example, titanates such as N Ca1Ba, carbonates, alkoxylated amines, polyamide resins such as nylon, phthalocyanine blue, quinacridone red, and azo. Pigments with positive zeta potential such as metal complex green, azine compounds, stearic acid-modified azine compounds, oleic acid-modified azine compounds, azine pigments such as nigrosine, quaternary ammonium salt compounds, etc. .

担体粒子(=キャリア)との摩擦によりトナーに負電荷
を与える荷電制御剤としては、例えば、カーボンブラッ
ク、ハロゲン化フタロシアニングリーン、フラバンスト
ンイエロー、ペリレンレッド等の負のゼータ電位を持つ
顔料、銅、亜鉛、鉛、鉄等の含金属アゾ系化合物等があ
げられる。
Examples of the charge control agent that imparts a negative charge to the toner through friction with carrier particles (carrier) include pigments with a negative zeta potential such as carbon black, halogenated phthalocyanine green, flavanstone yellow, and perylene red, copper, Examples include metal-containing azo compounds such as zinc, lead, and iron.

本発明におけるトナーにおいては、例えばアルミナ微粒
子、シリカ微粒子等の流動性改質剤を添加しても良い。
In the toner of the present invention, a fluidity modifier such as fine alumina particles or fine silica particles may be added.

添加量は、特に限定されるものではないが、適正なる流
動性を付与する観点より、好ましくはトナーに対し0.
01〜5重量%、さらに好ましくは0.1〜2重量%程
度である。
The amount added is not particularly limited, but from the viewpoint of imparting appropriate fluidity, it is preferably 0.00 to the toner.
The amount is about 0.01 to 5% by weight, more preferably about 0.1 to 2% by weight.

以上述べてきた着色剤、荷電制御剤、流動性改質剤、等
を粒子に処理する方法としては特に限定されるものでは
なく公知既存の処理方法を用いることができる。これら
は例えば、粒子中に分散されてもよいし、粒子に吸着さ
せてもよく、被覆させてもよい。
The method of treating particles with the colorant, charge control agent, fluidity modifier, etc. described above is not particularly limited, and any known existing treatment method can be used. For example, these may be dispersed in the particles, adsorbed onto the particles, or coated on the particles.

前述したように、電子写真方式のような、ある大きさを
持った着色粒子の集合体として色再現が行われる系での
混色メカニズムは、異なる色のトナーが重なった部分に
おいては主として減法混色が行われ、異なる色のトナー
または、異なる色の重なりにより生じた色が平面的に併
置された部分においてはその面積比に応じた加法混色が
主として行われる。
As mentioned above, the color mixing mechanism in systems such as electrophotography, where color reproduction is performed as an aggregate of colored particles with a certain size, is mainly due to subtractive color mixing in areas where toners of different colors overlap. In areas where toners of different colors or colors generated by overlapping different colors are juxtaposed on a plane, additive color mixing is mainly performed in accordance with the area ratio.

本発明におけるカラートナーにおいては、平均粒径が小
さく、なによりもその粒度分布がシャープであるために
、異なる色が併置された部分の面積比に応じた加法混色
性が優れ、画像を肉眼で観察した場合において「画像の
肌理」が非常に細かくなる。
The color toner of the present invention has a small average particle size and, above all, a sharp particle size distribution, so it has excellent additive color mixing properties according to the area ratio of the parts where different colors are juxtaposed, and the image can be seen with the naked eye. When observed, the "texture of the image" becomes extremely fine.

また、トナー粒子の粒度分布がシャープで、なおかつ球
形であるため、定着後のトナー層の表面平滑性性が良好
である。そのため画像表面および、異なる色のトナーが
重なり合った部分の界面等での光の散乱が小さくなり、
異なる色が重なり合った部分において減法混色がほぼ理
想的に行なわれる。これらは特に画像の高濃度部分にお
ける中間色再現性に対して非常に好ましい影響を与える
Further, since the toner particles have a sharp particle size distribution and are spherical, the surface smoothness of the toner layer after fixing is good. As a result, light scattering on the image surface and at interfaces where toners of different colors overlap is reduced.
Subtractive color mixing is performed almost ideally in areas where different colors overlap. These have a very favorable influence on intermediate color reproducibility, especially in high-density areas of an image.

また、トナー粒子の粒度分布がシャープであるため、画
像を空間周波数領域にて評価した場合に低周波のノイズ
成分が低く抑えられるため、ノイズが比較的目立つ画像
の低濃度部分においても肌理の細かい画像再現が行われ
るものである。
In addition, because the particle size distribution of toner particles is sharp, low-frequency noise components can be suppressed to a low level when images are evaluated in the spatial frequency domain. Image reproduction is performed.

また本発明において用いられるキナクリドン系マゼンタ
顔料は、実用的見地から見た場合において、前述した電
子写真特有の混色メカニズムにおいて、マゼンタを中心
とするレッドからブルーに至る中間色相領域を最大限に
広げる最適な色相と彩度を有するものである。
Furthermore, from a practical standpoint, the quinacridone-based magenta pigment used in the present invention is optimal for maximally expanding the intermediate hue range from red centered on magenta to blue in the color mixing mechanism unique to electrophotography described above. It has a beautiful hue and saturation.

(実施例) 以下に実施例を示し、本発明をさらに詳細に説明するが
、本発明はこれらになんら限定される物ではない。なお
、実施例、比較例中に樹脂の物性は以下の方法により測
定した。
(Example) The present invention will be explained in more detail by referring to Examples below, but the present invention is not limited to these in any way. In addition, the physical properties of the resin in Examples and Comparative Examples were measured by the following method.

Φ融点、ガラス転移点 示差走査型熱量計(島津製作所製)により、昇温速度1
0°C/分にて測定した。
Φ melting point, glass transition point A heating rate of 1 was measured using a differential scanning calorimeter (manufactured by Shimadzu Corporation).
Measured at 0°C/min.

・軟化点 JIS  K2351に従って測定した。・Softening point Measured according to JIS K2351.

・数平均分子量(蒸気圧法) 分子量測定装置(日立製作新製)により測定した。・Number average molecular weight (vapor pressure method) It was measured using a molecular weight measuring device (newly manufactured by Hitachi Seisakusho).

・帯電量 イースパートアナライザー(線用ミクロン製)により測
定し、粒子を真球として表面積あたりの帯電量に換算し
た。
・Electrical charge amount Measured using an E-Spart Analyzer (manufactured by Micron for wire use), and converted to the amount of charge per surface area assuming that the particles are true spheres.

実施例1 温度計、撹拌機を備えたオートクレーブ中に、ジメチル
テレフタレート  94重量部、ジメチルイソフタレー
ト  95重量部、エチレングリコール    89重
i部、ネオペンチルグリコール  80重量部、および テトラブトキシチタネート  0.1重量部を仕込み1
20〜230 ’Cで120分間加熱してエステル交換
反応を行った。次いで、 5−ナトリウムスルホイソフタル酸6.7重量部 を加え、220〜230°Cで60分間反応を続け、さ
らに、250’Cまで昇温した後、系の圧力1〜10m
mHgとして60分間反応を続けた結果、共重合ポリエ
ステル樹脂(A1)を得た。
Example 1 In an autoclave equipped with a thermometer and a stirrer, 94 parts by weight of dimethyl terephthalate, 95 parts by weight of dimethyl isophthalate, 89 parts by weight of ethylene glycol, 80 parts by weight of neopentyl glycol, and 0.1 parts by weight of tetrabutoxy titanate. Preparing the parts 1
The transesterification reaction was carried out by heating at 20-230'C for 120 minutes. Next, 6.7 parts by weight of 5-sodium sulfoisophthalic acid was added, and the reaction was continued at 220 to 230°C for 60 minutes. After the temperature was further raised to 250'C, the system pressure was reduced to 1 to 10 m
As a result of continuing the reaction at mHg for 60 minutes, a copolymerized polyester resin (A1) was obtained.

得られた共重合ポリエステル樹脂(A1)の分子量は2
7001スルホン酸金属塩基は118当量/ 1000
000gであった。スルホン酸金属塩基の量は共重合ポ
リエステル樹脂中の硫黄濃度の測定により求めた。また
、共重合ポリエステル樹脂(A1)の組成はNMR分析
の結果、酸成分として、 テレフタル酸      48.5M0L%、イソフタ
ル酸      49.0M0L%、5−ナトリウムス
ルホイソフタル酸 2.5M0L%、 アルコール成分として、 エチレングリコール   61.0M0L%、ネオペン
チルグリコール 39.0M0L%であった。
The molecular weight of the obtained copolymerized polyester resin (A1) is 2
7001 sulfonic acid metal base is 118 equivalents/1000
It was 000g. The amount of sulfonic acid metal base was determined by measuring the sulfur concentration in the copolyester resin. In addition, the composition of the copolymerized polyester resin (A1) was determined by NMR analysis to be as follows: terephthalic acid 48.5M0L%, isophthalic acid 49.0M0L%, 5-sodium sulfoisophthalic acid 2.5M0L%, alcohol component as an acid component. Ethylene glycol was 61.0M0L%, and neopentyl glycol was 39.0M0L%.

得られた共重合ポリエステル樹脂(AI)100重量部
に対し、マゼンタ系有機顔料としてC,I。
C and I as magenta organic pigments were added to 100 parts by weight of the obtained copolyester resin (AI).

ピグメント・レッド122を12重量部配合し、ボール
ミルにて予備混合した後、ロールミルにて溶融混合し着
色共重合ポリエステル樹脂(A I M、)を得た。
Pigment Red 122 was blended in an amount of 12 parts by weight, premixed in a ball mill, and then melt-mixed in a roll mill to obtain a colored copolymerized polyester resin (AIM).

温度計、コンデンサー、攪拌羽根を備えた四つ口の1リ
ツトルセパラブルフラスコに、得られた着色共重合ポリ
エステル樹脂(AIM)34重量部とブチルセロソルブ
10重量部とを、110℃にて溶解した後、80°Cの
水56重量部を添加し着色共重合ポリエステルの水系分
散体(BIM)を得た。
After dissolving 34 parts by weight of the obtained colored copolymerized polyester resin (AIM) and 10 parts by weight of butyl cellosolve at 110°C in a four-necked 1-liter separable flask equipped with a thermometer, condenser, and stirring blade. , 56 parts by weight of water at 80°C was added to obtain a colored copolymerized polyester aqueous dispersion (BIM).

温度計、コンデンサー、攪拌羽根を備えた四つ口の1リ
ツトルセパラブルフラスコに、共重合ポリエステル水系
分散体(BIM)834重量部、脱イオン水35重量部
、および、ジメチルアミノエチルメタクリレート5.6
重量部を入れ、70℃に昇温した。次に過硫酸アンモニ
ウム0.2重量部を含む水溶液100重量部を30分間
にわたって滴下した後、さらに20分間70℃に保った
状態で反応を続けた。その結果、共重合ポリエステル水
系分散体に存在したサブミクロンオーダーの粒子径の共
重合体は粒子成長し、平均粒径5゜2μm1真球度が0
.8以上の粒子が全体の91重量%、直径をDとした場
合に0.5D〜2Dの26一 範囲の粒径を存する粒子の占有率(個数)92%の着色
ポリエステル粒子分散体(CIM)を得た。
In a four-necked 1-liter separable flask equipped with a thermometer, condenser, and stirring blade, 834 parts by weight of aqueous copolyester dispersion (BIM), 35 parts by weight of deionized water, and 5.6 parts by weight of dimethylaminoethyl methacrylate.
parts by weight were added, and the temperature was raised to 70°C. Next, 100 parts by weight of an aqueous solution containing 0.2 parts by weight of ammonium persulfate was added dropwise over 30 minutes, and the reaction was continued at 70°C for an additional 20 minutes. As a result, the copolymer with a submicron-order particle size that existed in the aqueous copolyester dispersion grew to an average particle size of 5°2 μm1 and a sphericity of 0.
.. A colored polyester particle dispersion (CIM) in which 91% by weight of the total particles are 8 or more, and 92% of the occupancy (number) of particles having a particle size in the range of 26 from 0.5D to 2D, where D is the diameter. I got it.

得られた着色ポリエステル粒子分散体(CIM)を冷却
、濾過、洗浄し、スプレードライヤーにて乾燥し、マゼ
ンタトナー(TIM)を得た。
The obtained colored polyester particle dispersion (CIM) was cooled, filtered, washed, and dried with a spray dryer to obtain a magenta toner (TIM).

同様に、イエロー系色材としてアントラキノン系有機顔
料C,1,ピグメント・イエロー108、シアン系色材
として、トリフェニルメタン系有機顔料c、r、ピグメ
ント・ブルー24を用い、イエロートナー(TIY)、
シアントナー(T I G)を得た。
Similarly, anthraquinone organic pigments C, 1 and Pigment Yellow 108 were used as yellow coloring materials, triphenylmethane organic pigments C, R and Pigment Blue 24 were used as cyan coloring materials, yellow toner (TIY),
Cyan toner (TIG) was obtained.

得られた着色トナーそれぞれ1重量部をキャリア(平均
粒径80μmの球状還元鉄粉)99重量部と混合し、2
成分系電子写真用現像剤を得た。
1 part by weight of each of the obtained colored toners was mixed with 99 parts by weight of a carrier (spherical reduced iron powder with an average particle size of 80 μm),
A component-based electrophotographic developer was obtained.

キャリアと混合後のトナーの帯電量は (T I Y)  −105μC/g (TIM)  −111μC/g (Tic)  −118μC/g であった。これらの現像剤を用い、アモルファス・シリ
コンを感光体とする電子写真方式のカラー複写機により
紙上に連続5000枚の複写を行った。得られた複写物
はカブリおよびカスレが無く、鮮明で良好なる画像を示
した。得られた画像は中間色領域において、特にレッド
からブルーにかけての色相変化が滑らかであり、低濃度
の画像を再現した部分においても肌理の細かい、ざらつ
きのない、滑らかな中間調色再現が行えるものであった
The charge amount of the toner after mixing with the carrier was (T I Y) −105 μC/g (TIM) −111 μC/g (Tic) −118 μC/g. Using these developers, 5,000 copies were continuously made on paper using an electrophotographic color copying machine using amorphous silicon as a photoreceptor. The resulting copy was free from fog and fading, and showed a clear and good image. The resulting image has a smooth hue change in the intermediate color area, especially from red to blue, and even in areas where low-density images are reproduced, smooth midtone color reproduction with fine texture and no roughness can be achieved. there were.

この現像剤を用い、同様にオーバーへラドプロジェクタ
用の透明フィルム上に複写を行った。得られた複写物は
分光透過特性に優れ、オーバーへラドプロジェクタによ
りスクリーン上に投影された画像は濁りの無い鮮明なる
色調を示した。本現像剤を用いた場合の解像度は16本
/關以上であった。また帯電特性、流動特性、絶縁性等
の湿度依存性、また定着性、シャープメルト性、耐オフ
セット性、等にも特に問題は認められなかった。
Using this developer, copies were similarly made onto a transparent film for an Overherad projector. The obtained copy had excellent spectral transmission characteristics, and the image projected onto the screen by the Overherad projector showed a clear color tone without turbidity. When this developer was used, the resolution was 16 lines/frame or more. Further, no particular problems were observed in the humidity dependence of charging properties, flow properties, insulation properties, etc., as well as fixing properties, sharp melt properties, anti-offset properties, etc.

比較例1 実施例1により得られた共重合ポリエステル樹脂(Al
)90重量部と、実施例1おいて用いられたイエロー顔
料、マゼンタ顔料、シアン顔料10重量部とをそれぞれ
ボールミルにて予備混合し、ロールミルにて溶融混合し
、微粉砕機にて粉砕、分球し平均粒径が5.8μmの着
色トナー(T2Y)(T2M)(T2C)を得た。得ら
れたトナーは0.5D以下の粒径を持つ粒子が数平均に
て20%、2D以上の粒子が15%であった。
Comparative Example 1 Copolymerized polyester resin (Al
) and 10 parts by weight of the yellow pigment, magenta pigment, and cyan pigment used in Example 1, respectively, were premixed in a ball mill, melted and mixed in a roll mill, and ground and separated in a fine grinder. Colored toners (T2Y) (T2M) (T2C) having an average particle diameter of 5.8 μm were obtained. In the obtained toner, particles having a particle size of 0.5D or less accounted for 20% on average, and particles having a particle size of 2D or more accounted for 15% on average.

得られた着色トナーそれぞれ5重量部を実施例と同様に
キャリア(平均粒径80μmの球状還元鉄粉)95重量
部と混合し、2成分系電子写真用現像剤を得た。キャリ
アと混合後のトナーの帯電量は (T 3 Y)  −72μC/g (T3M)  −81μC/g (T2C)  −64μC/g であった。実施例1と同様にこれらの現像剤を用い、ア
モルファス・シリコンを感光体とする電子写真方式のカ
ラー複写機により紙上に連続5000枚の複写を行った
。得られた複写物は細線部にカスレが多く、良好な画像
を得ることができなかった。解像度は約10本/關程度
であった。
5 parts by weight of each of the obtained colored toners were mixed with 95 parts by weight of carrier (spherical reduced iron powder with an average particle size of 80 μm) in the same manner as in the example to obtain a two-component electrophotographic developer. The charge amount of the toner after mixing with the carrier was (T 3 Y) −72 μC/g (T3M) −81 μC/g (T2C) −64 μC/g. As in Example 1, using these developers, 5,000 copies were continuously made on paper using an electrophotographic color copying machine using amorphous silicon as a photoreceptor. The resulting copy had many scratches in the fine line areas, and a good image could not be obtained. The resolution was about 10 lines/frame.

(発明の効果) 以上述べてきたように、本発明によるカラートナーは、
帯電特性、流動特性、絶縁性等の湿度依存性、また定着
性、シャープメルト性、耐オフセット性、等に優れ、特
に画像の鮮鋭性にすぐれ、同時にカラー化の際の色再現
性に優れる鮮明で良好なる色調を持つ画像を提供するも
のである。
(Effects of the Invention) As described above, the color toner according to the present invention has
Excellent in humidity dependence such as charging characteristics, flow characteristics, and insulation properties, as well as fixing properties, sharp melt properties, offset resistance, etc., and has particularly excellent image sharpness, as well as excellent color reproducibility when converting to color. This provides images with good color tone.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)電子写真方式においてカラー画像を実現するため
に用いられるカラートナーの内、特にマゼンタ・カラー
トナーにおいて、該カラートナーが、真球度(短径と長
径の比)0.8以上の粒子が全体の80重量%以上占め
る実質球形の樹脂を主成分とする粒子であり、該粒子の
平均粒径が3〜8μmであり、平均粒径をDとした場合
に直径が0.5Dから2Dの範囲に入る粒径の粒子が数
平均で全体の70%以上を占め、かつ、キナクリドン系
マゼンタ顔料を1〜25重量%含有することを特徴とす
る電子写真用カラートナー。
(1) Among the color toners used to realize color images in electrophotography, especially magenta color toner, the color toner has particles with sphericity (ratio of short axis to long axis) of 0.8 or more. These are essentially spherical resin-based particles that account for 80% or more of the total weight, and the average particle size of the particles is 3 to 8 μm, and when the average particle size is D, the diameter is 0.5D to 2D. 1. A color toner for electrophotography, characterized in that particles having a particle size falling within the range of 70% or more of the total on a number average basis, and containing 1 to 25% by weight of a quinacridone magenta pigment.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1223187A1 (en) * 2001-01-10 2002-07-17 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co. Ltd. Production process of colored fine particulate resins, colored fine particulate resins, and coloring process of articles
US6819905B2 (en) 2002-03-07 2004-11-16 Canon Kabushiki Kaisha Image forming apparatus

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