JPH041007B2 - - Google Patents
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
本発明は耐熱性の改良されたウレタンエラスト
マーに関する。
ウレタンエラストマーはアジプレンで代表され
る熱硬化型エラストマーと熱可塑型エラストマー
の2種があり、前者は主に工業用品分野、後者は
溶液にして、レザーコテイング、接着剤等の分野
に用いられている。
従来の熱硬化型エラストマーはポリテトラメチ
レングリコール(PTMG)、ポリエチレンアジペ
ート(PEA)等の長鎖ポリオールと、トリレン
ジイソシアネート(TDI)、4,4′−ジフエニル
メタンジイソシアネート(MDI)等のポリイソ
シアネートとを予め反応させて末端イソシアネー
ト(NCO)基を有するプレポリマーを合成し、
これを1成分とし、他の成分として3,3′−ジク
ロロ−4,4′−ジアミノジフエニルメタン
(MOCA)で代表されるジアミンあるいはエチレ
ングリコール(EG)、1,4−ブタンジオール
(1,4−BG)等のジオールを用い、この2成
分を注型機で撹拌混合し、所定の金型に注型後、
100℃前後の温度で長時間加熱(ポストキユアと
いう)後、金型から取りはずし製品としている。
上記従来の熱硬化型ウレタンエラストマーは耐
摩耗性は良好であるが、一方耐熱性が低いという
欠点がある。例えば鉄鋼用ロールの場合100℃以
上で使用するのに問題があり、防振材の場合でも
表面温度が120℃以下での使用に限定されている。
更に成形上においても成形時間が熱可塑性ウレタ
ン、RIM(Reaction Injection Molding)ウレタ
ン等と比較すると著しく長いという欠点と、注型
後、長時間のポストキユアを必要とし、そのため
に金型の回転率が悪いという欠点がある。
本発明の目的は耐熱性の著しく優れた熱硬化型
ウレタンエラストマーを提供することにある。
本発明の目的は従来の長時間のポストキユアを
必要とせず、高温、短時間で加熱処理することに
より、成形時間を短縮し、金型の回転率の高い方
法により得られる熱硬化型ウレタンエラストマー
を提供することにある。
本発明の耐熱性の改良されたウレタンエラスト
マーはポリイソシアネート化合物、平均分子
量が500〜5000の2ケ以上の活性水素基を有する
ポリオール()、一般式(A)n(―――CH2OH)o
〔式中Aは脂肪族環、芳香環又は複素環を、mは
1以上の整数、nは2以上の整数を示す〕で表わ
される少なくとも2個の末端水酸基を有するポリ
オール()の各成分をポリオール()とポリ
オール()の()/()の当量比が1.5以
上の条件下で化学量論的に配合したポリウレタン
生成用組成物を反応硬化させた後、生成ポリウレ
タンを、180℃を越える温度で加熱処理すること
により得られる。
本発明で用いられるポリイソシアネート化合物
としては各種のものが使用できるが、なかでも芳
香環を有するポリイソシアネートが好ましく、例
えばTDI、MDI、キシリレンジイソシアネート
(XDI)、トルイジンジイソシアネート(TODI)、
ナフチレンジイソシアネート(NDI)、ポリアル
キレンポリフエニルイソシアネート(PAPI)あ
るいはこれらのカーボジイミド化ポリイソシアネ
ート等が好適である。またイソホロンジイソシア
ネート(IPDI)、1,6−ヘキサメチレンジイソ
シアネート(HDI)、水添MDI、水添TDI等も使
用することができる。
本発明で用いられるポリオール()は平均分
子量が500〜5000の2ケ以上の活性水素基を有す
るポリオールであり、各種のポリエーテルポリオ
ール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネー
トポリオール等を用いることができる。ポリエー
テルポリオールの中ではポリ(オキシテトラメチ
レン)グリコールが好ましく、ポリエステルポリ
オールではポリエチレンアジペートポリオール、
ポリブチレンアジペートポリオール、ポリ−ε−
カプロラクトンポリオールが好ましく、またポリ
カーボネートポリオールではポリブチレンカーボ
ネートポリオール、ポリヘキサメチレンカーボネ
ートポリオールが好ましい。
本発明で用いられるポリオール()は一般式
(A)n(―――CH2OH)o〔式中Aは脂肪族環、芳香環
又は複素環を、mは1以上の整数、nは2以上の
整数を示す〕で表わされる少なくとも2個の末端
水酸基を有するポリオールである。上記において
脂肪族環としては例えば炭素数5〜8のシクロア
ルカンリング、芳香環としてはベンゼンリング、
ナフタレンリングあるいは式
The present invention relates to urethane elastomers with improved heat resistance. There are two types of urethane elastomers: thermosetting elastomers, such as adiprene, and thermoplastic elastomers.The former is mainly used in industrial products, while the latter is used in solutions, such as in leather coatings and adhesives. There is. Conventional thermosetting elastomers are made of long-chain polyols such as polytetramethylene glycol (PTMG) and polyethylene adipate (PEA), and polyisocyanates such as tolylene diisocyanate (TDI) and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI). A prepolymer having terminal isocyanate (NCO) groups is synthesized by reacting with
This is one component, and other components include diamines represented by 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane (MOCA), ethylene glycol (EG), and 1,4-butanediol (1, Using a diol such as 4-BG), stir and mix these two components in a casting machine, and after casting into a specified mold,
After being heated for a long time at a temperature of around 100℃ (called post-curing), the product is removed from the mold. The above-mentioned conventional thermosetting urethane elastomers have good wear resistance, but have the drawback of low heat resistance. For example, rolls for steel have problems when used at temperatures above 100°C, and even anti-vibration materials are limited to use when the surface temperature is below 120°C.
Furthermore, in terms of molding, it has the disadvantage that the molding time is significantly longer than that of thermoplastic urethane, RIM (Reaction Injection Molding) urethane, etc., and it requires a long post-cure after casting, which results in poor mold rotation rate. There is a drawback. An object of the present invention is to provide a thermosetting urethane elastomer having extremely excellent heat resistance. The purpose of the present invention is to shorten the molding time by heat-treating at high temperature and in a short time without requiring the conventional long-time post-cure, and to produce a thermosetting urethane elastomer obtained by a method with a high mold rotation rate. It is about providing. The urethane elastomer with improved heat resistance of the present invention is a polyisocyanate compound, a polyol () having an average molecular weight of 500 to 5000 and having two or more active hydrogen groups, and a general formula (A) n (---CH 2 OH). o
[In the formula, A represents an aliphatic ring, an aromatic ring, or a heterocycle, m represents an integer of 1 or more, and n represents an integer of 2 or more] Each component of the polyol () having at least two terminal hydroxyl groups After reacting and curing a composition for producing polyurethane stoichiometrically blended under conditions where the equivalent ratio of ()/() of polyol () and polyol () is 1.5 or more, the resulting polyurethane is cured at a temperature exceeding 180°C. Obtained by heat treatment at temperature. Various types of polyisocyanate compounds can be used as the polyisocyanate compound used in the present invention, but among them, polyisocyanates having an aromatic ring are preferred, such as TDI, MDI, xylylene diisocyanate (XDI), toluidine diisocyanate (TODI),
Suitable examples include naphthylene diisocyanate (NDI), polyalkylene polyphenyl isocyanate (PAPI), and carbodiimidated polyisocyanates thereof. Also usable are isophorone diisocyanate (IPDI), 1,6-hexamethylene diisocyanate (HDI), hydrogenated MDI, hydrogenated TDI, and the like. The polyol () used in the present invention is a polyol having an average molecular weight of 500 to 5000 and having two or more active hydrogen groups, and various polyether polyols, polyester polyols, polycarbonate polyols, etc. can be used. Among polyether polyols, poly(oxytetramethylene) glycol is preferred, and among polyester polyols, polyethylene adipate polyol,
Polybutylene adipate polyol, poly-ε-
Caprolactone polyol is preferred, and among polycarbonate polyols, polybutylene carbonate polyol and polyhexamethylene carbonate polyol are preferred. The polyol () used in the present invention has the general formula (A) n (---CH 2 OH) o [where A is an aliphatic ring, aromatic ring, or heterocycle, m is an integer of 1 or more, and n is 2 It is a polyol having at least two terminal hydroxyl groups represented by the following integer: In the above, the aliphatic ring is, for example, a cycloalkane ring having 5 to 8 carbon atoms, and the aromatic ring is a benzene ring.
naphthalene ring or formula
【式】
(式中BはO、S、−SO2−、−CH2−、−C
(CH3)2−、[Formula] (In the formula, B is O, S, -SO 2 -, -CH 2 -, -C
(CH 3 ) 2 −,
【式】その他を示す)で表わ される多核芳香環、複素環としては例えば Examples of polynuclear aromatic rings and heterocycles represented by [Formula] (indicates others) include:
【式】等を挙げることが
できる。mは1以上の整数で、好ましい範囲は1
〜5であり、一方nは2以上の整数で好ましい範
囲は2〜5である。
ポリオールの好ましい具体例としては1,2
−(または1,3−もしくは1,4−)シクロヘ
キサンジメタノール(CHDM)、1,2−(また
は1,3−もしくは1,4−)キシリレンジオー
ル(XD)、1,8−ナフタレンジメタノール、
2,2−ビス(p−ヒドロキシメチルフエニル)
プロパン、ビス(p−ヒドロキシメチルフエニ
ル)スルホン、ビス(p−ヒドロキシメチルフエ
ニル)エーテル、ビス(p−ヒドロキシメチルフ
エニル)チオエーテル、β−ヒドロキシエチルテ
レフタレート(BHET)、β,β,β′,β′−テト
ラメチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ
−(5,5)−ウンデカン−3,9−ジエタノー
ル、β,β−ジメチル−β′,β′ジフエニル−2,
4,8,10−テトラオキサスピロ−(5,5)−ウ
ンデカン−3,9−ジエタノール等を例示でき
る。
本発明では上記各成分をポリオール()とポ
リオール()の当量比が1.5以上の条件下で、
ポリイソシアネート成分とポリオール成分を化学
量論的に配合して反応硬化させた後、生成ポリウ
レタンを前記T1以上の温度で加熱処理すること
により著しく耐熱性の向上したウレタンエラスト
マーを得ることができる。ここで上記化学量論的
にとは例えばNCO/活性水素の当量比が約0.95
〜1.15となる範囲で配合することを意味する。本
発明においては必要に応じ触媒、発泡剤、補強
剤、顔料、その他を配合できる。反応、硬化は通
常の方法によれば良い。本発明のウレタンエラス
トマーのポリマー構造はポリオール()とポリ
イソシアネート及びポリオール()とポリイソ
シアネートのそれぞれからなるセグメントの繰り
返しユニツトを有するいわゆるブロツクドウレタ
ンエラストマーであり、ポリオール()とポリ
オール()の当量比が1.5以上であることによ
り限定される。本発明のブロツクドウレタンエラ
ストマーの合成法はプレポリマー法、ワン・シヨ
ツト法、その他の方法のいずれでも良い。ポリオ
ール()のうち100℃以上の融点を持つ高融点
化合物の場合は、予め溶剤に溶かし、それに過剰
のポリイソシアネート化合物を加え、末端NCO
基になるように反応させた後、溶剤を留去して混
合ポリイソシアネート組成物として低融点化を図
る方法が有用である。
本発明においてはポリイソシアネートとポリオ
ール成分を反応硬化させた後、何らポストキユア
を行うことなく生成ポリウレタンを180℃を越え
る温度で加熱処理することにより目的とする高耐
熱性のウレタンエラストマーを得ることができる
が、勿論ポストキユアを併用しても何ら差し障り
はない。
本発明のウレタンエラストマーが優れた耐熱性
を発揮するのは、そのポリマー構造と180℃を越
えるで加熱処理する手段の相乗効果に基因するも
のと考えられる。即ち本発明のブロツクドウレタ
ンエラストマーのポリオール()とポリイソシ
アネートの繰り返しユニツトからなるハードセグ
メントブロツクの熱安定性が、エラストマーとし
ての耐熱性に大きく寄与しているものと考えられ
る。例えば耐熱劣化性を評価する一手段として所
定のテストピースを長時間、一定温度で空気雰囲
気下にさらした後、外観上の変化を確認し、テス
トピースの重量減を測定する方法がある。この方
法で熱硬化型ウレタンエラストマーとして一般に
良く知られているPTMG−TDIプレポリマーと
MOCAとの反応により得られるポリウレタン・
ウレアを160℃×108.5hrの条件下にさらすと黒色
に変化し熔融状態になるが、同時に測定した本発
明のブロツクドウレタンエラストマーは原形を保
ち、変色も僅かに黄変する程度であつた。
次に熱変性の温度依存性については本発明のブ
ロツクドウレタンエラストマーは180℃を越える
で熱処理することにより著しく改善される。この
熱処理は従来よりこの分野で知られているポスト
キユアとは技術概念を異にするものであり、本発
明のブロツクドウレタンエラストマーにおいて極
めて有効である。
本発明のウレタンエラストマーは種々の用途に
用いられるが、特に耐熱性の要求の強い例えば鉄
鋼用ロール、コンプレツサーの架台等に使われる
防振材等に有用である。
以下に参考例、実施例、比較例を挙げて本発明
を詳しく説明する。使用した配合材料及び試験法
は以下の通りである。
(1) ポリイソシアネート
MDI ミリオネートMT(日本ポリウレタン)
タケネートN2710 NCO%=4.32(武田薬品)
(2) ポリオール()
PTMG PTMG2000(OHV=57.7、三菱化
成)
PEA ニツポラン4040(OVH=56.1、日本ポ
リウレタン)
PCG デスモフエン2020E(OVH=56、バイ
エル)
PEAT2000芳香族系ポリエステルポリオール
(OVH=124)
(3) ポリオール()
CHDMシクロヘキサンジメタノール(イー
ストマン)
m−XD m−キシリレンジオール(三菱ガ
ス化学)
(4) DSC測定方法
試料片約30mgを、空気雰囲気下で室温より220
℃まで、毎分10℃の速度で昇温し、相転移による
吸熱ピークの測定を行つた。
(5) 分子量測定変化の測定方法
初期試料片又は160℃×108.5hrで加熱老化後の
試料片の0.5grをジ−n−ブチルアミン/DMF
(0.5/1)の容量比からなる混合溶剤1.5mlに溶
解し、THF10mlで希釈する。この試料溶液を用
いて高速ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフイ
により分子量測定を行つた。
参考例 1〜6
第1表に記載のポリイソシアネート及びポリオ
ール成分を用いてプレポリマー法によりポリウレ
タンを生成し、これを通常の90℃×16Hrという
条件でポストキユアして得られるエラストマーの
加熱減量、分子量変化、減量開始温度を測定し
た。尚参考例6はタケネートN2710とMOCAを
NCO/活性水素の当量比が1.05の条件で反応硬
化させて得られたポリウレタンの場合の結果を示
す。
第1表より参考例6の加熱減量は、ポリオール
()を用いた参考例1〜5の本発明のブロツク
ドウレタンエラストマーに比し、2.5〜4倍程度
多く、また分子量の低下も参考例6では初期の1/
10以下になつているのに対し、参考例1〜5では
1/3以上に止まつている。また減量開始温度も参
考例6では241℃であるが、参考例1〜5ではい
ずれも260℃以上である。この結果から本発明の
ブロツクドウレタンエラストマーが耐熱劣化性に
著しく優れていることが明らかである。[Formula] etc. can be mentioned. m is an integer greater than or equal to 1, and the preferred range is 1.
-5, while n is an integer of 2 or more, with a preferable range of 2-5. Preferred specific examples of polyols include 1 and 2
- (or 1,3- or 1,4-) cyclohexanedimethanol (CHDM), 1,2- (or 1,3- or 1,4-) xylylene diol (XD), 1,8-naphthalenedimethanol ,
2,2-bis(p-hydroxymethylphenyl)
Propane, bis(p-hydroxymethylphenyl) sulfone, bis(p-hydroxymethylphenyl)ether, bis(p-hydroxymethylphenyl)thioether, β-hydroxyethyl terephthalate (BHET), β, β, β′ , β'-tetramethyl-2,4,8,10-tetraoxaspiro-(5,5)-undecane-3,9-diethanol, β,β-dimethyl-β',β'diphenyl-2,
Examples include 4,8,10-tetraoxaspiro-(5,5)-undecane-3,9-diethanol. In the present invention, each of the above components is mixed under conditions where the equivalent ratio of polyol () to polyol () is 1.5 or more.
A urethane elastomer with significantly improved heat resistance can be obtained by stoichiometrically blending a polyisocyanate component and a polyol component, reaction-curing the resulting polyurethane, and then heat-treating the resulting polyurethane at a temperature above T 1 . Here, the above-mentioned stoichiometric means, for example, that the equivalent ratio of NCO/active hydrogen is approximately 0.95.
This means blending within a range of ~1.15. In the present invention, catalysts, blowing agents, reinforcing agents, pigments, and others may be added as necessary. Reaction and curing may be carried out by conventional methods. The polymer structure of the urethane elastomer of the present invention is a so-called blocked urethane elastomer having repeating units of polyol () and polyisocyanate, and segments each consisting of polyol () and polyisocyanate, and the equivalent ratio of polyol () and polyol () is is 1.5 or more. The method for synthesizing the blocked urethane elastomer of the present invention may be any of the prepolymer method, one shot method, and other methods. In the case of a high melting point compound among polyols () with a melting point of 100℃ or higher, dissolve it in a solvent in advance, add an excess of the polyisocyanate compound, and dissolve the terminal NCO.
A useful method is to react to form a base and then distill off the solvent to obtain a mixed polyisocyanate composition with a lower melting point. In the present invention, the desired highly heat-resistant urethane elastomer can be obtained by reaction-curing the polyisocyanate and polyol components and then heat-treating the resulting polyurethane at a temperature exceeding 180°C without performing any post-curing. However, of course, there is no problem in using post cure together. The reason why the urethane elastomer of the present invention exhibits excellent heat resistance is thought to be due to the synergistic effect of its polymer structure and the means of heat treatment at temperatures exceeding 180°C. That is, it is considered that the thermal stability of the hard segment block composed of repeating units of polyol () and polyisocyanate in the blocked urethane elastomer of the present invention greatly contributes to the heat resistance of the elastomer. For example, one method for evaluating heat deterioration resistance is to expose a predetermined test piece to an air atmosphere at a constant temperature for a long period of time, then check for changes in appearance and measure weight loss of the test piece. In this method, PTMG-TDI prepolymer, which is generally well known as a thermosetting urethane elastomer,
Polyurethane obtained by reaction with MOCA
When urea is exposed to conditions of 160° C. x 108.5 hours, it turns black and becomes molten, but the blocked urethane elastomer of the present invention, which was measured at the same time, maintained its original shape and only slightly yellowed. Next, the temperature dependence of thermal denaturation is significantly improved by heat treating the blocked urethane elastomer of the present invention at a temperature exceeding 180°C. This heat treatment is different in technical concept from post-cure conventionally known in this field, and is extremely effective for the blocked urethane elastomer of the present invention. The urethane elastomer of the present invention can be used for various purposes, but it is particularly useful as vibration-proofing materials used in steel rolls, compressor frames, etc., which require high heat resistance. The present invention will be described in detail below with reference to Reference Examples, Examples, and Comparative Examples. The compounding materials and test methods used are as follows. (1) Polyisocyanate MDI Millionate MT (Japan Polyurethane) Takenate N2710 NCO% = 4.32 (Takeda Pharmaceutical) (2) Polyol () PTMG PTMG2000 (OHV = 57.7, Mitsubishi Kasei) PEA Nitsuporan 4040 (OVH = 56.1, Japan Polyurethane) PCG Desmofene 2020E (OVH=56, Bayer) PEAT2000 aromatic polyester polyol (OVH=124) (3) Polyol () CHDM cyclohexanedimethanol (Eastman) m-XD m-xylylene diol (Mitsubishi Gas Chemical) (4) DSC measurement method Approximately 30 mg of a sample piece was
The temperature was raised to 10°C at a rate of 10°C per minute, and the endothermic peak due to phase transition was measured. (5) Measuring method of molecular weight measurement change 0.5g of the initial sample piece or the sample piece after heat aging at 160℃ x 108.5 hours was added to di-n-butylamine/DMF.
Dissolve in 1.5 ml of a mixed solvent with a volume ratio of (0.5/1) and dilute with 10 ml of THF. Using this sample solution, molecular weight was measured by high speed gel permeation chromatography. Reference Examples 1 to 6 Polyurethane is produced by a prepolymer method using the polyisocyanate and polyol components listed in Table 1, and the polyurethane is post-cured under the usual conditions of 90°C x 16 hours.Heating loss and molecular weight of elastomers obtained The change and weight loss onset temperature were measured. Reference example 6 uses Takenate N2710 and MOCA.
The results are shown for polyurethane obtained by reaction curing under conditions where the NCO/active hydrogen equivalent ratio is 1.05. From Table 1, the loss on heating of Reference Example 6 is about 2.5 to 4 times greater than that of the blocked urethane elastomers of the present invention of Reference Examples 1 to 5 using polyol (), and the molecular weight of Reference Example 6 also decreases. So the initial 1/
In contrast, in Reference Examples 1 to 5, the ratio remained at 1/3 or more. Further, the temperature at which weight loss starts is 241°C in Reference Example 6, but it is 260°C or higher in Reference Examples 1 to 5. From these results, it is clear that the blocked urethane elastomer of the present invention has extremely excellent heat deterioration resistance.
【表】
参考例7〜8及び実施例1〜2
参考例3と同じウレタンエラストマーを用いて
ポストキユアすることなく、このウレタンのT1
である120℃以上の温度で熱処理したものの耐熱
性をDSC曲線における吸熱ピークの表われる温
度により評価した。尚、単にポストキユア(90×
16Hr)したのみのもの(比較例1)及びポスト
キユアの後に、120℃で300分間加熱処理したもの
(比較例2)の結果をも併せて第2表に示す。ま
た参考例7〜8、実施例1〜2及び比較例1〜2
において得られたDSC曲線を第1図に示す。
第1図から明らかなように比較例2ではブロツ
クドポリウレタンの転移が125℃から始まり183℃
にピークを示す。このDSC曲線はポストキユア
のみで熱処理のない比較例1のDSC曲線とほぼ
同じであり熱処理の効果が表われていない。一方
150℃以上で熱処理を行つた参考例7〜8及び実
施例1〜2ではDSC吸熱ピーク高温側にシフト
している。とりわけ180℃を越えるで熱処理を行
うと180℃以下での吸熱は殆ど認められない。[Table] Reference Examples 7 to 8 and Examples 1 to 2 Using the same urethane elastomer as Reference Example 3, T 1 of this urethane was obtained without post-curing.
The heat resistance of the materials heat-treated at a temperature of 120°C or higher was evaluated by the temperature at which the endothermic peak appeared in the DSC curve. In addition, simply post-cure (90×
Table 2 also shows the results of the samples that were only treated (for 16 hours) (Comparative Example 1) and those that were heat-treated at 120° C. for 300 minutes after post-curing (Comparative Example 2). Also, Reference Examples 7-8, Examples 1-2 and Comparative Examples 1-2
Figure 1 shows the DSC curve obtained. As is clear from Figure 1, in Comparative Example 2, the transition of the blocked polyurethane started at 125°C and reached 183°C.
shows the peak. This DSC curve is almost the same as the DSC curve of Comparative Example 1 with only post-cure and no heat treatment, and does not show the effect of heat treatment. on the other hand
In Reference Examples 7 and 8 and Examples 1 and 2, in which heat treatment was performed at 150° C. or higher, the DSC endothermic peak shifted to the high temperature side. In particular, when heat treatment is performed at a temperature exceeding 180°C, almost no endotherm is observed at temperatures below 180°C.
【表】
比較例 3
ポリオール()/ポリオール()の当量比
を1とする以外は参考例3と同様にしてポリウレ
タンを作成したところ、T1は105℃であつた。こ
のウレタンを115℃及び150℃の温度で熱処理した
ところ、いずれの熱処理温度でも、熱処理前後の
DSC曲線が殆ど変わらず、熱処理効果は認めら
れなかつた。このことはポリオール()/ポリ
オール()の当量比が1であり、より安定な結
晶構造に転移するほどのハードセグメントの形成
がなくハードセグメントのブロツク性が少ないた
めに、T1以上の温度で熱処理しても、ポリマー
構造の変化が乏しいためと考えられる。
比較例 4
実施例1において、熱処理温度を140℃にした
以外は実施例1と同様にしてDSC曲線における
吸熱ピークの表われる温度を測定したところ184
℃であつた。DSC曲線を第1図に示す。[Table] Comparative Example 3 A polyurethane was prepared in the same manner as in Reference Example 3 except that the equivalent ratio of polyol ()/polyol () was 1, and T 1 was 105°C. When this urethane was heat-treated at temperatures of 115℃ and 150℃, it was found that at both heat treatment temperatures,
The DSC curve remained almost unchanged, and no heat treatment effect was observed. This is because the equivalent ratio of polyol ()/polyol () is 1, and there is no formation of hard segments that would transform to a more stable crystal structure, and the blocking properties of the hard segments are small . This is thought to be because there is little change in the polymer structure even after heat treatment. Comparative Example 4 The temperature at which the endothermic peak appears in the DSC curve was measured in the same manner as in Example 1 except that the heat treatment temperature was 140°C.184
It was warm at ℃. The DSC curve is shown in Figure 1.
第1図は参考例7〜8実施例11〜2及び比較例
1〜2及び4において得られたDSC曲線図であ
る。
FIG. 1 is a DSC curve diagram obtained in Reference Examples 7 to 8, Examples 11 to 2, and Comparative Examples 1 to 2 and 4.
Claims (1)
素基を有するポリオール() 一般式(A―)n(CH2OH)o〔式中Aは脂肪族
環、芳香環又は複素環を、mは1以上の整数、
nは2以上の整数を示す〕で表わされる少なく
とも2個の末端水酸基を有するポリオール
() の各成分をポリオール()とポリオール()
の()/()の当量比が1.5以上の条件下で
化学量論的に配合し、反応硬化させて得られる生
成ポリウレタンを180℃を越える温度で熱処理し
た耐熱性の改良されたウレタンエラストマー。[Claims] 1. Polyisocyanate compound A polyol () having an average molecular weight of 500 to 5000 and having two or more active hydrogen groups () General formula (A-) n (CH 2 OH) o [In the formula, A is an aliphatic ring] , an aromatic ring or a heterocycle, m is an integer of 1 or more,
polyol () having at least two terminal hydroxyl groups represented by n is an integer of 2 or more.
A urethane elastomer with improved heat resistance obtained by heat-treating the resulting polyurethane obtained by stoichiometrically blending and reaction curing under conditions where the equivalent ratio of ()/() is 1.5 or more at a temperature exceeding 180°C.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57000799A JPS58118815A (en) | 1982-01-05 | 1982-01-05 | Urethane elastomer with improved heat resistance |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57000799A JPS58118815A (en) | 1982-01-05 | 1982-01-05 | Urethane elastomer with improved heat resistance |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58118815A JPS58118815A (en) | 1983-07-15 |
JPH041007B2 true JPH041007B2 (en) | 1992-01-09 |
Family
ID=11483725
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57000799A Granted JPS58118815A (en) | 1982-01-05 | 1982-01-05 | Urethane elastomer with improved heat resistance |
Country Status (1)
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JP (1) | JPS58118815A (en) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO2014077003A1 (en) | 2012-11-15 | 2014-05-22 | 日本軽金属株式会社 | Aluminum alloy plate for battery cases, which has excellent moldability and weldability |
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-
1982
- 1982-01-05 JP JP57000799A patent/JPS58118815A/en active Granted
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