JPH0397754A - Thermoplastic resin composition - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
a,産業上の利用分野
本発明は、機械的強度、低吸水性および塗装性に優れた
熱可塑性樹脂組戊物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION a. Field of Industrial Application The present invention relates to a thermoplastic resin composite having excellent mechanical strength, low water absorption, and paintability.
b.従来の技術
ナイロン6、ナイロン66、ナイロン46などで代表さ
れるポリアミド樹脂は、優れた機械的性質、熱的性質、
電気的性質を有することから、電気・電子分野、自動車
関連分野などに広く使われている。b. Conventional technology Polyamide resins represented by nylon 6, nylon 66, nylon 46, etc. have excellent mechanical properties, thermal properties,
Because it has electrical properties, it is widely used in electrical and electronic fields, automobile-related fields, etc.
しかし、これらのポリアミド樹脂は、ノッチ付アイゾッ
ト衝撃強度が低いという欠点を有しており、大型成形品
や低温で使用する部品などには問題が生じる場合があっ
た。また吸水率が高いために、吸水したポリアミド樹脂
は、戊形加工を行なった場合に気泡が入り、白化を起こ
したり、吸水により機械的強度が著しく低下するばかり
でなく、寸法の変化や変形などの問題も生じる。ポリア
ミド樹脂は、このような欠点を有するため、エンジニア
リング樹脂としての用途が限定され、ポリアミド樹脂自
体が有する優れた特性を生かすことができない、という
問題がある。However, these polyamide resins have a drawback of low notched Izod impact strength, which may cause problems in large molded products or parts used at low temperatures. In addition, due to its high water absorption rate, polyamide resin that has absorbed water will not only cause air bubbles and whitening when it is subjected to molding processing, but also a significant decrease in mechanical strength due to water absorption, as well as dimensional changes and deformation. The problem also arises. Since polyamide resin has such drawbacks, its use as an engineering resin is limited, and there is a problem in that the excellent properties of the polyamide resin itself cannot be utilized.
一方、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィン
系樹脂は安価であり、しかも吸水性をほとんど示さず、
耐吸水性は良好であるが、塗装性および高温時の物性が
劣るという欠点がある。そのため、ポリアミド樹脂とオ
レフイン系樹脂のそれぞれの欠点を補完し改善するため
に、両者を併用することが試みられている。しかしなが
ら、ポリアミド樹脂とオレフィン系樹脂を単に溶融混練
りしただけでは相溶性が乏しく、相互間に剥離が生じ、
耐衝撃性も十分でない。我々は、耐衝撃性を改良するた
めに、エチレン−プロピレン系共重合体ゴムを配合する
試みを行なったが、耐衝撃性の改良効果は十分でなく、
成形外観も悪く、さらに剥離現象が著しく、とうてい工
業材料として使用できるものでなかった。On the other hand, olefin resins such as polyethylene and polypropylene are inexpensive and exhibit almost no water absorption.
Although it has good water absorption resistance, it has the drawbacks of poor paintability and physical properties at high temperatures. Therefore, attempts have been made to use polyamide resins and olefin resins in combination in order to complement and improve their respective drawbacks. However, simply melt-kneading polyamide resin and olefin resin results in poor compatibility and peeling between them.
Impact resistance is also not sufficient. We attempted to blend ethylene-propylene copolymer rubber to improve impact resistance, but the effect of improving impact resistance was not sufficient.
The appearance of the molded product was poor, and the peeling phenomenon was significant, so it could not be used as an industrial material.
C.発明が解決しようとする課題
本発明者等は、ポリアミド樹脂とオレフィン系樹脂の混
合物において、ポリアミド樹脂とオレフィン系樹脂の相
溶性を改良し、かつこの混合物の耐衝撃性、塗装性を改
良すべく鋭意検討した結果、ポリアミド樹脂とオレフィ
ン系樹脂に特定のゴム質重合体を配合するに当り、エチ
レン−官能基含¥1¥単量体共重合体に、ビニル系(共
)重合体がグラフト反応した多相構造体を配合すること
により、従来にない性能を有する熱可塑性樹脂組成物が
得られることを見い出し、かかる知見に基づいて本発明
に到達した。C. Problems to be Solved by the Invention The present inventors aimed to improve the compatibility of polyamide resin and olefin resin in a mixture of polyamide resin and olefin resin, and to improve the impact resistance and paintability of this mixture. As a result of intensive studies, we found that when blending a specific rubbery polymer with polyamide resin and olefin resin, a vinyl (co)polymer undergoes a graft reaction with an ethylene-functional group-containing monomer copolymer. The present inventors have discovered that a thermoplastic resin composition having unprecedented performance can be obtained by blending the multiphase structure obtained above, and have arrived at the present invention based on this knowledge.
d.課題が解決するための手段
すなわち本発明は、
(a)ポリアミド樹脂10〜90重量%(b)ポリオレ
フィン系樹脂90〜10重量%(a)と(b)成分の合
計100重量部に対して
(c)オレフィン単位とカルボキシル基、酸無水物基、
オキサゾリン基およびエポキシ基から選ばれた少なくと
も1種の官能基を有する不飽和化合物単位とを主体とす
る共重合体に、少なくとも1種のビニル化合物からなる
ビニル系(共)重合体がグラフトした多相構造を有する
重合体および
(d)エチレン−α・オレフィン系共重合体、芳香族ビ
ニル化合物と共役ジエン化合物からなるブロック共重合
体、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物からなるブ
ロック共重合体もしくはランダム共重合体の水素化物、
および共役ジエン系重合体の水素化物から選ばれた少な
くとも1種の重合体を、(c)と(d)の合計量が1〜
600重量部となるように配合してなり、かつ(c)/
(d)成分の重量比が1〜9 0/9 9〜10である
ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供するもので
ある。d. The means for solving the problem, that is, the present invention, consists of (a) 10 to 90% by weight of polyamide resin, (b) 90 to 10% by weight of polyolefin resin, based on a total of 100 parts by weight of components (a) and (b). c) olefin unit, carboxyl group, acid anhydride group,
A polyvinyl (co)polymer made of at least one vinyl compound is grafted onto a copolymer mainly composed of an unsaturated compound unit having at least one functional group selected from oxazoline groups and epoxy groups. A polymer having a phase structure and (d) an ethylene-α/olefin copolymer, a block copolymer consisting of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound, a block copolymer consisting of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound, or random copolymer hydride,
and at least one kind of polymer selected from hydrides of conjugated diene polymers, in which the total amount of (c) and (d) is 1 to 1.
600 parts by weight, and (c)/
The present invention provides a thermoplastic resin composition characterized in that the weight ratio of component (d) is 1 to 90/9 to 9 to 10.
以下、本発明を詳細に説明する。The present invention will be explained in detail below.
本発明の(a) rfi,分で用いるポリアミド樹脂と
しては、通常、下記式
H2 N (cH2 ) X−NH2(式中、Xは4
〜12の間の整数である。)により表わされる線状ジア
ミンと、下記式HO2 C (cH2)Y−CO2
H(式中、yは2〜12の間の整数である。)により表
わされる線状カルボン酸との縮合によって製造されたも
のや、ラクタムの開環重合によって製造されたものなど
が使用できる。これらのポリアミドの好ましい例として
は、ナイロン66、ナイロン6つ、ナイロン6101ナ
イロン612、ナイロン6、ナイロン12、ナイロン1
1、ナイロン46などがある。The polyamide resin used in (a) rfi, min of the present invention usually has the following formula H2N (cH2)X-NH2 (wherein, X is 4
is an integer between ~12. ) and a linear diamine represented by the following formula HO2 C (cH2)Y-CO2
Those produced by condensation with a linear carboxylic acid represented by H (in the formula, y is an integer between 2 and 12), those produced by ring-opening polymerization of lactam, etc. can be used. Preferred examples of these polyamides include nylon 66, nylon 6, nylon 6101, nylon 612, nylon 6, nylon 12, and nylon 1.
1. Nylon 46, etc.
また、ナイロン6/66、ナイロン6/6 1 0、ナ
イロン6/12、ナイロン6/6 1 2、ナイロン6
/66/610、ナイロン6/66/12などの共重合
ポリアミド類も使用できる。Also, nylon 6/66, nylon 6/6 1 0, nylon 6/12, nylon 6/6 1 2, nylon 6
Copolyamides such as nylon 6/66/610 and nylon 6/66/12 can also be used.
さらに、ナイロン6/6T(T:テレフタル酸成分)、
テレフタル酸、イソフタル酸のような芳香族ジカルボン
酸と、メタキシレンジアミンあるいは脂環族ジアミンか
ら得られる半芳香族ポリアミド類、メタキシレンジアミ
ンと上記線状カルボン酸から得られるポリアミドなどを
挙げることができる。なお、ポリアミドは単独で用いて
よく、また2種以−Lのポリアミドを併用することもで
きる。特に好まし5いものは、ナイロン66、ナイロン
6、ナイロン46である。Furthermore, nylon 6/6T (T: terephthalic acid component),
Examples include semi-aromatic polyamides obtained from aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid and isophthalic acid and metaxylene diamine or alicyclic diamine, and polyamides obtained from metaxylene diamine and the above linear carboxylic acids. . Note that the polyamide may be used alone, or two or more types of polyamides may be used in combination. Particularly preferred are nylon 66, nylon 6, and nylon 46.
本発明で使用するポリアミド樹脂の相対粘度y7,。,
(97%硫酸濃度1g/100ml,30℃で測定)は
1〜5、好ましくは1.5〜4.5、さらに奸ましくは
2〜4のものである。Relative viscosity y7 of the polyamide resin used in the present invention. ,
(measured at 97% sulfuric acid concentration 1 g/100 ml, 30°C) is 1 to 5, preferably 1.5 to 4.5, more preferably 2 to 4.
(b)成分のオレフィン系樹脂としては、好ましくはポ
リブロビレン系樹脂および/またはポリエチレン系樹脂
である。ボリブロビレン系樹脂としては、プロピレンの
単独重合体、ブロビレンとエチレンおよびα−オレフィ
ンとの共重合体、ならびにこれらとプロピレン以外のα
−オレフィンの単独重合体あるいは共重合体との混合物
などが挙げられる。The olefin resin of component (b) is preferably a polypropylene resin and/or a polyethylene resin. Polypropylene resins include propylene homopolymers, copolymers of propylene with ethylene and α-olefins, and α-olefins other than propylene.
- Mixtures with olefin homopolymers or copolymers, and the like.
ここで使用されるα−オレフィンとしては、炭素数6〜
12のものが用いられ、1−ヘキセン、1−オクテン、
1−デセン、3−メチル−1−ベンテン、4−メチル−
1−ベンテンなどが特に好ましい。上記共重合体中のα
−オレフィンの存在比は、0.5重量%以下であること
が好ましい。The α-olefin used here has a carbon number of 6 to
12 are used, 1-hexene, 1-octene,
1-decene, 3-methyl-1-bentene, 4-methyl-
1-bentene and the like are particularly preferred. α in the above copolymer
- The abundance ratio of the olefin is preferably 0.5% by weight or less.
また、ポリエチレン系樹脂としては、高密度、中密度ま
たは低密度のもののいずれをも用いることができ、また
他の単量体、ハロゲン化合物などで変性されたポリエチ
レン系樹脂を用いることもできる。特に好ましい(b)
6分は、ポリプロピレン系樹脂である。Further, as the polyethylene resin, any of high density, medium density, or low density polyethylene resins can be used, and polyethylene resins modified with other monomers, halogen compounds, etc. can also be used. Particularly preferred (b)
6 minutes is polypropylene resin.
(a)成分と(b)成分の使用量は、(a)成分/(b
)成分=10〜9 0/9 0〜10重量%であり、好
ましくは20〜90/80〜10重量%、さらに好まし
くは20〜80/80〜20、特に好ましくは30〜7
0/7 0〜30本量%である。The usage amount of component (a) and component (b) is (a) component/(b)
) component = 10-9 0/9 0-10% by weight, preferably 20-90/80-10% by weight, more preferably 20-80/80-20, particularly preferably 30-7
0/7 0 to 30% by weight.
(a)成分の使用量が10重量%未満((b)成分の使
用量が90重量%を超えた領域)では塗装性が劣り、(
a)成分の使用量が90重量%を超える領域((b)成
分の使用量が10重量%未満の領域)では吸水性の改良
効果が少ない。If the amount of component (a) used is less than 10% by weight (in the area where the amount of component (b) used exceeds 90% by weight), paintability will be poor;
In the region where the amount of component (a) used exceeds 90% by weight (the region where the amount of component (b) used is less than 10% by weight), the effect of improving water absorption is small.
本発明の多相構造を有する重合体(c)は、(a)成分
、(b)成分および(d)成分の相溶化剤として使用さ
れるものである。その(e)成分は、多相構造市合体中
のオレフイン単位とカルボキシル基、酸無水物基、オキ
サゾリン基、エポキシ基から選ばれた少なくとも1種の
官能基を有する不飽和化合物単位とを主体とする共重合
体とは、例えば高圧ラジカル重合によるオレフインとl
二記不飽和化合物単量体または他の不飽和単量体との二
元、三元または多元の共重合体であり、上記共重合体中
のオレフィンとしてはエチレン、ブロビレンが奸ましく
、特に好ましいものはエチレンである。−1二記共重合
体のなかで特に好ましいものは、エチレン−無水マレイ
ン酸の二元系の共重合体である。The polymer (c) having a multiphase structure of the present invention is used as a compatibilizer for components (a), (b) and (d). The component (e) is mainly composed of an olefin unit in a multiphase structure and an unsaturated compound unit having at least one functional group selected from a carboxyl group, an acid anhydride group, an oxazoline group, and an epoxy group. For example, a copolymer formed by high-pressure radical polymerization with olefin and l
It is a binary, ternary or multi-component copolymer with unsaturated compound monomers or other unsaturated monomers, and the olefin in the above copolymer is preferably ethylene or brobylene, especially Preferred is ethylene. Particularly preferred among the -1-2 copolymers is a binary copolymer of ethylene-maleic anhydride.
上記共重合体のオレフィン量は、60〜99.5重量%
、官能基含有不飽和化合物単量体0.5〜40重量%、
他の不飽和単量体0〜39.5重量%からなる共重合体
が好ましい。The amount of olefin in the above copolymer is 60 to 99.5% by weight.
, 0.5 to 40% by weight of a functional group-containing unsaturated compound monomer,
A copolymer containing 0 to 39.5% by weight of other unsaturated monomers is preferred.
カルボキシル基含有不飽和化合物としては、アクリル酸
、メタクリル酸、マレイン酸などがあり、酸無水物基含
有不飽和化合物としては、無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸などがあり、オキサゾリン基nu不飽和化合物とし
ては、ビニルオキサゾリンなどがあり、さらにエポキシ
基含有不飽和化合物としては、グリシジルメタクリレー
ト、アリルグリシジルエーテルなどがある。Examples of unsaturated compounds containing a carboxyl group include acrylic acid, methacrylic acid, and maleic acid; examples of unsaturated compounds containing an acid anhydride group include maleic anhydride and itaconic anhydride; Examples include vinyl oxazoline, and epoxy group-containing unsaturated compounds include glycidyl methacrylate and allyl glycidyl ether.
奸ましい官能基は、エボキシ基、酸無水物基であり、特
に好ましいものは酸無水物基である。Preferred functional groups are epoxy groups and acid anhydride groups, with acid anhydride groups being particularly preferred.
本発明に使用される多相構造熱可塑性樹脂中のビニル系
(共)重合体とは、具体的にはスチレン、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロビル
スチレン、クロルスチレン、α−メチルスチレン、α一
エチルスチレンなどの芳香族ビニル単量体、(メタ)ア
クリル酸のメチル、エチル、プロビル、イソプロビル、
ブチル、2−エチルヘキシル、シクロヘキシル、ドデシ
ル、オクタデシルなどのエステル類、ビニルメチルエー
テル、ビニルエチルエーテルなどのビニルエーテル類、
アクリ口ニトリル、メタクリロニトリルなどのビニルシ
アン化合物およびアクリル酸アミド系化合物が挙げられ
、これらは1種または2種以上で使用される。Specifically, the vinyl-based (co)polymer in the multiphase thermoplastic resin used in the present invention includes styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, ethylstyrene, isoprobylstyrene, chlorstyrene, and α-methylstyrene. , aromatic vinyl monomers such as α-ethylstyrene, methyl, ethyl, probyl, isopropyl (meth)acrylate,
Esters such as butyl, 2-ethylhexyl, cyclohexyl, dodecyl, octadecyl, vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether,
Examples include vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and acrylamide compounds, and these may be used alone or in combination of two or more.
本発明でいう多相構造熱可塑性樹脂とは、特定の官能基
含有オレフィン共重合体またはビニル系(共)重合体マ
トリックス中に、それとは異なる成分であるビニル(共
)重合体または特定の官能基含有オレフィン共重合体が
球状に均一に分散しているものをいう。The multiphase structure thermoplastic resin as used in the present invention refers to a specific functional group-containing olefin copolymer or a vinyl-based (co)polymer matrix containing a vinyl (co)polymer or a specific functional It refers to a group-containing olefin copolymer that is uniformly dispersed in a spherical shape.
分散している重合体の粒子系は0.001〜10μm、
好ましくは0.01〜5μmである。分散樹脂粒子径が
0.001μm未満の場合、あるいは10μmを超える
場合、得られた組成物の機械的強度が低下し好ましくな
い。The particle size of the dispersed polymer is 0.001 to 10 μm,
Preferably it is 0.01 to 5 μm. When the dispersed resin particle size is less than 0.001 μm or more than 10 μm, the mechanical strength of the resulting composition is undesirably reduced.
本発明の多相構造熱可塑性樹脂中のビニル(共)重合体
の数平均重合度は5〜10,000、好ましくは10〜
5,000の範囲である。The number average degree of polymerization of the vinyl (co)polymer in the multiphase structured thermoplastic resin of the present invention is 5 to 10,000, preferably 10 to 10,000.
The range is 5,000.
本発明の多相構造熱可塑性樹脂は、前記特定の官能基含
有オレフィン共重合体が5〜95重量%、好ましくは2
0〜90重量%の範囲にあることが本発明の目的を達成
するうえで好ましい。The multiphase thermoplastic resin of the present invention contains 5 to 95% by weight, preferably 2% by weight, of the specific functional group-containing olefin copolymer.
The content is preferably in the range of 0 to 90% by weight in order to achieve the object of the present invention.
上記本発明の(c)成分を製造する際のグラフト法は、
一般によく知られている連鎖移動法、電離性放射線照射
法などいずれの方法によってもよいが、最も好ましいも
のは特開昭64−48856号公報記載の方法である。The grafting method for producing component (c) of the present invention is as follows:
Any generally well-known method such as chain transfer method or ionizing radiation irradiation method may be used, but the most preferred method is the method described in JP-A-64-48856.
本発明の(c)成分において、官能基含有オレフィン共
重合体にグラフトしたビニル(共)重合体の量、すなわ
ちグラフト率は少なくとも1重量%以上であることが好
ましい。In component (c) of the present invention, the amount of vinyl (co)polymer grafted to the functional group-containing olefin copolymer, that is, the grafting ratio, is preferably at least 1% by weight or more.
グラフト成分として、好ましくは(メタ)アクリル酸ア
ルキルエステル重合体、芳香族ビニル重合体および芳香
族ビニル化合物とビニルシアン化合物からなる共重合体
であり、さらに好ましくは(メタ)アクリル酸アルキル
エステル重合体およびスチレンーアクリロニトリル共重
合体である。As the graft component, preferably a (meth)acrylic acid alkyl ester polymer, an aromatic vinyl polymer, and a copolymer consisting of an aromatic vinyl compound and a vinyl cyan compound, and more preferably a (meth)acrylic acid alkyl ester polymer. and styrene-acrylonitrile copolymer.
本発明の(d)成分であるエチレン−α・オレフィン系
共重合体としては、エチレン−α・オレフィン共重合体
、エチレン−α・オレフィンーポリエン共重合体などが
あり、ここで使用されるα・オレフィンとしては、炭素
数3〜20個を有する不飽和炭化水素化合物であり、例
えばプロピレン、ブテンー1、ペンテン−1、ヘキセン
−1、ヘブテン−1、4−メチルブテンー1、4−メチ
ルベンテン−1などが挙げられ、特に好ましいものはプ
ロピレンである。エチレンとα・オレフィンの重量比は
95:5〜5:95、好ましく95:5〜20 : 8
0である。また、好ましいムーニ−粘度(ML 、
100℃)は耐衝撃性の面から1+4
5〜200、好ましくは5〜100である。The ethylene-α/olefin copolymer which is the component (d) of the present invention includes ethylene-α/olefin copolymer, ethylene-α/olefin-polyene copolymer, etc. -Olefins are unsaturated hydrocarbon compounds having 3 to 20 carbon atoms, such as propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, hebutene-1, 4-methylbutene-1, 4-methylbentene-1 Among them, propylene is particularly preferred. The weight ratio of ethylene to α-olefin is 95:5 to 5:95, preferably 95:5 to 20:8.
It is 0. In addition, preferred Mooney viscosity (ML,
100°C) is 1+4 5 to 200, preferably 5 to 100 from the viewpoint of impact resistance.
芳香族ビニル化合物および共役ジエン化合物かなるブロ
ック共重合体としては、
一般式 (A−B← 、(A−B← A、n
n
(A−B} X
n
(式中、Aは芳香族ビニル化合物重合体ブロック、Bは
共役ジエン化合物重合体ブロック、Xはカップリング剤
残基、nは1以上の整数である。)で表わされるもので
ある。A block copolymer consisting of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound has the general formula (A-B←, (A-B←A, n
n (A-B} It is what is expressed.
ここで、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロッ
クとは、共役ジエン化合物ブロックが共役ジエン化合物
単独あるいは共役ジェン化合物を60重量%以上、好ま
しくは80重量%以上含有する共役ジエン化合物と芳香
族ビニル化合物との共重合体ブロックであって、ビニル
芳香族化合物がランダムに結合あるいは漸増する、いわ
ゆるテーパードブロックを1以上有する構造のいずれで
もよい。Here, the polymer block mainly composed of an aromatic vinyl compound refers to a conjugated diene compound block containing a conjugated diene compound alone or a conjugated diene compound containing a conjugated diene compound in an amount of 60% by weight or more, preferably 80% by weight or more, and an aromatic vinyl compound. Any structure having one or more so-called tapered blocks, which are copolymer blocks with a vinyl compound and in which vinyl aromatic compounds are randomly bonded or gradually increased, may be used.
さらに、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック
は、上記以外に共役ジェン化合物が低シスタイプで結合
したブロックと高シスタイプで結合したブロックを有す
るものも含まれる。Furthermore, polymer blocks mainly composed of conjugated diene compounds include those having blocks in which conjugated diene compounds are bonded in a low cis type and blocks in a high cis type.
ここで使用されるビニル芳香族化合物としては、前記し
たものが使用されるが好ましいものはスチ?ンである。As the vinyl aromatic compound used here, the ones mentioned above are used, but the preferred one is styrene. It is.
共役ジエン化合物としては、1.3−ブタジエン、2−
メヂルー1,3−ブタジエン、2.3−ジメヂル−1.
3−ブタジエン、2−ネオペンヂル−1.3−ブタジエ
ン、2−クロロ−1,3〜ブタジエン、2−シアノー1
.3−ブタジエン、■換直鎖」(役ベンタジエン類、直
鎖および側鎖共役へキサジエンなどがある。これらのう
ち1,3−ブタジエン、2−メチル−1,3−ブタジエ
ンの使用が奸ましく、〕,3−ブタジエンの使用が特に
/Irまし2い。Conjugated diene compounds include 1,3-butadiene, 2-
Medyl-1,3-butadiene, 2,3-dimedyl-1.
3-butadiene, 2-neopendyl-1,3-butadiene, 2-chloro-1,3-butadiene, 2-cyano 1
.. 3-butadiene, ``converted straight chain'' (functional bentadienes, straight chain and side chain conjugated hexadiene, etc.) Among these, 1,3-butadiene and 2-methyl-1,3-butadiene are most frequently used. , ],3-butadiene is particularly preferred.
ブロック共張合体全体の重最平均分子量は、好ましくは
10,000〜500,000、さらにflfまし、く
は20.000〜300.000である。The weight average molecular weight of the entire block co-adhesive composite is preferably 10,000 to 500,000, more preferably 20,000 to 300,000.
ブロソク共市合体は1挿だけでなく、異なる構造、異な
るビニル芳香族化合物含足のものを組み合わせてもさし
5つかえない。また、ブロック共重合体として上記ブロ
ック共市合体を水素添加したものも使用できる。You can use not only one combination of Brosoku co-markets, but also combinations of different structures and different vinyl aromatic compound content. Further, as a block copolymer, a hydrogenated product of the above block copolymer can also be used.
さらに、ビニル芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合狗
とのランダム重合体の水素化物も好まI〜く使用される
。Furthermore, hydrogenated products of random polymers of vinyl aromatic vinyl compounds and conjugated diene compounds are also preferably used.
また、本発明の(d)成分の中で』(役ジエン系市合体
の水素化物とし,では、例えば、好ましくは1,2−ビ
ニル構造が20%以下のポリブタジゴンブロックセグメ
ント(c)と結合ブタジエン部の1、2−ビニル構造が
30〜95%であるポリブタジエン、あるいは芳香族ビ
ニルーブタジエン共屯会体からなるブロックセグメント
([))を有するブロック共重合体の水素化物であり、
一般式 (c−D−}− 、(c−11− C、n
n
(c−D} X
n
(式中、Xはカップリング剤残基、nは1以上の整数で
ある。)
で表わされるものである。In the component (d) of the present invention, for example, a polybutadigon block segment (c) preferably having a 1,2-vinyl structure of 20% or less A hydrogenated product of a polybutadiene in which the 1,2-vinyl structure of the bonded butadiene moiety is 30 to 95%, or a block copolymer having a block segment ([)) consisting of an aromatic vinyl-butadiene covalent association,
General formula (c-D-}-, (c-11-C, n
n (c-D} X n (wherein, X is a coupling agent residue, and n is an integer of 1 or more).
本発明の(d)成分中の水素化物における水添率は、共
役ジエン化合物重合体中のオレフィン性不飽和結合の少
なくとも80%以上のものが好ましく、さらに好ましく
は90%以上、特に好ましくは95%以上である。The hydrogenation rate of the hydride in component (d) of the present invention is preferably at least 80% of the olefinic unsaturated bonds in the conjugated diene compound polymer, more preferably 90% or more, particularly preferably 95% or more. % or more.
好ましい(d)成分占しては、エチレン−プロピレン系
共重a体および前記水素化物であり、さらに好ましくは
エチレン−プロピレン系共重合体、ポリスヂレンブロッ
クとスチレンとブタジエンのラングムL’< .’Ij
’9体ブロックからなる共重合体の水累化物、ポリス
チレンブロックと高ビニルポリブタジエンブロックと低
ビニルポリブタジエンブロックからなる重合体の水素化
物、低ビニルポリブタジエブロックと高ビニルポリブタ
ジエンブロックからなる重合体の水素化物などである。Preferable component (d) is ethylene-propylene copolymer a and the above-mentioned hydride, more preferably ethylene-propylene copolymer, polystyrene block, styrene and butadiene laminate L'<. 'Ij
'Aqueous aggregates of copolymers consisting of 9-blocks, hydrides of polymers consisting of polystyrene blocks, high vinyl polybutadiene blocks and low vinyl polybutadiene blocks, polymers consisting of low vinyl polybutadiene blocks and high vinyl polybutadiene blocks. These include hydrides.
本発明の(d)成分は、耐衝撃性を向ヒさせるL1的を
<4 L,、ゴム状重合体の中から選ばれた特定のちの
である。ゴム状重合体は数多くのものがあるが、本発明
の(d)成分以外のものは全く耐衝撃性が改善されない
か、またはその改良効果が少ない。Component (d) of the present invention has a L1 target of <4 L, which improves impact resistance, and is a specific polymer selected from rubbery polymers. There are many types of rubber-like polymers, but those other than the component (d) of the present invention either do not improve impact resistance at all or have a small improvement effect.
本発明のCC)+ (d)成分会計の使用量は、(a)
+ (b)成分の合計100車ffl部に対して1〜6
00重量部、IJfましくは5〜500重足部、さらに
好ましくは5〜400屯ffl部、特に好ましくは5〜
300重量部であり、その使用楚が1東量部未満では耐
衝撃性が劣り、600重量部を超えると耐熱性、耐衝撃
性および塗装性が劣る。The usage amount of CC) + (d) component accounting of the present invention is (a)
+ (b) Component 1 to 6 for a total of 100 car ffl parts
00 parts by weight, IJf or 5 to 500 parts by weight, more preferably 5 to 400 parts by weight, particularly preferably 5 to 400 parts by weight.
If the amount used is less than 1 part by weight, the impact resistance will be poor, and if it exceeds 600 parts by weight, the heat resistance, impact resistance and paintability will be poor.
(e)成分と(d)成分の使用割合は、耐衝撃性および
塗装性の面から、(c)成分/(d)成分の市h1比は
1〜9 0/9 9〜1o、好まし2くは5〜80/9
5〜20、さらに好まし,くは10〜5 0/9 0〜
50重量%、特に好ましくは1 0〜45/90〜55
重量%である。The ratio of component (e) and component (d) to be used is, from the viewpoint of impact resistance and paintability, the ratio of component (c) to component (d) is 1 to 9, preferably 0/9 to 9 to 1. 2 is 5~80/9
5-20, more preferably 10-50/90-
50% by weight, particularly preferably 10-45/90-55
Weight%.
さらに、相溶化剤(c)成分と併用して、プロピレン重
合体またはエチレン重合体と少むくとも1挿のビニル単
積体から得られるビニル系けい屯合体からなるグラフト
重合物を用いることもできる。Furthermore, in combination with the compatibilizer component (c), a graft polymer consisting of a propylene polymer or an ethylene polymer and a vinyl-based silicon polymer obtained from at least one vinyl monolayer can also be used. .
ここで使用されるビニル単量体とし、では、前記した芳
香族ビニル単量体、ビニルシアン化合物、(メタ)アク
リル酸アルキルエステルなどが使用される。As the vinyl monomer used here, the above-mentioned aromatic vinyl monomer, vinyl cyanide compound, (meth)acrylic acid alkyl ester, etc. are used.
本発明の貼可塑性樹脂組戊物を得るにあたり、公知の架
橋法によって(c)成分および/または(d)成分を架
橋することができる。In obtaining the plastic adhesive composition of the present invention, component (c) and/or component (d) can be crosslinked by a known crosslinking method.
ここで使用される架橋としては、通常のゴムに使用され
る過酸化物架橋、樹脂架橋、硫黄架橋などが使用される
。As the crosslinking used here, peroxide crosslinking, resin crosslinking, sulfur crosslinking, etc. used in ordinary rubber are used.
具体的な架橋剤については、例えば“架橋剤ハンドブッ
ク(山下晋三、金子東助著、大成社)″記載の架橋剤、
架橋助剤、架橋促進剤などが使用される。For specific crosslinking agents, for example, the crosslinking agents described in "Crosslinking Agent Handbook (written by Shinzo Yamashita and Tosuke Kaneko, Taiseisha)",
A crosslinking aid, a crosslinking accelerator, etc. are used.
架橋方法としては、(a)、(b)、(c)、(d)成
分を溶融混合した後、前記架橋剤を添加し、さらに混練
した後、熱プレスなどで架橋をかける静的架橋法と、架
橋剤を添加し溶融混合状態を続けながら架橋をかける動
的架橋法とがあるが、動的架橋法が性能的に優れ好まし
い。The crosslinking method includes a static crosslinking method in which components (a), (b), (c), and (d) are melt-mixed, the crosslinking agent is added, and the crosslinking is further kneaded, followed by crosslinking using a hot press or the like. and a dynamic crosslinking method in which crosslinking is performed by adding a crosslinking agent and continuing the melt-mixing state, but the dynamic crosslinking method is preferable because of its excellent performance.
動的架橋法において、架橋剤は(a)、(b)、(c)
、((L)の全成分と同時に添加してもよく、あるいは
成分の任意の成分または1部を架橋剤とともに混合し、
残りの成分を後から添加してもよく、また各成分の全量
または1部を溶融混合し、さらに残りの成分を添加した
後、架橋剤を添加し架橋してもよい。In the dynamic crosslinking method, the crosslinking agents are (a), (b), (c)
, (may be added simultaneously with all components of (L), or any component or portion of the components may be mixed with the crosslinking agent,
The remaining components may be added later, or the entire amount or part of each component may be melt-mixed, the remaining components may be added, and then a crosslinking agent may be added to perform crosslinking.
上記架橋剤を添加して架橋を行なうものに適した組戊と
して、好ましいものは(a)+ (b)+(c) +(
d)成分中の(a)+ (b)成分量が50重量%以下
、さらに好ましくは45重量%以下のものである。As a structure suitable for crosslinking by adding the above-mentioned crosslinking agent, a preferable structure is (a) + (b) + (c) + (
The amount of components (a) + (b) in component d) is 50% by weight or less, more preferably 45% by weight or less.
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、各種押出機、ハンバリ
ーミキサー、ニーダー、ロールなどにより上記各成分を
混練することによって得ることができる。溶融混練時の
各成分の添加順序は特に限定しないが、全成分を混合し
混練する方法、任意の成分を混練した後、残りの成分を
添加し混練する方法などがある。The thermoplastic resin composition of the present invention can be obtained by kneading the above-mentioned components using various extruders, Hanbury mixers, kneaders, rolls, etc. The order of addition of each component during melt-kneading is not particularly limited, but methods include a method of mixing and kneading all the components, a method of kneading arbitrary components, and then adding and kneading the remaining components.
本発明の熱可塑性樹脂組戊物の使用に際して、種々の充
填剤を添加することができる。When using the thermoplastic resin composite of the present invention, various fillers can be added.
例えば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラスビー
ズ、アスベスト、ガラスフレーク、ウォラストナイト、
炭酸カルシウム、タルク、硫酸バリウム、マイ力、チタ
ン酸カリウムウィスカーフッ素樹脂、二硫化モリブデン
、カーボンブラック、酸化チタンなどの充填剤を単独ま
たは併用して用いることができる。For example, glass fiber, carbon fiber, metal fiber, glass beads, asbestos, glass flakes, wollastonite,
Fillers such as calcium carbonate, talc, barium sulfate, miyuki, potassium titanate whisker fluororesin, molybdenum disulfide, carbon black, and titanium oxide can be used alone or in combination.
これらの充填剤のうち、ガラス繊維、炭素繊維などの繊
維形状のものは6〜60μmの繊維径と30μm以上の
繊維長を有するものが好ましい。Among these fillers, those in the form of fibers such as glass fibers and carbon fibers preferably have a fiber diameter of 6 to 60 μm and a fiber length of 30 μm or more.
これらの充填剤は、本発明の組成物100重量部に対し
て5〜150重量部使用することができる。These fillers can be used in an amount of 5 to 150 parts by weight per 100 parts by weight of the composition of the present invention.
また、公知の難燃剤、酸化防止剤、発泡剤、滑剤、可塑
剤、顔料、染料などの添加物を添加して用いることがで
きる。Additionally, known additives such as flame retardants, antioxidants, foaming agents, lubricants, plasticizers, pigments, and dyes can be added.
好ましい難燃剤は赤リン、ハロゲン系のものであり、さ
らに好ましいものはデカブロムジフエニルエーテル、臭
素化ボリスチレン、臭素化ポリフエニレンエーテル、臭
素化エポキシオリゴマーと二酸化アンチモンの併用であ
る。また、好ましい滑剤としてはモンタン酸系のワック
スである。Preferred flame retardants are red phosphorus and halogen-based flame retardants, and more preferred are decabromodiphenyl ether, brominated polystyrene, brominated polyphenylene ether, and a combination of brominated epoxy oligomer and antimony dioxide. A preferred lubricant is a montanic acid wax.
さらに、要求される性能に応じて他の重合体、例えばA
BS樹脂、AES樹脂、MBS.樹脂、AS樹脂、HI
PS,ボリスチレン、熱可塑性ポリエステル、ポリカー
ボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリ
イミド、pps,ポリエーテルエーテルケトン、フッ化
ビニリデン重合体、ポリフエニレンエーテル、架橋粒子
などを適宜ブレンドすることができる。Furthermore, depending on the required performance, other polymers such as A
BS resin, AES resin, MBS. Resin, AS resin, HI
PS, polystyrene, thermoplastic polyester, polycarbonate, polysulfone, polyether sulfone, polyimide, pps, polyether ether ketone, vinylidene fluoride polymer, polyphenylene ether, crosslinked particles, etc. can be blended as appropriate.
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成形、シ一ト押出
、真空成形、異形成形、発泡戊形、スタンパブル成形な
どによって各種成形品として用いることができる。The thermoplastic resin composition of the present invention can be used as various molded products by injection molding, sheet extrusion, vacuum molding, irregular molding, foam molding, stampable molding, and the like.
上記成形法によって得られた各種成形品は、その優れた
性能を利用して自動車の外装・内装部材および電気・電
子関連の各種部品、ハウジングなどに使用することがで
きる。The various molded products obtained by the above molding method can be used for exterior and interior parts of automobiles, various electrical and electronic related parts, housings, etc. by utilizing their excellent performance.
e.実施例
実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、これら
はいずれも例示的なものであって、本発明の内容を限定
するものではない。e. EXAMPLES The present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but these are merely illustrative and do not limit the scope of the present invention.
なお以下の各例において、部および%はそれぞれ重量部
および重量%を示す。In each of the following examples, parts and % indicate parts by weight and % by weight, respectively.
本発明の実施例、比較例に用いた本発明の(a) 、
(b) 、 (c) 、した。(a) of the present invention used in Examples and Comparative Examples of the present invention,
(b), (c), did.
1, (a)或分
A−1(ナイロン6)
(d)成分を以下に示
ε一カブロラクタムの開環重縮合で得たη,。,2.7
7 (97%硫酸を用い、濃度1g/ 1 0’Oml
, 3 0゜C/l11定)のナイロン6を用いた。1, (a) Part A-1 (nylon 6) (d) The component is shown below, and η is obtained by ring-opening polycondensation of ε-cabrolactam. ,2.7
7 (Using 97% sulfuric acid, concentration 1g/10'Oml
, 30°C/l11 constant) nylon 6 was used.
A−2(ナイロン66)
ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の重縮合で得たη
2.95(測定条件はA−1とrel
同じ)のナイロン66を用いた。A-2 (nylon 66) η obtained by polycondensation of hexamethylene diamine and adipic acid
Nylon 66 of 2.95 (measurement conditions are the same as A-1 and rel) was used.
A−3(ナイロン,46)
テトラメチレンジアミンとアジピン酸の重縮合で得たη
3.55(測定条件はA−1と同じ)rel
のナイロン46を用いた。A-3 (nylon, 46) η obtained by polycondensation of tetramethylenediamine and adipic acid
Nylon 46 with a rel of 3.55 (measurement conditions are the same as A-1) was used.
2. (b)成分
B−1;三菱油化■製、ポリプロピレン MH8B−2
;三菱油化■製、ポリプロピレン MA3B−3;日本
石油化学■製、ポリエチレン スタフレンE791
3.(c)成分
C−1
ステンレス製オートクレープに蒸留水250部、ポリビ
ニルアルコール0,25部を添加し、撹拌しながらエチ
レン−グリシジルメタクリレート共重合体(グリシジル
メタクリレート含量15%)70部を入れ分散させた。2. (b) Component B-1; Polypropylene MH8B-2 manufactured by Mitsubishi Yuka ■
; manufactured by Mitsubishi Yuka ■, polypropylene MA3B-3; manufactured by Nippon Petrochemical ■, polyethylene Stafrene E791 3. (c) Component C-1 Add 250 parts of distilled water and 0.25 parts of polyvinyl alcohol to a stainless steel autoclave, and add and disperse 70 parts of ethylene-glycidyl methacrylate copolymer (glycidyl methacrylate content 15%) while stirring. Ta.
ラジカル屯合開始剤としてペンゾイルパーオキシド0.
15部、ラジカル(共)重合性q機過酸化物としてt−
プチルベルオキシメタクリ口イロキシエチルカーボネー
ト0.6部をスチレン21部、アクリロニトリル9部に
溶解させ添加した。Penzoyl peroxide 0.0% as a radical initiator.
15 parts, t- as a radical (co)polymerizable q-organic peroxide
0.6 part of butylberoxymethacryloxyethyl carbonate was dissolved in 21 parts of styrene and 9 parts of acrylonitrile and added.
60〜65゜Cに昇温し、2時間重合反応を行なわせる
ことにより、ラジカル重合開始剤およびラジカル(共)
重合性有機過酸化物を3むビニル単量体を含浸させた。By raising the temperature to 60-65°C and carrying out the polymerization reaction for 2 hours, the radical polymerization initiator and radical (co-)
A vinyl monomer containing a polymerizable organic peroxide was impregnated.
次いで、温度を80〜85℃に上げ、7時間重合反応を
行なった。Next, the temperature was raised to 80 to 85°C, and a polymerization reaction was carried out for 7 hours.
水洗および乾燥してグラフト化前駆体を得た。A grafted precursor was obtained by washing with water and drying.
このグラフト化前駆体を押出機(200゜C)にて押出
し、グラフト化反応を行なわせることにより多m構造熱
可塑性樹脂C−1を得た。C一1の走査型電子顕微鏡観
察による分散粒径は0.3〜0.4μmのものであり、
エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体へのスチ
レン系重合体のグラフト率は32%であった。This grafting precursor was extruded using an extruder (200°C) to carry out a grafting reaction, thereby obtaining a multi-m structure thermoplastic resin C-1. The dispersed particle size of C-1 as observed with a scanning electron microscope is 0.3 to 0.4 μm,
The grafting ratio of the styrene polymer to the ethylene-glycidyl methacrylate copolymer was 32%.
C−2〜C−4
C−1の製造条件において、官能基含有オレフィンif
f.合体またはビニル単量体種を変えて02〜C−4を
製造した。C-2 to C-4 Under the production conditions of C-1, the functional group-containing olefin if
f. 02 to C-4 were produced by combining or by changing the type of vinyl monomer.
なお、C−2〜C−4の分散相の分散粒径およびグラフ
ト率はC−1とほぼ同じであった。In addition, the dispersed particle size and grafting rate of the dispersed phase of C-2 to C-4 were almost the same as those of C-1.
以下余白
4, (d)成分
重合体D−l
エチレン−プロピレン共重合ゴム(日本合成ゴム■製、
EP912P)
重合体D−2 (c−D−Cブロック共重合体)ブロッ
クC部分の1,2−ビニル含量が10%、分子量が6万
で、ブロックD部分の1.2ービニル含量が60%、分
子量が12万のポリブタジエンの水素化物(水添率98
%)を用いた。Margin 4 below, (d) Component polymer D-l Ethylene-propylene copolymer rubber (manufactured by Japan Synthetic Rubber ■,
EP912P) Polymer D-2 (c-D-C block copolymer) The 1,2-vinyl content of the block C portion is 10%, the molecular weight is 60,000, and the 1.2-vinyl content of the block D portion is 60%. , polybutadiene hydride with a molecular weight of 120,000 (hydrogenation rate 98
%) was used.
重合体D−3 (A−B−Cブロック共重合体)ブロッ
クA部分は分子量4万のスチレンブロック(スチレン含
量30%)、ブロックBはポリブタジエンで分子量が8
万、1,2−ビニル含量が52%、ブロックCはポリブ
タジエンで分子量が1万、1,2−ビニル含量が12%
のブロック共重合体の水素化物(水添率98%)を用い
た。Polymer D-3 (A-B-C block copolymer) Block A is a styrene block with a molecular weight of 40,000 (styrene content 30%), and block B is polybutadiene with a molecular weight of 8.
Block C is polybutadiene with a molecular weight of 10,000 and 1,2-vinyl content of 12%.
A hydrogenated block copolymer (hydrogenation rate of 98%) was used.
重合体D−4 (A−Bブロック共重合体)ブロックA
がスチレンのブロックであり、ブロックBがスチレンと
ブタジエンのランダム共重合体である分子ffi20万
のブロック共重合体の水素化物(水添率98%)を用い
た。なお、ブロックAのスチレン量が10%で、ブロッ
クBのスチレン量が20%である。Polymer D-4 (A-B block copolymer) Block A
is a block of styrene, and block B is a random copolymer of styrene and butadiene, which is a hydrogenated block copolymer with a molecular ffi of 200,000 (hydrogenation rate: 98%). Note that the amount of styrene in block A is 10%, and the amount of styrene in block B is 20%.
前記(a)、(b)、(c)、(d)成分を表−1の組
成割合で混合し、二軸押出機で混練しペレット化した。The components (a), (b), (c), and (d) were mixed in the composition ratios shown in Table 1, kneaded using a twin-screw extruder, and pelletized.
得られたベレットを十分乾燥した後、射出成形機にて評
価用試験片を得た。After sufficiently drying the obtained pellet, a test piece for evaluation was obtained using an injection molding machine.
耐衝撃性(アイゾット衝撃強度):ASTMD256に
準じて厚み1/8′ノッチ付、23℃で測定した。Impact resistance (Izod impact strength): Measured at 23°C with a thickness of 1/8' notched according to ASTM D256.
耐熱性(熱変形温度):ASTM D648に準じて
厚み1/4’、荷重4 . 6 kg/ cJで測定
した。Heat resistance (heat distortion temperature): thickness 1/4', load 4. Measured at 6 kg/cJ.
機械的強度(曲げ強度):ASTM D790に準じ
て測定した。Mechanical strength (bending strength): Measured according to ASTM D790.
塗装性:オリジン電気■製の下記の塗料、硬化剤、シン
ナーを用い、膜厚25μのウレタン塗装を行なった。塗
膜に碁盤目(100個)を入れ、セロテープで剥離する
碁盤目の個数をみた。Paintability: Urethane coating with a film thickness of 25 μm was performed using the following paint, curing agent, and thinner manufactured by Origin Denki ■. A grid pattern (100 pieces) was placed on the coating film, and the number of grid patterns that could be peeled off with cellophane tape was measured.
塗 料;オリジンプレートZNY
硬化剤:ポリハードH
シンナー;オリジンシンナー #210吸水率=1/8
″UL Bar試験片を作威し、この試験片を23℃
、RHIOO%雰囲気中に200時間放置して、成形後
の絶対乾燥時と吸水時の重量から次式により算出した。Paint: Origin Plate ZNY Hardening agent: Polyhard H Thinner: Origin Thinner #210 Water absorption rate = 1/8
``A UL Bar test piece was prepared and the test piece was heated to 23°C.
, RHIOO% was left in an atmosphere for 200 hours, and the weight was calculated using the following formula from the weight when absolutely dry after molding and when water was absorbed.
の範囲外で多いもの)であり、塗装性が劣る。(often outside the range), and paintability is poor.
比較例3は、(c)成分を使用しなかった例であり、耐
衝撃性および塗装性が劣る。Comparative Example 3 is an example in which component (c) was not used, and the impact resistance and paintability were poor.
比較例4は、(c)成分および(d)成分の使用量が本
発明の範囲外で少ないものであり、耐衝撃性および塗装
性が劣る。In Comparative Example 4, the amounts of component (c) and component (d) used were small and outside the scope of the present invention, and the impact resistance and paintability were poor.
比較例5は、(c)成分がグラフトを持たないものであ
り、耐衝撃性および塗装性が劣る。In Comparative Example 5, component (c) does not have a graft, and the impact resistance and paintability are poor.
比較例6は、本発明の(d)成分を使用しなかった例で
あり、耐衝撃性が劣る。Comparative Example 6 is an example in which the component (d) of the present invention was not used, and the impact resistance was poor.
実施例1〜14は、本発明の目的とする効果を有する熱
可塑性樹脂組成物が得られている。In Examples 1 to 14, thermoplastic resin compositions having the desired effects of the present invention were obtained.
比較例1は、(a)成分の使用量が本発明の範囲外で多
いもの((b)成分の使用量が本発明範囲外で少ないも
の)であり、吸水率が大きく、耐吸水性が劣る。In Comparative Example 1, the amount of component (a) used is large outside the scope of the present invention (the amount of component (b) used is small outside the scope of the present invention), and the water absorption rate is high and the water absorption resistance is low. Inferior.
比較例2は、(a)成分の使用量が本発明の範囲外で少
ないもの((b)成分の使用量が本発明以下余白
f.発明の効果
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃性などの機械的
強度、塗装性、低吸水性および寸法安定性に優れたもの
であり、高品質の要求される自動車の4装・内装部十1
および電気・電子関連の各種部品、ハウジングなどの成
形品を提供するもので、産業Lの利用価値は大きい。In Comparative Example 2, the amount of component (a) used is small outside the range of the present invention (the amount of component (b) used is below the present invention margin f. Effect of the invention The thermoplastic resin composition of the present invention has It has excellent mechanical strength such as impact resistance, paintability, low water absorption, and dimensional stability, and is used in automobile interior parts and parts that require high quality.
It also provides molded products such as various electric/electronic parts and housings, so the value of industrial L is great.
Claims (1)
リオレフィン系樹脂90〜10重量%(a)と(b)成
分の合計100重量部に対して (c)オレフィン単位とカルボキシル基、酸無水物基、
オキサゾリン基およびエポキシ基 から選ばれた少なくとも1種の官能基を有 する不飽和化合物単位とを主体とする共重 合体に、少なくとも1種のビニル化合物か らなるビニル系(共)重合体がグラフトし た多相構造を有する重合体および (d)エチレン−α・オレフィン系共重合体、芳香族ビ
ニル化合物と共役ジエン化合物か らなるブロック共重合体、芳香族ビニル化 合物と共役ジエン化合物からなるブロック 共重合体もしくはランダム共重合体の水素 化物、および共役ジエン系重合体の水素化 物から選ばれた少なくとも1種の重合体を、(c)と(
d)の合計量が1〜600重量 部となるよう配合してなり、かつ(c)/ (d)成分の重量比が1〜90/99〜1 0である ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。(1) (a) 10-90% by weight of polyamide resin (b) 90-10% by weight of polyolefin resin (c) Olefin units, carboxyl groups, acid anhydride group,
A polyvinyl (co)polymer made of at least one vinyl compound is grafted onto a copolymer mainly composed of an unsaturated compound unit having at least one functional group selected from oxazoline groups and epoxy groups. A polymer having a phase structure and (d) an ethylene-α/olefin copolymer, a block copolymer consisting of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound, a block copolymer consisting of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound, or (c) and (
A thermoplastic resin characterized in that the total amount of d) is 1 to 600 parts by weight, and the weight ratio of components (c)/(d) is 1 to 90/99 to 10. Composition.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23618889A JP2701473B2 (en) | 1989-09-12 | 1989-09-12 | Thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
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JP23618889A JP2701473B2 (en) | 1989-09-12 | 1989-09-12 | Thermoplastic resin composition |
Publications (2)
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---|---|
JPH0397754A true JPH0397754A (en) | 1991-04-23 |
JP2701473B2 JP2701473B2 (en) | 1998-01-21 |
Family
ID=16997080
Family Applications (1)
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Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JP2701473B2 (en) |
-
1989
- 1989-09-12 JP JP23618889A patent/JP2701473B2/en not_active Expired - Lifetime
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Publication number | Publication date |
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JP2701473B2 (en) | 1998-01-21 |
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