JPH0390275A - Vapor brazing method for al or al alloy - Google Patents

Vapor brazing method for al or al alloy

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JPH0390275A
JPH0390275A JP22117489A JP22117489A JPH0390275A JP H0390275 A JPH0390275 A JP H0390275A JP 22117489 A JP22117489 A JP 22117489A JP 22117489 A JP22117489 A JP 22117489A JP H0390275 A JPH0390275 A JP H0390275A
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JP
Japan
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brazing
alloy
flux
vapor
brazed
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JP22117489A
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Katsumi Koyama
克己 小山
Hitoshi Koyama
小山 斉
Motoyoshi Yamaguchi
山口 元由
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Furukawa Aluminum Co Ltd
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Furukawa Aluminum Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To shorten the production process of the heat exchanger for automobiles, etc., by brazing Al members in a nonoxidative atmosphere where the vapor of a chloride or fluoride flux exists under a specific partial pressure. CONSTITUTION:Corrugated fins 2 consisting of a brazing sheet formed by using Al or Al alloy as a core material and cladding the facing materials consisting of an Al-Si-Zn alloy on both surfaces are inserted between zigzag tube materials 1 consisting of Al or Al alloy to assemble a condenser. This condenser is inserted together with a prescribed amt. of KAlF4 into a vessel and is brazed by heating. The two materials 1, 2 are, thereupon, brazed in the nonoxidative atmosphere where the vapor of the chloride or bromide flux exists under >=0.05mmHg and <1.7mmHg partial pressure. The improved quality, such as improved corrosion resistance, is obtd. in this way.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、Al又はAl合金のろう付方法に関するもの
であり、例えば自動車の熱交換器の製造において、その
ろう付された部材の性能を向上させるとともに、製造コ
ストを安価にするものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a method for brazing Al or Al alloy. For example, in the manufacture of automobile heat exchangers, the performance of the brazed members is This improves the performance and reduces the manufacturing cost.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

通常AlまたはAl合金のろう付は、接合しようとする
AlまたはAl合金部材を、これらAg等よりも融点の
低いろう材を介して固定して組立物とし、このろう材の
融点よりも高く、接合しようとするAlまたはAl合金
部材の融点よりも低い温度に加熱することにより行なっ
ている。そしてろう材としては一般にAl−3i系合金
が使用され、その形状としては板状。
Normally, in brazing Al or Al alloy, the Al or Al alloy members to be joined are fixed together via a brazing filler metal whose melting point is lower than that of Ag, etc., and the melting point is higher than that of the brazing filler metal. This is done by heating to a temperature lower than the melting point of the Al or Al alloy members to be joined. Generally, Al-3i alloy is used as the brazing material, and its shape is a plate.

線状、粉末状としたろう材あるいはAlまたはAl合金
からなる芯材にこのろう材を被覆した合わせ材(以下プ
レージングシートと記す)として用いられている。
It is used as a laminated material (hereinafter referred to as a plating sheet) in which a wire or powdered brazing material or a core material made of Al or an Al alloy is coated with this brazing material.

従来のろう付方法としては、ろう付をする部材表面の酸
化皮膜を除去するためのフラックスを用いるフラックス
ろう付性と、これを用いない真空ろう付性が通常使用さ
れている。上記フラックスろう付性としては、溶融した
塩化物系フラックス中に接合しようとする組立物を浸漬
してろう付加熱する炉中ろう付性等がある。ところがこ
の塩化物系フラックスは′、Alに対しては腐食性であ
るのでろう付換洗浄して完全に除去しなければならず、
製造工程が非常に煩雑である。これに対して真空中に接
合しようとする組立物を置いてろう付加熱する真空ろう
付性によれば、後工程として洗浄も不要であり、またろ
う付後の部材表面も良好であるが、高真空が必要である
こと、および材料的に制約がある等の問題がある。
As conventional brazing methods, flux brazing, which uses flux to remove the oxide film on the surface of the parts to be brazed, and vacuum brazing, which does not use flux, are commonly used. The above-mentioned flux brazing properties include furnace brazing properties, in which the assembly to be joined is immersed in molten chloride-based flux and heated for brazing. However, this chloride-based flux is corrosive to Al, so it must be completely removed by cleaning after brazing.
The manufacturing process is extremely complicated. On the other hand, vacuum brazing, in which the assembly to be joined is placed in a vacuum and subjected to brazing heat, does not require cleaning as a post-process, and the surface of the parts after brazing is also good. There are problems such as the need for high vacuum and material limitations.

更に、最近上記不具合を解消するろう付性として、弗化
物系フラックスを用いて炉中でろう付する方法が広く用
いられるようになってきた。
Furthermore, recently, a method of brazing in a furnace using a fluoride flux has been widely used as a method of brazing to solve the above-mentioned problems.

この方法は特公昭58−27037号公報に記載されて
いるようにフラックスとして非吸湿性でAlに対して非
腐食性のKAJFaとKs At F bの混合物を用
い、これを水に懸濁させ、接合しようとする組立物表面
に塗布してろう付するものであり、その特徴としては非
腐食性フラックスを用いるためにフラックス除去の後処
理が不要なことが上げられる。
As described in Japanese Patent Publication No. 58-27037, this method uses a mixture of KAJFa and Ks At Fb, which is non-hygroscopic and non-corrosive to Al, as a flux, and suspends it in water. It is applied to the surfaces of the assemblies to be joined and brazed, and its feature is that since it uses non-corrosive flux, no post-treatment to remove the flux is required.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

しかしながら上記特公昭58−27037号公報に記載
の方法においては、必然的にフラックスを組立物表面に
付着させるための塗布、乾燥工程が必要であり、さらに
塗布されたフラックスはその組立物を次工程へ運ぶ途中
で組立物から脱落するものが多く、このため有効に使用
されるフラックスの掛止りは低くなる。またろう付後の
接合部材の表面には、不均一にフラックス残渣が残るの
で、従来の真空ろう付性に比較して表面が汚れ商品価値
が劣ると共に、耐食性を向上させるために次工程で行う
クロメート処理や黒色塗装処理等が不均一となってしま
い、その効果が十分に発揮されなくなる等の欠点があっ
た。
However, the method described in Japanese Patent Publication No. 58-27037 necessarily requires coating and drying steps to adhere the flux to the surface of the assembly. Many items fall off from the assembly during transport, and therefore the flux that can be used effectively is reduced. In addition, flux residue remains unevenly on the surface of the joined parts after brazing, so the surface becomes dirty compared to conventional vacuum brazing, and the commercial value is inferior. There were drawbacks such as chromate treatment, black coating treatment, etc. becoming non-uniform and the effects not being fully exhibited.

さらにはフラックス残渣は非導電性であるため、例えば
熱交換器において犠牲フィンにより管体を保護する防食
法を採用する場合には、防食電流の流れが阻害されてし
まい防食効果が十分得られない場合がある。またMg含
含有1合合金弗化物系フラックスを用いて炉中ろう付す
る場合は、従来に比べてろう付性が劣っているため、工
業的に安定したろう付性を得るためにはMgの含有量は
[1,391%(以下wt%を単に%と略記する)未満
でなければならない。
Furthermore, since flux residue is non-conductive, for example, when adopting a corrosion prevention method that protects the pipe body with sacrificial fins in a heat exchanger, the flow of anticorrosion current is obstructed, making it impossible to obtain a sufficient corrosion protection effect. There are cases. Furthermore, when brazing in a furnace using Mg-containing 1-alloy fluoride flux, the brazing properties are inferior to conventional ones, so in order to obtain industrially stable brazing properties, it is necessary to The content must be less than 1,391% (hereinafter wt% is simply abbreviated as %).

そしてこれ以上のMgを含有するAl合金では、フラッ
クス塗布量を多くしてもろう付は難しくなってしまう。
If the Al alloy contains more Mg than this, brazing becomes difficult even if the amount of flux applied is increased.

この原因はAl合金中のMgとフラックスとがろう付加
熱中に反応するためであり、その結果フラックスの組成
が変化してフラックスとしての効果が失われること、A
l合金中のMgが表面層に拡散して表面層のMg濃度が
高くなること、およびフラックスがAl合金の表面層に
入り込む等の現象が発生してろうの流れを阻害すること
等が起こるからである。このようにMg含有量の多いA
l合金が熱交換器用材料として使用できないことは、熱
交換器の耐久性や軽量化の面で大きな障害となっていた
The cause of this is that Mg in the Al alloy reacts with the flux during brazing heat, and as a result, the composition of the flux changes and its effectiveness as a flux is lost.
This is because the Mg in the Al alloy diffuses into the surface layer, increasing the Mg concentration in the surface layer, and phenomena such as flux entering the surface layer of the Al alloy occur, inhibiting the flow of the solder. It is. In this way, A with a high Mg content
The fact that l-alloy cannot be used as a material for heat exchangers has been a major obstacle in terms of durability and weight reduction of heat exchangers.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明は、これに鑑み種々検討の結果、接合しようとす
る組立物に直接フラックスを塗布する工程を必要としな
い気相ろう付性を開発したものでAlまたはAl合金を
ろう材を介してろう付する方法において、Al又はAl
合金部材を塩化物系あるいは弗化物系フラックスの蒸気
が分圧として0. [15mm1g以上かッi、7mm
Hg未満存在する非酸化性雰囲気中でろう付することを
特徴とするものである。
In view of this, as a result of various studies, the present invention has developed vapor phase brazing properties that do not require the process of directly applying flux to the assemblies to be joined. In the method of attaching Al or Al
The vapor of chloride or fluoride flux is applied to the alloy member at a partial pressure of 0. [15mm 1g or more, 7mm
It is characterized by brazing in a non-oxidizing atmosphere containing less than Hg.

〔作 用〕[For production]

このように塩化物系あるいは弗化物系フラックスの蒸気
が存在する非酸化性雰囲気中に接合しようとする部材と
しての組立物をおくことにより、この蒸気は極微量かつ
均一に組立物に付着し、その表面のAlの酸化皮膜を破
壊するのでろうの濡れを促進し、ろうが−様に流れ、組
立物の接合箇所に均一なフィレットが形成される特徴を
有する。さらにこの蒸気は雰囲気中の水分および酸素と
結合して雰囲気より非酸化性なものとし、材料表面の酸
化を防ぐ効果を持つ。
By placing the assembly as the members to be bonded in a non-oxidizing atmosphere where chloride-based or fluoride-based flux vapor is present, this vapor adheres uniformly to the assembly in a very small amount. Since it destroys the Al oxide film on the surface, it promotes wetting of the solder, and has the characteristic that the solder flows in a uniform manner and forms a uniform fillet at the joints of the assembly. Furthermore, this vapor combines with moisture and oxygen in the atmosphere to make it less oxidizing than the atmosphere, which has the effect of preventing oxidation of the material surface.

ここで利用できるフラックスはAlの酸化膜を破壊し得
る塩化物系あるいは弗化物系化合物、さらに蒸発後上記
化合物が形成され得る金属錯体を含む化合物あるいは単
体である。具体的には塩化亜鉛、塩化錫などやフルオロ
アルミン酸金属錯体の蒸気が含まれる。さらにKAlF
4+に2 Al F5◆H,Oのような混合物から発生
の蒸気も含まれる。そしてこのような蒸気を発生させる
には上記混合物等をろう付を実施する炉中に予め入れて
おき、炉を昇温したときにその熱で同時に蒸発させても
良いし、またこの蒸気を炉外で発生させて窒素ガス等を
キャリアーとして炉内に供給する等の方法も可能である
The flux that can be used here is a chloride-based or fluoride-based compound that can destroy the Al oxide film, and a compound or a single substance containing a metal complex that can form the above-mentioned compound after evaporation. Specifically, the vapors include zinc chloride, tin chloride, etc., and fluoroaluminate metal complex vapors. Furthermore, KAlF
4+ also includes vapors generated from mixtures such as 2 Al F5◆H,O. To generate such steam, the above mixture etc. may be placed in advance in the furnace where brazing will be carried out, and when the temperature of the furnace is raised, it may be evaporated at the same time, or this steam may be It is also possible to generate nitrogen gas outside and supply it into the furnace using nitrogen gas or the like as a carrier.

さらに非酸化性雰囲気中にこのようなフラックスの蒸気
を存在させることにより組立物は完全に蒸気で覆うこと
ができるので、蒸気密度は少なくてすみフラックス消費
量を低減することができる。しかし、フラックス蒸気が
飛散し易い解放型の炉ではフラックス本来の働きが不十
分となる。
Furthermore, the presence of such flux vapor in a non-oxidizing atmosphere allows the assembly to be completely covered with vapor, thereby requiring less vapor density and reducing flux consumption. However, in open type furnaces where flux vapor tends to scatter, the original function of the flux is insufficient.

そこで本発明において必要なフラックス蒸気量について
鋭意検討を重ねた結果、良好なるろう付を行うためには
できれば0. O5mmHg以上の分圧を確保すること
が望ましいことを見いだした。
Therefore, as a result of intensive studies on the amount of flux vapor required in the present invention, we found that in order to achieve good brazing, it is preferably 0. It has been found that it is desirable to ensure a partial pressure of O5 mmHg or more.

本発明によればMgを0.3%を超えて含有するAl−
Mg系合金であってもろう付が可能となる。これはフラ
ックスの蒸気が極微量でありしかも均一に組立物に付着
するからである。そしてこのためフラックスとしての作
用を行う蒸気と材料中のMgとの反応が非常に少なくな
り、従って該蒸気のフラックスとしての効果は阻害され
ず、またMg含含有材円内Mg表面層に拡散して材料内
でMgの濃度差が生ずることもなく、さらにフラックス
成分が該材料の表面層へ浸入する量も僅かであるために
ろうの流れが阻害されることはないからである。一方フ
ラックス分圧が1.7mmHg以上と高濃度となると成
形品表面に付着するフラックス量が多くなり、耐食性が
劣化するとともにろう付は面外観が悪くなる。本発明を
実施するには密閉度の高い炉の使用が望ましいが、密閉
度の劣る炉であっても接合しようとする組立物をステン
レス等からなる容器内に蒸気発生物と共に入れてろう付
加熱すれば、容易に所定濃度のフラックス雰囲気を形成
し、ろう付することができる。非酸化性雰囲気としては
例えば窒素、アルゴン−酸化炭素などの雰囲気とともに
真空状態においても利用可能である。
According to the present invention, Al-
Even Mg-based alloys can be brazed. This is because the amount of flux vapor is very small and it evenly adheres to the assembly. For this reason, the reaction between the vapor that acts as a flux and the Mg in the material is extremely small, so the effect of the vapor as a flux is not inhibited, and the Mg surface layer inside the Mg-containing material is diffused. This is because no difference in Mg concentration occurs within the material, and the amount of flux components that penetrate into the surface layer of the material is small, so the flow of the wax is not inhibited. On the other hand, when the flux partial pressure becomes high concentration such as 1.7 mmHg or more, the amount of flux that adheres to the surface of the molded product increases, the corrosion resistance deteriorates, and the surface appearance of the brazed surface deteriorates. In order to carry out the present invention, it is desirable to use a furnace with a high degree of airtightness, but even in a furnace with a degree of airtightness, the assemblies to be joined can be placed in a container made of stainless steel or the like together with the steam generated to heat the brazing. Then, a flux atmosphere of a predetermined concentration can be easily formed and brazing can be performed. As the non-oxidizing atmosphere, for example, a nitrogen atmosphere, an argon-carbon oxide atmosphere, or a vacuum state can be used.

〔実施例〕〔Example〕

以下本発明を実施例について説明する。 The present invention will be described below with reference to Examples.

実施例1 第1図に示すように、常法により管状に熱間押出し成形
したll5Al050 CAl99.5%以上)製の管
材(1)を蛇行状に曲げ、この蛇行状管材(1)の間に
A/−1%Mn−1%Zn合金を芯材とし、その両面に
Al−10%5i−1%Zn合金皮材をクラッドした厚
さ0.16mmのプレージングシートからなるコルゲー
トフィン(2)を挟み、さらにAl−4%Zn−1%M
g合金からなるコネクター(3)を取り付けてこの接合
部にll5A4047 (Al−11〜13%Si)か
らなる線径1.6monの線材を巻き、サーペンタイン
タイプのコンデンサーを組立てた。この組立物を有機溶
剤で脱脂して内容積1立方メーターのステンレス製の細
い口を有する容器に所定量のKAlF4とともに挿入し
た。その後容器内を窒素ガスにて置換し、610℃に保
持された電気炉内にこのトレーを挿入し、上記組立物を
610℃で5分間加熱してろう付を実施した。このろう
付処理中に容器から排出されるガス中のフラックス濃度
分析を行った。このときKAlF4は炉に挿入されてか
らろう付温度まで昇温される間に溶融して蒸発するとと
もにその濃度が上昇し、ろう何時には雰囲気として組立
物を覆うことになる。
Example 1 As shown in Fig. 1, a tube material (1) made of 115Al050 (CAI 99.5% or more) which was hot-extruded into a tubular shape by a conventional method was bent into a serpentine shape, and between the serpentine tube material (1) Corrugated fin (2) consisting of a plating sheet with a thickness of 0.16 mm, with A/-1%Mn-1%Zn alloy as the core material and Al-10%5i-1%Zn alloy skin material clad on both sides. sandwiched between Al-4%Zn-1%M
A connector (3) made of g-alloy was attached, and a wire rod made of ll5A4047 (Al-11 to 13% Si) with a wire diameter of 1.6 mon was wound around this joint to assemble a serpentine type capacitor. This assembly was degreased with an organic solvent and inserted into a stainless steel narrow-mouthed container having an internal volume of 1 cubic meter together with a predetermined amount of KAlF4. Thereafter, the inside of the container was replaced with nitrogen gas, the tray was inserted into an electric furnace maintained at 610°C, and the assembly was heated at 610°C for 5 minutes to perform brazing. The flux concentration in the gas discharged from the container during this brazing process was analyzed. At this time, KAlF4 melts and evaporates while being heated up to the brazing temperature after being inserted into the furnace, and its concentration increases, so that it covers the assembly as an atmosphere during brazing.

上記ろう付換のコンデンサーを炉外へ取り出して表面の
外観観察を行い、またろう付状況を調べてこれらの結果
を第1表に示した。その後常法によりクロメート処理、
黒色塗装を行いこれらの付着性をクロメート性、塗装性
として第1表に併記した。またこの塗装後のコンデンサ
ーの耐食性を評価するためにll5H8681に基づく
CASS試験を500時間実施して貫通孔食の有無を調
べその結果を第1表に併記した。
The re-brazed capacitor was taken out of the furnace and the appearance of the surface was observed, and the brazing condition was examined. The results are shown in Table 1. After that, chromate treatment is carried out by the usual method.
A black coating was applied, and the adhesion properties are also listed in Table 1 as chromate property and paintability. In order to evaluate the corrosion resistance of the capacitor after coating, a CASS test based on 115H8681 was conducted for 500 hours to check for the presence or absence of through pitting corrosion, and the results are also listed in Table 1.

比較のため上記第1図に示すコンデンサーの組立物を従
来法でろう付したものについて、その特性を調査した。
For comparison, the characteristics of the capacitor assembly shown in FIG. 1, brazed using a conventional method, were investigated.

即ち第1図に示す組立物を有機溶剤により脱脂したのち
10%濃度のKAlF4懸濁液を塗布し、200℃で1
0分間の乾燥を行った。その後窒素ガス雰囲気で置換さ
れ、610℃に保持された電気炉ないにこの組立物を挿
入して610℃で5分間加熱してろう付を行った。その
後の工程は上記と同様に行い、かつこのろう付されたコ
ンデンサーについて上記と同様な評価試験を行ってそれ
らの結果について第1表にしめした。
That is, after degreasing the assembly shown in Fig. 1 with an organic solvent, a 10% concentration KAlF4 suspension was applied, and the mixture was heated at 200°C for 1 hour.
Drying was performed for 0 minutes. Thereafter, this assembly was inserted into an electric furnace purged with a nitrogen gas atmosphere and maintained at 610°C, and brazed by heating at 610°C for 5 minutes. The subsequent steps were carried out in the same manner as above, and the brazed capacitor was subjected to the same evaluation tests as above, and the results are shown in Table 1.

第1表より明らかなように本発明によるろう付後のコン
デンサーの表面はきれいであり、ろう付状況もフィンと
管材との接合部であるフィン部、コネクターと管材との
接合部であるコネクタ一部共に優れていた。さらにクロ
メート性、塗装性も良好で、耐食性も良好であった。
As is clear from Table 1, the surface of the capacitor after brazing according to the present invention is clean, and the brazing conditions are also good: the fin part, which is the joint between the fin and the tube material, and the connector part, which is the joint part between the connector and the pipe material. He was excellent in both departments. Furthermore, the chromate property and paintability were also good, and the corrosion resistance was also good.

これに対し従来法によるコンデンサーは表面にフラック
ス残渣が全面に濃く不均一に付着しており、外観上好ま
しくない。またろう付状況はフィン部は良好であったが
、コネクタ一部はろう付できなかった。さらにろう付後
のクロメ−4処理および塗装は不均一であり、耐食性に
ついては特に管材の曲げ部で貫通孔食が発生した。
On the other hand, in the capacitor manufactured by the conventional method, flux residue is thickly and non-uniformly adhered to the entire surface of the capacitor, which is unfavorable in terms of appearance. Also, the brazing condition was good on the fin part, but some parts of the connector could not be brazed. Furthermore, the chrome-4 treatment and painting after brazing were uneven, and with regard to corrosion resistance, through-pitting corrosion occurred particularly at bent portions of the pipe material.

[発明の効果コ このように本発明によれば、従来のろう付性に比べて例
えば自動車等の熱交換器の製造工程が短縮できるので製
造コストが安価になり、またろう付後の表面がきれいで
あるためクロメート処理等の後処理での表面処理性が良
好で耐食性に優れる等の品質が向上し、さらにMgを多
く含有する合金のろう付も可である等工業上顕著な効果
を奏するものである。
[Effects of the invention] As described above, according to the present invention, the manufacturing process for heat exchangers for automobiles, etc., can be shortened compared to conventional brazing properties, resulting in lower manufacturing costs, and the surface after brazing is Because it is clean, it has good surface treatment properties in post-treatments such as chromate treatment, improves quality such as excellent corrosion resistance, and has remarkable industrial effects such as being able to braze alloys containing a large amount of Mg. It is something.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図はエアコン用熱交換器であるコンデンサーの一例
を示す斜視図、第2図は管とフィンの接合部を拡大して
示す側面図である。 1・・・管材 2・・・フィン 3・・・コネクター
FIG. 1 is a perspective view showing an example of a condenser that is a heat exchanger for an air conditioner, and FIG. 2 is an enlarged side view showing a joint between a tube and a fin. 1... Tube material 2... Fin 3... Connector

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)Al又はAl合金をろう材を介してろう付する方
法において、Al又はAl合金部材を塩化物系あるいは
弗化物系フラックスの蒸気が分圧として0.05mmH
g以上かつ1.7mmHg未満存在する非酸化性雰囲気
中でろう付することを特徴とするAl又はAl合金の気
相ろう付方法。
(1) In a method of brazing Al or Al alloy through a brazing material, the vapor of chloride or fluoride flux is applied to the Al or Al alloy member at a partial pressure of 0.05 mmH.
A vapor phase brazing method for Al or Al alloy, characterized in that brazing is carried out in a non-oxidizing atmosphere where the pressure is greater than or equal to 1.7 mmHg.
JP22117489A 1989-08-28 1989-08-28 Vapor brazing method for al or al alloy Pending JPH0390275A (en)

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