JPH0377643B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、磁気記録用板状Baフエライト微粒
子粉末の製造法に関するものであり、詳しくは、
Fe（）及びBaイオンとTi（）及びCo（）又
はTi（）、Co（）及びMn、Zn等の２価金属イ
オンＭ（）とを含むアルカリ性懸濁液を水熱処
理する方法（以下、これを単に水熱処理法とい
う。）において、平均径が0.3μm程度以下であり、
且つ、適当な抗磁力（300〜1000Oe程度）と優れ
た分散性を有する板状のBaFe12-2xMxTixO19（但
し、ｘ≦1.2）粒子を高濃度反応により経済的、
工業的に有利に得ることを目的とする。[Detailed Description of the Invention] [Field of Industrial Application] The present invention relates to a method for producing plate-shaped Ba ferrite fine particle powder for magnetic recording.
A method (hereinafter referred to as This is simply called the hydrothermal treatment method.), the average diameter is about 0.3 μm or less,
In addition, plate-shaped BaFe 12-2x MxTixO 19 (however, x≦1.2) particles with appropriate coercive force (approximately 300 to 1000 Oe) and excellent dispersibility can be economically produced by high-concentration reaction.
The purpose is to obtain industrial advantages.
近年、適当な平均粒度と抗磁力を有し、且つ、
分散性に優れた強磁性の非針状粒子が記録用磁性
材料、特に垂直磁気記録用磁性材料として要望さ
れつつある。
In recent years, it has a suitable average particle size and coercive force, and
Ferromagnetic non-acicular particles with excellent dispersibility are increasingly desired as magnetic materials for recording, particularly magnetic materials for perpendicular magnetic recording.
一般に、強磁性の非針状粒子としては、Baフ
エライト粒子粉末がよく知られている。 Generally, Ba ferrite particles are well known as ferromagnetic non-acicular particles.
従来、Baフエライト粒子粉末を製造する方法
としては、Baの炭酸塩、酸化物等のBa原料と酸
化鉄との混合物を1000〜1300℃で加熱焼成した
後、粉砕する、いわゆる乾式法がある。 Conventionally, as a method for producing Ba ferrite particles, there is a so-called dry method in which a mixture of Ba raw materials such as Ba carbonates and oxides and iron oxide is heated and fired at 1000 to 1300°C and then pulverized.
乾式法により得られるBaフエライト粒子粉末
は、高温で加熱焼成する為、粒子及び粒子相互間
で焼結を生起し、その後に粉砕したとしても平均
径が数μm、殊に、1μm程度であり、塗料化の際
の分散性が悪く、磁気記録用磁性材料としては好
ましいものではない。 Since the Ba ferrite particles obtained by the dry method are heated and fired at high temperatures, sintering occurs between the particles and between the particles, and even if they are subsequently crushed, the average diameter is several μm, especially about 1 μm. It has poor dispersibility when made into a paint, and is not preferred as a magnetic material for magnetic recording.
即ち、磁気記録用磁性材料としてはできるだけ
微細で殊に0.05μm〜0.3μm程度のものが要求され
る。 That is, the magnetic material for magnetic recording is required to be as fine as possible, especially about 0.05 μm to 0.3 μm.
この事実は、例えば、特開昭53−20596号公報
の「…0.5μを越えては磁気記録材として均一に塗
布することに難点があり…」なる記載、例えば、
特開昭56−125219号公報の「…垂直磁気記録が面
内記録に対して、その有為性が明らかとなるの
は、記録波長が1μm以下の領域である。しかして
この波長領域で十分な記録・再生を行うために
は、上記フエライトの結晶粒径は、略0.3μm以下
が望ましい。しかし、0.01μm程度となると、所
望の強磁性を呈しないため、適切な結晶粒径とし
ては0.01〜0.3μm程度が要求される。」なる記載等
の通りである。 This fact is reflected in, for example, the statement in Japanese Patent Application Laid-Open No. 53-20596 that "...if the thickness exceeds 0.5μ, it is difficult to uniformly coat it as a magnetic recording material...", for example,
JP-A No. 56-125219 states, ``...The effectiveness of perpendicular magnetic recording over longitudinal recording becomes clear in the region where the recording wavelength is 1 μm or less.However, this wavelength region is sufficient. In order to perform recording and reproduction, it is desirable that the crystal grain size of the ferrite is approximately 0.3 μm or less. However, if it is about 0.01 μm, it will not exhibit the desired ferromagnetism, so the appropriate crystal grain size is 0.01 μm or less. ~0.3 μm is required.”
次に、抗磁力について言えば、従来のBaフエ
ライト粒子粉末は、通常3000Oe以上を有し、あ
まりにもその値が高いため、磁気記録用磁性材料
として好ましいものではない。 Next, regarding coercive force, conventional Ba ferrite particle powder usually has a coercive force of 3000 Oe or more, which is too high and is therefore not preferable as a magnetic material for magnetic recording.
一方、Baフエライト粒子粉末を製造する方法
としては、前述した水熱処理法がある。 On the other hand, as a method for producing Ba ferrite particle powder, there is the above-mentioned hydrothermal treatment method.
水熱処理法による場合には、生成する板状Ba
フエライト粒子は１個１個ばらばらの状態で存在
する為、優れた分散性を有するものである。 When using the hydrothermal treatment method, the plate-like Ba produced
Since the ferrite particles exist in a discrete state one by one, they have excellent dispersibility.
この事実は、特公昭46−3545号公報の「…本発
明方法によつて得られるBaフエライト沈澱はそ
の粒子の１個々々がばらばらの状態で存するもの
である為、これをフエライト焼結体の材料とすれ
ば優秀な性能の異方性バリウムフエライト焼結体
が得られる。又磁気記憶用材料例えば磁気テープ
の原料に用いれば１個々々がばらばらの状態で存
する為に有機媒体に均一且つ高密度に充填され易
いので高忠実度の磁気テープを得ることが出来
る。」なる記載から明らかである。 This fact is based on the statement in Japanese Patent Publication No. 46-3545 that states, ``...Since the Ba ferrite precipitate obtained by the method of the present invention exists in a state in which each of its particles is separated, When used as a raw material, an anisotropic barium ferrite sintered body with excellent performance can be obtained.Also, when used as a raw material for magnetic storage materials, such as magnetic tapes, since the individual particles exist in a separate state, it is possible to obtain a uniform and high-quality barium ferrite sintered body in an organic medium. This is clear from the statement, ``Since the magnetic tape can be easily packed densely, a high-fidelity magnetic tape can be obtained.''
次に、抗磁力について言えば、水熱処理法によ
り生成したBaフエライト粉末の抗磁力を低減さ
せ、適当な抗磁力（300〜1000Oe程度）とする為
にフエライト中のFe（）の一部をTi（）及び
Co（）又はTi（）、Co（）及びMn、Zn等の
２価金属イオンＭ（）で置換することが提案さ
れている。 Next, regarding the coercive force, in order to reduce the coercive force of the Ba ferrite powder produced by the hydrothermal treatment method and to obtain an appropriate coercive force (approximately 300 to 1000 Oe), some of the Fe () in the ferrite was replaced with Ti. ()as well as
It has been proposed to replace Co() or Ti(), Co() and divalent metal ions M() such as Mn and Zn.
適当な平均粒度と抗磁力を有し、且つ、分散性
に優れた板状Baフエライト粒子粉末は現在最も
要求されているところであり、上述した通り、水
熱処理法による場合には、分散性の優れた板状
Baフエライト粒子が得られるが、一方、オート
クレーブという特殊な装置を必要とする為、収率
に限界があり経済的、工業的ではないという欠点
があつた。
Plate-shaped Ba ferrite particles with appropriate average particle size and coercive force and excellent dispersibility are currently in high demand.As mentioned above, when using the hydrothermal treatment method, it is possible to plate-like
Although Ba ferrite particles can be obtained, on the other hand, it requires a special device called an autoclave, which limits the yield and has the disadvantage that it is not economical or industrial.
本発明者は、水熱処理法において、生成粒子の
収率を高め、経済的、工業的に有利に板状Baフ
エライト粒子を得る為には、高濃度反応の実施が
必要であると考えた。 The present inventor considered that in a hydrothermal treatment method, in order to increase the yield of produced particles and obtain plate-shaped Ba ferrite particles economically and industrially advantageously, it is necessary to carry out a reaction at a high concentration.
従来、水熱処理法においてFe（）原料として
含水酸化第二鉄粒子を用いた場合には、Fe（）
濃度が1.0mol／程度以上の高濃度反応が可能
であることが知られている。 Conventionally, when hydrated ferric oxide particles were used as the Fe() raw material in the hydrothermal treatment method, Fe()
It is known that high-concentration reactions with concentrations of about 1.0 mol/or higher are possible.
例えば、特公昭49−6636号公報に記載の「実施
例５」は板状Baフエライト粒子粉末の製造法に
関するものであるが、Fe（）原料として含水酸
化第二鉄であるゲータイト粒子を使用しており、
Fe（）濃度は1.9mol／である。 For example, "Example 5" described in Japanese Patent Publication No. 49-6636 relates to a method for producing plate-shaped Ba ferrite particles, but it uses goethite particles, which are hydrous ferric oxide, as the Fe () raw material. and
Fe() concentration is 1.9mol/.
因に、Fe（）原料として硝酸鉄又は塩化鉄を
用いた場合のFe（）濃度は前出特公昭46−3545
号公報に記載の発明の実施例によれば高々
1mol／程度である。 Incidentally, the Fe() concentration when iron nitrate or iron chloride is used as the Fe() raw material is the
According to the embodiment of the invention described in the publication, at most
It is about 1 mol/.
上述した通り、水熱処理法においてFe（）原
料として含水酸化第二鉄粒子を用いた場合は、高
濃度反応が可能であるが、一方、生成する板状
Baフエライト粒子は１〜2μm程度の粗大粒子で
あり、磁気記録用板状Baフエライト粒子として
は好ましいものではなかつた。 As mentioned above, when hydrated ferric oxide particles are used as Fe () raw material in the hydrothermal treatment method, a high concentration reaction is possible, but on the other hand, the plate-like
The Ba ferrite particles were coarse particles of about 1 to 2 μm, and were not preferable as plate-shaped Ba ferrite particles for magnetic recording.
この事実は、特公昭47−25796号公報の「針状
のα−FeO・OH（ゲータイト）結晶粒子を含む
PH＜11の水酸化バリウム水溶液を260℃〜300℃の
温度範囲で加熱することにより、六角板状の形状
でその大きさは１〜2μ、厚さ0.2μ以下である
BaO・6Fe2O3沈澱粒子を生ぜしめ…」なる記載
から明らかである。 This fact is based on the article ``containing acicular α-FeO・OH (goethite) crystal particles'' in Japanese Patent Publication No. 47-25796.
By heating a barium hydroxide aqueous solution with pH<11 in the temperature range of 260℃ to 300℃, it forms a hexagonal plate with a size of 1 to 2μ and a thickness of 0.2μ or less.
It is clear from the description that "BaO.6Fe 2 O 3 precipitated particles are generated...".
上述したところから明らかな通り、平均径が
0.3μm程度以下であり、且つ適当な抗磁力と優れ
た分散性を有する板状Baフエライト粒子を高濃
度反応により経済的、工業的に有利に得る方法が
強く要望されているのである。 As is clear from the above, the average diameter is
There is a strong demand for an economically and industrially advantageous method for obtaining plate-shaped Ba ferrite particles having a size of approximately 0.3 μm or less, appropriate coercive force, and excellent dispersibility through a high-concentration reaction.
本発明者は、平均径が0.3μm程度以下であり、
且つ適当な抗磁力と優れた分散性を有する板状
Baフエライト粒子を高濃度反応により経済的、
工業的に有利に得るべく種々検討を重ねた結果、
本発明に到達したのである。
The present inventor has determined that the average diameter is approximately 0.3 μm or less,
In addition, it has a plate shape with appropriate coercive force and excellent dispersibility.
Economical Ba ferrite particles due to high concentration reaction.
As a result of various studies to obtain industrial advantages,
The present invention has been achieved.
即ち、本発明は、Fe（）がBaイオン１原子に
対して６〜８原子の割合となるようにFe（）塩
とBaイオンとを含むアルカリ性懸濁液を110〜
190℃の温度範囲で水熱処理を行つて、一旦、微
細な2BaO・9Fe2O3沈澱を生成させ、次いで、該
2BaO・9Fe2O3沈澱を含むアルカリ性懸濁液中
に、全Fe（）がBaイオン１原子に対して６〜12
原子となるような割合で、Baイオンを含む化合
物とTi（）及び２価金属イオンＭ（）として
少なくともCo（）を含有する含水酸化第二鉄と
を添加混合するか、又はBaイオンを含む化合物
とTi（）、２価金属イオンＭ（）として少なく
ともCo（）及び含水酸化第二鉄とを添加混合
し、更に、200〜330℃の温度範囲で水熱処理する
ことにより板状BaFe12-2xMxTixO19（但し、ｘ≦
1.2）粒子を生成させることよりなる磁気記録用
板状Baフエライト微粒子粉末の製造法である。 That is, in the present invention, an alkaline suspension containing Fe() salt and Ba ions is mixed with Fe() salt and Ba ion in a ratio of 6 to 8 atoms per Ba ion atom.
Hydrothermal treatment is performed in a temperature range of 190℃ to generate fine 2BaO・9Fe 2 O 3 precipitates, and then
In an alkaline suspension containing 2BaO・9Fe 2 O 3 precipitate, total Fe () is 6 to 12 per Ba ion atom.
A compound containing Ba ions is added and mixed with a hydrous ferric oxide containing Ti () and at least Co () as the divalent metal ion M (), or a compound containing Ba ions is added and mixed in such a proportion that the compound becomes atomic. A plate-like BaFe 12- 2x MxTixO 19 (However, x≦
1.2) This is a method for producing plate-shaped Ba ferrite fine particle powder for magnetic recording, which consists of producing particles.
先ず、本発明に係る板状Baフエライト粒子粉
末は、平均径が0.3μm程度以下であり、且つ、適
当な抗磁力（300〜1000Oe程度）と優れた分散性
を有するものであり、その生成にあたつては高濃
度反応が可能である為、経済的、工業的に非常に
有利なものである。
First, the plate-shaped Ba ferrite particles according to the present invention have an average diameter of about 0.3 μm or less, appropriate coercive force (about 300 to 1000 Oe), and excellent dispersibility. Since high concentration reactions are possible, it is economically and industrially very advantageous.
また、Fe（）原料として特定の割合の含水酸
化第二鉄を用いる本発明による場合には、何故微
細な板状Baフエライト粒子が得られるかは未だ
明らかではないが、本発明者は、アルカリ懸濁液
中に一旦生成沈澱させた2BaO・9Fe2O3粒子が微
細で均斉な粒子である為、該2BaO・9Fe2O3に、
Baイオンを含む化合物とTi（）及び２価金属イ
オンＭ（）として少なくともCo（）を含有す
る含水酸化第二鉄とを加えて反応させるか、又は
Baイオンを含む化合物とTi（）、２価金属イオ
ンＭ（）として少なくともCo（）及び含水酸
化第二鉄とを加えて反応させることにより得られ
る板状BaFe12-2xMxTixO19粒子もまた微細で均
斉な粒子になるものと考えている。 In addition, in the case of the present invention using a specific proportion of hydrated ferric oxide as the Fe () raw material, it is still not clear why fine plate-like Ba ferrite particles are obtained, but the present inventor has Since the 2BaO・9Fe 2 O 3 particles once formed and precipitated in the suspension are fine and uniform particles, the 2BaO・9Fe 2 O 3 has
Adding and reacting a compound containing Ba ions with Ti () and hydrous ferric oxide containing at least Co () as the divalent metal ion M (), or
Plate-shaped BaFe 12-2x MxTixO 19 particles obtained by reacting a compound containing Ba ions with Ti (), at least Co () as the divalent metal ion M (), and hydrated ferric oxide are also fine particles. I believe that the particles become uniform.
次に、本発明実施にあたつての諸条件について
述べる。 Next, various conditions for implementing the present invention will be described.
本発明におけるFe（）塩としては、硝酸鉄、
塩化鉄等を使用することができるが、硝酸鉄が好
ましい。 The Fe() salt in the present invention includes iron nitrate,
Although iron chloride and the like can be used, iron nitrate is preferred.
本発明におけるBaイオンを含む化合物として
は、水酸化バリウム、塩化バリウム、硝酸バリウ
ムを使用することができる。 As the compound containing Ba ions in the present invention, barium hydroxide, barium chloride, and barium nitrate can be used.
本発明における2BaO・9Fe2O3粒子を得る際の
Fe（）塩とBaイオンとの割合は、Fe（）がBa
イオン１原子に対して６〜８原子である。 When obtaining 2BaO・9Fe 2 O 3 particles in the present invention
The ratio of Fe() salt to Ba ion is that Fe() is Ba
There are 6 to 8 atoms per ion atom.
６原子未満である場合には、目的とする
2BaO・9Fe2O3粒子が生成しにくい。 If it is less than 6 atoms, the target
2BaO・9Fe 2 O 3 particles are difficult to generate.
８原子を越える場合には、2BaO・9Fe2O3粒子
中にヘマタイトが混在してくる。 If the number exceeds 8 atoms, hematite will be mixed in the 2BaO.9Fe 2 O 3 particles.
本発明における2BaO・9Fe2O3粒子を得る際の
温度は、110〜190℃である。 The temperature when obtaining 2BaO.9Fe 2 O 3 particles in the present invention is 110 to 190°C.
110℃未満である場合には、反応に長時間を要
する。 If the temperature is lower than 110°C, the reaction will take a long time.
190℃を越える場合には、2BaO・9Fe2O3が生
成すると同時にBaO・6Fe2O3が生成し、粒度分
布が悪くなる。 When the temperature exceeds 190°C, 2BaO·9Fe 2 O 3 and BaO·6Fe 2 O 3 are produced at the same time, resulting in poor particle size distribution.
本発明におけるBaイオンと含水酸化第二鉄又
はTi（）及び２価金属イオンＭ（）として少
なくともCo（）を含有する含水酸化第二鉄との
添加量は、全Ba1原子に対して、全Fe（）が６
〜12原子となるような割合である。 In the present invention, the amount of Ba ion and hydrated ferric oxide or hydrated ferric oxide containing at least Co() as Ti() and divalent metal ion M() is determined based on the total Ba1 atoms. Fe() is 6
The ratio is such that there are ~12 atoms.
６原子未満の場合には、非磁性のBaフエライ
トが生成し好ましくない。12原子を越える場合
は、生成する板状Baフエライト粒子粉末中にα
−Fe2O3粒子が混在してくる。 If it is less than 6 atoms, non-magnetic Ba ferrite is produced, which is not preferable. When the number of atoms exceeds 12, α
−Fe 2 O 3 particles are mixed.
本発明における含水酸化第二鉄としては、ゲー
タイト（α−FeOOH）、レピドクロサイト（γ
−FeOOH）、アカゲナイト（β−FeOOH）を使
用することができる。 Hydrous ferric oxide in the present invention includes goethite (α-FeOOH), lepidocrocite (γ
-FeOOH) and achagenite (β-FeOOH) can be used.
本発明における含水酸化第二鉄又はTi（）及
び２価金属イオンＭ（）として少なくともCo
（）を含有する含水酸化第二鉄と2BaO・
9Fe2O3との割合は、Fe（）のモル比で１：４〜
４：１である。 At least Co as hydrous ferric oxide or Ti() and divalent metal ion M() in the present invention
Hydrous ferric oxide containing () and 2BaO・
The ratio with 9Fe 2 O 3 is from 1:4 to Fe () molar ratio
The ratio is 4:1.
含水酸化第二鉄中のFe（）の割合が上記特定
割合よりも少ない場合には、高濃度反応が困難で
あり、上記特定割合よりも多い場合には、生成す
る板状Baフエライト粒子粉末は粗大化し、微細
粒子を得ることができない。 If the proportion of Fe() in the hydrated ferric oxide is less than the above specified proportion, high concentration reaction is difficult, and if it is greater than the above specified proportion, the plate-shaped Ba ferrite particles produced will be The particles become coarse and fine particles cannot be obtained.
本発明における板状BaFe12-2xMxTixO19粒子
を生成させる際の温度は200〜330℃である。 The temperature at which plate-shaped BaFe 12-2x MxTixO 19 particles are produced in the present invention is 200-330°C.
200℃未満である場合には、含水酸化第二鉄粒
子が未反応物として残存する。 If the temperature is lower than 200°C, hydrous ferric oxide particles remain as unreacted substances.
330℃を越える場合にも板状Baフエライト粒子
の生成は可能であるが、装置上の安全性を考慮し
た場合、温度の上限は330℃である。 Although it is possible to generate plate-shaped Ba ferrite particles at temperatures exceeding 330°C, the upper limit of the temperature is 330°C when considering equipment safety.
〔実施例〕
次に、実施例並びに比較例により本発明を説明
する。[Example] Next, the present invention will be explained with reference to Examples and Comparative Examples.
尚、以下の実施例並びに比較例における粒子の
平均径は、電子顕微鏡写真から測定した数値で示
したものである。 In addition, the average diameter of particles in the following Examples and Comparative Examples is shown by numerical values measured from electron micrographs.
また、磁化値及び抗磁力は粉末状態で10KOe
の磁場において測定したものである。 In addition, the magnetization value and coercive force are 10KOe in powder form.
This was measured in a magnetic field of
実施例 １
Fe（NO3）31.28mol、Ba（OH）28H2O0.16molと
NaOH5.94molをオートクレーブ内のCO2を除去
した水1.4に添加し、115℃まで加熱し、この温
度に５時間保持し、粒子の生成反応を行つた。Example 1 Fe(NO 3 ) 3 1.28 mol, Ba(OH) 2 8H 2 O 0.16 mol and
5.94 mol of NaOH was added to 1.4 mol of water from which CO 2 had been removed in an autoclave, heated to 115°C, and held at this temperature for 5 hours to perform a particle formation reaction.
上記反応液の一部を抜き取つて得た生成粒子
は、Ｘ線回折の結果、2BaO・9Fe2O3であつた。 As a result of X-ray diffraction, the particles obtained by extracting a portion of the reaction solution were 2BaO.9Fe 2 O 3 .
上記2BaO・9Fe2O30.04molを含むアルカリ性
懸濁液中に、Ti（）及びCo（）含有α−
FeOOH（Ti（）／Fe（）0.125、Co（）／Fe
（）0.125を含有）0.36mol（Ti（）及びCo（）
含有α−FeOOHと2BaO・9Fe2O3との割合はFe
（）のモル比で１：2.5に該当する。）及びBa
（OH）20.046molとを添加混合（全Ba1原子に対し
て全Fe（）が８原子に該当する。）し、次いで、
水を加えて全量を0.7に調整（Fe（）濃度
1.44mol／に該当する。）し、更に、260℃まで
加熱し、機械的に撹拌しつつ、この温度に５時間
保持し、強磁性茶褐色沈澱を生成させた。 In the above alkaline suspension containing 0.04 mol of 2BaO・9Fe 2 O 3 , α-
FeOOH(Ti()/Fe()0.125, Co()/Fe
(Contains 0.125) 0.36mol (Ti() and Co())
The ratio of α-FeOOH and 2BaO・9Fe 2 O 3 is Fe
The molar ratio of () corresponds to 1:2.5. ) and Ba
(OH) 2 0.046 mol was added and mixed (total Fe ( ) corresponds to 8 atoms to all Ba 1 atoms), and then
Add water and adjust the total volume to 0.7 (Fe() concentration
This corresponds to 1.44mol/. ) and further heated to 260° C. and maintained at this temperature for 5 hours with mechanical stirring to form a ferromagnetic brown precipitate.
室温にまで冷却後、強磁性茶褐色沈澱を別
し、水洗、乾燥した。 After cooling to room temperature, the ferromagnetic brown precipitate was separated, washed with water, and dried.
得られた強磁性茶褐色粒子粉末は、Ｘ線回折の
結果、BaFe11.2Co0.4Ti0.4O19であつた。 The obtained ferromagnetic brown particles were found to be BaFe 11.2 Co 0.4 Ti 0.4 O 19 as a result of X-ray diffraction.
この茶褐色粒子粉末は、図１に示す電子顕微鏡
写真（×100000）から明らかな通り、平均径
0.1μmであり、分散性の優れたものであつた。 As is clear from the electron micrograph (×100000) shown in Figure 1, this brown particle powder has an average diameter of
It had an excellent dispersibility of 0.1 μm.
また、磁気特性は、磁化値40.1emuｇ-1、抗磁
力520Oeであつた。 The magnetic properties were a magnetization value of 40.1 emug -1 and a coercive force of 520 Oe.
実施例 ２
Fe（NO3）31.28mol、Ba（OH）28H2O0.182molと
NaOH5.94molをオートクレーブ内のCO2を除去
した水1.4に添加し、150℃まで加熱し、この温
度に５時間保持し、粒子の生成反応を行つた。Example 2 Fe(NO 3 ) 3 1.28 mol, Ba(OH) 2 8H 2 O 0.182 mol
5.94 mol of NaOH was added to 1.4 mol of water from which CO 2 had been removed in an autoclave, heated to 150°C, and held at this temperature for 5 hours to perform a particle formation reaction.
上記反応液の一部を抜き取つて得た生成粒子
は、Ｘ線回折の結果、2BaO・9Fe2O3であつた。 As a result of X-ray diffraction, the particles obtained by extracting a portion of the reaction solution were 2BaO.9Fe 2 O 3 .
上記2BaO・9Fe2O30.039molを含むアルカリ性
懸濁液中に、γ−FeOOH0.7mol（γ−FeOOHと
2BaO・9Fe2O3との割合はFe（）のモル比で
１：１に該当する。）Ti（）0.108mol、Co（）
0.054mol、Zn（）0.054mol、Ba
（OH）20.078mol及びNaOH3molを添加混合（全
Ba1原子に対して全Fe（）が９原子に該当す
る。）し、次いで、水を加えて全量を0.7に調整
（Fe（）濃度2.0mol／に該当する。）し、更
に、300℃まで加熱し、機械的に撹拌しつつこの
温度に５時間保持し、強磁性茶褐色沈澱を生成さ
せた。 In the above alkaline suspension containing 0.039 mol of 2BaO・9Fe 2 O 3 , 0.7 mol of γ-FeOOH (with γ-FeOOH)
The ratio of 2BaO.9Fe 2 O 3 corresponds to a molar ratio of Fe () of 1:1. )Ti()0.108mol,Co()
0.054mol, Zn()0.054mol, Ba
Add and mix 0.078 mol (OH) 2 and 3 mol NaOH (total
Total Fe() corresponds to 9 atoms for 1 Ba atom. ), and then added water to adjust the total volume to 0.7 (corresponding to Fe() concentration of 2.0 mol/), further heated to 300°C, and kept at this temperature for 5 hours while stirring mechanically. , a ferromagnetic brown precipitate was formed.
室温にまで冷却後、強磁性茶褐色沈澱を別
し、水洗、乾燥した。 After cooling to room temperature, the ferromagnetic brown precipitate was separated, washed with water, and dried.
得られた強磁性茶褐色粒子粉末は、Ｘ線回折の
結果、BaFe10.4Co0.4Zn0.4Ti0.8O19であつた。 The obtained ferromagnetic brown particles were found to be BaFe 10.4 Co 0.4 Zn 0.4 Ti 0.8 O 19 as a result of X-ray diffraction.
この茶褐色粒子粉末は、電子顕微鏡観察の結
果、平均径0.1μmであり、分散性の優れたもので
あつた。 As a result of electron microscopy, the brown particles had an average diameter of 0.1 μm and had excellent dispersibility.
また、磁気特性は、磁化値37.0emuｇ-1、抗磁
力370Oeであつた。 The magnetic properties were a magnetization value of 37.0 emug -1 and a coercive force of 370 Oe.
比較例 １
α−FeO（OH）1.05mol、TiCl40.058mol、Co
（NO3）20.058mol及びBa（OH）20.131molと
NaOH4.2molとをオートクレーブ内に投入し、
水を加えて0.7に調整し（Fe（）濃度1.5mol／
に該当する。）、300℃まで加熱し、機械的に撹
拌しつつこの温度に５時間保持し、強磁性茶褐色
沈澱を生成させた。Comparative example 1 α-FeO(OH) 1.05mol, TiCl 4 0.058mol, Co
(NO 3 ) 2 0.058mol and Ba(OH) 2 0.131mol
Pour 4.2mol of NaOH into the autoclave,
Add water to adjust to 0.7 (Fe() concentration 1.5mol/
Applies to. ), heated to 300°C and held at this temperature for 5 hours with mechanical stirring to form a ferromagnetic brown precipitate.
室温にまで冷却後、強磁性茶褐色沈澱を別
し、水洗、乾燥した。 After cooling to room temperature, the ferromagnetic brown precipitate was separated, washed with water, and dried.
得られた強磁性茶褐色粒子粉末は、Ｘ線回折の
結果、BaFe10.8Co0.6Ti0.6O19であつた。この茶褐
色粒子粉末は、図２に示す電子顕微鏡写真（×
20000）から明らかな通り、平均径1.0μmであつ
た。 The obtained ferromagnetic brown particles were found to be BaFe 10.8 Co 0.6 Ti 0.6 O 19 as a result of X-ray diffraction. This brown particle powder is shown in the electron micrograph (×
20000), the average diameter was 1.0 μm.
本発明における板状BaFe12-2xMxTixO19粒子
粉末の製造法によれば、前出実施例に示した通
り、平均径が0.3μm程度以下であり、且つ、適当
な抗磁力（300〜1000Oe程度）と優れた分散性を
有する板状Baフエライト粒子粉末を得ることが
できるので、磁気記録用磁性材料粉末として好適
である。
According to the manufacturing method of the plate-shaped BaFe 12-2x MxTixO 19 particle powder in the present invention, as shown in the previous example, the average diameter is about 0.3 μm or less, and an appropriate coercive force (about 300 to 1000 Oe) is obtained. ), it is possible to obtain a plate-shaped Ba ferrite particle powder having excellent dispersibility, so it is suitable as a magnetic material powder for magnetic recording.
また、板状Baフエライト粒子粉末の製造に際
しては、高濃度反応が可能である為、生成粒子の
収率を高めることができ、経済的、工業的に非常
に有利である。 In addition, when producing plate-shaped Ba ferrite particles, since high concentration reaction is possible, the yield of the produced particles can be increased, which is very advantageous economically and industrially.
図１及び図２は、いずれも板状Baフエライト
粒子粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真であ
り、図１は実施例１により得られた板状BaFe11.2
Co0.4Ti0.4O19粒子粉末の電子顕微鏡写真（×
100000）、図２は比較例１により得られた板状
BaFe10.8Co0.6Ti0.6O19粒子粉末の電子顕微鏡写真
（×20000）である。
1 and 2 are electron micrographs showing the particle structure of plate-shaped Ba ferrite particles, and FIG. 1 shows the plate-shaped BaFe 11.2 obtained in Example 1.
Electron micrograph of Co 0.4 Ti 0.4 O 19 particle powder (×
100000), Figure 2 shows the plate shape obtained in Comparative Example 1.
This is an electron micrograph (×20000) of BaFe 10.8 Co 0.6 Ti 0.6 O 19 particle powder.
Claims (1)
子の割合となるようにFe（）塩とBaイオンとを
含むアルカリ性懸濁液を110〜190℃の温度範囲で
水熱処理を行つて、一旦、微細な2BaO・9Fe2O3
沈澱を生成させ、次いで、該2BaO・9Fe2O3沈澱
を含むアルカリ性懸濁液中に、全Fe（）がBaイ
オン１原子に対して６〜12原子となるような割合
で、Baイオンを含む化合物とTi（）及び２価金
属イオンＭ（）として少なくともCo（）を含
有する含水酸化第二鉄とを添加混合するか、又は
Baイオンを含む化合物とTi（）、２価金属イオ
ンＭ（）として少なくともCo（）及び含水酸
化第二鉄とを添加混合し、更に、200〜330℃の温
度範囲で水熱処理することにより板状BaFe12-2x
MxTixO19（但し、ｘ≦1.2）粒子を生成させるこ
とを特徴とする磁気記録用板状Baフエライト微
粒子粉末の製造法。1 Hydrothermally treat an alkaline suspension containing Fe() salt and Ba ions in a temperature range of 110 to 190°C so that the ratio of Fe() to 1 atom of Ba ion is 6 to 8 atoms. , once, fine 2BaO・9Fe 2 O 3
A precipitate is formed, and then Ba ions are added to the alkaline suspension containing the 2BaO.9Fe 2 O 3 precipitate at a ratio such that the total Fe () is 6 to 12 atoms per one Ba ion atom. a compound containing Ti () and a hydrous ferric oxide containing at least Co () as the divalent metal ion M (), or
By adding and mixing a compound containing Ba ions, Ti (), at least Co () as a divalent metal ion M () and hydrated ferric oxide, and further hydrothermal treatment in a temperature range of 200 to 330°C, the plate BaFe 12-2x
A method for producing a plate-shaped Ba ferrite fine particle powder for magnetic recording, characterized by producing MxTixO 19 (x≦1.2) particles.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59162156A JPS6140008A (en) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | Manufacture of plate shaped ba ferrite fine particle powder for magnetic recording |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59162156A JPS6140008A (en) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | Manufacture of plate shaped ba ferrite fine particle powder for magnetic recording |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6140008A JPS6140008A (en) | 1986-02-26 |
| JPH0377643B2 true JPH0377643B2 (en) | 1991-12-11 |
Family
ID=15749098
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59162156A Granted JPS6140008A (en) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | Manufacture of plate shaped ba ferrite fine particle powder for magnetic recording |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6140008A (en) |
-
1984
- 1984-07-31 JP JP59162156A patent/JPS6140008A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6140008A (en) | 1986-02-26 |
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|---|---|---|---|
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