JPH0374627B2 - - Google Patents

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JPH0374627B2
JPH0374627B2 JP14136684A JP14136684A JPH0374627B2 JP H0374627 B2 JPH0374627 B2 JP H0374627B2 JP 14136684 A JP14136684 A JP 14136684A JP 14136684 A JP14136684 A JP 14136684A JP H0374627 B2 JPH0374627 B2 JP H0374627B2
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resin layer
vinylidene fluoride
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waterproof
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

産業上の利用分野 本発明は、熱融着縫製可能な防水シート、特に
防汚性及び耐候性に優れ、熱融着縫製の可能な防
水シート、及びそれを用いる縫製方法に関する。 従来の技術 従来、例えば、繊維性基布の片面又は両面に軟
質塩化ビニル(PVC)樹脂層を有する柔軟なシ
ートが、エヤドーム等の大型テントに使用されて
いる。このようなシートは、加工性、経済性、防
炎性等の点においてPVCに固有の長所を有する
が、一方でかかるテントは長期間屋外に曝露され
るものであるところから、配合される安定剤等に
ついて十分な吟味がなされていたとしても、長年
月の間に次第に樹脂の分解を来たし、また可塑剤
が表面移行して次第に表面が粘着性となり、また
その表面上に塵埃等が付着して汚染される等の重
大な欠点を有していた。 この対策として、PVC層の上面にアクリル樹
脂フイルム層を形成して、従来のPVC層のみの
積層品の欠点をカバーし、所定の効果を得てい
る。しかしながら、積層品の使用状態により、強
く揉まれる等の条件下ではアクリル樹脂フイルム
層に亀裂を生じ、積層品の耐用期間を著るしく短
縮せしめる結果となることもあり、この対策は十
分なものとなるには至つていない。 しかして、このような積層シートの表面を、フ
ツ化ビニリデン樹脂/アクリル樹脂/PVC樹脂
からなるフイルムを貼着することにより構成し、
フツ化ビニリデン樹脂層を外表面とすることによ
り、耐候性や耐汚染性を改良する方法を見出し
た。このような防水シートをミシンにより縫製し
て使用する場合には縫目から漏水し、またミシン
縫製は作業能率も悪いために、高周波又は熱風を
利用して熱融着縫製を行なうことがしばしばある
けれども、上記フツ化ビニリデン樹脂層を外表面
とする積層シートを熱融着縫製を用いて接合しよ
うとしても、フツ化ビニリデン樹脂層は接着せ
ず、従つてこのシートもまた更に改良が望まれて
いるところである。 発明が解決しようとする問題点 本発明は、優れた防汚性と耐候性とを備える一
方で、熱融着縫製が可能で、しかも耐久性ある防
汚性を有する、極めて有用な防水シートを提供し
ようとするものである。 本発明は、また、そのような防水シートの縫製
方法を提供しようとするものである。 問題点を解決するための手段 本発明によれば熱融着縫製可能な防水シートが
提供されるのであつて、このシートは、繊維性基
布の表面又は表裏両面に天然ゴム、合成ゴム又は
合成樹脂からなる防水層を有する防水シートにお
いて、その上面には最外層にフツ化ビニリデン樹
脂層を形成し、一方その下面には最外層にアクリ
ル樹脂層、ポリウレタン樹脂層又はシアノエチル
化エチレン−ビニルアルコール共重合体層を形成
したことを特徴とする。 本発明によれば、また、上記防水シートの上面
最外層のフツ化ビニリデン樹脂層と下面最外層の
アクリル樹脂層、ポリウレタン樹脂層又はシアノ
エチル化エチレン−ビニルアルコール共重合体層
とを重ね合せ、これを熱融着により接合せしめる
ことを特徴とする熱融着縫製方法が提供される。 本発明の防水シートの一例を、第1図を参照し
ながら説明する。 第1図に示す本発明防水シートの態様において
は、繊維性基布1の表裏両面に、天然ゴム、合成
ゴム又は合成樹脂からなる防水層2,2′が形成
され、この防水層2の側の上面最外層にはフツ化
ビニリデン樹脂層3が形成されている。必要なら
ば、これら防水層2とフツ化ビニリデン樹脂層3
との間には、これらの層と連続してアクリル樹脂
層、ポリウレタン樹脂層又はシアノエチル化エチ
レン−ビニルアルコール共重合体層が形成されて
いてもよい。一方、防水層2′の側の下面最外層
にはこの防水層2′に連続してアクリル樹脂層、
ポリウレタン樹脂層又はシアノエチル化エチレン
−ビニルアルコール共重合体層4が形成されてい
る。 本発明防水シートの他の態様においては、上記
の如き防水層2,2′を省略し、アクリル樹脂層、
ポリウレタン樹脂層又はシアノエチル化エチレン
−ビニルアルコール共重合体層を繊維性基布1の
表裏面に直接形成して、これを防水層とすること
ができる。あるいは、上記防水層2とアクリル樹
脂層、ポリウレタン樹脂層又はシアノエチル化エ
チレン−ビニルアルコール共重合体層との間に任
意の他の層を形成することもでき、また防水層
2′とアクリル樹脂層、ポリウレタン樹脂層又は
シアノエチル化エチレン−ビニルアルコール共重
合体層4との間に他の任意の層を形成することも
できる。また、防水層2′を省略してもよく、あ
るいは防水層2′を省略し、これに代えて他の任
意の層を形成してもよい。 即ち、本発明の防水シートに必須の要件は、繊
維性基布を内層に有すること、防水層が存在する
こと、上面には最外層にフツ化ビニリデン樹脂層
が形成されていること、及び下面には最外層にア
クリル樹脂層、ポリウレタン樹脂層又はシアノエ
チル化エチレン−ビニルアルコール共重合体層が
形成されていることである。 以下、本発明を更に具体的に説明する。 本発明の防水シートに用いられる繊維性基布
は、天然繊維、例えば、木綿、麻など、無機繊
維、例えば、ガラス繊維、カーボン繊維、金属繊
維など、再生繊維、例えば、ビスコースレーヨ
ン、キユプラなど、半合成繊維、例えば、ジ−お
よびトリ−アセテート繊維など、及び合成繊維、
例えば、ポリアミド(ナイロン6、ナイロン66
等)繊維、ポリエステル(ポリエチレンテレフタ
レート等)繊維、芳香族ポリアミド繊維、アクリ
ル繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリオレフイン繊
維など、から選ばれる少なくとも1種からなるも
のである。基布中の繊維は、短繊維紡績糸条、長
繊維糸条、スプリツトヤーン、テープヤーンなど
のいずれの形状のものであつてもよく、また基布
は、織物、編物、不織布又はこれらの複合布のい
ずれであつてもよい。一般には、本発明の防水シ
ートに用いられる繊維はポリエステル繊維である
のが好ましく、この繊維は長繊維(フイラメン
ト)の形状にあるのが好ましく、かつ平織布を形
成しているのが好ましい。また、平行に並べたた
て糸とよこ糸とを交差するように重ね、これらを
からみ糸で押えて構成された織物は、特に好まし
い。繊維性基布は、得られる防水シートの機械的
強度を高いレベルに維持するために有用である。 本発明においては、繊維性基布の表面又は表裏
両面に防水層を形成して防水シートとするのであ
るが、この防水層の材料としては、天然ゴム、ネ
オプレンゴム、クロロプレンゴム、シリコーンゴ
ム、ハイパロンその他の合成ゴム、またはPVC
樹脂、エチレン−酢酸ビニールコポリマー
(EVA)樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、
ウレタン樹脂、ポリエチレン(PE)樹脂、ポリ
プロピレン(PP)樹脂、ポリエステル樹脂、フ
ツ素樹脂その他の合成樹脂を用いることができ
る。このような材料からなる防水層は、得られる
防水シートに所望の防水性並びに難燃性や機械的
強度を与えるのに十分な厚さ、例えば、0.05mm以
上の、好ましくは0.05〜2.0mmの厚さを有する。 これらの防水層は、上記の如きゴム又は樹脂の
フイルム、溶液、ペースト又はストレートなどを
用い、公知の方法、例えば、トツピング、カレン
ダリング、コーテイング、デイツピングなどの方
法によつて、繊維性基布上に形成することができ
る。これらのゴム又は樹脂中には、可塑剤、安定
剤、着色剤、紫外線吸収剤などや他の機能付与剤
が含まれていてもよい。 本発明に係る防水シートの上面においては、最
外層としてフツ化ビニリデン樹脂層が形成され
る。フツ化ビニリデン樹脂としては、フツ化ビニ
リデン単重合体の他、フツ化ビニリデンを70モル
%以上含有し、これと共重合可能な単量体、例え
ば、4フツ化エチレン、3フツ化エチレン、フツ
化ビニル、3フツ化塩化エチレン、フロロクロロ
ビニリデン、6フツ化ビニリデンなどから選ばれ
る1種以上の単量体を共重合させて得られる共重
合体が用いられる。場合によつては、これらの単
重合体又は共重合体と良好な相溶性を有する他の
樹脂を加えた混合物とすることもできる。このよ
うなフツ化ビニリデン樹脂との相溶性の良好な樹
脂としては、例えば、メチルメタクリレートもし
くはメチルアクリレートを主体とする重合体もし
くは共重合体、ポリウレタン樹脂又はシアノエチ
ル化エチレン−ビニルアルコール共重合体などが
ある。しかし、これら他の樹脂成分は、構成樹脂
量の30PHR以内とすることが好ましい。 このフツ化ビニリデン樹脂層中には、必要に応
じて、安定剤、滑剤等の加工助剤およびUVAを
含有させてもよい。特に、UVAの添加は、必要
により、場合によりその下に形成されるアクリル
樹脂層、ポリウレタン樹脂層又はシアノエチル化
エチレン−ビニルアルコール共重合体層との接合
面付近におけるこれらの樹脂の光劣化を防止する
意味から好ましい。しかし、フツ化ビニリデン樹
脂と均一相に相溶し得るUVAの量はあまり多く
なく、一般には3%以下の量である。また、フツ
化ビニリデン樹脂層は一般には極めて薄いので、
この層のUVAのみで防水層を完全に保護するこ
とはあまり期待できない。 しかして、フツ化ビニリデン樹脂層はシートの
表層のみを保護するものであるので、0.3〜10μm
の厚さを有するのが好ましく、1〜5μmである
のが更に好ましい。 本発明においては、上面最外層のフツ化ビニリ
デン樹脂層のすぐ下にアクリル樹脂層、ポリウレ
タン樹脂層又はシアノエチル化エチレン−ビニル
アルコール共重合体層を形成するのが好ましく、
これらの層の厚さは、好ましくは0.5〜30μm、更
に好ましくは2〜20μmであるのがよく、一般に
はフツ化ビニリデン樹脂層の厚さよりも大きいの
がよい。 本発明に有用なアクリル樹脂層を構成するアク
リル樹脂としては、アクリル酸もしくはメタクリ
ル酸のC1〜C4アルコールのエステルを主構成モ
ノマーとする重合体もしくは共重合体を主成分と
する樹脂が好ましい。このようなアクリル酸エス
テル系樹脂の主構成モノマーは、具体的には、メ
チルアクリレート、メチルメタクリレート、エチ
ルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピ
ルアクリレート、プロピルメタクリレート、ブチ
ルアクリレート及びブチルメタクリレートであ
り、特にメチルアクリレート及びメチルメタクリ
レートが好ましい。また、これらの主構成モノマ
ーと共重合させるコモノマーとしては、例えば、
アクリル酸もしくはメタクリル酸のC1〜C12アル
コールのエステル、フツ化ビニル、フツ化ビニリ
デン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニ
ル、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、ブタジエンなどのモノマーがある。これ
らの共重合体は、ランダム共重合体に限定される
ものではなく、グラフト共重合体であつてもよ
い。例えば、メチルメタクリレート重合体にフツ
化ビニリデンを添加後、これをグラフト重合させ
た重合体などを使用することもできる。また、ア
ミノ基、イミノ基、エチレンイミン残基、アルキ
レンジアミン残基を含むアクリレートを用いるこ
ともできるが、アジリジニル基を含有するアクリ
レートを用いる場合に特に好ましい結果を与え
る。 アクリル樹脂層には、アクリル樹脂との相溶性
の良好な他の樹脂が少量含有されていてもよい。
特に、PVC樹脂、ポリウレタン樹脂及びフツ化
ビニリデン樹脂は、いずれも、アクリル樹脂との
相溶性が良好であるので、有用である。これらの
ことはまたシアノエチル化エチレン−ビニルアル
コール共重合体についても同様のことが言える。
また、これらの樹脂層には、耐久性ある耐候性を
与えるために紫外線吸収剤(UVA)が配合され
てもよい。UVAの配合量は入射される紫外線を
約50%以上遮断し得るように定めるのが好まし
い。この紫外線遮断量は、UVAを含有するこれ
らの樹脂層中のUVAの濃度とこの層の厚さによ
り定まるが、UVA濃度があまり低い場合にはこ
れらの樹脂層の厚さを増大させる必要があり、従
つてこのこれらの樹脂層のUVA濃度は好ましく
は0.3%以上、より好ましくは1.0%以上とすべき
である。しかし、この樹脂層中のUVA濃度が高
すぎると、上面最外層を構成するフツ化ビニリデ
ン樹脂層との界面にブリードし、この層との接着
力を低下させることがあるので好ましくない。も
ちろん、UVAの種類によりこれらの樹脂及びフ
ツ化ビニリデン樹脂との相溶性が異なるのでその
濃度の上限は異なるけれども、フツ化ビニリデン
樹脂に対しても比較的高い親和性を有するベンゾ
トリアゾール系のUVAでも30PHRを超えると両
層の界面において剥離し易くなるので、30PHR
以下程度にとどめるのが好ましい。UVAとして
は、ベンゾトリアゾール系のものばかりでなく、
ベンゾフエノン系、サリチル酸エステル系のも
の、又はこれらと他の樹脂とを共重合させたもの
のいずれをも用いることができ、特に限定される
ものではない。 本発明の防水シートを製造するに際しては、例
えば、繊維性基布の表面又は表裏両面に防水層を
形成したシートを先ず製造し、次いでアクリル樹
脂、ポリウレタン樹脂又はシアノエチル化エチレ
ン−ビニルアルコール共重合体を塗布し又はしな
いで及びフツ化ビニリデン樹脂を塗布形成しても
よく、また別法としてその上表面に別途製造され
たフツ化ビニリデン樹脂又はフツ化ビニリデン樹
脂/アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂又はシアノ
エチル化エチレン−ビニルアルコール共重合体の
積層フイルムを貼着してもよい。このフツ化ビニ
リデン樹脂又はフツ化ビニリデン樹脂/アクリル
樹脂等の積層フイルムの厚さが薄く、作業性に問
題が生じる場合には、30〜50μmの厚さを有する
PVCフイルム等の、できれば防水性基材を支持
体としてフツ化ビニリデン樹脂/アクリル樹脂、
ポリウレタン樹脂又はシアノエチル化エチレン−
ビニルアルコール共重合体/PVC樹脂等からな
る積層フイルムを作り、これを上記シートに貼着
することもできる。このような積層フイルムの製
造は、特に限定されるものではないけれども、各
層の樹脂を複合Tダイス又は複合円筒ダイスから
複合流動させて、フラツトシート又は円筒物を共
押出しし、通常の方法で引取り、更に必要に応じ
て熱処理する方法により行なわれるのが、各層間
接着性や生産性の面からみて望ましい。 本発明の防水シートにおいて、下面の最外層を
構成するアクリル樹脂層、ポリウレタン樹脂又は
シアノエチル化エチレン−ビニルアルコール共重
合体層は、上面のこれらの樹脂層について前述し
たとほぼ同様に、その厚さや材料を選択すること
ができる。この場合、下面は直射日光に曝露され
ることが少ないので、上面程にはUVAの配合の
必要性はなく、配合を省略することもできる。ま
た、この層は、前述した如きフイルムの貼着によ
るほか、コーチングによつても形成することがで
きる。また、この層には、接着性を阻害しない範
囲で、他の共重合体その他の加工剤を添加するこ
ともできる。また、防水層との接着性を助長する
目的で、例えば、PVC防水層を形成した場合に
は、PVCをこの層に混用する等の対策を講じる
こともできる。 本発明に使用するポリウレタン樹脂は、その使
用形態に関して自由に選択され、可塑剤、安定
剤、着色剤、滑剤その他各種の付性剤が公知の範
囲で自由に添加可能である。 以下に、本発明に有用なポリウレタン樹脂、特
に熱可塑性ポリウレタンエラストマー樹脂につい
てその一例を示す。 ポリウレタンエラストマーとしては、有機ポリ
イソシアネートと高分子ポリオールおよび必要に
より鎖伸長剤を反応させて得られるものが使用さ
れる。 有機ポリイソシアネートとしては、脂肪族、脂
環式または芳香族ポリイソシアネート、たとえ
ば、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジ
イソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネ
ート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、フ
エニレンジイソシアネート、ジフエニルメタンジ
イソシアネート(MDI)、ビフエニレンジイソシ
アネート、ナフチレンジイソシアネートが挙げら
れる。これらのうちでは、MDIまたはこれを主
体とする有機ジイソシアネートが好ましい。 高分子ポリオールとしては、ポリエーテルポリ
オール、ポリエステルポリオール、ポリエーテル
エステルポリオール、重合体ポリオールおよびこ
れらの2種以上の混合物を挙げることができる。
ポリエーテルポリオールとしては、アルキレンオ
キサイド(エチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド等)、複素環式エーテル
(テトラヒドロフラン等)を重合または共重合
(ブロツクまたはランダム)させて得られるもの、
たとえば、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリエチレン−プロピレン(ブ
ロツクまたはランダム)グリコール、ポリテトラ
メチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレ
ンエーテルグリコール、ポリオクタメチレンエー
テルグリコールおよびそれらの2以上の混合物が
挙げられる。ポリエステルポリオールとしては、
ジカルボン酸(アジピン酸、コハク酸、セバシン
酸、グルタル酸、マレイン酸、フマル酸、フタル
酸等)とグリコール(エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、1,4−ブタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタメチ
レンジオール、ネオペンチルグリコール、ビスヒ
ドロキシメチルシクロヘキサン、ビスヒドロキシ
エチルベンゼン、アルキルジアルカノールアミン
等)とを縮重合させて得られたもの、たとえばポ
リエチレンアジペート、ポリブチレンアジペー
ト、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリエチレ
ン/プロピレンアジペート:ポリラクトンジオー
ルたとえばポリカプロラクトンジオール:および
これらの2種以上の混合物が挙げられる。ポリエ
ーテルエステルポリオールとしては、エーテル基
含有ジオール(前記ポリエーテルジオール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール等)もしくはこれらと他の
グリコールとの混合物を前記ジカルボン酸とまた
はジカルボン酸無水物(無水フタル酸、無水マレ
イン酸等)ならびにアルキレンオキシドとを反応
させることによつて得られるもの、たとえば、ポ
リ(ポリテトラメチレンエーテル)アジペートが
挙げられる。 また、重合体ポリオールとしては、高分子ポリ
オール(前記ポリエーテルポリオール、ポリエス
テルポリオール、および/またはポリエーテルエ
ステルポリオール)あるいはこれらと中〜低分子
ジオールとの混合物中でエチレン性不飽和モノマ
ー(アクリロニトリル、スチレン等)を重合させ
て得たものが挙げられる。 高分子ポリオールの平均分子量(水酸基価滴定
による)は通常500〜5000、好ましくは700〜
4000、とくに好ましくは2000〜3500である。 鎖伸長剤としては、分子量500未満の低分子ポ
リオール、たとえば、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、1,4−ブタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、チオジグリコール
(チオジエタノール等);ポリアミン、たとえば、
エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどの脂肪
族ジアミン、ピペラジン、1,4−ジアミノピペ
ラジン、1,3−シクロヘキシレンジアミン、ジ
シクロヘキシルメタンジアミンなどの脂環式ポリ
アミン、ジフエニルメタンジアミン、トリレンジ
アミン、フエニレンジアミンなどの芳香族ポリア
ミン、キシリレンジアミンなどの芳香−脂肪族ポ
リアミン、ヒドラジンおよびモノアルキルヒドラ
ジン;アルカノールアミン、たとえば、エタノー
ルアミン、プロパノールアミン;およびこれらの
2種以上の混合物が挙げられる。これらのうち好
ましいものは、低分子ジオール(とくにエチレン
グリコール)である。 しかし、以上の例示に限定されるものではな
く、他のいずれの熱可塑性ポリウレタン樹脂でも
使用可能であり、またエステル系、エーテル系そ
の他に限定されることなく熱により溶融し、加熱
圧着接(溶)着可能なものであれば全て使用する
ことができる。 このようにして得られる防水シートは、防汚性
及び耐候性に優れるとともに、熱融着縫製が可能
である。即ち、この防水シート2枚を重ね合せ、
上面最外層のフツ化ビニリデン樹脂層と下面最外
層のアクリル樹脂層、ポリウレタン樹脂層又はシ
アノエチル化エチレン−ビニルアルコール共重合
体層とを接触させておき、超音波加熱、高周波加
熱又は熱風により融着接合させるのである。この
ようにして熱融着縫合を行なう場合、従来の防水
シートの如く下面にアクリル樹脂層、ポリウレタ
ン樹脂層又はシアノエチル化エチレン−ビニルア
ルコール共重合体層を形成していないシートにお
いては接着力が0〜3Kg/3cmと極めて小さかつ
たのであるが、本発明の防水シートの場合には接
着力は6〜10Kg/3cmとなり、実用上必要とされ
ている約5Kg/3cmを超える好ましい値となる。
このような熱融着縫製に際して好ましい接着力を
与えるような樹脂からなるフイルムを2枚のシー
ト間に挟み込んで融着接合させることも考えられ
るけれども、この場合には防水シートとの密着力
に欠けるため接着力は3〜4Kg/3cm程度とな
り、また融着作業に際して必要部位の位置決めに
難点があり、作業上好ましくない。また、下面最
外層の連続層に代えて、これらの樹脂層を下面に
部分的に形成することも考えられるが、この場合
縫製時にこれらの樹脂層を塗布する等の作業は煩
わしく、作業性を低下させ、作業環境を害する。
従つて、本発明の防水シートの如く、最初から下
面全面に連続層としてこれらの樹脂層を形成して
おくならば、防水シートそれ自体の製造も安価に
かつ簡単に行なうことができ、また縫製を必要と
するどの部分においても行なうことができるとい
う利点がある。 実施例 以下、実施例により、本発明を更に説明する。 実施例 1 下記組織、 密度 20/3×20/4/45×38 目付 360g/m2 を有するビニロン繊維帆布を基布として用い、こ
れを湯通しし、乾燥した。次に、この基布を、 下記組成、 PVC樹脂 …80重量部 ブチルベンジルフタレート …68重量部 エポキシ化大豆油 …7重量部 炭酸カルシウム …20重量部 カドミウムバリウム系安定剤 …3重量部 顔 料 …8重量部 トルエン(溶剤) …130重量部 からなる加工液に浸漬した後、ローラー間で付着
量100%に絞り、90℃で1分間乾燥し、次いで180
℃で1分間熱処理してPVCをゲル化固着して防
水シートを作成した。この防水シートの防水層の
厚さは0.3mmであつた。 この防水シートの上表面に、呉羽化学工業株式
会社製のKFCシート〔フツ化ビニリデン樹脂
(2〜3μm)/アクリル樹脂(2〜4μm)/PVC
樹脂(45μm)〕のPVC面を防水シート面に向け
て熱により貼着させた。更に、この防水シートの
下面に三菱レーヨン株式会社製のアクリル樹脂フ
イルム(25μm)を加熱貼着させて、製品シート
()とした。別にこの防水シートの下面にポリ
ウレタン樹脂を7μmに塗布して製品シート()
を作つた。ポリウレタン樹脂の塗布条件は次の通
りである。 樹脂組成 ニツポラン3022(固型分35%) 100重量部 コロネートL 15重量部 (以上は何れも日本ウレタン(株)のウレタン加
工用製品である) 加工条件 60メツシユグラビヤコートで、25g/m2の割合
で塗布し、100℃で1分間乾燥した。 また、比較のために、裏面にこれらの樹脂フイ
ルムを作成しなかつた以外は上記と全く同様にし
て、従来品としてのシート()を製造した。 これら3つの試料のそれぞれについて、前記本
文中で述べたようにして端部3cmを重ね合せ、こ
の重ね合せ部分に出力2kW、周波数40.68MHzの
高周波発振機により、高周波処理を3秒間施し
た。このようにして得られた熱融着縫製シートの
接合部分の平均剥離強力は、本発明シート()
及び()の場合各々8.5Kg/3cm及び8.4Kg/3
cmであり、比較シート()の場合0.5Kg/3cm
であつた。即ち、本発明シートは十分に実用に耐
える接合強度を有していたが、比較シートの接合
強度は実用に耐えないものであつた。 また、シートの接合すべき部分を対向させて重
ね合せ、ライスター熱風溶接機を用い、幅3cmの
扁平な熱風吹出口を有するノズルを重ね合せ部の
間に差し込み、ノズルをシート面に沿つて防水シ
ートの縫合方向に移動させながら、ノズルから
400℃の熱風を当て、ほぼ3cmの幅で樹脂を溶融
させた。この溶融操作に引き続いて、重ね合せ部
分を加圧ローラーによりプレスし、融着縫製し
た。このようにして得られた融着縫製シートの剥
離強力もそれぞれ高周波ウエルダー縫製により得
られたシートの強力とほぼ同様であつた。 実施例 2 実施例1で用いたと同じ基布に、それぞれハイ
パロン樹脂防水層、シリコーン樹脂防水層、
EVA樹脂防水層、アクリル樹脂防水層及びウレ
タン樹脂防水層を形成し、その上表面にソニー・
ケミカル社製アクリル系接着剤SC462を用いてフ
ツ化ビニリデン樹脂(4μm)/シアノエチル化
エチレン−ビニルアルコール共重合体(10μm)
からなるフイルムを貼着した()。同様にして、
フツ化ビニリデン樹脂(4μm)/ポリウレタン
樹脂(10μm)からなるフイルムを貼着した
()。また、同様にしてKFCフイルムを貼着し
た()。また、裏面に接着剤SC462を5μmの厚
さに塗布して、本発明に係る防水シート(Aグル
ープ)を作成した。更にこの上にシアノエチル化
エチレン−ビニルアルコール共重合体5μmを塗
布して本発明に係る防水シート(Bグループ)を
作成した。別途に、また、裏面に接着剤SC462を
5μmの厚さに塗布し、更にこの上にウレタン樹
脂フイルム(10μm)を貼着して、本発明に係る
防水シート(Cグループ)を作成した。また、比
較として、それぞれ裏面にこれらの層を形成しな
いシートを作成して、比較シート(Dグループ)
とした。 これらのシートをそれぞれ実施例1に述べたと
同様の高周波ウエルダー縫製に供した。その結
果、剥離強力(Kg/3cm)は下記の通りであつ
た。
INDUSTRIAL APPLICATION FIELD The present invention relates to a waterproof sheet that can be sewn by heat sealing, particularly a waterproof sheet that has excellent stain resistance and weather resistance, and can be sewn by heat sealing, and a sewing method using the same. BACKGROUND ART Conventionally, flexible sheets having, for example, a fibrous base fabric and a soft vinyl chloride (PVC) resin layer on one or both sides have been used in large tents such as air domes. Such sheets have the unique advantages of PVC in terms of processability, economic efficiency, flame resistance, etc. However, on the other hand, since such tents are exposed outdoors for long periods of time, the stability of the compound is Even if the agent, etc. has been carefully examined, the resin will gradually decompose over many years, the plasticizer will migrate to the surface, and the surface will gradually become sticky, and dust will adhere to the surface. It had serious drawbacks such as contamination. As a countermeasure to this problem, an acrylic resin film layer is formed on the top surface of the PVC layer to cover the drawbacks of the conventional laminate product with only a PVC layer and to obtain the desired effect. However, depending on the usage conditions of the laminate, if the acrylic resin film layer is subjected to strong rubbing or other conditions, cracks may occur in the acrylic resin film layer, resulting in a significant shortening of the service life of the laminate, so this countermeasure is not sufficient. This has not yet been achieved. Therefore, the surface of such a laminated sheet is constructed by pasting a film made of vinylidene fluoride resin/acrylic resin/PVC resin,
We have discovered a method to improve weather resistance and stain resistance by using a vinylidene fluoride resin layer on the outer surface. When such waterproof sheets are sewn using a sewing machine, water leaks from the seams, and machine sewing also has low work efficiency, so high frequency waves or hot air are often used to heat-seal the sheets. However, even if an attempt was made to join the laminated sheets having the vinylidene fluoride resin layer as the outer surface using heat-sealing sewing, the vinylidene fluoride resin layer would not adhere, and therefore, further improvement of this sheet is desired. This is where I am. Problems to be Solved by the Invention The present invention provides an extremely useful waterproof sheet that has excellent stain resistance and weather resistance, can be sewn with heat fusion, and has durable stain resistance. This is what we are trying to provide. The present invention also provides a method for sewing such a waterproof sheet. Means for Solving the Problems According to the present invention, there is provided a waterproof sheet that can be sewn by heat-sealing, and this sheet has natural rubber, synthetic rubber or synthetic rubber on the surface or both front and back surfaces of the fibrous base fabric. In a waterproof sheet having a waterproof layer made of resin, a vinylidene fluoride resin layer is formed as the outermost layer on the upper surface, while an acrylic resin layer, a polyurethane resin layer, or a cyanoethylated ethylene-vinyl alcohol layer is formed as the outermost layer on the lower surface. It is characterized by forming a polymer layer. According to the present invention, the vinylidene fluoride resin layer as the outermost layer on the upper surface of the waterproof sheet and the acrylic resin layer, polyurethane resin layer, or cyanoethylated ethylene-vinyl alcohol copolymer layer as the outermost layer on the lower surface are superimposed, and Provided is a heat-sealing sewing method characterized by joining by heat-sealing. An example of the waterproof sheet of the present invention will be explained with reference to FIG. In the embodiment of the waterproof sheet of the present invention shown in FIG. A vinylidene fluoride resin layer 3 is formed on the outermost layer of the upper surface. If necessary, these waterproof layer 2 and vinylidene fluoride resin layer 3
An acrylic resin layer, a polyurethane resin layer, or a cyanoethylated ethylene-vinyl alcohol copolymer layer may be formed continuously between these layers. On the other hand, the outermost layer on the lower surface of the waterproof layer 2' side has an acrylic resin layer continuous to the waterproof layer 2'.
A polyurethane resin layer or a cyanoethylated ethylene-vinyl alcohol copolymer layer 4 is formed. In another embodiment of the waterproof sheet of the present invention, the waterproof layers 2, 2' as described above are omitted, and the acrylic resin layer,
A polyurethane resin layer or a cyanoethylated ethylene-vinyl alcohol copolymer layer can be directly formed on the front and back surfaces of the fibrous base fabric 1 to serve as a waterproof layer. Alternatively, any other layer may be formed between the waterproof layer 2 and the acrylic resin layer, polyurethane resin layer, or cyanoethylated ethylene-vinyl alcohol copolymer layer, or between the waterproof layer 2' and the acrylic resin layer. , the polyurethane resin layer or the cyanoethylated ethylene-vinyl alcohol copolymer layer 4, any other arbitrary layer may also be formed. Further, the waterproof layer 2' may be omitted, or the waterproof layer 2' may be omitted and any other layer may be formed in its place. That is, the essential requirements for the waterproof sheet of the present invention are that it has a fibrous base fabric as an inner layer, that a waterproof layer exists, that a vinylidene fluoride resin layer is formed as the outermost layer on the upper surface, and that the lower surface In this case, an acrylic resin layer, a polyurethane resin layer, or a cyanoethylated ethylene-vinyl alcohol copolymer layer is formed as the outermost layer. The present invention will be explained in more detail below. The fibrous base fabric used in the waterproof sheet of the present invention includes natural fibers such as cotton and hemp, inorganic fibers such as glass fiber, carbon fiber, and metal fibers, and recycled fibers such as viscose rayon and Kyupura. , semi-synthetic fibers such as di- and tri-acetate fibers, and synthetic fibers,
For example, polyamide (nylon 6, nylon 66
etc.) fibers, polyester (polyethylene terephthalate, etc.) fibers, aromatic polyamide fibers, acrylic fibers, polyvinyl chloride fibers, polyolefin fibers, and the like. The fibers in the base fabric may be in any form such as short fiber spun yarn, long fiber yarn, split yarn, or tape yarn, and the base fabric may be a woven fabric, a knitted fabric, a nonwoven fabric, or a composite fabric thereof. It may be either. Generally, the fibers used in the waterproof sheet of the present invention are preferably polyester fibers, preferably in the form of long fibers (filaments), and preferably in the form of a plain woven fabric. Further, a woven fabric constructed by stacking parallel warp and weft yarns so as to cross each other and pressing them with leno yarns is particularly preferable. The fibrous base fabric is useful for maintaining the mechanical strength of the resulting tarpaulin sheet at a high level. In the present invention, a waterproof layer is formed on the surface or both front and back surfaces of a fibrous base fabric to form a waterproof sheet. Materials for this waterproof layer include natural rubber, neoprene rubber, chloroprene rubber, silicone rubber, and hypalon. Other synthetic rubber or PVC
resin, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) resin, acrylic resin, silicone resin,
Urethane resin, polyethylene (PE) resin, polypropylene (PP) resin, polyester resin, fluorine resin, and other synthetic resins can be used. The waterproof layer made of such material has a thickness sufficient to provide the resulting waterproof sheet with the desired waterproof properties, flame retardance and mechanical strength, for example, 0.05 mm or more, preferably 0.05 to 2.0 mm. It has a thickness. These waterproof layers are coated on the fibrous base fabric by known methods such as topping, calendering, coating, and dipping using rubber or resin films, solutions, pastes, or straights as described above. can be formed into These rubbers or resins may contain plasticizers, stabilizers, colorants, ultraviolet absorbers, and other functional agents. On the upper surface of the waterproof sheet according to the present invention, a vinylidene fluoride resin layer is formed as the outermost layer. Vinylidene fluoride resins include, in addition to vinylidene fluoride monopolymers, monomers that contain 70 mol% or more of vinylidene fluoride and are copolymerizable with it, such as tetrafluoroethylene, trifluoroethylene, A copolymer obtained by copolymerizing one or more monomers selected from vinyl chloride, chloroethylene trifluoride, fluorochlorovinylidene, vinylidene hexafluoride, etc. is used. In some cases, a mixture of these homopolymers or copolymers with other resins having good compatibility with them may also be used. Examples of resins having good compatibility with such vinylidene fluoride resins include methyl methacrylate, polymers or copolymers mainly composed of methyl acrylate, polyurethane resins, and cyanoethylated ethylene-vinyl alcohol copolymers. be. However, the amount of these other resin components is preferably within 30 PHR of the constituent resin amount. This vinylidene fluoride resin layer may contain processing aids such as stabilizers and lubricants and UVA, if necessary. In particular, the addition of UVA prevents photodeterioration of these resins near the bonding surface with the acrylic resin layer, polyurethane resin layer, or cyanoethylated ethylene-vinyl alcohol copolymer layer formed below, if necessary. It is preferable because it means However, the amount of UVA that is compatible with the vinylidene fluoride resin in a homogeneous phase is not very large, and is generally 3% or less. In addition, since the vinylidene fluoride resin layer is generally extremely thin,
It cannot be expected that this layer of UVA alone will completely protect the waterproof layer. However, since the vinylidene fluoride resin layer protects only the surface layer of the sheet, it has a thickness of 0.3 to 10 μm.
The thickness is preferably 1 to 5 μm, and more preferably 1 to 5 μm. In the present invention, it is preferable to form an acrylic resin layer, a polyurethane resin layer, or a cyanoethylated ethylene-vinyl alcohol copolymer layer immediately below the uppermost outermost vinylidene fluoride resin layer,
The thickness of these layers is preferably 0.5 to 30 μm, more preferably 2 to 20 μm, and is generally larger than the thickness of the vinylidene fluoride resin layer. The acrylic resin constituting the acrylic resin layer useful in the present invention is preferably a resin whose main component is a polymer or copolymer whose main monomer is an ester of C 1 to C 4 alcohol of acrylic acid or methacrylic acid. . The main constituent monomers of such acrylic ester resins are specifically methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate, propyl methacrylate, butyl acrylate, and butyl methacrylate, particularly methyl acrylate and methyl acrylate. Methacrylate is preferred. In addition, examples of comonomers to be copolymerized with these main constituent monomers include:
Monomers include esters of C1 - C12 alcohols of acrylic acid or methacrylic acid, vinyl fluoride, vinylidene fluoride, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, butadiene. These copolymers are not limited to random copolymers, but may also be graft copolymers. For example, a polymer obtained by adding vinylidene fluoride to a methyl methacrylate polymer and then grafting the same can also be used. Although acrylates containing amino groups, imino groups, ethyleneimine residues, and alkylene diamine residues can also be used, particularly preferred results are obtained when using acrylates containing aziridinyl groups. The acrylic resin layer may contain a small amount of other resin having good compatibility with the acrylic resin.
In particular, PVC resin, polyurethane resin, and vinylidene fluoride resin are all useful because they have good compatibility with acrylic resin. The same can be said of the cyanoethylated ethylene-vinyl alcohol copolymer.
Furthermore, ultraviolet absorbers (UVA) may be added to these resin layers in order to provide durable weather resistance. The amount of UVA to be added is preferably determined so as to block approximately 50% or more of incident ultraviolet rays. The amount of UV blocking is determined by the concentration of UVA in these resin layers containing UVA and the thickness of this layer, but if the UVA concentration is too low, it is necessary to increase the thickness of these resin layers. Therefore, the UVA concentration of these resin layers should preferably be 0.3% or more, more preferably 1.0% or more. However, if the UVA concentration in this resin layer is too high, it may bleed to the interface with the vinylidene fluoride resin layer constituting the outermost layer on the upper surface and reduce the adhesive strength with this layer, which is not preferable. Of course, the compatibility with these resins and vinylidene fluoride resin varies depending on the type of UVA, so the upper limit of its concentration varies, but even benzotriazole-based UVA, which has a relatively high affinity for vinylidene fluoride resin, If it exceeds 30PHR, it becomes easy to peel off at the interface of both layers, so 30PHR
It is preferable to keep the amount below. UVA includes not only benzotriazole type, but also
Any of benzophenone type, salicylic acid ester type, or copolymerization of these and other resins can be used, and there is no particular limitation. When manufacturing the waterproof sheet of the present invention, for example, a sheet with a waterproof layer formed on the surface or both front and back surfaces of a fibrous base fabric is first manufactured, and then an acrylic resin, a polyurethane resin, or a cyanoethylated ethylene-vinyl alcohol copolymer is used. Vinylidene fluoride resin may be coated or not, and as an alternative, vinylidene fluoride resin or vinylidene fluoride resin/acrylic resin, polyurethane resin, or cyanoethylated ethylene may be coated on the top surface. - A laminated film of vinyl alcohol copolymer may be attached. If the thickness of the laminated film of vinylidene fluoride resin or vinylidene fluoride resin/acrylic resin is thin and causes problems in workability, the thickness should be 30 to 50 μm.
Vinylidene fluoride resin/acrylic resin using a preferably waterproof base material such as PVC film as a support.
Polyurethane resin or cyanoethylated ethylene
It is also possible to make a laminated film made of vinyl alcohol copolymer/PVC resin or the like and attach it to the above sheet. Although the production of such a laminated film is not particularly limited, the resin of each layer is made to flow in a composite manner from a composite T-die or a composite cylindrical die, and a flat sheet or cylindrical product is coextruded and then taken off by a normal method. From the viewpoint of interlayer adhesion and productivity, it is desirable to carry out a heat treatment as necessary. In the waterproof sheet of the present invention, the acrylic resin layer, polyurethane resin, or cyanoethylated ethylene-vinyl alcohol copolymer layer constituting the outermost layer on the lower surface has a thickness similar to that described above for these resin layers on the upper surface. Materials can be selected. In this case, since the lower surface is less exposed to direct sunlight, it is not necessary to incorporate UVA as much as the upper surface, and UVA can be omitted. Further, this layer can be formed not only by adhering a film as described above but also by coating. Further, other copolymers and other processing agents may be added to this layer as long as they do not impair adhesion. Further, in order to promote adhesion with the waterproof layer, for example, when a PVC waterproof layer is formed, measures such as mixing PVC into this layer can be taken. The polyurethane resin used in the present invention can be freely selected in terms of its use form, and plasticizers, stabilizers, colorants, lubricants, and various other tactile agents can be freely added within known ranges. Examples of polyurethane resins, particularly thermoplastic polyurethane elastomer resins useful in the present invention are shown below. As the polyurethane elastomer, one obtained by reacting an organic polyisocyanate with a polymeric polyol and, if necessary, a chain extender is used. Organic polyisocyanates include aliphatic, cycloaliphatic or aromatic polyisocyanates, such as hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, Examples include diphenylmethane diisocyanate (MDI), biphenylene diisocyanate, and naphthylene diisocyanate. Among these, MDI or an organic diisocyanate mainly composed of MDI is preferred. Examples of the polymer polyol include polyether polyols, polyester polyols, polyether ester polyols, polymer polyols, and mixtures of two or more thereof.
Polyether polyols include those obtained by polymerizing or copolymerizing (block or random) alkylene oxides (ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.), heterocyclic ethers (tetrahydrofuran, etc.),
Examples include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene-propylene (block or random) glycol, polytetramethylene ether glycol, polyhexamethylene ether glycol, polyoctamethylene ether glycol, and mixtures of two or more thereof. As polyester polyol,
Dicarboxylic acids (adipic acid, succinic acid, sebacic acid, glutaric acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, etc.) and glycols (ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol,
1,6-hexanediol, 1,8-octamethylene diol, neopentyl glycol, bishydroxymethylcyclohexane, bishydroxyethylbenzene, alkyl dialkanolamine, etc.), such as polyethylene adipate, poly Examples include butylene adipate, polyhexamethylene adipate, polyethylene/propylene adipate, polylactone diols such as polycaprolactone diols, and mixtures of two or more thereof. As the polyether ester polyol, ether group-containing diols (the above-mentioned polyether diols, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, etc.) or mixtures of these and other glycols are combined with the above-mentioned dicarboxylic acids or dicarboxylic acid anhydrides (phthalic anhydride, etc.). acid, maleic anhydride, etc.) and alkylene oxide, such as poly(polytetramethylene ether) adipate. In addition, as the polymer polyol, ethylenically unsaturated monomers (acrylonitrile, styrene, etc.) and those obtained by polymerizing them. The average molecular weight of the polymer polyol (by hydroxyl value titration) is usually 500 to 5000, preferably 700 to 5000.
4000, particularly preferably 2000 to 3500. As the chain extender, low-molecular polyols with a molecular weight of less than 500, such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol,
1,6-hexanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, thiodiglycol (thiodiethanol, etc.); polyamines, e.g.
Aliphatic diamines such as ethylene diamine, propylene diamine, butylene diamine, and hexamethylene diamine; alicyclic polyamines such as piperazine, 1,4-diaminopiperazine, 1,3-cyclohexylene diamine, and dicyclohexylmethane diamine; diphenylmethane diamine; Aromatic polyamines such as diamine, phenylene diamine, aromatic-aliphatic polyamines such as xylylene diamine, hydrazine and monoalkylhydrazine; alkanolamines such as ethanolamine, propanolamine; and mixtures of two or more thereof. It will be done. Among these, preferred are low molecular diols (especially ethylene glycol). However, it is not limited to the above examples, and any other thermoplastic polyurethane resin can be used, and it is not limited to ester-based, ether-based, etc. ) You can use anything that can be worn. The waterproof sheet thus obtained has excellent stain resistance and weather resistance, and can be sewn by heat fusion. That is, overlap these two waterproof sheets,
The outermost vinylidene fluoride resin layer on the top surface and the outermost acrylic resin layer, polyurethane resin layer, or cyanoethylated ethylene-vinyl alcohol copolymer layer on the bottom surface are brought into contact with each other, and fused by ultrasonic heating, high-frequency heating, or hot air. They are joined together. When heat-sealing is performed in this way, the adhesive strength is 0 for sheets that do not have an acrylic resin layer, a polyurethane resin layer, or a cyanoethylated ethylene-vinyl alcohol copolymer layer formed on the lower surface like conventional waterproof sheets. However, in the case of the waterproof sheet of the present invention, the adhesive strength is 6 to 10 Kg/3 cm, which is a preferable value exceeding the practically required value of about 5 Kg/3 cm.
Although it is conceivable to sandwich a film made of resin that provides favorable adhesive strength between the two sheets and fuse them together during such heat-fusion sewing, in this case, the adhesion to the waterproof sheet would be lacking. Therefore, the adhesive strength is about 3 to 4 kg/3 cm, and it is difficult to position the required part during the fusion work, which is not favorable for work. It is also possible to partially form these resin layers on the bottom surface instead of the continuous outermost layer on the bottom surface, but in this case, the work of applying these resin layers during sewing is cumbersome and reduces workability. degrading and harming the working environment.
Therefore, as in the waterproof sheet of the present invention, if these resin layers are formed as a continuous layer over the entire lower surface from the beginning, the waterproof sheet itself can be manufactured at low cost and easily, and can be easily sewn. It has the advantage that it can be carried out wherever it is needed. Examples Hereinafter, the present invention will be further explained with reference to Examples. Example 1 A vinylon fiber canvas having the following structure, density 20/3 x 20/4/45 x 38, and basis weight 360 g/m 2 was used as a base fabric, which was then boiled and dried. Next, this base fabric was prepared with the following composition: PVC resin...80 parts by weight Butylbenzyl phthalate...68 parts by weight Epoxidized soybean oil...7 parts by weight Calcium carbonate...20 parts by weight Cadmium barium stabilizer...3 parts by weight Pigment... 8 parts by weight of toluene (solvent)...After immersing in a processing solution consisting of 130 parts by weight, it was squeezed between rollers until the adhesion amount was 100%, dried at 90°C for 1 minute, and then heated to 180°C.
The PVC was gelled and fixed by heat treatment at ℃ for 1 minute to create a waterproof sheet. The thickness of the waterproof layer of this tarpaulin sheet was 0.3 mm. On the upper surface of this waterproof sheet, a KFC sheet manufactured by Kureha Chemical Industry Co., Ltd. [vinylidene fluoride resin (2-3 μm)/acrylic resin (2-4 μm)/PVC
The PVC side of the resin (45 μm) was attached to the waterproof sheet surface using heat. Further, an acrylic resin film (25 μm) manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. was heat-adhered to the lower surface of this waterproof sheet to obtain a product sheet (). Separately, coat the bottom surface of this waterproof sheet with polyurethane resin to a thickness of 7 μm to form a product sheet ().
I made it. The conditions for applying the polyurethane resin are as follows. Resin composition Nitsuporan 3022 (solid content 35%) 100 parts by weight Coronate L 15 parts by weight (all of the above are products for urethane processing by Nippon Urethane Co., Ltd.) Processing conditions 60 mesh gravure coat, 25 g/m 2 and dried at 100°C for 1 minute. For comparison, a conventional sheet () was manufactured in exactly the same manner as above except that these resin films were not formed on the back surface. For each of these three samples, the end portions of 3 cm were overlapped as described in the text above, and this overlapped portion was subjected to high-frequency treatment for 3 seconds using a high-frequency oscillator with an output of 2 kW and a frequency of 40.68 MHz. The average peel strength of the joint portion of the heat-sealed sewn sheet obtained in this way was determined by the sheet of the present invention ().
and (), respectively 8.5Kg/3cm and 8.4Kg/3
cm, and in the case of comparison sheet () 0.5Kg/3cm
It was hot. That is, the sheet of the present invention had a bonding strength sufficient for practical use, but the bonding strength of the comparative sheet was not practical. In addition, the parts to be joined of the sheets are stacked facing each other, and using a Leister hot air welding machine, a nozzle with a flat hot air outlet with a width of 3 cm is inserted between the stacked parts, and the nozzle is waterproofed along the sheet surface. from the nozzle while moving the sheet in the sewing direction.
Hot air at 400℃ was applied to melt the resin in a width of approximately 3cm. Following this melting operation, the overlapping portions were pressed with a pressure roller and fused and sewn. The peeling strength of the fusion-sewn sheets thus obtained was almost the same as that of the sheets obtained by high-frequency welder sewing. Example 2 The same base fabric used in Example 1 was coated with a Hypalon resin waterproof layer, a silicone resin waterproof layer, and a silicone resin waterproof layer, respectively.
EVA resin waterproof layer, acrylic resin waterproof layer and urethane resin waterproof layer are formed on the top surface of Sony
Vinylidene fluoride resin (4 μm)/cyanoethylated ethylene-vinyl alcohol copolymer (10 μm) using acrylic adhesive SC462 manufactured by Chemical Co., Ltd.
A film consisting of was attached (). Similarly,
A film consisting of vinylidene fluoride resin (4 μm)/polyurethane resin (10 μm) was attached (). In addition, KFC film was attached in the same manner (). Further, adhesive SC462 was applied to the back side to a thickness of 5 μm to create a waterproof sheet (A group) according to the present invention. Further, a cyanoethylated ethylene-vinyl alcohol copolymer having a thickness of 5 μm was applied thereon to prepare a waterproof sheet (Group B) according to the present invention. Separately, also apply adhesive SC462 to the back side.
A waterproof sheet (Group C) according to the present invention was prepared by applying the coating to a thickness of 5 μm and further adhering a urethane resin film (10 μm) thereon. In addition, for comparison, sheets without these layers formed on the back side were created, and a comparison sheet (D group) was created.
And so. Each of these sheets was subjected to high frequency welding in the same manner as described in Example 1. As a result, the peel strength (Kg/3cm) was as follows.

【表】 樹脂を防水層としたものは、比較例である

発明の効果 以上からもわかるように、本発明に係る防水シ
ートは、フツ化ビニリデン樹脂の保護層を有する
から、優れた防汚性、耐候性及び耐久性を保持す
る一方で、裏面にアクリル樹脂層、ポリウレタン
樹脂層又はシアノエチル化エチレン−ビニルアル
コール共重合体層を有することから、簡便かつ低
廉な縫製が行なえるシートとして、その工業的価
値は極めて大である。
[Table] Comparative examples use resin as a waterproof layer.
Effects of the Invention As can be seen from the above, the waterproof sheet according to the present invention has a protective layer of vinylidene fluoride resin, so it maintains excellent stain resistance, weather resistance, and durability, and also has an acrylic resin on the back side. Since it has a polyurethane resin layer or a cyanoethylated ethylene-vinyl alcohol copolymer layer, its industrial value is extremely great as a sheet that can be easily and inexpensively sewn.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、本発明の防水シートの一例を模式的
に示す断面図である。 1……繊維性基布、2,2′……防水層、3…
…フツ化ビニリデン樹脂層、4……アクリル樹
脂、ポリウレタン樹脂又はシアノエチル化エチレ
ン−ビニルアルコール共重合体層。
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of the waterproof sheet of the present invention. 1... Fibrous base fabric, 2,2'... Waterproof layer, 3...
...vinylidene fluoride resin layer, 4...acrylic resin, polyurethane resin, or cyanoethylated ethylene-vinyl alcohol copolymer layer.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 繊維性基布の表面又は表裏両面に天然ゴム、
合成ゴム又は合成樹脂からなる防水層を有する防
水シートにおいて、その上面には最外層にフツ化
ビニリデン樹脂層を形成し、一方その下面には最
外層にアクリル樹脂層、ポリウレタン樹脂層又は
シアノエチル化エチレン−ビニルアルコール共重
合体層を形成したことを特徴とする熱融着縫製可
能な防水シート。 2 前記上面において、フツ化ビニリデン樹脂層
の下にアクリル樹脂層、ポリウレタン樹脂層又は
シアノエチル化エチレン−ビニルアルコール共重
合体層が形成されている特許請求の範囲第1項記
載の防水シート。 3 前記下面において、防水層上にアクリル樹脂
層、ポリウレタン樹脂層又はシアノエチル化エチ
レン−ビニルアルコール共重合体層が形成されて
いる特許請求の範囲第1項又は第2項記載の防水
シート。 4 前記アクリル樹脂層、ポリウレタン樹脂層又
はシアノエチル化エチレン−ビニルアルコール重
合体層が前記防水層を形成している特許請求の範
囲第1項記載の防水シート。 5 前記防水層が0.05〜2.0mmの厚さを有する特
許請求の範囲第1〜4項のいずれかに記載の防水
シート。 6 前記アクリル樹脂層がアクリル酸もしくはメ
タクリル酸のC1〜C4アルコールのエステルを主
構成モノマーとする重合体もしくは共重合体を主
成分とする樹脂からなる特許請求の範囲第1〜5
項のいずれかに記載の防水シート。 7 前記アクリル樹脂層、ポリウレタン樹脂層又
はシアノエチル化エチレン−ビニルアルコール共
重合体層が0.5〜30μmの厚さを有する特許請求の
範囲第1〜6項のいずれかに記載の防水シート。 8 前記層の厚さが2〜20μmである特許請求の
範囲第7項記載の防水シート。 9 前記フツ化ビニリデン樹脂層がフツ化ビニリ
デン単重合体又はフツ化ビニリデンを70モル%以
上含有する共重合体を主成分とする樹脂からなる
特許請求の範囲第1〜8項のいずれかに記載の防
水シート。 10 前記フツ化ビニリデン樹脂層が0.3〜10μm
の厚さを有する特許請求の範囲第1〜9項のいず
れかに記載の防水シート。 11 前記フツ化ビニリデン樹脂層の厚さが1〜
5μmである特許請求の範囲第10項記載の防水
シート。 12 繊維性基布の表面又は表裏両面に天然ゴ
ム、合成ゴム又は合成樹脂からなる防水層を有す
る防水シートであつて、その上面には最外層にフ
ツ化ビニリデン樹脂層を形成し、一方その下面に
は最外層にアクリル樹脂層、ポリウレタン樹脂層
又はシアノエチル化エチレン−ビニルアルコール
共重合体層を形成してなる防水シートを用い、こ
の防水シートの前記上面最外層のフツ化ビニリデ
ン樹脂層と前記下面最外層のアクリル樹脂層、ポ
リウレタン樹脂層又はシアノエチル化エチレン−
ビニルアルコール共重合体層とを重ね合せ、これ
を熱融着により接合せしめることを特徴とする熱
融着縫製方法。 13 熱融着の手段が高周波加熱である特許請求
の範囲第12項記載の方法。 14 熱融着の手段が熱風による加熱である特許
請求の範囲第12項記載の方法。 15 熱融着の手段が超音波加熱である特許請求
の範囲第12項記載の方法。
[Claims] 1. Natural rubber on the surface or both front and back surfaces of the fibrous base fabric,
In a waterproof sheet having a waterproof layer made of synthetic rubber or synthetic resin, a vinylidene fluoride resin layer is formed as the outermost layer on the upper surface, while an acrylic resin layer, a polyurethane resin layer, or a cyanoethylated ethylene layer is formed on the lower surface as the outermost layer. - A waterproof sheet that can be sewn by heat-sealing and is characterized by forming a vinyl alcohol copolymer layer. 2. The waterproof sheet according to claim 1, wherein an acrylic resin layer, a polyurethane resin layer, or a cyanoethylated ethylene-vinyl alcohol copolymer layer is formed under the vinylidene fluoride resin layer on the upper surface. 3. The waterproof sheet according to claim 1 or 2, wherein an acrylic resin layer, a polyurethane resin layer, or a cyanoethylated ethylene-vinyl alcohol copolymer layer is formed on the waterproof layer on the lower surface. 4. The waterproof sheet according to claim 1, wherein the acrylic resin layer, the polyurethane resin layer, or the cyanoethylated ethylene-vinyl alcohol polymer layer forms the waterproof layer. 5. The waterproof sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the waterproof layer has a thickness of 0.05 to 2.0 mm. 6. Claims 1 to 5, wherein the acrylic resin layer is made of a resin whose main component is a polymer or copolymer whose main monomer is an ester of a C1 to C4 alcohol of acrylic acid or methacrylic acid.
A tarpaulin sheet as described in any of the paragraphs. 7. The waterproof sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the acrylic resin layer, polyurethane resin layer, or cyanoethylated ethylene-vinyl alcohol copolymer layer has a thickness of 0.5 to 30 μm. 8. The waterproof sheet according to claim 7, wherein the layer has a thickness of 2 to 20 μm. 9. According to any one of claims 1 to 8, the vinylidene fluoride resin layer is made of a resin whose main component is a vinylidene fluoride monopolymer or a copolymer containing 70 mol% or more of vinylidene fluoride. tarpaulin. 10 The vinylidene fluoride resin layer has a thickness of 0.3 to 10 μm
The waterproof sheet according to any one of claims 1 to 9, having a thickness of . 11 The thickness of the vinylidene fluoride resin layer is 1 to
The waterproof sheet according to claim 10, which has a thickness of 5 μm. 12 A waterproof sheet having a waterproof layer made of natural rubber, synthetic rubber or synthetic resin on the front or both sides of a fibrous base fabric, with a vinylidene fluoride resin layer formed as the outermost layer on the top surface, and a vinylidene fluoride resin layer formed on the bottom surface. For this purpose, a waterproof sheet having an acrylic resin layer, a polyurethane resin layer, or a cyanoethylated ethylene-vinyl alcohol copolymer layer formed on the outermost layer is used, and the upper surface of the waterproof sheet has the outermost vinylidene fluoride resin layer and the lower surface. Outermost acrylic resin layer, polyurethane resin layer or cyanoethylated ethylene
A heat-fusion sewing method characterized by overlapping vinyl alcohol copolymer layers and joining them by heat-fusion. 13. The method according to claim 12, wherein the means for thermal fusion is high frequency heating. 14. The method according to claim 12, wherein the means for thermal fusion is heating with hot air. 15. The method according to claim 12, wherein the means for thermal fusion is ultrasonic heating.
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