JPH0371151A - Disconnectable high voltage connector - Google Patents

Disconnectable high voltage connector

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JPH0371151A
JPH0371151A JP2206952A JP20695290A JPH0371151A JP H0371151 A JPH0371151 A JP H0371151A JP 2206952 A JP2206952 A JP 2206952A JP 20695290 A JP20695290 A JP 20695290A JP H0371151 A JPH0371151 A JP H0371151A
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particles
carrier
carrier particles
toner
developer
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JP2206952A
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Japanese (ja)
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William Edward Yoerger
ウィリアム エドワード ヨーエルガー
Peter Steven Alexandrovich
ピーター スティーブン アレクサンドロビチ
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Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
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Publication date
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Abstract

PURPOSE: To decrease both of changes in charges in the initial life and powdering in the initial life by stirring a mixture of carrier particles and precontrolling particles containing a polymer binder and a charge controlling agent which controls the electrification level so as to accelerate the contact state among these particles. CONSTITUTION: The precontrolled particles are produced by dispersing a charging agent in a polymer binder. Then, the mixture is pulverized into a specified particle size to obtain a powder which can be easily fluidized. These precontrolling particles are only mixed with carrier particles in an amt. enough to make the surface area of the carrier particles max. This amt. depends on the relative dimensions and densities of the precontrolling particles and the carrier particles, and it is preferable that the proportion of the precontrolling particles is 10 to 13wt.% of the mixture. After stirring, substantially all of the precontrolling particles are separated from the carrier particles by a convenient means and discarded.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、キャリア粒子および電子写真トナー粒子を
含んでなる乾式電子写真現像剤において最初の使用にそ
れらをより適合せしめるためのキャリア粒子の処理に関
する。この発明は、より具体的には、キャリア粒子が電
子写真現像工程においてその使用の初期サイクル間に写
真現像剤が示す原因となりうる好ましくない性質を除去
または極小化するためのキャリア粒子の予備調整方法に
関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application] This invention relates to the treatment of carrier particles to make them more suitable for initial use in dry electrophotographic developers comprising carrier particles and electrophotographic toner particles. Regarding. More specifically, this invention relates to a method for preconditioning carrier particles to eliminate or minimize undesirable properties that may cause a photographic developer to exhibit during the initial cycles of its use in an electrophotographic development process. Regarding.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

静電写真では、静電電位(また、静電潜像とも称する)
のパターンが多様な方法のいずれかによって絶縁性表面
に形成されている。例えば、静電真要素表面に予め形成
された均一な電位の像様輻射誘導放電によって)形成さ
れるかも知れないし、(1) (2) あるいは誘電記録的に(すなわち、誘電体表面における
静電電子エバターンの直接的な電気発生によって)形成
されるかも知れない。典型的には、さらに、電子写真現
像剤が静電潜像と接触することによって、その潜像がト
ナー画像に現像される。
In electrostatography, the electrostatic potential (also called electrostatic latent image)
pattern is formed on the insulating surface by any of a variety of methods. (1) (2) or dielectrically (i.e., electrostatic charges at the dielectric surface may be formed (by direct electrical generation of electron everterns). Typically, an electrophotographic developer is also contacted with the electrostatic latent image to develop the latent image into a toner image.

必要があれば、現像前に前記潜像を別の表面へ移すこと
もできる。
If desired, the latent image can be transferred to another surface before development.

電子写真現像剤の周知のタイプのものは、トナー粒子と
キャリア粒子の乾燥混合物を含んでなる。
A well-known type of electrophotographic developer comprises a dry mixture of toner particles and carrier particles.

このタイプの現像剤は、カスケード現像および磁気ブラ
シ現像のような周知の電子写真現像において普通に使用
されている。このような現像剤の粒子はトナー粒子とキ
ャリア粒子が摩擦帯電連続体の別々の位置を占めるよう
に作製されるので、それらが混合されることにより相互
に接触して現像剤を形成する場合にはトナー粒子がある
極性を帯びそしてキャリア粒子がその逆の極性を帯びる
ことでそれらは摩擦帯電的に帯電されてくる。これらの
相反する電荷は、キャリア粒子表面にトナー粒子をくっ
つけるように相互に引き付は合う。この現像剤が静電潜
像と接触状態におかれると、その潜像の静電力(しばし
ば、追加の印加電界と組み合わさって)がトナー粒子を
引きつけ、そしてトナー粒子がキャリア粒子から引き離
されて潜像を担持する表面に静電的に像様付着してくる
。次いで、得られたトナー画像は加熱または他の既知の
方法(表面およびトナー画像の性状に応して)によって
その場に固定することができるか、あるいは他の表面に
移された後、そこで同様に固定することができる。
This type of developer is commonly used in well-known electrophotographic development such as cascade development and magnetic brush development. Particles of such developer are made such that the toner particles and carrier particles occupy separate positions on the triboelectric continuum, so that when they are mixed and come into contact with each other to form the developer. When the toner particles take on a certain polarity and the carrier particles take on the opposite polarity, they become triboelectrically charged. These opposing charges attract each other so that the toner particles stick to the surface of the carrier particles. When this developer is placed in contact with the electrostatic latent image, the electrostatic forces of the latent image (often in combination with an additional applied electric field) attract the toner particles, which are then pulled away from the carrier particles. It adheres electrostatically and imagewise to the surface bearing the latent image. The resulting toner image can then be fixed in place by heating or other known methods (depending on the nature of the surface and toner image) or transferred to another surface where it can be similarly can be fixed to.

数多くの要件がこのような現像系では暗示される。すな
わち、トナーとキャリア粒子間の静電9力は、現像剤が
潜像に移されて潜像と接触されている間キャリア粒子表
面に保持されたトナー粒子を維持するのに十分な強さで
あらねばならないが、次の接触が起った場合には、トナ
ー粒子と潜像間の静電引力がそれによってトナー粒子が
キャリア粒子から引き離されて潜像を担持する表面に必
要量堆積されるのに適する強さであらねばならない。
A number of requirements are implied in such development systems. That is, the electrostatic force between the toner and carrier particles is strong enough to keep the toner particles held on the surface of the carrier particles while developer is transferred to and in contact with the latent image. When the next contact occurs, the electrostatic attraction between the toner particles and the latent image causes the toner particles to be pulled away from the carrier particles and deposited in the required amount on the surface bearing the latent image. It must be of suitable strength.

適切な現像にこれらの要件が合致するためには、(3) (4) トナー粒子およびキャリア粒子の静電電荷レベルが適切
な範囲内に維持されねばならない。
In order for these requirements to be met for proper development, (3) (4) the electrostatic charge levels of the toner particles and carrier particles must be maintained within appropriate ranges.

乾式現像剤のトナー粒子は、許容範囲内に電荷を落ち着
かせそして維持するのに役立つ電荷剤または電荷調節剤
と称される物質をしばしば含む。
The toner particles of dry developers often contain substances called charge agents or charge control agents that help settle and maintain the charge within acceptable limits.

多くのタイプの電荷調節剤が使用されてきており、そし
て公表された特許文献に記載されている。しかしながら
、トナー粒子上で生じそして維持されうる電荷レベルは
、いまだキャリア粒子の性質および状態に大きく左右さ
れる。
Many types of charge control agents have been used and are described in the published patent literature. However, the level of charge that can be created and maintained on toner particles is still highly dependent on the nature and condition of the carrier particles.

トナー粒子もキャリア粒子も共に現像処理で従来使用さ
れなかった新に作製された現像剤は、特に電子写真現像
工程におけるそれらの使用の初期サイクル(しばしば、
現像剤の初期ライフと称される)中に各種の不利な点を
示す。
Newly created developers, where neither toner particles nor carrier particles have traditionally been used in the development process, are particularly useful in the early cycles of their use in electrophotographic development processes (often
The developer exhibits various disadvantages during its initial life (referred to as the initial life of the developer).

例えば、使用の最初の2.3分もしないうち(現像処理
速度に応して数百のトナー画像の現像を伴いうる)に、
現像剤のトナー粒子およびキャリア粒子上の電荷レベル
が急にそして激的に変化し、その期間を通して連続画像
の現像の度合および品位に多様な変動をもたらしうる。
For example, within the first 2.3 minutes of use (which can involve the development of hundreds of toner images depending on processing speed),
The charge levels on the toner particles and carrier particles of the developer material can change rapidly and dramatically, resulting in wide variations in the degree and quality of development of successive images over time.

本発明者らは、この課題を初期ライフ電荷変動と称する
We refer to this problem as early life charge fluctuation.

また、その初期ライフの間を通じて、例えば、磁気ロー
ルアプリケーターのような典型的な現像装置による現像
剤の撹拌中に現像剤が肌着する(すなわち、キャリア粒
子の表面に適当に保持されない)トナーおよびいずれか
別の粒状物の量として定義される高レベルの好ましくな
い脱着(また、粉立ちとも称される)を現像剤が示す可
能性がある。高レベルの粉立ちは、電子写真装置の過剰
な磨耗や損傷、より大きな電荷変動をもたらす汚れやキ
ャリア材料によるトナーの汚染、トナー粒子や他の粒状
物による周辺空気の汚染、ならびような好ましくない影
響を及ぼす可能性がある。
Additionally, throughout its initial life, toner particles and particles that are not properly retained on the surface of the carrier particles, for example, are exposed to the surface of the toner particles, where the developer material adheres (i.e., is not properly retained on the surface of the carrier particles) during agitation of the developer material by typical development devices, such as magnetic roll applicators. The developer may exhibit high levels of undesirable desorption (also referred to as dusting), defined as the amount of particulate matter. High levels of dusting can cause excessive wear and tear on xerographic equipment, contamination of the toner with dirt and carrier materials that result in greater charge fluctuations, contamination of the surrounding air with toner particles and other particulate matter, and other undesirable conditions. may have an impact.

初期ライフ電荷変動の課題と初期ライフ粉立ちの課題の
どちらも、キャリア粒子の物理化学的条件および現像で
使用される間のそれらの変性によって生じるものと思わ
れている。
Both the early life charge variation problem and the early life dusting problem are believed to be caused by the physicochemical conditions of the carrier particles and their modification during use in development.

(5) (6) 例えば、トナー材料によるキャリア表面の細孔の充填や
スカ旦ングによって、汚れや他の表面異成分もしくは不
揃い部分の除去もしくは剥離のようなキャリア表面の摩
損によって、着色剤や電荷剤のような化学的トナー成分
との反応を介するキャリア心材の化学的変性によって、
トナー成分もしくは剥離したキャリア材料またはそれら
の組み合わせたものとの反応を介するキャリア塗膜(例
えば、キャリアの心材に塗布されると利点を与えること
が周知なポリマー材料)の化学的変性によって、ならび
にキャリア粒子から剥離する材料によるトナー粒子の汚
染およびそれらの間に可能な化学反応によって初期ライ
フ電荷変動がもたらされ、これらのすべてはキャリア粒
子とトナー粒子の摩擦帯電関係を変化させる可能性があ
る。
(5) (6) Abrasion of the carrier surface, such as by filling or scattering of pores on the carrier surface by the toner material, by removing dirt or other surface irregularities, or by peeling off the colorant. By chemical modification of the carrier core through reaction with chemical toner components such as charge agents,
By chemical modification of the carrier coating (e.g., polymeric materials known to provide benefits when applied to the carrier core) through reaction with toner components or exfoliated carrier materials or combinations thereof; Contamination of the toner particles with material detaching from the particles and possible chemical reactions between them result in initial life charge fluctuations, all of which can change the triboelectric relationship between the carrier particles and the toner particles.

初期ライフ粉立ちは、初期ライフの電荷変動の原因(キ
ャリア材料、キャリア塗膜材料またはキャリア表面の汚
れの一部の剥離、それに伴うトナー粒子の汚染ならびに
キャリアおよび/またはトナー粒子の摩擦帯電性の変性
による)とも、さらに初期ライフの電荷変動の結果(初
期ライフの現像剤電荷レヘルを低下することに起因する
キャリアとトナー間の引力の低下による)ともなりうる
Initial life dusting is the cause of initial life charge fluctuations (partial peeling off of the carrier material, carrier coating material, or dirt on the carrier surface, contamination of toner particles associated with it, and triboelectrification of the carrier and/or toner particles). (due to denaturation) or as a result of early life charge fluctuations (due to a reduction in the attractive force between carrier and toner due to lowering the early life developer charge level).

従って、初期ライフ粉立ちは初期ライフ電荷変動をもた
らすのと同じ要因のいずれかによって引き起こされるか
も知れないが、主としてキャリア表面由来の汚れや他の
外来物の除去および/またはキャリア材料(特に、表面
異成分または不揃部分)の一部の破砕や剥離によって引
き起こされるかも知れず、そしてこれに伴いトナー粒子
の汚染が生じるかも知れない。
Therefore, early life dusting may be caused by any of the same factors that result in early life charge fluctuations, but primarily due to the removal of dirt and other foreign matter from the carrier surface and/or the removal of dirt and other foreign matter from the carrier material (particularly the This may be caused by fragmentation or exfoliation of some of the particles (foreign components or irregularities), and concomitant contamination of the toner particles.

従来技術文献には、初期ライフ電荷変動やその他の課題
を軽減する目的で現像剤を処理する多様な方法が記載さ
れている。例えば、米国特許第4.678,734号、
同3,970,571号および同3,960,738号
明細書を参照のこと。これらの従来方法は初期ライフ電
荷変動に関して有益な効果を奏するようであるが、それ
らは初期ライフ粉立ちの課題を解決しない。
The prior art literature describes a variety of methods for treating developer materials to reduce early life charge fluctuations and other issues. For example, U.S. Pat. No. 4,678,734;
See 3,970,571 and 3,960,738. Although these conventional methods appear to have a beneficial effect on early life charge variation, they do not solve the problem of early life dusting.

(7) (8) 〔発明が解決しようとする課題〕 この発明は、初期ライフ電荷変動および初期ライフ粉立
ちの課題を同時に軽減するであろう従来の現像剤で使用
されなかったようなキャリア粒子を処理するための比較
的簡単な方法を提供することによって前記課題を解決す
ることを目的とする。
(7) (8) [Problem to be Solved by the Invention] The present invention provides a method for using carrier particles not used in conventional developers, which will simultaneously alleviate the problems of initial life charge fluctuation and early life dusting. The object is to solve the above problem by providing a relatively simple method for processing.

〔課題を解決するための手段] この発明は、キャリア粒子とトナー粒子の混合物を含ん
でなる乾式電子写真現像剤においてキャリア粒子の最初
の使用に先立つそれらの予備調整方法であって、 A、キャリア粒子と、予備調整粒子との混合物を形成す
る工程であって、各予備調整粒子が(1)電子写真トナ
ーで有用なポリマーバインダー、および(2)電子写真
トナーの摩擦帯電性の帯電レベルを制御するのに有用な
電荷剤を含んでなり、B、キャリア粒子と予備調整粒子
との前記混合物を撹拌してそれらの間の接触を促進する
工程、ならびに C1その後、前記キャリア粒子から実質的にすべての前
記予備調整粒子を分離する工程、を含んでなる方法を提
供する。
[Means for Solving the Problems] The present invention is a method for preconditioning carrier particles prior to their first use in a dry electrophotographic developer comprising a mixture of carrier particles and toner particles, comprising: A. a carrier; forming a mixture of particles and preconditioned particles, each preconditioned particle containing (1) a polymeric binder useful in electrophotographic toners, and (2) controlling the level of triboelectric charging of the electrophotographic toner. B, agitating said mixture of carrier particles and preconditioned particles to promote contact therebetween, and C1 thereafter removing substantially all of said carrier particles from said carrier particles. separating the preconditioned particles of.

この発明の方法は、電子写真現像剤で有用であることが
知られているすべてのキャリア粒子に有利に適用するこ
とができる。このようなキャリア粒子は、各種材料で作
製することができ、心粒子または、例えば薄い樹脂フィ
ルム層のような他の材料で被覆された心粒子から構成す
ることができる。
The method of this invention can be advantageously applied to all carrier particles known to be useful in electrophotographic developers. Such carrier particles can be made of a variety of materials and can consist of a core particle or a core particle coated with another material, such as, for example, a thin resin film layer.

これらのキャリア心材には、電導性材料、非電導性材料
、磁性材料または非磁性材料を含めることができる。例
えば、キャリアの心ばガラスピーズ、塩化アルくニウム
カリウムのような無機塩の結晶、塩化アンモニウムまた
は硝酸ナトリウムのような他の塩、粒状ジルコン、粒状
シリコン、二酸化シリコン、ポリ(メチルメタクリレー
ト)のような硬質樹脂粒子、鉄、鋼、ニッケル、カーボ
ランダム、コバルトもしくは酸化鉄のような金属材料、
あるいは前記いずれかの混合物または合金(9) (10) から構成することができる。例えば、米国特許第3,8
50.663号および同3,970.571号明細書を
参照のこと。特に磁気ブラシ現像系で有用なものは、酸
化表面を有する多孔質鉄粒子、鋼粒子、およびガンマ酸
化第二鉄またはフェライト(例えば、バリウムフェライ
ト、ストロンチウムフェライト、鉛フェライト、マグネ
シウムフェライトもしくはアルミニウムフェライト)の
ような「硬質」または「軟質J強磁性体である。例えば
、米国特許第4.042,518号、同4,478,9
25号、同4,546,060号および同4,764,
445号明細書を参照のこと。
These carrier cores can include electrically conductive, non-conductive, magnetic or non-magnetic materials. For example, carrier cores such as glass beads, crystals of inorganic salts such as potassium aluminium chloride, ammonium chloride or other salts such as sodium nitrate, granular zircon, granular silicon, silicon dioxide, poly(methyl methacrylate), etc. hard resin particles, metallic materials such as iron, steel, nickel, carborundum, cobalt or iron oxide,
Alternatively, it can be composed of a mixture or alloy (9) (10) of any of the above. For example, U.S. Pat.
See No. 50.663 and No. 3,970.571. Particularly useful in magnetic brush development systems are porous iron particles with oxidized surfaces, steel particles, and gamma ferric oxides or ferrites (e.g. barium ferrite, strontium ferrite, lead ferrite, magnesium ferrite or aluminum ferrite). For example, U.S. Pat. Nos. 4,042,518 and 4,478,9
No. 25, No. 4,546,060 and No. 4,764,
See specification No. 445.

前記のようなキャリア粒子は、使用されるトナーとの適
正な摩擦帯電関係および電荷レベルを確立するためにフ
ィ゛ルム形成性樹脂の薄い層で被覆することができる。
Carrier particles such as those described above can be coated with a thin layer of film-forming resin to establish the proper triboelectric relationship and charge level with the toner used.

適切な樹脂の例は、米国特許第3,547,822号、
同3,632,512号、同3,795,618号およ
び同3,898,170号明細書ならびにベルギー国特
許第787,132号明細書に記載されるポリマー類で
ある。他の有用な樹脂は、ポリテトラフルオロエチレン
、ポリ (ビニリデンフルオライド)、これらの混合物
ならびにビニリデンフルオライドとテトラフルオロエチ
レンのコポリマーのようなフルオロカーボン類である。
Examples of suitable resins include U.S. Pat. No. 3,547,822;
These are polymers described in Belgian Patent No. 3,632,512, No. 3,795,618 and No. 3,898,170 and Belgian Patent No. 787,132. Other useful resins are fluorocarbons such as polytetrafluoroethylene, poly(vinylidene fluoride), mixtures thereof, and copolymers of vinylidene fluoride and tetrafluoroethylene.

例えば、米国特許第4.546,060号、同4,47
8,925号、同4,076.867号および同3,9
70,571号明細書を参照のこと。このようなポリマ
ーキャリア塗膜は数多くの既知の目的に役立ちうる。こ
のような目的の一つは、キャリア粒子とトナー粒子の両
方の摩擦帯電性の電荷の度合を調節するために、未被覆
心材の位置から異なる摩擦帯電系の位置にキャリア粒子
を移動させることによって現像剤を前記静電力の要件に
合致させることに役立てうることである。もう一つの目
的は、現像剤の流動性を改良するためにキャリア粒子の
摩擦係数を低下させうることである。
For example, U.S. Patent Nos. 4,546,060 and 4,47
No. 8,925, No. 4,076.867 and No. 3,9
See No. 70,571. Such polymeric carrier coatings can serve a number of known purposes. One such purpose is to adjust the degree of triboelectric charge of both the carrier particles and the toner particles by moving the carrier particles from an uncoated core position to a different triboelectric system position. This can be useful in making the developer meet the electrostatic force requirements. Another purpose is to be able to reduce the coefficient of friction of the carrier particles to improve developer flow.

さらにもう一つの目的は、キャリア粒子が使用中の磨耗
する傾向を低減するようにキャリア粒子の表面硬度を低
減させうることである。またさらにもう一つの目的は、
トナー材料または他の現像剤(11) (12) 添加剤が現像剤使用中にキャリア表面へ好ましくない永
久付着する傾向(しばしば、スカξングと称される)を
低減させうろことである。さらなる目的は、キャリア粒
子の電気抵抗を改変させうることである。
Yet another objective is to be able to reduce the surface hardness of the carrier particles so as to reduce their tendency to wear during use. Yet another purpose is
Toner Materials or Other Developers (11) (12) Additives that reduce the tendency of undesirable permanent adhesion to the carrier surface during developer use (often referred to as scabbing). A further objective is to be able to modify the electrical resistance of the carrier particles.

各種均一または不均一な厚さの連続的または不連続的構
成においてかかる塗膜を適用する多くの方法は周知であ
る。幾つかの有用な方法としては、溶媒塗布、′吹付塗
、めっき、タンプリング、振盪、流動層塗布および溶融
塗布が挙げられる。例えば、米国特許第4,546,0
60号、同4,478,925号および同4,233,
387号明細書参照のこと。後述の例で具体的に説明さ
れるこの発明の特定の実施態様では、塗膜は不連続であ
り、そしてキャリア心材上に溶融塗布されたポリ (ビ
ニリデンフルオライド)を含んでなる。
Many methods of applying such coatings in continuous or discontinuous configurations of various uniform or non-uniform thicknesses are well known. Some useful methods include solvent coating, spray coating, plating, tampling, shaking, fluid bed coating, and melt coating. For example, U.S. Patent No. 4,546,0
No. 60, No. 4,478,925 and No. 4,233,
See specification No. 387. In a particular embodiment of this invention, illustrated in the examples below, the coating is discontinuous and comprises poly(vinylidene fluoride) melt applied onto a carrier core.

これらのキャリア粒子は、球形または不規則な形状であ
ることができ、平滑表面または粗い表面であることがで
き、そして現像剤として有用であることが知られている
どのような寸法であってもよい。一般に、好適なキャリ
ア粒子は、2〜1200印の範囲内にある平均粒子径を
有する。
These carrier particles can be spherical or irregularly shaped, smooth or rough-surfaced, and of any size known to be useful as a developer. good. Generally, suitable carrier particles have an average particle size within the range of 2 to 1200 marks.

この発明の方法で使用される各予備調整粒子は、ポリマ
ーバインダーと電荷剤の混合物を含んでなる。
Each preconditioned particle used in the method of this invention comprises a mixture of a polymeric binder and a charging agent.

このポリマーバインダーには、電子写真トナーのバイン
ダーとして有用でありうるすべてのポリマー材料が含ま
れ、これらの多くは既知である。
The polymeric binder includes all polymeric materials that may be useful as binders for electrophotographic toners, many of which are known.

有用なポリマーは、40°C〜150°Cの範囲内のガ
ラス転移温度を有する熱可塑性である。このポリマーは
、ホモポリマーまたはコポリマーであってもよく、そし
て一種のポリマーまたはポリマーブレンドを含むことも
できる。ポリマーの有用なタイプのいくつかとしては、
ポリエステル類(また、ポリカーボネート類を含む)、
ポリアミド類、フェノール−ホルムアルデヒドポリマー
類、ボナエステルアミド頬、アルキッド樹脂およびビニ
ルイキ加ポリマー類(典型的には、スチレン、ブタジェ
ン、アクリレートおよびメタクリレートなどから製造さ
れるもの)が挙げられる。有用な代表的ポ(13) (14) リマーハインダーのさらなるいくつかの記載は、例えば
、米国特許第4,812,377号、同4.44630
2号、同4,217,440号、同4,140,644
号、同3.694,359号、同4,601,966号
、同3,809,554号、同再発行第3L072号、
米国特許第2,917,460号、同2,788,28
8号、同2,638,416号、同2,618,552
号、同4,416,965号、同4,69L966号お
よび同2.659,670号明細書を参照のこと。この
発明の方法の予備調整粒子で有用なポリマーの具体例の
いくつかとしては、ポリ(スチレン−コープチルアクリ
レート)、ポリ(スチレン−コープチルメタクリレート
)およびポリ(プロピレン−コーグリセリルテレフタレ
ートーコーグルタレート)が挙げられる。
Useful polymers are thermoplastics with glass transition temperatures within the range of 40°C to 150°C. The polymer may be a homopolymer or a copolymer, and may include a single polymer or a blend of polymers. Some useful types of polymers include:
polyesters (also including polycarbonates),
Included are polyamides, phenol-formaldehyde polymers, bonaester amide resins, alkyd resins and vinyl etch polymers (typically those made from styrene, butadiene, acrylates and methacrylates, etc.). Some further descriptions of useful representative poly(13)(14) Limerhinders are found, for example, in U.S. Pat. No. 4,812,377;
No. 2, No. 4,217,440, No. 4,140,644
No. 3,694,359, No. 4,601,966, No. 3,809,554, Reissue No. 3L072,
U.S. Patent Nos. 2,917,460 and 2,788,28
No. 8, No. 2,638,416, No. 2,618,552
No. 4,416,965, No. 4,69L966 and No. 2,659,670. Some specific examples of polymers useful in the preconditioned particles of the methods of this invention include poly(styrene-coptyl acrylate), poly(styrene-coptyl methacrylate), and poly(propylene-coglyceryl terephthalate-coglutarate). ).

これらの予備調整粒子で有用な電荷剤には、それらに組
み込まれるかまたは組み合わされた場合に電子写真トナ
ー粒子の摩擦帯電性電荷の特定レヘルを達成または制御
するのに有用となりうるいずれかの材料が含まれる。こ
のような電荷剤の多くは、周知でありそして非ポリマー
材料およびポリマー材料が包含される。これらのポリマ
ー材料のいくつかは、バインダーおよび電荷剤の両方の
機能を同時に発揮することができる。有用なタイプの電
荷剤のいくつかは、ポリマーおよび非ポリマー両者の芳
香族および脂肪族第四級アンモニウム塩およびホスホニ
ウム塩、第一、第二および第三アミン類、金属錯体色素
、ならびにナフタレンスルホン酸のような酸性有機分子
である。代表的な電荷剤のいくつかのさらなる詳細は、
例えば、米国特許第3,893,935号、同4,07
9,014号、同4.323,634号、同4,394
,430号、同4,496,643号、同4,547,
449号、同4,684,596号、同4.83739
1号、同4,837,392号、同4,837,393
号、同4.837,394号、同4,812,378号
、同4,812,382号、同4,789,614号、
同4,812,380号、同4,840,864号およ
び同4,812,381号明細書を参照のこと。この発
明の方法の予備調整粒子で有用な電荷剤の具体例のいく
つかとしては、ベンジルジメチルオクタデシルアンモニ
ウムクロライド、メチルトリフェニルホスホニウムp−
)ルエンスルホネート、(15) (16) (3−ラウラミドプロピル)トリメチルアンモニウムメ
チルスルホネートおよびベンジルジメチルオクタデシル
アンモニウム3−二トロベンゼンスルホネートが挙げら
れる。
Charge agents useful in these preconditioned particles include any materials that, when incorporated into or combined with them, may be useful in achieving or controlling a particular level of triboelectric charge of the electrophotographic toner particles. is included. Many such charge agents are well known and include non-polymeric and polymeric materials. Some of these polymeric materials can function as both binder and charge agent simultaneously. Some of the useful types of charge agents are aromatic and aliphatic quaternary ammonium and phosphonium salts, both polymeric and non-polymeric, primary, secondary and tertiary amines, metal complex dyes, and naphthalene sulfonic acids. It is an acidic organic molecule such as. Further details on some representative charge agents can be found at
For example, U.S. Patent Nos. 3,893,935 and 4,07
No. 9,014, No. 4.323,634, No. 4,394
, No. 430, No. 4,496,643, No. 4,547,
No. 449, No. 4,684,596, No. 4.83739
No. 1, No. 4,837,392, No. 4,837,393
No. 4,837,394, No. 4,812,378, No. 4,812,382, No. 4,789,614,
See 4,812,380, 4,840,864 and 4,812,381. Some specific examples of charge agents useful in the preconditioned particles of the method of this invention include benzyldimethyloctadecylammonium chloride, methyltriphenylphosphonium p-
) luenesulfonate, (15) (16) (3-lauramidopropyl)trimethylammonium methylsulfonate and benzyldimethyloctadecyl ammonium 3-nitrobenzenesulfonate.

予備調整粒子に含めるバインダーおよび電荷剤の最適比
率は、含まれるすべての材料の性質および撹拌工程で費
やされる時間の長さに応して変動するであろう。しかし
ながら、それぞれのいくつかは存在しなければならず、
一般に電荷剤の最適量は千i調整粒子の総重量基準で1
〜4重量%の範囲内にある。ある態様では、粒子が所定
の寸法に粉砕される場合、最終的な予備調整粒子が内部
よりそれらの表面により高濃度の電荷剤を有する結果、
破断が電荷剤相で優先して起こるようにバインダーおよ
び電荷剤を予備調整粒子内の別々の相に存在するであろ
う。このことが初期ライフ電荷変動を低減する上でより
著しい効果を提供するものと思われる。この相分離を示
す予備調整粒子の例は、電荷剤がメチルトリフェニルホ
スホニウムp−)ルエンスルホネートのようなホスホニ
ウム塩であって、バインダーがポリ(スチレン−コープ
チルアクリレート)のようなビニル付加ポリマーである
ものを包含する。
The optimum ratio of binder and charge agent to be included in the preconditioned particles will vary depending on the nature of all materials involved and the length of time spent in the stirring step. However, some of each must be present,
Generally, the optimum amount of charge agent is 1,000 i based on the total weight of the adjusted particles.
~4% by weight. In some embodiments, when the particles are milled to a predetermined size, the final preconditioned particles have a higher concentration of charge agent on their surface than on the inside;
The binder and charge agent will be in separate phases within the preconditioned particles so that rupture occurs preferentially in the charge agent phase. This appears to provide a more significant effect in reducing early life charge fluctuations. An example of a preconditioned particle that exhibits this phase separation is where the charge agent is a phosphonium salt such as methyltriphenylphosphonium p-)luenesulfonate and the binder is a vinyl addition polymer such as poly(styrene-coptyl acrylate). include something.

これらの予備調整粒子は、トナー粒子の作製について既
知のいずれかの常法(例えば、米国特許第4,684,
596号および同4,394,430号明細書に記載さ
れるような溶融ブレンド)によって、ポリマーバインタ
ー中に電荷剤を分散させることによって作製される。次
に、この混合物を所定の寸法まで粉砕して予備調整粒子
の易流動性粉末を形成する。粒子の寸法は限定的でない
が、しかし極端に小さな粒子はこの方法の撹拌工程後に
キャリア粒子からの分離をより困難にするかも知れない
。この発明の方法の特定の実施態様では、平均予mm整
粒子径が11〜14nの範囲内にあり、かつ5〜6角未
満の粒子は非常に少ない。
These preconditioned particles can be prepared by any conventional method known for making toner particles (e.g., U.S. Pat. No. 4,684,
596 and 4,394,430) by dispersing a charging agent in a polymer binder. This mixture is then ground to a predetermined size to form a free-flowing powder of preconditioned particles. The size of the particles is not critical, but extremely small particles may make separation from the carrier particles more difficult after the agitation step of this method. In a particular embodiment of the method of the present invention, the average pre-mm size particle size is in the range of 11 to 14n, and there are very few particles with less than 5 to 6 sides.

この発明の方法を実施するに際し、これらの予備調整粒
子はこの子mi整粒子と接触されるキャリア粒子の表面
積を最大にするのに十分な量のキャリア粒子が単に混合
されるだけである。この量(17) (18) は、予備調整粒子とキャリア粒子の相対的な寸法および
密度に応じて変動するであろう。この発明の特定の実施
態様では、予備調整粒子が混合物の10〜13重量%を
占める。
In practicing the method of this invention, these preconditioned particles are simply mixed with sufficient carrier particles to maximize the surface area of the carrier particles that are contacted with the preconditioned particles. This amount (17) (18) will vary depending on the relative size and density of the preconditioned particles and carrier particles. In certain embodiments of the invention, the preconditioned particles represent 10-13% by weight of the mixture.

次に、いずれか都合のよい手段でこの混合物を撹拌して
予備調整粒子とキャリア粒子間の接触を促進する。最高
の結果にとって必要な撹拌時間の長さは、撹拌の強さと
含まれている材料の性質により左右されるであろう。特
定の態様では、0.1〜6時間撹拌することによって最
高の結果が達成される。
The mixture is then agitated by any convenient means to promote contact between the preconditioned particles and the carrier particles. The length of stirring time required for best results will depend on the intensity of stirring and the nature of the materials involved. In certain embodiments, best results are achieved by stirring for 0.1 to 6 hours.

この撹拌工程が終了した後、実質的にすべての予備調整
粒子がキャリア粒子から都合のよい手段によって分離さ
れ、次いで廃棄される。
After this agitation step is completed, substantially all of the preconditioned particles are separated from the carrier particles by any convenient means and then discarded.

これらの予備調整粒子とキャリア粒子が摩擦帯電連続体
中で明らかに別々の位置を占める場合、撹拌工程を通じ
てそれらの粒子は摩擦帯電性の電荷を有するようになり
、予備調整粒子が一つの極性の電荷を捕捉し、そしてキ
ャリア粒子が逆の極性の電荷を捕捉する。この場合には
、例えば電極板の一つはアースされそしてもう一つは電
極板によってキャリア粒子が反撥されている間、それに
予備調整粒子が付着するようにその電荷と逆の極性に帯
電した電極板の間に前記混合物を通過させることにより
都合よく静電的に分離を行うことができる。この発明の
方法の特定の態様では、この方法によってほぼ完全な分
離が達成された(すなわち、予備調整材料の97重量%
〜99.9重量%またはそれ以上がキャリア粒子から分
離された)。
If these preconditioned particles and carrier particles occupy distinctly separate positions in the triboelectric continuum, then through the agitation process they will acquire a triboelectric charge and the preconditioned particles will be of one polarity. A charge is captured, and the carrier particles capture a charge of opposite polarity. In this case, for example, one of the electrode plates is grounded and the other is charged with a polarity opposite to its charge so that the preconditioned particles adhere to it while the carrier particles are repelled by the electrode plate. Separation can conveniently be effected electrostatically by passing the mixture between plates. In certain embodiments of the process of this invention, nearly complete separation was achieved by the process (i.e., 97% by weight of the preconditioned material).
~99.9% or more by weight separated from carrier particles).

別の場合、例えば、予備調整粒子の寸法がキャリア粒子
のそれと著しく相違するときには、空気撹拌による篩い
分けのような他の手段によって都合よく分離を達成する
ことができる。
In other cases, for example when the dimensions of the preconditioned particles differ significantly from those of the carrier particles, separation can be conveniently achieved by other means, such as sieving with air agitation.

分離後、これらのキャリア粒子は、次いで、カスケード
現像または磁気ブラシ現像のような周知の乾式エレクト
ロスコピックな現像系での使用中、キャリア粒子がこの
発明の予備調整方法にかけられなかった場合に起こりう
るよりも有意に低減した初期ライフ電荷変動と初期ライ
フ粉立ちを示しうる電子写真現像剤を形成するのに適す
るトナー(19) (20) 粒子のいずれかと混合する条件下におかれる。
After separation, these carrier particles are then used in well-known dry electroscopic development systems such as cascade development or magnetic brush development, which would otherwise occur if the carrier particles were not subjected to the preconditioning method of the present invention. The toner is subjected to conditions of admixture with any of the toner (19) (20) particles suitable for forming an electrophotographic developer that can exhibit significantly reduced initial life charge fluctuation and early life dusting than the toner particles.

〔実施例〕〔Example〕

以下の例は、この発明の予(Iliim整方法の特定の
実施態様をさらに具体的に説明し、そしてキャリア粒子
に対するこの方法の有益な効果を、このような予備調整
が行われなかったかまたはこの発明以外で調整したキャ
リア粒子との比較において具体的に説明する目的で提供
する。
The following examples further illustrate certain embodiments of the preconditioning method of the present invention and demonstrate the beneficial effects of this method on carrier particles when no such preconditioning was performed or when no such preconditioning was performed. This is provided for the purpose of specifically explaining the comparison with carrier particles prepared in a manner other than the invention.

以下の例のすべてにおいて、キャリア粒子はポリ(ビニ
リデンフルオライド)で溶融被覆されたストロンチウム
フェライトコアから構成した。それらは、ポリ (ビニ
リデンフルオライド)1〜2重量%とストロンチウムフ
ェライト粒子98〜99重量%を含んでなる配合物を使
用して作製した。この製品2kgを4Cの広口ガラスジ
ャー中に置き、蓋をした。このジャーを手動で激しく振
盪した後、1分当たり140回転で15分間ロール練り
した。次に、蓋を取り離し、温度230’Cに設定され
た熱対流炉中に4時間置いた。室温に冷却後、塗布物は
62沖の開口部の篩を通過させて大きな凝集物のすべて
を解体した。
In all of the following examples, the carrier particles consisted of a strontium ferrite core melt-coated with poly(vinylidene fluoride). They were made using a formulation comprising 1-2% by weight of poly(vinylidene fluoride) and 98-99% by weight of strontium ferrite particles. 2 kg of this product was placed in a 4C wide mouth glass jar and covered. The jar was manually shaken vigorously and then rolled for 15 minutes at 140 revolutions per minute. The lid was then removed and placed in a convection oven set at a temperature of 230'C for 4 hours. After cooling to room temperature, the coating was passed through a 62-hole sieve to break up any large agglomerates.

これらの例では、典型的なトナー粒子をキャリア粒子と
混合してトナー13重量%を含んでなる帯電した電子写
真現像剤を作製し、この現像剤の試験稼動前のトナー1
g当たりのマイクロクーロン(μc /g)でトナー粒
子上に存在する電荷レベルを測定し、この現像剤の連続
的な試験稼動5分後のトナー上の電荷レベルを測定し、
次いで前者から後者の電荷レベルの値を差し引きした電
荷レベルの変動(! (これが初期ライフ電荷変動の度
合の代表例である)で初期ライフ電荷変動度合を測定し
た。この現像剤の連続試験稼動は、静電画像のトナー画
像への現像用撹拌磁気ブラシに現像剤を整列させるよう
に設計された代表的な装置の上部の適所に固定されたガ
ラスビン中にその現像剤を置くことを伴う(この場合、
円筒ロールは回転する磁気コアーを伴う)。従って、こ
の連続的な試験稼動は、電子写真現像処理における現像
の代表的な現実の初期ライフの使用に非常に近似する。
In these examples, typical toner particles are mixed with carrier particles to create a charged electrophotographic developer containing 13% toner by weight, and the toner 1 before a test run of this developer.
measuring the charge level present on the toner particles in microcoulombs per gram (μc/g); measuring the charge level on the toner after 5 minutes of continuous test run of the developer;
Next, the degree of initial life charge fluctuation was measured by the change in charge level obtained by subtracting the value of the latter charge level from the former (! (This is a typical example of the degree of initial life charge fluctuation).The continuous test operation of this developer was , involves placing that developer in a glass bottle fixed in place on top of a typical apparatus designed to align the developer with an agitating magnetic brush for development of an electrostatic image into a toner image (this case,
Cylindrical rolls with rotating magnetic cores). This continuous test run therefore closely approximates the typical real-life early life use of a developer in an electrophotographic process.

(21) (22) これらの例でトナー電荷しヘルを測定する目的ば、この
発明の予備調整処理に付したキャリア粒子を含有する現
像剤の初期ライフ電荷変動の度合を、この発明の処理に
付していないキャリアを含有する類似の現像剤の初期ラ
イフ電荷変動の度合と対比して説明するためのものにす
ぎないので、1−ナー電荷レベルを測定するためのどの
ような既知の好適な方法も使用することができる。以下
の各側では、電極板の間に設置された試料皿中に帯電現
像剤の0.05〜081g部が置かれ、次いで、それに
現像剤の撹拌を引き起こすような60)Izの磁界と電
極板間の1cm当たり約2000ボルトの電界を同時に
30秒間当てることによってトナー電荷レベルが決定さ
れた。このトナーはキャリアから放出され、次いでトナ
ー電荷と逆の極性を有する電極板上に引き付けられて集
められる。総トナー電荷はその板に接続された電位計で
測定され、その値が電極板上のトナー重量で割られ1g
当たりのマイクロクーロン(μc /g)としてトナー
量当たりの電荷が与えられる。
(21) (22) In these examples, for the purpose of measuring toner charge and health, the degree of initial life charge fluctuation of the developer containing carrier particles subjected to the preconditioning treatment of the present invention is measured by the treatment of the present invention. Any known suitable method for measuring 1-ner charge levels is intended only to contrast the degree of initial life charge variation of similar developers containing unattached carriers. methods can also be used. On each side of the following, a 0.05-081 g portion of charged developer is placed in a sample pan placed between the electrode plates, and then a magnetic field of 60) Iz is applied between the electrode plates to cause agitation of the developer. The toner charge level was determined by simultaneously applying an electric field of approximately 2000 volts per cm for 30 seconds. This toner is released from the carrier and then attracted and collected onto an electrode plate having an opposite polarity to the toner charge. The total toner charge is measured with an electrometer connected to the plate, and the value is divided by the weight of toner on the electrode plate to give 1g.
The charge per amount of toner is given as microcoulombs per unit (μc/g).

これらの例では、典型的なトナー粒子をキャリア粒子と
混合してトナー12重量%を含んでなる帯電現像剤を作
製し、約10分間この現像剤を撹拌し、同しタイプのト
ナー粒子を前記現像剤とさらに混合してトナー18重量
%を含んでなる帯電現像剤を作製し、トナー画像への静
電潜像の現像用撹拌磁気ブラシに現像剤を整列させるよ
うに設計された代表的な装置の上部の適所に固定された
開口容器に前記現像剤を置き(この場合、円筒ロールは
回転磁気コアーを伴う)、ファイバーガラス製の濾紙の
秤量片とその注ぎ口に接続された真空ホースを含有する
漏斗を、前記開口容器上に逆向きに置き、同時に1分間
、通常の現像処理と同様な撹拌磁気現像ブラシを形成す
るように磁気コアーを回転させそしてその撹拌磁気現像
ブラシの脱着したすべての材料を濾紙上に集めるように
前記漏斗に真空をかけ、その濾紙と集めた材料を秤量し
、次いでこの合計した重量から濾紙の重量だけ差し引き
して初期ライフ粉立ちの度合をミリグラム(■)で測定
することによって初期ライフ籾立ち(脱着)(23) (24) の度合を決定した。
In these examples, typical toner particles are mixed with carrier particles to create a charged developer comprising 12% toner by weight, the developer is agitated for about 10 minutes, and the same type of toner particles are mixed with the same type of toner particles as previously described. A representative developer is further mixed with a developer to produce a charged developer comprising 18% by weight of toner and designed to align the developer with an agitating magnetic brush for development of the electrostatic latent image into a toner image. The developer is placed in an open container fixed in place at the top of the device (in this case the cylindrical roll is accompanied by a rotating magnetic core), and a weighed piece of fiberglass filter paper and a vacuum hose connected to its spout are placed. Place the containing funnel upside down on the open container, simultaneously rotate the magnetic core for 1 minute to form a stirred magnetic developer brush similar to a normal development process, and remove all of the stirred magnetic developer brushes. Apply a vacuum to the funnel to collect the material on the filter paper, weigh the filter paper and the collected material, and then subtract the weight of the filter paper from the combined weight to obtain the initial life dusting in milligrams (■). The degree of initial life hulling (desorption) (23) (24) was determined by measuring at .

班上二立 例1〜6では、キャリア粒子がストロンチウムフェライ
ト心材98重量%とポリ(ビニリデンフルオライド)樹
脂塗膜2重量%から構成された。対照Aでは、キャリア
粒子は予備調整処理を全く施こされなかった。例1〜6
におけるキャリア粒子は、キャリア粒子87重量%と予
備調整粒子13重量%を含んでなる混合物を形威し、3
0分間この混合物を撹拌し、次いでそのキャリア粒子か
ら予備調整材料のほぼ全部(97〜99.9重量%)を
静電気的に分離することによるこの発明に従って予備調
整した。次に、これらのキャリア粒子のすべてをトナー
粒子と混合して電子写真現像剤を作製し、次いで、前述
のように初期ライフ電荷変動度合と初期ライフ粉立ち度
合を決定した。すべての場合にこれらのトナー粒子には
、第四級アンモニウム塩電荷剤、ポリマーシロキサン剥
離剤、イエロー色料および分校非晶質ポリエステルバイ
ンダーを含めた。
In Examples 1 to 6, the carrier particles were comprised of 98% by weight strontium ferrite core material and 2% by weight poly(vinylidene fluoride) resin coating. In Control A, the carrier particles were not subjected to any preconditioning treatment. Examples 1-6
The carrier particles in form a mixture comprising 87% by weight of carrier particles and 13% by weight of preconditioned particles;
The mixture was preconditioned according to the present invention by stirring the mixture for 0 minutes and then electrostatically separating substantially all (97-99.9% by weight) of the preconditioning material from the carrier particles. Next, all of these carrier particles were mixed with toner particles to prepare an electrophotographic developer, and then the initial life charge fluctuation degree and initial life dusting degree were determined as described above. These toner particles in all cases included a quaternary ammonium salt charge agent, a polymeric siloxane release agent, a yellow colorant, and a split amorphous polyester binder.

例1〜6では、前記予備調整粒子は11〜16I!II
lの範囲内の平均粒子径を有し、そしてポリマーバイン
ダー98重量%と電荷剤2重量%から構成された。
In Examples 1-6, the preconditioned particles were 11-16I! II
The particles had an average particle size within the range of 1.1 and consisted of 98% by weight of polymer binder and 2% by weight of charge agent.

例1〜3における予備調整粒子のポリマーバインダーは
、商標Piccotoner 127Bの下でl1er
cules Co。
The polymeric binder of the preconditioned particles in Examples 1-3 was manufactured under the trademark Piccotoner 127B.
cules co.

(米国)から市販されているポリ(スチレン−コープチ
ルアクリレ−))(80: 20)であった。例4〜6
における予備調整粒子のポリマーバインダーは、反復単
位が、それぞれ87:13:95:5のモル比を有する
テレフタル酸、ゲルタール酸、プロパンジオールおよび
グリセロールから誘導された分校非晶質ポリエステルで
あった。例1および4における予(Ilf調整粒子の電
荷剤は、ベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムク
ロライドであり、例2および5のそれはメチルトリフェ
ニルホスホニウムP−)ルエンスルホネートであり、例
3および6のそれはベンジルジメチルオフタテシルアン
モニウム3−ニトロヘンゼンスルホネートであった。
Poly(styrene-coptyl acrylate) (80:20) commercially available from (USA). Examples 4-6
The polymeric binder of the preconditioned particles in was a branched amorphous polyester in which the repeating units were derived from terephthalic acid, geltaric acid, propanediol and glycerol with a molar ratio of 87:13:95:5, respectively. The charge agent of the pre(Ilf-adjusted particles in Examples 1 and 4 is benzyldimethyloctadecylammonium chloride, that of Examples 2 and 5 is methyltriphenylphosphonium P-)luenesulfonate, and that of Examples 3 and 6 is benzyldimethyloctadecylammonium chloride. It was tatecylammonium 3-nitrohenzene sulfonate.

結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.

(25) (26) 第1表 対照A     36.5      11.4   
  25.11      33.7       1
6.4      17.32      15.9 
      11.3      4.63     
28.8       14.3      14.5
4      40.4       21.5   
   18.95      34.1       
21.5      12.66      41.6
       22.1      19.5第1表の
結果は、すべての場合にキャリア粒子のこの発明の予備
調整処理が処理されたキャリア粒子で作製された後の現
像剤の初期ライフ電荷変動と初期ライフ粉゛立ちを有意
に低減することを示レート)バインダーとメチルトリフ
ェニルホスホニウムp =トルエンスルホネートfE荷
剤(例2 )からなる場合に遠戚された。
(25) (26) Table 1 Control A 36.5 11.4
25.11 33.7 1
6.4 17.32 15.9
11.3 4.63
28.8 14.3 14.5
4 40.4 21.5
18.95 34.1
21.5 12.66 41.6
22.1 19.5 The results in Table 1 show that in all cases the preconditioning treatment of the present invention of the carrier particles shows the initial life charge variation and initial life powder of the developer after it has been made with the treated carrier particles. A distant relative was found in the case consisting of a binder (Example 2) and a methyltriphenylphosphonium p=toluenesulfonate fE loading agent (Example 2), which was shown to significantly reduce oxidation.

輪ユ」ら悲44 例7および8ではキャリアの予備調整と現像剤試験を、
それぞれ例2および5とまったく同様に行った。対照B
ならびに例7および8がストロンチウムフェライト心材
99重量%(98%に代えて)とポリ(ビニリデンフル
オライド)樹脂塗膜1重量%(2%の代えて)を含む点
が相違するだけであった。対照Bは全く予備調整処理を
行わなかった。結果を第■表に示す。
In Examples 7 and 8, preliminary preparation of the carrier and developer test were carried out.
It was carried out exactly as in Examples 2 and 5, respectively. Control B
and Examples 7 and 8 only differed in that they contained 99% by weight strontium ferrite core (instead of 98%) and 1% by weight poly(vinylidene fluoride) resin coating (instead of 2%). Control B received no preconditioning treatment. The results are shown in Table ■.

対照B     35.1       8     
 27.1    115.87      11.4
        7.6       3.8    
 0.5B       30.9       15
.2      15.7     0.5班1 例9では、キャリア粒子および発明の予備調整は例2と
全く同じである。現像剤試験は、トナー粒子がイエロー
色料の代わりにマゼンタ色料を含むことだけを除いて例
2とまた同一であった。対(27) (28) 照Cは、予備調整処理を全く行わなかった。結果を第■
表に示す。
Control B 35.1 8
27.1 115.87 11.4
7.6 3.8
0.5B 30.9 15
.. 2 15.7 0.5 units 1 In Example 9, the carrier particles and inventive preconditioning are exactly the same as in Example 2. The developer test was also the same as Example 2, except that the toner particles contained magenta colorant instead of yellow colorant. Pairs (27) and (28) In case C, no preliminary adjustment process was performed. See the results
Shown in the table.

対照C7340,333,00,3 929,224,25,00,4 輿廷 例10におけるキャリア粒子と発明の予備調整処理は例
7と全く同じであった。現像剤試験もまた、単にトナー
粒子がイエロー色料の代わりにマゼンタ色料を含むこと
を除いて例7と同しであった。
Control C7340,333,00,3 929,224,25,00,4 The carrier particles and inventive preconditioning treatment in Example 10 was exactly the same as in Example 7. The developer test was also the same as Example 7 except that the toner particles contained magenta colorant instead of yellow colorant.

対照りは予備調整処理を全く行わなかった。結果を第■
表に示す。
The control sample was not subjected to any preconditioning treatment. See the results
Shown in the table.

対照D     67.9      32.9   
  35.010    21.2      16.
1     5.1聞旦 例11におけるキャリア粒子と発明の予備調整処理は例
2と全く同じであった。現像剤試験もまた、単にトナー
粒子がイエロー色料の代わりにシアン色料を含むことを
除いて例2と同じであった。
Control D 67.9 32.9
35.010 21.2 16.
1 5.1 The carrier particles and inventive preconditioning treatment in Example 11 was exactly the same as in Example 2. The developer test was also the same as Example 2 except that the toner particles contained cyan colorant instead of yellow colorant.

対照Eは予備調整処理を全く行わなかった。結果を第V
表に示す。
Control E received no preconditioning treatment. Results in Part V
Shown in the table.

対照E     41.5      14.2   
  27.3    36.711     1B、4
      14.1      4.3     0
.8玖1針り支 例12〜15におけるキャリア粒子と現像剤試験は、例
2と全く同じであった。発明の予備調整処理は2つを除
き例2と同じであった。この発明の方法の撹拌工程は、
30分に代えて15分間行われ、予備調整粒子は相違す
るバインダーと電荷剤の比率を有していた。例12 、
13 、14および15における予備調整粒子は、それ
ぞれバインダー99重量%、98重(29) (30) 量%、97重景%および96重量%ならびに電荷剤1重
量%、2重量%、3重量%および4重量%から槽底した
。対照Fは、予備調整処理を全く行わなかった。対照G
は、例12〜15と同様の予備調整処理を行ったが、こ
の発明と予(fN調整粒子が100%のバインダーから
なり電荷剤を全く含まない点で相違する。結果を第■表
に示す。対照Gの処理物は、初期ライフ電荷変動を低減
する有利な効果を奏するが初期ライフ粉立ちは非常に悪
化した。
Control E 41.5 14.2
27.3 36.711 1B, 4
14.1 4.3 0
.. The carrier particle and developer tests in 8 quarts 1 stitch Examples 12-15 were exactly the same as in Example 2. The inventive preconditioning process was the same as Example 2 with two exceptions. The stirring step of the method of this invention is
15 minutes instead of 30 minutes were run, and the preconditioned particles had different binder to charge agent ratios. Example 12,
The preconditioned particles in Nos. 13, 14, and 15 contained 99% by weight, 98% by weight, 97% by weight, and 96% by weight of binder, and 1% by weight, 2% by weight, and 3% by weight of charge agent, respectively. and 4% by weight at the bottom of the tank. Control F received no preconditioning treatment. Control G
carried out the same preconditioning treatment as in Examples 12 to 15, but differed from this invention in that the fN adjustment particles consisted of 100% binder and did not contain any charge agent. The results are shown in Table 1. The control G treatment had the advantageous effect of reducing initial life charge fluctuations, but the initial life dusting was significantly worse.

対照F     36.5 対照G     19.3 12     22.7 13      17.6 14      12.7 15      8.6 11.4      25.1 7.6      11.7 15.2       7.5 12.3      5.3 9.2       3.5 5.4       3.2 24.0 62.7 0.6 0.4 0.4 1.4 [発明の効果] この発明の方法は、キャリア粒子がトナー粒子と混合さ
れた後に電子写真現像剤を作製する場合、その現像剤が
それらの使用中の初期ライフ電荷変動と初期ライフ粉立
ちの著しい低減を示すごとく意外でかつ有益な程度にキ
ャリア粒子を改良する。
Control F 36.5 Control G 19.3 12 22.7 13 17.6 14 12.7 15 8.6 11.4 25.1 7.6 11.7 15.2 7.5 12.3 5.3 9.2 3.5 5.4 3.2 24.0 62.7 0.6 0.4 0.4 1.4 [Effects of the Invention] The method of this invention is characterized in that carrier particles are mixed with toner particles. When subsequently making electrophotographic developers, the carrier particles are unexpectedly and beneficially improved as the developers exhibit a significant reduction in early life charge fluctuation and early life dusting during their use.

この組み合わさった有利な効果に対する機構的な理由は
知られていないが、初期ライフ粉立ちの著しい低減は前
述の3つの米国特許に記載された従来の方法から明らか
に異るこの発明の部分によって明らかに達成されている
ことに特に言及する。
Although the mechanistic reasons for this combined beneficial effect are unknown, a significant reduction in early life dusting is due to the portion of this invention that clearly differs from the conventional methods described in the three aforementioned U.S. patents. Special mention is made of what has been clearly achieved.

すなわち、この発明の方法は、キャリア粒子と予備調整
粒子の撹拌接触後に後者から前者の実質的に完全な分離
を伴うが、前記の従来方法(この発明の方法によって達
成される初期ライフ粉立ちの著しい低減を示さない)は
、調整行程で使用される混合物から「調整」トナー粒子
の除去を全く伴ない(米国特許第4.678,734号
および同3.970,571号)か、または多くてもほ
んの一部しか分離を伴ない(米国特許第3.960,7
38号)。処(31) (32) 理由にキャリア表面から汚れや他の外来物が、そしてま
たキャリアから磨耗または破砕したすべてのキャリア粒
子の材料が予備調整粒子に取り込まれまたそうでないと
してもその粒子と一体となるので、分離工程を介してこ
れらの材料が予備調整粒子と共にキャリア粒子から運び
さられるとの理由によって、この発明の方法によるキャ
リア粒子から予備調整粒子の実質的に完全な分離が初期
ライフ粉立ちを軽減するものと推測される。
That is, the method of the present invention involves substantially complete separation of the former from the latter after agitated contact of the carrier particles and the preconditioned particles, whereas the method of the present invention involves substantially complete separation of the former from the latter after agitated contact of the carrier particles with the preconditioned particles; No. 4,678,734 and No. 3,970,571), or no significant reduction (see U.S. Pat. (U.S. Pat. No. 3,960,7)
No. 38). (31) (32) Due to the fact that dirt and other foreign matter from the carrier surface, and also any carrier particle material that has been abraded or fractured from the carrier, is incorporated into the preconditioned particles and, if not, becomes integral with the particles. Thus, substantially complete separation of preconditioned particles from carrier particles by the method of the present invention results in early life powders because these materials are carried away from the carrier particles along with the preconditioned particles through the separation process. It is presumed that it reduces standing.

前記従来方法は、現実にはキャリア粒子というよりはむ
しろ現像剤(トナー粒子とキャリア粒子を含んでなる)
の処理および改変方法である。これらのすべての方法は
、「調整」粒子として、それに関して生じる最終的な現
像剤と同一の化学成分を有するトナー材料の使用を伴う
。これらの意図は、厳密にはキャリア粒子に作用すると
いうよりはむしろ最終的な現像剤を作製することおよび
現像剤中のトナー粒子とキャリア粒子の両方の特性を改
質することにあり、そしてこれらの現像剤中のキャリア
粒子がその後、その現像剤のトナー粒子からほぼ完全に
分離できるかまたはされることを何等示唆するものでな
い。事実、従来技術によって教示される方法は、トナー
材料によるキャリアの表面のスカミングとキャリア細孔
の充填を意図し、しかも、例えばそれらの粒子寸法分布
に関するトナー粒子の改変を意図する。事実上現像に使
用するために他のトナー粒子とキャリア粒子を混合する
前にトナー粒子からキャリア粒子を完全に分離するその
後の試みは、これらの方法の目的と正反対であろうし、
そしてどこにも示唆されていない。
The conventional method actually uses developer (comprising toner particles and carrier particles) rather than carrier particles.
This is a method for processing and modifying. All these methods involve the use of a toner material having the same chemical composition as the final developer produced for it as "conditioned" particles. Their intent is to create the final developer and to modify the properties of both the toner particles and the carrier particles in the developer, rather than to act strictly on the carrier particles; There is no suggestion that the carrier particles in a developer can or will be substantially completely separated from the toner particles of that developer thereafter. In fact, the methods taught by the prior art are intended for the scumming of the surface of the carrier and the filling of the carrier pores with toner materials, as well as for the modification of the toner particles, for example with respect to their particle size distribution. Subsequent attempts to completely separate the carrier particles from the toner particles prior to mixing the carrier particles with other toner particles for use in de facto development would be diametrically opposed to the purpose of these methods, and
And it's not suggested anywhere.

さらにこの発明の方法の特定の態様では、予備調整粒子
が実質的に色材を全く含まないので、予備調整キャリア
粒子に対して使用することができ、トナー粒子が無色で
あるかまたは特殊な色相を有するかにかかわらず、いず
れかのトナー粒子を含有する現像剤中で引き続きそれら
を使用することができる利点を有するであろう。この発
明の方法の意図がキャリア粒子から予備調整処理の実質
的にすべてを分離することにあるとはいえ、撹拌工(3
3) (34) 程中にキャリア粒子表面に付着してしまった可能性のあ
る予備調整材料の最後に残った痕跡量までことごとく除
去するには相当余分な努力を要するであろう(またはあ
る場合には不可能であるかもしれない)。顔料が予備調
整粒子中に存在する場合には、この発明の方法後にキャ
リア粒子上に残存するこのような顔料の痕跡量でさえも
、それらの予備調整粒子中の顔料の色相と異る色相の色
材を含有するi−ナー粒子と予備調整されたキャリア粒
子を混合することによって作製される現像剤の色相を好
ましくなく改変するにはしばしば十分であろう。このこ
とは、前述の3件の従来文献の米国特許に具体的に記載
された方法の例である。すなわち、これらの・方法では
顔料が調整工程で含まれており、従ってこれらのキャリ
ア粒子は調整工程で含まれる顔料と同一の色相を有する
もの以外のどのようなトナー粒子と共にその後使用する
ことも不適当なものとする。
Furthermore, in certain embodiments of the methods of the present invention, the preconditioned particles are substantially free of colorant and can therefore be used with preconditioned carrier particles, such that the toner particles are colorless or have a special hue. It would have the advantage of being able to subsequently use them in a developer containing any toner particles, regardless of whether they have . Although the intent of the method of this invention is to separate substantially all of the preconditioning process from the carrier particles, the stirring process (3
3) (34) Significant extra effort may be required (or in some cases may not be possible). If pigments are present in the preconditioned particles, even traces of such pigments remaining on the carrier particles after the method of this invention may be of a different hue from that of the pigments in those preconditioned particles. It will often be sufficient to undesirably alter the hue of a developer made by mixing dye-containing i-ner particles with preconditioned carrier particles. This is an example of the method specifically described in the three prior art US patents mentioned above. That is, in these methods pigments are included in the conditioning step and therefore these carrier particles cannot be subsequently used with any toner particles other than those having the same hue as the pigments included in the conditioning step. Make it appropriate.

(35)(35)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、キャリア粒子とトナー粒子の混合物を含んでなる乾
式電子写真現像剤においてキャリア粒子の最初の使用に
先立つキャリア粒子の予備調整方法であって、 A、キャリア粒子と予備調整粒子との混合物を形成する
工程であって、各予備調整粒子が(1)電子写真トナー
に有用なポリマーバインダーおよび(2)電子写真トナ
ーの摩擦帯電性の帯電レベルを制御するのに有用な電荷
剤を含んでなり、B、キャリア粒子と予備調整粒子との
前記混合物を撹拌してそれらの間の接触を促進する工程
、ならびに C、その後、前記キャリア粒子から実質的にすべての前
記予備調整粒子を分離する工程、を含んでなる方法。
[Claims] 1. A method for preconditioning carrier particles prior to the first use of the carrier particles in a dry electrophotographic developer comprising a mixture of carrier particles and toner particles, comprising: A. carrier particles and preconditioning; forming a mixture with particles, each preconditioned particle containing (1) a polymeric binder useful in an electrophotographic toner and (2) a charge useful for controlling the triboelectric charge level of the electrophotographic toner. B. agitating said mixture of carrier particles and preconditioned particles to promote contact therebetween; and C. thereafter removing substantially all said preconditioned particles from said carrier particles. A method comprising the step of separating.
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