JPH0370892B2 - - Google Patents

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JPH0370892B2
JPH0370892B2 JP60045122A JP4512285A JPH0370892B2 JP H0370892 B2 JPH0370892 B2 JP H0370892B2 JP 60045122 A JP60045122 A JP 60045122A JP 4512285 A JP4512285 A JP 4512285A JP H0370892 B2 JPH0370892 B2 JP H0370892B2
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JP
Japan
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double layer
electric double
latex
layer capacitor
polarizable electrode
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JP60045122A
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Japanese (ja)
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Mitsuhiro Murata
Koichi Watanabe
Michinobu Maesaka
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Murata Manufacturing Co Ltd
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Murata Manufacturing Co Ltd
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Publication date
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    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/13Energy storage using capacitors

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  • Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) この発明は電気二重層コンデンサの製造方法に
関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a method for manufacturing an electric double layer capacitor.

(従来の技術) 電気二重層コンデンサは米国特許第3536963号
公報等において知られている如く、第2図に示す
構造からなる。
(Prior Art) An electric double layer capacitor has a structure shown in FIG. 2, as is known from US Pat. No. 3,536,963.

図において、11は空孔12をそれぞれ有する
絶縁部材(ガスケツト)であり、各絶縁部材11
はイオン透過性で非導電性のセパレータ13を介
して接合されている。この絶縁部材11の空孔1
2には主として活性炭、電解質溶液を含むペース
トを充填し乾燥した分極性電極14が配置されて
おり、さらに空孔12を閉じるように導電性ゴム
などからなる集電極15が配置、接合されてい
る。
In the figure, 11 is an insulating member (gasket) each having a hole 12, and each insulating member 11
are joined via an ion-permeable, non-conductive separator 13. Hole 1 of this insulating member 11
A polarizable electrode 14 filled with a paste containing mainly activated carbon and an electrolyte solution and dried is placed in the electrode 2, and a collector electrode 15 made of conductive rubber or the like is further placed and bonded to close the hole 12. .

(発明が解決しようとする問題) しかしながら、従来公知の電気二重層コンデン
サでは、活性炭、電解質溶液からなるペーストを
絶縁部材に充填し、これを乾燥することにより分
極性電極を構成しているため、次のような問題点
を有していた。
(Problem to be Solved by the Invention) However, in conventionally known electric double layer capacitors, a polarizable electrode is constructed by filling an insulating member with a paste consisting of activated carbon and an electrolyte solution and drying the paste. It had the following problems.

つまり、 充填量のバラツキによつて静電容量が変化す
る。
In other words, the capacitance changes depending on the variation in the filling amount.

充填密度を高めにくいため、大きな静電容量
を得にくい。
Since it is difficult to increase the packing density, it is difficult to obtain a large capacitance.

個々の空孔にペースト状のものを充填するた
め作業性が悪く、空孔から溢れると汚れる。
Workability is poor because each hole is filled with a paste-like material, and if it overflows from the hole, it becomes dirty.

などの問題があつた。There were problems such as.

(発明の目的) したがつて、この発明は上記した問題のない電
気二重層コンデンサの製造方法を提供することを
目的とする。
(Objective of the Invention) Therefore, an object of the present invention is to provide a method for manufacturing an electric double layer capacitor that is free from the above-mentioned problems.

つまり、この発明は分極性電極を固形状とし、
組立作業の容易な電気二重層コンデンサの製造方
法を提供することを目的とする。
In other words, this invention uses a polarizable electrode in a solid form,
An object of the present invention is to provide a method for manufacturing an electric double layer capacitor that is easy to assemble.

また、分極性電極を固形状としたとき成形密度
が上がり、その結果単位容積当りの静電容量の大
きい電気二重層コンデンサの製造方法を提供する
ことを目的とする。
Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing an electric double layer capacitor that increases the molding density when the polarizable electrode is solidified, and as a result has a large capacitance per unit volume.

さらには、等価直列抵抗(E.S.R)の小さい電
気二重層コンデンサの製造方法を提供することを
目的とする。
Furthermore, it is an object of the present invention to provide a method for manufacturing an electric double layer capacitor having a small equivalent series resistance (ESR).

(発明の構成) したがつて、この発明にかかる電気二重層コン
デンサの製造方法は、 各空孔に分極性電極を収納した一対の絶縁部材
をセパレータを介して接合し、集電極を分極性電
極を収納している空孔を閉じるように配置、接合
した電気二重層コンデンサにおいて、 前記分極性電極は、炭素系粉末とラテツクスを
溶媒とともに均一に撹拌混合し、この混合溶液を
脱溶媒処理し、凝集物を得た後、これを成形した
成形体に電解液を含浸することにより形成するこ
とを特徴とする電気二重層コンデンサの製造方法
である。
(Structure of the Invention) Therefore, the method for manufacturing an electric double layer capacitor according to the present invention is to join a pair of insulating members each containing a polarizable electrode in each hole through a separator, and connect the collector electrode to the polarizable electrode. In the electric double layer capacitor arranged and bonded so as to close the pores containing the polarizable electrode, the polarizable electrode is made by uniformly stirring and mixing carbon-based powder and latex with a solvent, and desolventizing the mixed solution. This method of manufacturing an electric double layer capacitor is characterized in that after obtaining an aggregate, the formed body is impregnated with an electrolytic solution.

(問題点を解決するための手段) この発明の製造方法により得られた電気二重層
コンデンサによれば、概ね第2図に示した従来の
電気二重層コンデンサと同様の構成からなる。特
に、従来の電気二重層コンデンサとの違いは、そ
の分極性電極の構成にある。つまり、分極性電極
が炭素系粉末とラテツクスを出発材料とする粘結
材との混合成形体からなるということであり、前
記炭素系粉末は前記粘結材によりその表面が被覆
されることなく、かつ前記粘結材により相互に結
合されたものからなる。
(Means for Solving the Problems) The electric double layer capacitor obtained by the manufacturing method of the present invention has approximately the same structure as the conventional electric double layer capacitor shown in FIG. In particular, the difference from conventional electric double layer capacitors lies in the configuration of its polarizable electrodes. In other words, the polarizable electrode is made of a mixed molded body of carbon-based powder and a caking agent starting from latex, and the surface of the carbon-based powder is not covered with the caking agent. and are mutually bonded by the caking material.

この分極性電極は電気二重層コンデンサの絶縁
部材の空孔に収納され、使用態様において電解質
溶液が含浸される。この電解質溶液としては、硫
酸、カセイアルカリなどを電解質とする水溶液系
のものと、プロピレンカーボネート、N,N−ジ
メチルホルムアミド、アセト・ニトリル、γ−ブ
チルラクトンなどの有機溶媒系のものがある。
This polarizable electrode is housed in a hole in an insulating member of an electric double layer capacitor, and is impregnated with an electrolyte solution in the usage mode. This electrolyte solution may be an aqueous solution using sulfuric acid, caustic alkali, or the like as an electrolyte, or an organic solvent solution using propylene carbonate, N,N-dimethylformamide, acetonitrile, γ-butyllactone, or the like.

また、分極性電極は主として炭素系粉末と粘結
材との混合成形体からなるのであるが、粘結材の
粘着力により炭素系粉末を有形固型状に固めたも
のである。
Further, the polarizable electrode is mainly composed of a mixed molded body of carbon-based powder and a caking agent, and the carbon-based powder is solidified into a tangible solid shape by the adhesive force of the caking agent.

ここで、炭素系粉末は粘結材によりその表面が
被覆されることなく、かつ粘結材により相互に結
合された形態からなるが、このような形態を実現
する粘結材に好適なものとしてラテツクスが出発
材料として用いられる。
Here, the carbon-based powder has a form in which the surface thereof is not covered with a caking agent and is mutually bonded by the caking agent, but as a suitable caking agent to realize such a form, Latex is used as the starting material.

ラテツクスは別の表現としてエマルジヨンと称
されるものであり、製法または生成の過程という
観点から分類すれば、その例として天然ラテツク
ス、合成ラテツクス、人造ラテツクスがある。
Another expression of latex is emulsion, and when classified from the viewpoint of manufacturing method or production process, examples include natural latex, synthetic latex, and artificial latex.

このうち、天然ラテツクスは天然において生成
するポリマーのエマルジヨンであり、もともとラ
テツクスと称されるものである。
Among these, natural latex is an emulsion of polymers produced in nature, and is originally called latex.

また、合成ラテツクスは乳化重合によつて製造
されたものであり、たとえばスチレン−ブタジエ
ンゴム(SBR)、アクリロニトリル−ブタジエン
ゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)、アクリ
レート、酢酸ビニル、塩化ビニルなどがある。
Synthetic latexes are manufactured by emulsion polymerization, and include styrene-butadiene rubber (SBR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), chloroprene rubber (CR), acrylate, vinyl acetate, and vinyl chloride. .

さらに、人造ラテツクスは別名デイスパーシヨ
ンと呼ばれ、広義には合成ラテツクスの中に分類
されるものである。
Furthermore, artificial latex is also called dispersion, and in a broad sense, it is classified as a synthetic latex.

これは塊状のポリマーを人工的にエマルジヨン
またはデイスパーシヨンとしたもので、天然のも
のでも合成のものでもこの分類に含まれる。
This is an artificially made emulsion or dispersion of bulk polymers, and both natural and synthetic types are included in this category.

この人造ラテツクスとしては、天然ゴムデイス
パーシヨン、再生ゴムデイスパーシヨン、ステレ
オゴムラテツクス(イソブレンゴム、ブタジエン
ゴムなど)、溶液およびバルク重合ポリマーのラ
テツクス(イソブテン−イソブレンゴム、チオコ
ール、ウレタン、ポリエチレン、ポリブデンな
ど)がある。
These man-made latexes include natural rubber dispersion, recycled rubber dispersion, stereo rubber latex (isobrene rubber, butadiene rubber, etc.), latex of solution and bulk polymerized polymers (isobutene-isobrene rubber, thiokol, urethane, polyethylene, polybutene rubber, etc.). ).

これらのラテツクスの固形分の粒径は直径が
0.03〜5μmであり、球に近い形状になつている。
The particle size of the solid content of these latexes is
It is 0.03 to 5 μm and has a shape close to a sphere.

この分極性電極の製造過程において、ラテツク
スは水や有機溶媒などの分散媒に分散させて分散
系として調整される。このほかたとえば塩化ビニ
ルペーストは可塑材からなる分散媒に分散された
ものがある。
In the manufacturing process of this polarizable electrode, latex is dispersed in a dispersion medium such as water or an organic solvent to prepare a dispersion system. In addition, for example, vinyl chloride paste may be dispersed in a dispersion medium made of a plastic material.

一方、炭素系粉末は水などの溶媒に分散された
状態で準備される。そしてこの分散系の炭素系粉
末はすでに準備されている分散系のラテツクスと
撹拌される。
On the other hand, carbon-based powder is prepared in a state where it is dispersed in a solvent such as water. This dispersion of carbonaceous powder is then mixed with the already prepared dispersion latex.

この状態で炭素系粉末の表面にはラテツクスが
粒子状の状態で付着する。溶媒質は上澄液となつ
て炭素質粉末と分離される。第1図はこの過程ま
でで得られた炭素系粉末の概略的構造図である。
図において1は炭素系粉末、2はラテツクスであ
る。
In this state, latex adheres to the surface of the carbon-based powder in the form of particles. The solvent becomes a supernatant and is separated from the carbonaceous powder. FIG. 1 is a schematic structural diagram of the carbon-based powder obtained up to this step.
In the figure, 1 is carbon-based powder and 2 is latex.

次いでまた炭素系粉末に付着している上澄液な
どの過剰の溶媒質を除去すると、凝集状態の混合
物が得られる。
Then, excess solvent such as supernatant liquid adhering to the carbonaceous powder is removed to obtain a mixture in an agglomerated state.

このような混合物を一旦粉砕し、粉砕物を造粒
する。次いで造粒粉末をプレス機などにより、加
圧成形することによつて成形体が得られる。この
成形体の構造は第2図に類したものになるが、加
圧成形により多少変形したものとなる。
Such a mixture is once pulverized, and the pulverized product is granulated. Next, a molded body is obtained by press-molding the granulated powder using a press or the like. The structure of this molded body is similar to that shown in FIG. 2, but it has been slightly deformed due to pressure molding.

炭素系粉末とラテツクスの混合比は15〜80重量
%と80〜15重量%の範囲で選ばれる。特に、成形
性の観点からラテツクスは25〜40重量%の範囲が
好ましい。しかしながら、ラテツクスを増やして
も電導度にあまり変化が見られない。これは炭素
系粉末の間に炭素系粉末同志の接触を阻害しない
程度にラテツクスの粒子が介在していることによ
る。
The mixing ratio of carbonaceous powder and latex is selected in the range of 15-80% by weight and 80-15% by weight. In particular, from the viewpoint of moldability, the content of the latex is preferably in the range of 25 to 40% by weight. However, increasing the amount of latex does not significantly change the conductivity. This is due to the presence of latex particles between the carbon-based powders to an extent that does not inhibit contact between the carbon-based powders.

(作用) この発明により得られた電気二重層コンデンサ
によれば、分極性電極が炭素系粉末の間にラテツ
クスを出発材料とした粘結材が介在した状態であ
り、炭素粉末の表面が粘結材で覆われていないた
め、炭素系粉末の表面活性は損われない。したが
つて、炭素系粉末の比表面積の低下が極めて小さ
く、電気電導度が良好で、その結果電解質溶液の
存在下で大きな静電容量が得られることになる。
またこの分極性電極は固形状であり、固形物とし
て取り扱えるため、絶縁部材の空孔への収納作業
が行ないやすいという利点を有する。さらには一
定容積の分極性電極を量産できるため、従来のよ
うにペースト状の分極性電極の充填時における量
バラツキがなく、製品間の特性バラツキを抑える
ことができる。さらにまた等価直列抵抗(E.S.
R.)も小さいという効果を有する。
(Function) According to the electric double layer capacitor obtained according to the present invention, the polarizable electrode is in a state in which a caking agent made of latex as a starting material is interposed between carbon powders, and the surface of the carbon powder is caking. Since it is not covered with a material, the surface activity of the carbon-based powder is not impaired. Therefore, the decrease in the specific surface area of the carbon-based powder is extremely small, the electrical conductivity is good, and as a result, a large capacitance can be obtained in the presence of an electrolyte solution.
Furthermore, since this polarizable electrode is solid and can be handled as a solid object, it has the advantage that it can be easily accommodated in the holes of the insulating member. Furthermore, since a fixed volume of polarizable electrodes can be mass-produced, there is no variation in the amount of pasty polarizable electrodes when filling them, unlike in the past, and variations in characteristics between products can be suppressed. Furthermore, the equivalent series resistance (ES
R.) also has the effect of being small.

(実施例) 以下、この発明を実施例に従つて詳細に説明す
る。
(Examples) Hereinafter, the present invention will be described in detail according to examples.

325メツシユ以下の木粉系活性炭80重量%を、
水を分散媒とするクロロスルフフオン化ポリエチ
レンからなる人造ラテツクス(デイスパーシヨ
ン)20重量%(固形分)を分散させたものに加
え、これをよく撹拌混合した。
80% by weight of wood powder-based activated carbon of 325 mesh or less,
This was added to a dispersion of 20% by weight (solid content) of an artificial latex (dispersion) made of chlorosulfonated polyethylene using water as a dispersion medium, and the mixture was thoroughly stirred and mixed.

この混合溶液を脱水処理して分散液などの溶液
を除去し、得られた凝集物を乾燥した。次いで凝
集物を粉砕し、さらにこれを造粒した。この造粒
粉末を加圧して直径16mmφ、厚み0.9mmの円板に
成形した。
This mixed solution was dehydrated to remove the dispersion and other solutions, and the resulting aggregates were dried. The aggregates were then crushed and further granulated. This granulated powder was pressurized to form a disk with a diameter of 16 mmφ and a thickness of 0.9 mm.

この成形体を30%硫酸溶液を含浸させた状態で
絶縁部材の空孔に収納し、第2図に示した構造か
らなる電気二重層コンデンサを構成した。
This molded body was impregnated with a 30% sulfuric acid solution and housed in a hole in an insulating member to form an electric double layer capacitor having the structure shown in FIG. 2.

得られた電気二重層コンデンサの静電容量は、
10.6F、等価直列抵抗(E:S:R:)は0.2Ωで
あつた。
The capacitance of the obtained electric double layer capacitor is
10.6F, and the equivalent series resistance (E:S:R:) was 0.2Ω.

比較例 分極性電極を活性炭と希硫酸との混合ペースト
で調製したものとし、このペースト状分極性電極
を用いて上記実施例と同様に電気二重層コンデン
サを構成したところ、静電容量は8F、等価直列
抵抗は0.4Ωであつた。
Comparative Example A polarizable electrode was prepared from a mixed paste of activated carbon and dilute sulfuric acid, and an electric double layer capacitor was constructed using this paste polarizable electrode in the same manner as in the above example.The capacitance was 8F, The equivalent series resistance was 0.4Ω.

なお、上記した実施例のほか、粘結材として酢
酸ビニルエマルジヨンやポリフロンデイスパージ
ンなど他のラテツクスについても同様な結果を示
すことが確認できた。
In addition to the above-mentioned examples, it was confirmed that similar results were obtained with other latexes such as vinyl acetate emulsion and polyflon dispersion as caking agents.

(効果) この発明により得られた電気二重層コンデンサ
によれば、分極性電極が炭素系粉末とラテツクス
を出発材料とする粘結材との混合成形体からなる
ものが得られ、固形状のものとして取扱えるた
め、電気二重層コンデンサを製造する段階で収納
作業が行いやすいものである。また、分極性電極
を固形状としたとき成形密度が上がり、その結果
単位容積当りの静電容量が大きくなる。さらには
等価直列抵抗(E:S:R:)の小さい電気二重
層コンデンサを提供することができる。
(Effects) According to the electric double layer capacitor obtained by this invention, the polarizable electrode is made of a mixed compact of carbon powder and a caking material starting from latex, and is solid. Since it can be handled as an electric double layer capacitor, it is easy to store it at the stage of manufacturing electric double layer capacitors. Further, when the polarizable electrode is made into a solid shape, the molding density increases, and as a result, the capacitance per unit volume increases. Furthermore, it is possible to provide an electric double layer capacitor with a small equivalent series resistance (E:S:R:).

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図はこの発明にかかる電気二重層コンデン
サの分極性電極の製造過程中における一部概略構
造図である。第2図は電気二重層コンデンサの全
体概略構造図である。 1は炭素系粉末、2はラテツクス、11は絶縁
部材、12は空孔、13はセパレータ、14は分
極性電極、15は集電極。
FIG. 1 is a partial schematic structural diagram of the polarizable electrode of the electric double layer capacitor according to the present invention during the manufacturing process. FIG. 2 is an overall schematic structural diagram of an electric double layer capacitor. 1 is a carbon-based powder, 2 is latex, 11 is an insulating member, 12 is a hole, 13 is a separator, 14 is a polarizable electrode, and 15 is a collector electrode.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 各空孔に分極性電極を収納した一対の絶縁部
材をセパレータを介して接合し、集電極を分極性
電極を収納している空孔を閉じるように配置、接
合した電気二重層コンデンサにおいて、 前記分極性電極は、炭素系粉末とラテツクスを
溶媒とともに均一に撹拌混合し、この混合溶液を
脱溶媒処理し、凝集物を得た後、これを成形した
成形体に電解液を含浸することにより形成するこ
とを特徴とする電気二重層コンデンサの製造方
法。
[Scope of Claims] 1 A pair of insulating members each containing a polarizable electrode in each hole are joined via a separator, and a collector electrode is arranged and joined so as to close the hole containing the polarizable electrode. In the electric double layer capacitor, the polarizable electrode is made by uniformly stirring and mixing carbon-based powder and latex with a solvent, removing the solvent from the mixed solution to obtain an aggregate, and then electrolyzing the aggregate into a molded body. A method for manufacturing an electric double layer capacitor, characterized in that it is formed by impregnating it with a liquid.
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