JPH0370787A - Adhesive composition - Google Patents

Adhesive composition

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JPH0370787A
JPH0370787A JP20569289A JP20569289A JPH0370787A JP H0370787 A JPH0370787 A JP H0370787A JP 20569289 A JP20569289 A JP 20569289A JP 20569289 A JP20569289 A JP 20569289A JP H0370787 A JPH0370787 A JP H0370787A
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JP
Japan
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indene resin
weight
coumaron
cumarone
adhesive composition
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JP20569289A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshinao Kato
義尚 加藤
Jun Fukui
福井 潤
Naoki Yokoyama
直樹 横山
Tadanori Hara
原 忠則
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chuo Rika Kogyo Corp
Nippon Steel Chemical and Materials Co Ltd
Original Assignee
Chuo Rika Kogyo Corp
Nippon Steel Chemical Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain an adhesive composition having high adhesion-imparting property with a slight danger of fire or environment pollution by a mixing chloroprene latex with a cumarone-indene resin emulsion. CONSTITUTION:(A) 100 pts.wt. chloroprene latex is mixed with (B) 10-90 pts.wt. (preferably 30-70 pts.wt.) cumarone-indene resin emulsion containing 1-15wt.% cumarone and 50-90wt.% indene preferably as monomer components to afford the objective composition. Besides, preferably the cumarone-indene resin is mixed with 10-100wt.% plasticizer and 0.5-15wt.% emulsifier and heated together with water, then stirred to obtain the component B.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はクロロブレン系接着剤組成物に関する。[Detailed description of the invention] [Industrial application field] The present invention relates to chloroprene adhesive compositions.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

石油樹脂、テルペン樹脂、ロジン等の炭化水素樹脂のエ
マルジョンが接着剤や塗料等の粘接着付与剤として用い
られているが、樹脂自体にも一長一短があり、その改質
効果も十分とはいえない。
Emulsions of hydrocarbon resins such as petroleum resins, terpene resins, and rosin are used as adhesion agents for adhesives and paints, but the resins themselves have advantages and disadvantages, and although their modification effects are sufficient, do not have.

例えば、特開昭52−93445号公報には、クロロプ
レンラテックスと石油樹脂−エチレン性不飽和カルボン
酸付加物等からなる接着剤が記載されているが、これは
比較的多くの有機溶剤を含有する必要があるという問題
があり、接着力も十分とはいい難い。
For example, JP-A-52-93445 describes an adhesive made of chloroprene latex and a petroleum resin-ethylenic unsaturated carboxylic acid adduct, but this adhesive contains a relatively large amount of organic solvent. There is a problem in that the adhesive strength is not sufficient.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

本発明の目的は、クロロプレンラテックスに対して高い
接着性を付与してなる接着剤組成物を提供することであ
る。他の目的は、火災の危険性や環境汚染の恐れの少な
いクロロブレン系接着剤を提供することである。
An object of the present invention is to provide an adhesive composition that provides high adhesiveness to chloroprene latex. Another object is to provide a chloroprene adhesive that poses less risk of fire and environmental pollution.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明は、クロロプレンラテックスにクマロン−インデ
ン樹脂乳化物を配合してなる接着剤組成物である。
The present invention is an adhesive composition comprising a coumaron-indene resin emulsion mixed with chloroprene latex.

クマロン−インデン樹脂は、石炭を乾留する際に生産さ
れるガス軽油又はコールタールを蒸留して得られるター
ル軽油を原料として、酸溶媒で共重合して得られる炭化
水素樹脂である。原料となる軽油は通常130〜200
℃の留分てあり、重合性成分としてクマロン、インデン
およびスチレン等の芳香族オレフィンを含有する。重合
性成分のうち、クマロンが1〜15重量%、インデンが
50〜90重量%であることがよく、その他スチレン、
ビニルトルエン、フェノール等を含んでいても差し支え
ない。
Coumarone-indene resin is a hydrocarbon resin obtained by copolymerizing gas light oil produced during carbonization of coal or tar light oil obtained by distilling coal tar as a raw material with an acid solvent. The raw material gas oil is usually 130 to 200
℃ fraction, and contains aromatic olefins such as coumaron, indene, and styrene as polymerizable components. Among the polymerizable components, coumarone is often 1 to 15% by weight, indene is 50 to 90% by weight, and styrene,
There is no problem even if it contains vinyltoluene, phenol, etc.

使用する酸触媒としては、硫酸、燐酸、塩酸、硝酸等の
ブレンステッド酸、三フッ化ホウ素又はその錯体、塩化
アルミニウム等のルイス酸、活性白土、酸性イオン交換
樹脂等の固体酸がある。その使用量は、他の条件によっ
ても異なるが、ブレンステッド酸の場合1〜10重量%
が、ルイス酸の場合0.5〜2重量%が、固体酸の場合
5〜50M量%が好ましい。反応温度は50〜150℃
、反応時間は0.5〜7時間程度が望ましい。
Acid catalysts used include Brønsted acids such as sulfuric acid, phosphoric acid, hydrochloric acid, and nitric acid, boron trifluoride or its complexes, Lewis acids such as aluminum chloride, and solid acids such as activated clay and acidic ion exchange resins. The amount used varies depending on other conditions, but in the case of Brønsted acid, it is 1 to 10% by weight.
However, in the case of a Lewis acid, it is preferably 0.5 to 2% by weight, and in the case of a solid acid, it is preferably 5 to 50% by weight. Reaction temperature is 50-150℃
The reaction time is preferably about 0.5 to 7 hours.

重合終了後、脱触媒し、溶媒又は未反応炭化水素を蒸発
して、クマロン−インデン樹脂を得る。
After the polymerization is completed, the catalyst is decatalyzed and the solvent or unreacted hydrocarbon is evaporated to obtain a coumaron-indene resin.

本発明に好適なりマロン−インデン樹脂は分子量は50
0〜2000程度のものであり、軟化点が60〜150
℃程度のものである。また、末端をフェノール等の親水
基を有する化合物とすれば、極性を与えられて水との親
和性が増す。
The malon-indene resin suitable for the present invention has a molecular weight of 50.
0 to 2000, and the softening point is 60 to 150.
It is about ℃. Furthermore, if the terminal end is a compound having a hydrophilic group such as phenol, polarity is imparted and affinity with water increases.

クマロン−インデン樹脂の乳化物は、乳化剤と水と共に
強力に攪拌することにより得られる。好ましくは、クマ
ロン−インデン樹脂に対し10〜100重量%の可塑剤
と0.5〜15重量%の乳化剤を加えて水と共に加熱、
攪拌することにより得られる。更に、好ましくは、クマ
ロン−インデン樹脂に対し20重量%未満、好ましくは
2〜10重量%の有機溶剤を加えて溶解したのち、乳化
剤を溶かした水に混合し、加熱、攪拌することにより得
られる。可塑剤を使用する場合、可塑剤としては、ジオ
クチルフタレート、ジブチルフタレート等のフタル酸エ
ステル類など一般に用いられているものが使用できる。
An emulsion of coumaron-indene resin is obtained by vigorous stirring together with an emulsifier and water. Preferably, 10 to 100% by weight of a plasticizer and 0.5 to 15% by weight of an emulsifier are added to the coumaron-indene resin and heated with water;
Obtained by stirring. Furthermore, preferably, less than 20% by weight, preferably 2 to 10% by weight, of an organic solvent is added to the coumaron-indene resin and dissolved therein, and then mixed with water in which an emulsifier is dissolved, followed by heating and stirring. . When a plasticizer is used, commonly used plasticizers such as phthalate esters such as dioctyl phthalate and dibutyl phthalate can be used.

乳化剤としては、ノニオン系、アニオン系、カチオン系
界面活性剤、ポリソープといわれる水溶性高分子、保護
コロイド剤として使われている水溶性高分子があり、そ
れらの1種又は2種以上が用いられる。乳化剤の使用量
は前記のとおりであるが、好ましくは2〜5重量%であ
る。乳化剤を加え過ぎるとと耐水性や接着性に悪影響を
及ぼす。
Emulsifiers include nonionic, anionic, and cationic surfactants, water-soluble polymers called polysoap, and water-soluble polymers used as protective colloid agents, and one or more of these may be used. . The amount of emulsifier used is as described above, but preferably 2 to 5% by weight. Adding too much emulsifier will adversely affect water resistance and adhesion.

有機5溶剤を使用する場合、有機溶剤としてはクマロン
−インデン樹脂を溶解するものであればよ<、例えばト
ルエン、キシレン等が挙げられる。
When using an organic solvent, any organic solvent can be used as long as it dissolves the coumaron-indene resin, such as toluene, xylene, and the like.

使用量は前記のとおりであるが、多いと消防法上の問題
が生ずる他、臭気、耐熱接着強度等に問題を生ずる。
The amount to be used is as described above, but if it is too large, it will not only cause problems under the Fire Service Act, but also cause problems with odor, heat-resistant adhesive strength, etc.

クマロン−インデン樹脂乳化物中の固形分濃度は、35
〜60重量%とすることが好ましい。このクマロン−イ
ンデン樹脂乳化物をクロロプレンラテックスと混合して
、接着剤組成物とする。
The solid content concentration in the coumaron-indene resin emulsion is 35
The content is preferably 60% by weight. This coumaron-indene resin emulsion is mixed with chloroprene latex to form an adhesive composition.

クロロプレンラテックスはクロロブレンポリマーを乳化
したものであり、乳化剤や安定剤等を含むものであって
もよいが、固形分濃度を30〜60重量%としたものが
好ましい。
Chloroprene latex is an emulsified product of chloroprene polymer, and may contain an emulsifier, a stabilizer, etc., but preferably has a solid content concentration of 30 to 60% by weight.

クロロプレンラテックスとマロン−インデン樹脂乳化物
との割合は、ラテックス100重量部に対して乳化物を
10〜90重量部、好ましくは30〜70重量部とする
ことがよく、組成物全体としての組成としてはクロロプ
レン固形分30〜35重量%、クマロン−インデン樹脂
固形分10〜20重量%、可塑剤0〜50重量%、水分
およびその他30〜60重量%とすることがよい。また
、この接着剤組成物中には老化防止剤、安定剤、増量剤
、軟化剤、消泡剤、金属酸化物等が加えられてもよい。
The ratio of the chloroprene latex and the malon-indene resin emulsion is preferably 10 to 90 parts by weight, preferably 30 to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the latex, and the composition as a whole is It is preferable that the solid content of chloroprene is 30 to 35% by weight, the solid content of coumaron-indene resin is 10 to 20% by weight, the plasticizer is 0 to 50% by weight, and the content of water and others is 30 to 60% by weight. Further, anti-aging agents, stabilizers, fillers, softeners, antifoaming agents, metal oxides, etc. may be added to this adhesive composition.

クロロプレンラテックスとクマロン−インデン樹脂乳化
物との混合は、通常の撹拌機を用いて行うことができる
。この際の混合は、乳化物同士の混合となるので、容易
であるばかりでなく、有機溶剤による環境汚染、火災の
発生等の問題が生ずることも殆どない。
Mixing of the chloroprene latex and the coumaron-indene resin emulsion can be performed using a conventional stirrer. Since the mixing at this time involves mixing emulsions with each other, it is not only easy, but also causes almost no problems such as environmental pollution or fire outbreaks due to organic solvents.

〔作 用〕[For production]

クマロン−インデン樹脂は芳香族環を持つ化合物である
ので、本来剛直な構造を有する。従って、溶媒の揮発後
は急速に剛直な構造に戻り、接着力付与性、耐熱性に優
れた特徴を発現するものと考えられる。
Since coumaron-indene resin is a compound having an aromatic ring, it inherently has a rigid structure. Therefore, it is thought that after the solvent evaporates, the structure rapidly returns to a rigid structure and exhibits excellent adhesive strength and heat resistance.

〔実施例〕 以下、本発明の実施例を示す。実施例において部は重量
部を表す。
[Example] Examples of the present invention will be shown below. In the examples, parts represent parts by weight.

実施例1〜3 第1表に示す原料油(タール系軽油)に、BF 0(C
H3)2触媒を用いて重合を行い、3種類のクマロン−
インデン樹脂を得た。触媒の使用量は1重量%とした。
Examples 1 to 3 BF 0 (C
Polymerization was carried out using H3)2 catalyst, and three types of coumaron-
Indene resin was obtained. The amount of catalyst used was 1% by weight.

軟化点、平均分子量を第1表に示す。Table 1 shows the softening point and average molecular weight.

クマロン−インデン樹脂100部に、第2表に示す量の
トルエンを加え、加熱溶解したのち、4部のポリビニル
アルコール(分子量1700、ケン化率88%)を約4
6部の水に溶解したものを加え、ホモミキサーで高速攪
拌してクマロン−インデン樹脂乳化物を得た。この乳化
物の性状を第2表に示す。
Add toluene in the amount shown in Table 2 to 100 parts of coumaron-indene resin, heat and dissolve, and then add about 4 parts of polyvinyl alcohol (molecular weight 1700, saponification rate 88%) to 100 parts of coumaron-indene resin.
A solution dissolved in 6 parts of water was added and stirred at high speed with a homomixer to obtain a coumaron-indene resin emulsion. The properties of this emulsion are shown in Table 2.

クロロプレンラテックス(昭和ミニ−デュポン■製、ネ
オプレン750、固形分50重量96、平均粒径0,1
2μm)100部にクマロン−インデン樹脂乳化物50
部とZn0−老化防止剤混合液(Z n O/老老化防
止剤/水界界面活性剤100/20/20)20部とを
混合攪拌して、接着剤組成物とした。
Chloroprene latex (manufactured by Showa Mini DuPont ■, neoprene 750, solid content 50 weight 96, average particle size 0.1
2 μm) to 100 parts of coumaron-indene resin emulsion
and 20 parts of Zn0-antiaging agent mixed solution (ZnO/aging inhibitor/aqueous surfactant 100/20/20) were mixed and stirred to prepare an adhesive composition.

得られた接着剤組成物について、次の条件で接着力を測
定した。結果を第3表に示す。
The adhesive strength of the obtained adhesive composition was measured under the following conditions. The results are shown in Table 3.

測定条件 被着体である2枚のアルミ箔(125x25XO,05
mm)の各々に上記接着剤組成物を#12バーコーター
を用いて塗布したのち、2枚を貼り合わせて室温で7日
間放置し、これを試験片としてJ I 5K6854T
型剥離試験法に準拠して測定した。ここで、引っ張り速
度は200mm/分とし、測定雰囲気温度は25℃とし
た。接着力の単位はg / 25 mmである。
Measurement conditions Two pieces of aluminum foil (125x25XO, 05
mm) using a #12 bar coater, the two sheets were bonded together and left at room temperature for 7 days, and this was used as a test piece of J I 5K6854T.
It was measured in accordance with the mold peeling test method. Here, the pulling speed was 200 mm/min, and the measurement atmosphere temperature was 25°C. The unit of adhesive force is g/25 mm.

比較例1 クマロン−インデン樹脂乳化物を配合しない他は、実施
例1と同様にして接着剤組成物を得た。
Comparative Example 1 An adhesive composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that the coumaron-indene resin emulsion was not blended.

測定結果を第3表に示す。The measurement results are shown in Table 3.

比較例2〜4 クマロン−インデン樹脂乳化物の代わりに、テルペン樹
脂系乳化物、C5石油樹脂系乳化物又はC9石油樹脂系
乳化物を用いた他は、実施例1と同様にして接着剤組成
物を得た。測定結果を第3表に示す。
Comparative Examples 2 to 4 Adhesive compositions were prepared in the same manner as in Example 1, except that a terpene resin emulsion, a C5 petroleum resin emulsion, or a C9 petroleum resin emulsion was used instead of the coumaron-indene resin emulsion. I got something. The measurement results are shown in Table 3.

第1表 乳化物ASB又はCは、各々クマロン−インデン樹脂A
、B又はCを乳化したものに対応する。
Table 1 Emulsions ASB or C are respectively coumaron-indene resin A
, B or C is emulsified.

第3表 第2表 〔発明の効果〕 本発明の接着剤組成物は接着力が非常に優れる。Table 3 Table 2 〔Effect of the invention〕 The adhesive composition of the present invention has excellent adhesive strength.

そのため、耐油性、耐溶剤性が要求される接着剤分野で
用いられてきたクロロプレン系接着剤が、更に接着強度
の要求される分野で使用することが可能となる。また、
本発明の組成物は有機溶剤の含有量を少なく することができるので、 安全性、 環境衛生上の問題が大きい分野での使用も可能となる。
Therefore, the chloroprene adhesive, which has been used in the adhesive field where oil resistance and solvent resistance are required, can now be used in fields where adhesive strength is required. Also,
Since the composition of the present invention can reduce the content of organic solvent, it can also be used in fields where safety and environmental hygiene problems are serious.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] クロロプレンラテックスにクマロン−インデン樹脂乳化
物を配合してなる接着剤組成物。
An adhesive composition comprising a coumaron-indene resin emulsion mixed with chloroprene latex.
JP20569289A 1989-08-10 1989-08-10 Adhesive composition Pending JPH0370787A (en)

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