JPH0367622B2 - - Google Patents

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JPH0367622B2
JPH0367622B2 JP419386A JP419386A JPH0367622B2 JP H0367622 B2 JPH0367622 B2 JP H0367622B2 JP 419386 A JP419386 A JP 419386A JP 419386 A JP419386 A JP 419386A JP H0367622 B2 JPH0367622 B2 JP H0367622B2
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JP
Japan
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film
coating
acid group
base
aqueous
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Teruo Takahashi
Takafumi Yoshikawa
Sadami Miura
Tamaki Kanai
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Teijin Ltd
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Teijin Ltd
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Priority to EP86104740A priority patent/EP0201715B1/en
Priority to DE8686104740T priority patent/DE3682937D1/en
Priority to US06/849,522 priority patent/US4755337A/en
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Publication of JPH0367622B2 publication Critical patent/JPH0367622B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

産業上の利用分野 本発明は磁気記録用ベースフイルム及びその製
造方法に関し、更に詳しくはオーデイオ用磁気テ
ープ、ビデオ用磁気テープ、コンピユータ用磁気
テープ、フロツピーデイスク等の基材として有用
な、すぐれた接着性と耐溶剤性を有する磁気記録
用ベースフイルム及びその製造方法に関する。 従来技術 熱可塑性ポリエステル、例えばポリエチレンテ
レフタレートもしくはその共重合体、ポリエチレ
ンナフタレートもしくはその共重合体、あるいは
これらと小割合の他樹脂とのブレンド物等を溶融
押出し、製膜することは公知である。そして得ら
れる二軸延伸熱固定したポリエステルフイルムは
耐熱性、ガス遮断性、電気的特性および耐薬品性
が他の樹脂からなるフイルムにくらべて優れてい
ることも知られている。もつとも、その表面は高
度に結晶配向されているので、表面の凝集性が高
く、塗料、接着剤、インキ等の受容性に乏しい。 そこで、かかるポリエステルフイルムの表面に
例えば合成樹脂層を設ける場合、両者の接着を強
靭にするためにフイルム表面にコロナ放電処理、
紫外線照射処理、プラズマ処理あるいは火焔処理
を施して該表面を活性化したあと合成樹脂塗膜を
被覆する手段が適用されている。しかしながら、
これらフイルム表面への活性化手段においては被
覆層に対して濡れによる二次結合力の増進による
接着性向上は期待しうるものの、その活性は経時
的に低下する。従つて、これらフイルム表面の活
性化手段は必ずしも満足すべきものではない。 ポリエステルフイルム表面の受容性を高める他
の方法としては、種々の薬剤で表面を膨潤または
部分的溶解するエツチング方法が提案されてい
る。これはフイルム表面を酸、アルカリ、アミン
水溶液、トリクロル酢酸またはフエノール類らの
薬剤と接触させて該フイルム表面エツチングし、
表面近傍の結晶配向を分解、溶解、緩和などを施
すと同時に凝集性を低下せしめてバインダー樹脂
との接着性を高めようとするものであつて、その
効果は最も確実で、フイルムとその上に設けられ
る層、例えば合成樹脂塗膜層の密着性は強固とな
る。しかしながら、この方法に用いられる薬剤に
は有害のものもあつて、取扱い上危険を伴つた
り、大気中に薬剤の揮散物が放出される惧れがあ
り、作業環境の汚染をもたらさないような万全の
注意が必要となるなど実用面で種々な不利な問題
がある。 この方法に類似する手段として、予めフイルム
表面上にプライマー層(下塗り層)を設け、ベー
スフイルムとは異質の表面層を薄く形成せしめた
あと所望する層、例えば合成樹脂層を被覆形成す
る方法がある。下塗り層形成に際しては、通常ポ
リエステルの製膜工程とは別のプロセスにおいて
塗布処理が行われる。しかし、例えばオーデイオ
用磁気テープ、ビデオ用磁気テープ、コンピユー
ター用磁気テープ、フロツピーデイスクなどの精
密微妙な品質を維持しなければならない用途にお
いては、たとえ易接着性の表面がうまく形成され
たとしても得られるフイルムに塵埃による表面欠
陥があるとベースフイルムとしてこれら用途には
供し得ないが、この別のプロセスにおいてはこの
欠点が発生しやすい。そこで極力塵埃のない雰囲
気中で下塗り処理を施すことが望ましい。かかる
条件を満たすものとしてポリエステルフイルム製
膜工程があり、この工程で下塗り処理すると前述
の高度化フイルム加工商品の用途に充分対応可能
な製品を得ることができよう。 一方、従来技術にあつてポリエステルフイルム
表面のプライマー処理による易接着性表面への変
性方法は、多くの場合、有機溶剤に溶解せしめた
組成物をフイルム表層部に塗設することによつて
達成されて来た。かかる方法をフイルム製造中に
行う場合、逸散有機溶剤による周囲環境の汚染、
安全および衛生上好ましからざる状態を招来し、
製膜工程に悪影響を及ぼすため、有機溶媒の使用
は極力最小限にとどめるべきである。従つて製膜
プロセスでのインライン下引処理を行う場合、水
を溶媒とした組成物を用いることが工程的、経済
的及び安全上の点からも好ましい。そこで水を溶
媒としたプライマー組成物が従来より数多く提案
され、特にポリウレタンやポリエステルの水溶液
または水分散体について多くの提案がされてい
る。 例えば特公昭46−10193号公報にはアセトンに
対する耐溶剤性を有し、かつ水分散性を有するポ
リウレタンの使用が開示されている。 しかしながらこれらのプライマー組成物は、磁
気塗料等に用いられる溶剤、例えばメチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン
等に対して膨潤もしくは溶解し、耐溶剤的には不
充分である。このようなプライマー層上に磁気塗
料の如く極性の高い塗料を塗布したとき、プライ
マー層と磁気層の混合が生じ、プライマー層の易
接着効果を低下させるのみならず、塗布層表面に
流れすじが発生し、良好な塗布面が得られない。
特に近年塗布型磁気記録媒体においては高記録密
度化が進み、ベースフイルムの平坦化とともに磁
気層は薄膜化の傾向にある。中でもフロツピーデ
イスクではベースの平坦化と薄膜化が急速に進
み、約1μmまで低下して来ている。 この様に磁性層が薄くなると、上述の磁気層表
面に発生する流れすじが良好な磁気面を得難く
し、電磁変換特性の劣化を招くので好ましくな
い。 発明の目的 本発明の目的は、その上に塗布される磁気塗料
に対し優れた密着性を有しかつこれら被覆物を塗
工する際流れすじが発生せず、また塗布液乾燥時
の条件に影響されない安定した耐溶剤性を有する
プライマー層を塗設してなるポリエステル磁気記
録用ベースフイルムを提供することにある。本発
明の他の目的は、かかる磁気記録用ベースフイル
ムを製造する好ましい方法を提供することにあ
る。 発明の構成 本発明のかかる目的は、本発明によれば、平均
粒子径が0.5μm以下の酸化チタンを含有し中心線
平均表面粗さ(Ra)が0.02μm以下であるポリエ
ステルフイルムの少くとも片面に、カルボン酸塩
基、スルホン酸塩基及び硫酸半エステル塩基の少
くとも1種を有する水性ポリウレタンを2個以上
のエポキシ基を有するエポキシ化合物で架橋させ
てなるプライマー層を設けた磁気記録用ベースフ
イルム、並びに平均粒子径が0.5μm以下の酸化チ
タンを含有し結晶配向が完了する前のポリエステ
ルフイルムの少くとも片面に、カルボン酸塩基、
スルホン酸塩基及び硫酸半エステル塩基の少くと
も1種を有する水性ポリウレタンと2個以上のエ
ポキシ基を有するエポキシ化合物を含む水性プラ
イマー塗布液を塗布し、次いで乾燥、延伸、熱処
理を施して結晶配向を完了させ、最終的に塗布面
の中心線平均表面粗さ(Ra)を0.02μm以下にす
ることを特徴とする磁気記録用ベースフイルムの
製造方法によつて達成される。 本発明においてポリエステルとは、芳香族二塩
基酸またはそのエステル形成性誘導体とジオール
またはそのエステル形成性誘導体とから合成され
る線状飽和ポリエステルである。かかるポリエス
テルの具体例として、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリ(1,4−シクロヘキシレ
ンジメチレンテレフタレート)、ポリエチレン−
2,6−ナフタレンジカルボキシレート等が例示
でき、これらの共重合体またはこれらと小割合の
他樹脂とのブレンド物なども含まれる。 このポリエステル中に含有させる酸化チタン粒
子は、その平均粒子径が0.5μm以下である。平均
粒子径が0.5μmをこえると粗大粒子によるベース
フイルムの表面突起が高くなり、磁性層表面に粗
し、電磁変換特性が低下するので好ましくない。 酸化チタンをポリエステルの中に含有させる方
法としては、通常ポリエステルを形成するための
反応時、例えばエステル交換法による場合のエス
テル交換反応中あるいは重縮合反応中の任意の時
期又は直接重合法による場合の任意の時期に、酸
化チタン微粒子(好ましくはグリコール中のスラ
リーとして)を反応系中に添加する方法が用いら
れ、好ましくは、重縮合反応の初期例えば固有粘
度が約0.3に至るまでの間に、酸化チタン微粒子
を反応系中に添加する。 かかる線状飽和ポリエステル樹脂を熔融押出
し、常法でフイルム状となし、配向結晶化及び熱
処理結晶化せしめたものが本発明のポリエステル
フイルムである。このポリエステルフイルムとし
ては、結晶融解熱として走査型熱量計によつて窒
素気流中〔10℃/分の昇温速度において〕で測定
した値が通常4cal/g以上を呈する程度に結晶配
向したものが好ましい。 ポリエステルフイルムの中心線平均表面粗さ
(Ra)は、磁気層の平滑性を保つために、0.02μ
m以下である必要がある。このRaはJIS B
0601に準じて測定する。すなわち、東京精密社(株)
製の触針式表面粗さ計(SURFCOM 3B)を用
いて、針の半径2μ、荷重0.07gの条件下にチヤー
トにフイルム表面粗さ曲線をかかせ、得られるフ
イルム表面粗さ曲線からその中心線の方向に測定
長さLの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中
心線をX軸とし、縦倍率の方向をY軸として、粗
さ曲線をY=f(x)で表わしたとき、次の式で
与えられる値(Ra:μm)をフイルム表面粗さ
として定義する。 Ra=1/L∫L O|f(x)|dx 本発明では、基準長を0.25mmとして8個測定
し、値の大きい方から3個除いた5個の平均値と
してRaを表わす。 本発明において、結晶配向が完了する前のポリ
エステルフイルムとは、該ポリマーを熱熔融して
そのままフイルム状となした未延伸状フイルム;
未延伸フイルムをタテ方向またはヨコ方向の何れ
か一方に配向せしめた一軸延伸フイルム;さらに
タテ方向およびヨコ方向の二方向に低倍率延伸配
向せしめたもの(最終的にタテ方向またはヨコ方
向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる前
の二軸延伸フイルム)等を含むものである。 本発明において用いる水性プライマー塗布液
は、カルボン酸塩基、スルホン酸塩基及び硫酸半
エステル塩基の少くとも1種を有する水性ポリウ
レタンと、2個以上のエポキシ基を有するエポキ
シ化合物を含むものである。この水性ポリウレタ
ンはカルボン酸塩基、スルホン酸塩基または硫酸
半エステル塩基によつて水への親和性が高められ
たものであり、通常かかる水親和性付与基はポリ
ウレタン合成時ないし合成後に導入される。例え
ば、カルボン酸塩基の導入は、ポリウレタン合成
時、原料ポリヒドロキシ化合物の1つとしてカル
ボン酸基含有ポリヒドロキシ化合物を用いるか、
未反応イソシアネート基を有するポリウレタンの
該イソシアネート基に水酸基含有カルボン酸やア
ミノ基含有カルボン酸を反応させ、次いで反応生
成物を高速撹拌下でアルカリ水溶液中に添加し、
中和する等によつて行なうことができる。また、
スルホン酸塩基または硫酸半エステル塩基の導入
は、通常ポリヒドロキシ化合物、ポリイソシアネ
ート及び鎖延長剤からプレポリマーを生成させ、
これに末端イソシアネート基と反応しうるアミノ
基または水酸基とスルホン酸塩基または硫酸半エ
ステル塩基とを分子内に有する化合物を添加、反
応させ、最終的に分子内にスルホン酸塩基または
硫酸半エステル塩基を有する水性ポリウレタンを
得ることで行なうことができる。その際生成反応
は有機溶剤中で行ない、次いで水を加えてから該
溶剤を除去することが好ましい。また他の方法と
してはスルホン酸基を有する化合物を原料の一つ
として使用してスルホン酸基を有するポリウレタ
ンを合成し、次いで該ポリウレタンを高速撹拌下
でアルカリ水溶液中に添加し、中和する方法、ポ
リウレタンの主鎖又は側鎖の第1級又は第2級ア
ミノ基にアルカリの存在下で下記サルトン化合物
を付加してスルホン酸アルカリ塩(例えば−
SO3Na等)を導入する方法等があげられる。ア
ルカリ水溶液としては水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、アンモニア、アルキルアミン等の水溶
液を用いることが好ましいが、該アルカリが被覆
膜(下塗り膜)中に残留しないアンモニア、乾固
条件で揮発するアミンが特に好ましい。カルボン
酸塩基、スルホン酸塩基、硫酸半エステル塩基等
の塩基の量は0.5〜15重量%が好ましい。塩基の
割合が少なすぎるとポリウレタンの水親和性が不
足して塗布液の調製が難しくなり、また多すぎる
とポリウレタン本来の特性が損わねるので、好ま
しくない。かかる水性ポリウレタンは、所望によ
り分散助剤を用いて、安定な水分散液を形成する
ものないし水溶液を形成するものである。 ポリウレタンの合成に用いるポリヒドロキシ化
合物としては、例えばポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリエチレン・プロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、テトラメチレン
グリコール、1,5−ペンタンジオール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
カプロラクトン、ポリヘキサメチレンアジペー
ト、ポリヘキサメチレンセバケート、ポリテトラ
メチレンアシペート、ポリテトラメチレンセバケ
ート、トリメチロールプロパン、トリメチロール
エタン、ペンタエリスリトール、グリセリン等を
挙げることができる。ポリイソシアネート化合物
としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネー
ト、ジフエニルメタンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネートとトリメチロール
プロパンの付加物、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートとトリメチロールエタンの付加物等を挙げる
ことができる。カルボン酸含有ポリオールとして
は、例えばメチロールプロピオン酸、ジメチロー
ル酪酸、ジメチロール吉草酸、トリメリツト酸ビ
ス(エチレングリコール)エステル等を挙げるこ
とができる。アミノ基含有カルボン酸としては、
例えばβ−アミノプロピオン酸、γ−アミノ酪
酸、P−アミノ安息香酸等を挙げることができ
る。水酸基含有カルボン酸としては、例えば3−
ヒドロキシプロピオン酸、γ−ヒドロキシ酪酸、
P−(2−ヒドロキシエチル)安息香酸、リンゴ
酸等を挙げることができる。アミノ基または水酸
基とスルホン基を有する化合物としては、例えば
アミノメタンスルホン酸、2−アミノエタンスル
ホン酸、2−アミノ−5−メチルベンゼン−2−
スルホン酸、β−ヒドロキシエタンスルホン酸ナ
トリウム、脂肪族ジ第1級アミン化合物のプロパ
ンサルトン、ブタンサルトン付加生成物等が挙げ
られ、好ましくは脂肪族ジ第1級アミン化合物の
プロパンサルトン付加物があげられる。更にアミ
ノ基または水酸基と硫酸半エステル基を含有する
化合物としては、例えばアミノエタノール硫酸、
エチレンジアミンエタノール硫酸、アミノブタノ
ール硫酸、ヒドロキシエタノール硫酸、γ−ヒド
ロキシプロパノール硫酸、α−ヒドロキシブタノ
ール硫酸等があげられる。 これら化合物を用いてのポリウレタンの合成
は、従来から良く知られている方法で合成するこ
とができる。 水性ポリウレタンと架橋する2個以上のエポキ
シ基を有するエポキシ化合物としては、例えば 及びビスフエノールAのエピクロルヒドリンと
の付加縮合物等の水溶性又は水分散性エポキシ化
合物を挙げることができる。 水性ポリウレタンとエポキシ化合物の反応を促
進する化合物(反応促進化合物)としては、例え
ば3級アミノ基含有化合物及びその塩、含窒素環
構造を有する化合物及びその塩、4級アンモニウ
ム塩化合物等を挙げることができる。更に具体的
に3級アミノ基含有化合物としては例えばトリメ
チルアミン、トリエチルアミン、トリ−n−ブチ
ルアミン、ジメチルアミノベンゼン、ベンジルジ
メチルアミン、2,4,6−トリス(ジメチルア
ミノメチル)フエノール等を挙げることができ、
また含窒素環構造を有する化合物及びその塩とし
ては、例えば2−メチルイミダゾール、2−メチ
ル−4−エチルイミダゾール、2−エチルイミダ
ゾール、2−イソプロピルイミダゾール、2−フ
エニル−4−メチルイミダゾールの如きイミダゾ
ール化合物、1,8−ジアゾ−ビシクロ(5,
4,0)ウンデセン−7及びこれらの塩酸塩、炭
酸塩等を挙げることができる。また4級アンモニ
ウム塩化合物としては、例えばトリエチルベンジ
ルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモ
ニウムクロライド等を挙げることができる。これ
らのうち3級アミノ基含有化合物、含窒素環構造
を有する化合物が更に好ましい。 本発明において用いる水性プライマー塗布液
は、水溶液であつても水分散液であつてもよく、
特に制限されるものではない。水性ポリウレタン
とエポキシ化合物との比は、前者100重量部に対
し後者1〜40重量部、更に2〜30重量部であるこ
とが好ましい。エポキシ化合物の割合が多くなり
すぎると易接着性能を低下させ、また少なすぎる
と耐溶剤性が低下し、本発明の目的である被覆物
を適用した際良好な塗面が得られ難くなり、好ま
しくない。 また、エポキシ化合物と反応促進化合物との比
は、前者100重量部に対し、後者1〜60重量部、
好ましくは5〜50重量部である。少なすぎると反
応促進の効果が充分でなく、また多すぎると反応
の制御が困難になり、塗液の安定性を低下させ
る。 水性プライマー塗布液は水媒体中に上記2成分
又は3成分以上を溶解ないし分散させたものであ
るが、更にアニオン型界面活性剤、ノニオン型界
面活性剤等の界面活性剤を必要量添加して用いる
ことができる。かかる界面活性剤としては水性塗
布液の表面張力を40dyne/cm以下に降下でき、
ポリエステルフイルムへの濡れを促進するものが
好ましく、例えばポリオキシエチレンアルキルフ
エニルエーテル、ポリオキシエチレン−脂肪酸エ
ステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン
脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸
塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハ
ク酸塩等を挙げることができる。更に本発明の効
果を消失させない範囲において、例えば帯電防止
剤、紫外線吸収剤、顔料、有機フイラー、無機フ
イラー、潤滑剤、ブロツキング防止剤等の他の添
加剤を混合することができる。 ポリエステルフイルムへの水性プライマー塗布
液の塗布は、通常の塗布工程すなわち二軸延伸熱
固定したポリエステルフイルムに、該フイルムの
製造工程と切離して塗布する工程で行つてもよ
い。しかし、この工程では芥、塵埃などをまき込
み易く、磁気テープ、フロツピーデイスク等の高
度化商品用のものにはクリーンな雰囲気での塗工
が望ましい。かかる観点よりポリエステルフイル
ム製造工程中での塗工が好ましい。特にこの工程
中で結晶配向が完了する前のポリエステルフイル
ムの片面または両面に水性プライマー塗布液を塗
布することが好ましい。その際水性プライマー塗
布液の固形分濃度は、通常30重量%以下であり、
10重量%以下が更に好ましい。塗布量は走行して
いるフイルム1m2当り0.5〜20g、更には1〜10
gが好ましい。 塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用
できる。例えばロールコート法、グラビアコート
法、ロールブラツシユ法、スプレーコート、エア
ーナイフコート、含浸法およびカーテンコート法
などを単独または組み合せて適用するとよい。 水性塗布液を塗布したポリエステルフイルム
は、乾燥され、延伸、熱固定等の工程に導かれ
る。例えば水性プライマー塗布液を塗布した縦1
軸延伸ポリエステルフイルムは、ステンターに導
かれて横延伸及び熱固定される。この間塗布液は
乾燥し、更に架橋反応を起し、フイルム上に連続
皮膜を形成する。架橋反応の熱は通常延伸時或は
熱固定時の熱によつて供給される。これには、例
えば200℃で約10秒間、150℃で約1分間、120℃
で約15分間、220℃で約8秒間等の加熱でよく、
またこれより厳しい条件下で或は緩かな条件下で
加熱しても良い。また塗布液の乾燥は、100℃で
約5秒間、110℃で約5秒間、90℃で約20秒間加
熱すれば良い。また風乾しても良い。 ポリエステルフイルムの配向結晶化条件、例え
ば延伸、熱固定等の条件は、従来から当業界に蓄
積された条件で行うことができる。得られたポリ
エステルフイルムの塗布面側の中心線平均表面粗
さRaは0.02μm以下である必要がある。 発明の効果 このようにして得られたプライマー層を有する
ポリエステルフイルムは、磁気塗料に対して高い
密着性を示し、かつメチルエチルケトン、トルエ
ン、酢酸エチル、酢酸ブチル、エタノール、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノ
ン、シクロヘキサン等の有機溶剤に対して優れた
耐溶剤性を示す。 実施例 以下、実施例をあげて本発明を更に説明する。
なお例中の「部」は「重量部」を意味する。また
フイルムの各特性は次の方法で測定した。 1 接着性 プライマー被覆処理ポリエステルフイルムに評
価用塗料を塗布し、80℃で1分間乾燥し、その後
60℃で24時間エージングし、塗布厚みが平均2μ
mになるようにロールコートする。得られる塗布
フイルムをRCA摩耗テスター(RCA社)にてヘ
ツド荷重50gで摩耗し、塗布面に穴があくまでの
摩耗回数をもつて接着性の尺度とする。 〔評価用塗料の調整〕 塗料用ラツカーシンナーにニトロセルローズ
RS1/2〔イソプロパノール25%含有フレークス;
ダイセル(株)製〕を溶解し、40wt%溶液を調製し、
該液を43.9部、続いてポリエステル樹脂(テスモ
フエン#1700:バイエル社製)32.5部、二酸化ク
ロム磁性粉末2.60部、分散剤、湿潤剤として大豆
油脂肪酸(レシオンP:理研ビタミン(株)製)、カ
チオン系活性剤(カチオンAB:日本油脂(株)製)
およびスクワレン(餃肝油)を夫々1部、0.5部
および0.8部をボールミルに投入する。メチルエ
チルケトン(MEKと以下略記)/シクロヘキサ
ノン/トルエンニ3/4/3(重量比)からなる
混合溶液282部をさらに追加混合して、充分微粉
化して母液塗料(45wt%)を調整する。この母
液50部に対し、トリメチロールプロパンとトルエ
ンジイソシアナートとの付加反応物(コロネート
L:日本ポリウレタン工業(株)製)48部と酢酸ブチ
ル6.25部を加え、最終的に固形分濃度42.75wt%
評価用磁性塗料を得た。 2 耐溶剤性 プライマー被覆処理ポリエステルフイルムの表
面にテトラヒドロフランをスポイトで一滴(約
0.02c.c.)滴下し、その上にガーゼをおき、更に
100gの分銅をのせ、ガーゼを約1000mm/分の速
度で動かす。室温乾燥後、テトラヒドロフランで
処理しないものと処理したものを400倍の干渉顕
微鏡写真に比較し、プライマーの表面変化状況を
次の如く判定する。 プライマーがほとんどなくなつたもの :× プライマーの変化がほとんどないもの :〇 その中間で表面形態が微小変化したもの
:〇〜△ 表面形態がかなり変化したもの :×〜△ 表面形態の変化が中間のもの :△ 実施例 1 カルボン酸アミン塩基を有するポリウレタン水
分散液〔東洋ポリマー(株)製:商品名メルシー−
585〕80部(非揮発成分として)、ポリオキシエチ
レンノニルフエニルエーテル〔日本油脂(株)製:商
品名NS−240〕10部及び多官能性エポキシ化合物
〔東洋ポリマー(株):商品名メルシAD−C−65〕
10部をイオン交換水で希釈し固形分濃度2重量%
の水性プライマー塗布液を調製した。 この塗布液を、Raが0.012μmの二軸延伸ポリ
エチレンテレフタレートフイルム(平均粒径0.2μ
mの酸化チタン1.0重量%含有)にグラビアコー
ト法にて塗布し、その後140℃の乾燥ゾーンにお
いて45秒間熱処理し、平均塗布量50mg−Dry/m2
のプライマー被覆の磁気記録用ベースフイルムを
得た。 このベースフイルムは評価用磁気塗料に対し充
分な接着性を有するとともに、流れすじのない良
好な塗面の形成が可能であつた。 実施例 2 カルボン酸アミン塩基を有するポリウレタン水
分散液〔東洋ポリマー(株)製:商品名メルシー−
585〕77部(非揮発成分として)、ポリオキシエチ
レンノニルフエニルエーテル〔日本油脂(株)製:商
品名NS−240〕10部、多官能性エポキシ化合物
〔東洋ポリマー(株):商品名メルシAD−C−65〕
10部及び2,4,6−トリス(ジメチルアミノメ
チル)フエノール3部をイオン交換水で希釈し、
固形分濃度4重量%の水性プライマー塗布液を調
製した。 この塗布液を用いる以外は実施例1と同じよう
に行つて磁気記録用ベースフイルムを得た。 実施例 3,4 25℃のo−クロロフエノール中で測定した固有
粘度0.65のポリエチレンテレフタレート(平均粒
径0.3μmの酸化チタン0.5重量%含有)を20℃に
維持した回転冷却ドラム上に溶融押出して厚み
950μmの未延伸フイルムを得、次に機械軸方向
に3.5倍延伸したのち、実施例1及び実施例2で
調製した塗布液と全く同一の塗布液をキスコート
法にて一軸延伸フイルムの両面に塗布した。この
ときの平均塗布量は固形分換算で50mg/m2であつ
た。引続き105℃で横方向に3.9倍延伸し、さらに
210℃で熱処理し、厚み75μm、Ra0.01μmの両面
プライマー被覆二軸配向磁気記録用ベースフイル
ムを得た。 実施例 5 実施例2のポリウレタン水分散液の代りにアジ
ピン酸、セバシン酸、1,5−ペンタンジオール
及びネオペンチルグリコール成分からなるOH価
53の脂肪族ポリエステル、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、アミノエタノール硫酸半エステル並
びに水酸化カリウムから合成された分子内に−
OSO−3基を2.2wt%(固形分比)有するポリウレ
タン水分散液80部(非揮発成分として)を使つた
以外は実施例2と全く同じ方法で磁気記録用ベー
スフイルムを得た。 実施例 6,7 実施例4の多官能エポキシ化合物の代りにトリ
グリセロールトリグリシジルエーテル(実施例
6)またはグリセロールポリジグリシジールエー
テル(実施例7)を用いる以外は実施例4と全く
同様に行つて磁気記録用ベースフイルムを得た。 実施例 8,9 実施例4の反応触媒の代りに2−メチルイミダ
ゾール(実施例8)または2−メチル−4−エチ
ルイミダゾール(実施例9)を用いる以外は実施
例4と全く同様に行つて磁気記録用ベースフイル
ムを得た。 実施例 10,11 実施例3及び4の塗布液の代りにカルボン酸ア
ミン塩基を含有するポリウレタン分散液〔大日本
インキ工業(株)製:商品名ハイドランHW−100〕
を用いる以外は、実施例3及び4と全く同様に行
つて磁気記録用ベースフイルムを得た。 比較例 1 比較のためにプライマー処理しない厚み75μm
のポリエチレンテレフタレートフイルムを用い
て、各種の評価を行つた。 比較例 2 実施例1の水性ポリウレタン樹脂90部とポリオ
キシノニルフエニルエーテル10部のみを用い、架
橋剤の水性エポキシ樹脂を含まないプライマー層
を有する磁気記録用ベースフイルムを実施例1の
方法で得た。 実施例1〜11及び比較例1〜2で得られた磁気
記録用ベースフイルム上に評価用塗料をDry塗布
厚さ1.5μmになる様に塗布・乾燥し、接着性、塗
布性及び耐溶剤性を評価した。この結果を表1に
示す。
INDUSTRIAL APPLICATION FIELD The present invention relates to a magnetic recording base film and a method for producing the same, and more specifically, it is an excellent base film useful as a base material for audio magnetic tape, video magnetic tape, computer magnetic tape, floppy disk, etc. The present invention relates to a magnetic recording base film having adhesive properties and solvent resistance, and a method for manufacturing the same. Prior Art It is known to melt extrude thermoplastic polyesters, such as polyethylene terephthalate or its copolymers, polyethylene naphthalate or its copolymers, or blends thereof with small proportions of other resins, to form films. It is also known that the resulting biaxially stretched and heat-set polyester film has better heat resistance, gas barrier properties, electrical properties, and chemical resistance than films made of other resins. However, since the surface is highly crystal oriented, the surface has high cohesion and poor receptivity to paints, adhesives, inks, and the like. Therefore, when a synthetic resin layer is provided on the surface of such a polyester film, the film surface is subjected to corona discharge treatment in order to strengthen the adhesion between the two.
A method is used in which the surface is activated by ultraviolet irradiation treatment, plasma treatment, or flame treatment and then coated with a synthetic resin coating. however,
Although these methods of activating the film surface can be expected to improve adhesion to the coating layer by increasing the secondary bonding force due to wetting, the activity decreases over time. Therefore, these means of activating the film surface are not necessarily satisfactory. As another method for increasing the receptivity of the polyester film surface, an etching method has been proposed in which the surface is swollen or partially dissolved with various chemicals. This involves etching the film surface by contacting the film surface with a chemical such as acid, alkali, amine aqueous solution, trichloroacetic acid, or phenols, and
This method attempts to decompose, dissolve, relax, etc. the crystal orientation near the surface, and at the same time reduce cohesiveness and increase adhesion with the binder resin. The adhesion of the layer provided, for example, a synthetic resin coating layer, becomes strong. However, some of the chemicals used in this method are harmful, and there is a risk that they may be dangerous to handle, or that volatile substances from the chemicals may be released into the atmosphere. There are various disadvantages in practical terms, such as the need for extreme caution. As a method similar to this method, a primer layer (undercoat layer) is provided on the surface of the film in advance, a thin surface layer that is different from the base film is formed, and then a desired layer, such as a synthetic resin layer, is coated. be. When forming the undercoat layer, a coating process is usually performed in a process different from the polyester film forming process. However, in applications where delicate quality must be maintained, such as audio magnetic tape, video magnetic tape, computer magnetic tape, and floppy disks, even if an easily adhesive surface is successfully formed, If the resulting film has surface defects due to dust, it cannot be used as a base film for these purposes, but this defect is more likely to occur in this other process. Therefore, it is desirable to perform the undercoating process in an atmosphere as free from dust as possible. There is a polyester film forming process that satisfies these conditions, and if undercoating is performed in this process, a product that can be fully used for the above-mentioned advanced film processed products can be obtained. On the other hand, in the prior art, methods for modifying the surface of a polyester film into an easily adhesive surface by treating the surface with a primer are often achieved by applying a composition dissolved in an organic solvent to the surface layer of the film. I came. When such a method is carried out during film production, contamination of the surrounding environment by fugitive organic solvents,
resulting in unfavorable safety and hygiene conditions,
The use of organic solvents should be kept to a minimum as much as possible since they adversely affect the film forming process. Therefore, when performing in-line subbing treatment in the film forming process, it is preferable to use a composition using water as a solvent from the viewpoints of process, economy, and safety. Therefore, many primer compositions using water as a solvent have been proposed, and in particular, many proposals have been made for aqueous solutions or dispersions of polyurethane or polyester. For example, Japanese Patent Publication No. 46-10193 discloses the use of polyurethane having solvent resistance to acetone and water dispersibility. However, these primer compositions swell or dissolve in solvents used in magnetic paints, such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone, tetrahydrofuran, etc., and are insufficient in terms of solvent resistance. When a highly polar paint such as a magnetic paint is applied on such a primer layer, mixing of the primer layer and the magnetic layer occurs, which not only reduces the adhesion effect of the primer layer but also causes streaks on the surface of the applied layer. A good coated surface cannot be obtained.
Particularly in recent years, recording densities have been increasing in coated magnetic recording media, and there is a trend toward flattening of base films and thinning of magnetic layers. In particular, the flattening and thinning of the base of floppy disks has progressed rapidly, and the thickness has decreased to about 1 μm. When the magnetic layer becomes thin in this manner, the above-mentioned flow lines generated on the surface of the magnetic layer make it difficult to obtain a good magnetic surface and cause deterioration of electromagnetic conversion characteristics, which is not preferable. Purpose of the Invention The purpose of the present invention is to have excellent adhesion to the magnetic paint applied thereon, to prevent run streaks from occurring when applying these coatings, and to be compatible with the drying conditions of the coating liquid. An object of the present invention is to provide a polyester magnetic recording base film coated with a primer layer having stable solvent resistance that is not affected. Another object of the present invention is to provide a preferable method for manufacturing such a base film for magnetic recording. Structure of the Invention According to the present invention, at least one side of a polyester film containing titanium oxide with an average particle size of 0.5 μm or less and having a centerline average surface roughness (Ra) of 0.02 μm or less a base film for magnetic recording, comprising a primer layer formed by crosslinking an aqueous polyurethane containing at least one of a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, and a sulfuric acid half-ester base with an epoxy compound having two or more epoxy groups; In addition, at least one side of the polyester film containing titanium oxide with an average particle size of 0.5 μm or less and before the crystal orientation is completed, a carboxylic acid base,
An aqueous primer coating solution containing an aqueous polyurethane having at least one of a sulfonic acid group and a sulfuric acid half ester base and an epoxy compound having two or more epoxy groups is applied, and then dried, stretched, and heat treated to achieve crystal orientation. This is achieved by a method for manufacturing a base film for magnetic recording, which is characterized in that the center line average surface roughness (Ra) of the coated surface is finally 0.02 μm or less. In the present invention, polyester is a linear saturated polyester synthesized from an aromatic dibasic acid or its ester-forming derivative and a diol or its ester-forming derivative. Specific examples of such polyesters include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate, poly(1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate), polyethylene-
Examples include 2,6-naphthalene dicarboxylate, and also include copolymers thereof or blends of these with small proportions of other resins. The titanium oxide particles contained in this polyester have an average particle diameter of 0.5 μm or less. If the average particle diameter exceeds 0.5 .mu.m, the surface protrusions of the base film due to the coarse particles become high, making the surface of the magnetic layer rough, and the electromagnetic conversion characteristics are deteriorated, which is not preferable. The method for incorporating titanium oxide into polyester is usually at any time during the reaction to form polyester, for example, during the transesterification reaction or polycondensation reaction when using the transesterification method, or at any time during the polycondensation reaction when using the direct polymerization method. A method is used in which titanium oxide fine particles (preferably as a slurry in glycol) are added to the reaction system at any time, preferably at the beginning of the polycondensation reaction, for example, until the intrinsic viscosity reaches about 0.3. Titanium oxide fine particles are added to the reaction system. The polyester film of the present invention is obtained by melt-extruding such a linear saturated polyester resin, forming it into a film by a conventional method, and subjecting it to oriented crystallization and heat treatment crystallization. This polyester film is crystal oriented to such an extent that the heat of crystal fusion measured by a scanning calorimeter in a nitrogen stream (at a heating rate of 10°C/min) is usually 4 cal/g or more. preferable. The centerline average surface roughness (Ra) of the polyester film is 0.02μ to maintain the smoothness of the magnetic layer.
It must be less than m. This Ra is JIS B
Measure according to 0601. In other words, Tokyo Seimitsu Co., Ltd.
Using a stylus-type surface roughness tester (SURFCOM 3B) manufactured by J.D. Co., Ltd., apply a film surface roughness curve to the chart under the conditions of a stylus radius of 2μ and a load of 0.07g, and calculate the center of the film surface roughness curve from the obtained film surface roughness curve. When a part of measurement length L is extracted in the direction of the line, the center line of this extracted part is taken as the X axis, the direction of vertical magnification is taken as the Y axis, and the roughness curve is expressed as Y=f(x), the following The value given by the formula (Ra: μm) is defined as the film surface roughness. Ra=1/L∫ L O |f(x)|dx In the present invention, eight measurements are taken with a reference length of 0.25 mm, and Ra is expressed as the average value of five measurements, excluding three from the largest value. In the present invention, the polyester film before crystal orientation is completed is an unstretched film obtained by thermally melting the polymer and forming it into a film as it is;
A uniaxially stretched film in which an unstretched film is oriented in either the vertical or horizontal direction; a film that is further stretched at a low magnification in both the vertical and horizontal directions (finally re-stretched in the vertical or horizontal direction) At least the biaxially stretched film before oriented crystallization is completed). The aqueous primer coating solution used in the present invention contains an aqueous polyurethane having at least one of a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, and a sulfuric acid half-ester base, and an epoxy compound having two or more epoxy groups. This aqueous polyurethane has an increased affinity for water by a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, or a sulfuric acid half-ester base, and such water affinity-imparting groups are usually introduced during or after the synthesis of the polyurethane. For example, the introduction of a carboxylic acid group can be achieved by using a polyhydroxy compound containing a carboxylic acid group as one of the raw material polyhydroxy compounds during polyurethane synthesis;
The isocyanate groups of polyurethane having unreacted isocyanate groups are reacted with a hydroxyl group-containing carboxylic acid or an amino group-containing carboxylic acid, and then the reaction product is added to an alkaline aqueous solution under high speed stirring,
This can be done by neutralizing, etc. Also,
The introduction of a sulfonic acid group or a sulfuric acid half ester base usually results in the formation of a prepolymer from a polyhydroxy compound, a polyisocyanate and a chain extender;
A compound having an amino group or hydroxyl group capable of reacting with the terminal isocyanate group and a sulfonic acid group or a sulfuric acid half ester base is added to this and reacted, and finally a sulfonic acid group or a sulfuric acid half ester base is formed in the molecule. This can be done by obtaining an aqueous polyurethane having the following properties. In this case, it is preferable to carry out the formation reaction in an organic solvent, then add water and then remove the solvent. Another method is to synthesize a polyurethane having a sulfonic acid group using a compound having a sulfonic acid group as one of the raw materials, and then add the polyurethane to an alkaline aqueous solution under high speed stirring to neutralize it. , the following sultone compound is added to the primary or secondary amino group of the main chain or side chain of polyurethane in the presence of an alkali to form an alkali sulfonic acid salt (e.g. -
Examples include methods of introducing SO 3 Na, etc.). As the alkaline aqueous solution, it is preferable to use an aqueous solution of sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, alkylamine, etc., but the alkali does not remain in the coating film (undercoating film), such as ammonia, and amines that volatilize under drying conditions. Particularly preferred. The amount of bases such as carboxylic acid groups, sulfonic acid groups, and sulfuric acid half-ester bases is preferably 0.5 to 15% by weight. If the proportion of the base is too small, the water affinity of the polyurethane will be insufficient, making it difficult to prepare a coating solution, and if it is too large, the inherent properties of the polyurethane will be impaired, which is not preferable. Such aqueous polyurethane forms a stable aqueous dispersion or aqueous solution using a dispersion aid if desired. Examples of polyhydroxy compounds used in the synthesis of polyurethane include polyethylene glycol,
Polypropylene glycol, polyethylene/propylene glycol, polytetramethylene glycol, hexamethylene glycol, tetramethylene glycol, 1,5-pentanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, polycaprolactone, polyhexamethylene adipate, polyhexamethylene sebacate, polytetra Examples include methylene acypate, polytetramethylene sebacate, trimethylolpropane, trimethylolethane, pentaerythritol, and glycerin. Examples of the polyisocyanate compound include hexamethylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, an adduct of tolylene diisocyanate and trimethylolpropane, an adduct of hexamethylene diisocyanate and trimethylolethane, and the like. . Examples of the carboxylic acid-containing polyol include methylolpropionic acid, dimethylolbutyric acid, dimethylolvaleric acid, and trimellitic acid bis(ethylene glycol) ester. As amino group-containing carboxylic acids,
Examples include β-aminopropionic acid, γ-aminobutyric acid, and P-aminobenzoic acid. As the hydroxyl group-containing carboxylic acid, for example, 3-
Hydroxypropionic acid, γ-hydroxybutyric acid,
Examples include P-(2-hydroxyethyl)benzoic acid and malic acid. Examples of compounds having an amino group or a hydroxyl group and a sulfonic group include aminomethanesulfonic acid, 2-aminoethanesulfonic acid, and 2-amino-5-methylbenzene-2-
Examples include sulfonic acid, sodium β-hydroxyethanesulfonate, propane sultone adducts of aliphatic di-primary amine compounds, butane sultone adducts, and preferably propane sultone adducts of aliphatic di-primary amine compounds. can give. Furthermore, examples of compounds containing an amino group or a hydroxyl group and a sulfuric acid half-ester group include aminoethanol sulfuric acid,
Examples include ethylenediamine ethanol sulfate, aminobutanol sulfate, hydroxyethanol sulfate, γ-hydroxypropanol sulfate, α-hydroxybutanol sulfate, and the like. Polyurethane can be synthesized using these compounds by conventionally well-known methods. Examples of epoxy compounds having two or more epoxy groups that crosslink with aqueous polyurethane include and water-soluble or water-dispersible epoxy compounds such as addition condensates of bisphenol A and epichlorohydrin. Examples of compounds that promote the reaction between aqueous polyurethane and epoxy compounds (reaction promoting compounds) include tertiary amino group-containing compounds and salts thereof, compounds having a nitrogen-containing ring structure and salts thereof, quaternary ammonium salt compounds, etc. I can do it. More specifically, examples of tertiary amino group-containing compounds include trimethylamine, triethylamine, tri-n-butylamine, dimethylaminobenzene, benzyldimethylamine, and 2,4,6-tris(dimethylaminomethyl)phenol. ,
Examples of compounds having a nitrogen-containing ring structure and salts thereof include imidazoles such as 2-methylimidazole, 2-methyl-4-ethylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-isopropylimidazole, and 2-phenyl-4-methylimidazole. Compound, 1,8-diazo-bicyclo(5,
4,0) Undecene-7 and their hydrochlorides, carbonates, etc. can be mentioned. Examples of the quaternary ammonium salt compound include triethylbenzylammonium chloride and tetramethylammonium chloride. Among these, compounds containing a tertiary amino group and compounds having a nitrogen-containing ring structure are more preferred. The aqueous primer coating liquid used in the present invention may be an aqueous solution or an aqueous dispersion,
There are no particular restrictions. The ratio of the aqueous polyurethane to the epoxy compound is preferably 1 to 40 parts by weight, more preferably 2 to 30 parts by weight, per 100 parts by weight of the former. If the ratio of the epoxy compound is too high, the adhesion performance will be reduced, and if it is too low, the solvent resistance will be lowered, making it difficult to obtain a good coated surface when applying the coating, which is the object of the present invention, so it is preferable. do not have. In addition, the ratio of the epoxy compound to the reaction accelerating compound is 100 parts by weight of the former, 1 to 60 parts by weight of the latter,
Preferably it is 5 to 50 parts by weight. If it is too small, the effect of promoting the reaction will not be sufficient, and if it is too large, it will be difficult to control the reaction, reducing the stability of the coating liquid. The aqueous primer coating solution is made by dissolving or dispersing the two or more components mentioned above in an aqueous medium, and further contains a required amount of surfactant such as an anionic surfactant or nonionic surfactant. Can be used. Such a surfactant can lower the surface tension of an aqueous coating solution to 40 dyne/cm or less,
Those that promote wetting to polyester films are preferred, such as polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, fatty acid metal soap, alkyl sulfate, alkyl sulfonate, alkyl Sulfosuccinates and the like can be mentioned. Furthermore, other additives such as antistatic agents, ultraviolet absorbers, pigments, organic fillers, inorganic fillers, lubricants, and antiblocking agents may be mixed within a range that does not impair the effects of the present invention. The aqueous primer coating solution may be applied to the polyester film in a normal coating process, that is, in a process in which the biaxially stretched and heat-set polyester film is coated separately from the film manufacturing process. However, this process tends to introduce dirt, dust, etc., and it is desirable to apply the coating in a clean atmosphere for advanced products such as magnetic tapes and floppy disks. From this point of view, coating during the polyester film manufacturing process is preferable. In particular, it is preferable to apply an aqueous primer coating liquid to one or both sides of the polyester film before the crystal orientation is completed during this step. At that time, the solid content concentration of the aqueous primer coating solution is usually 30% by weight or less,
More preferably, it is 10% by weight or less. The amount of coating is 0.5 to 20 g per square meter of running film, and more preferably 1 to 10 g.
g is preferred. Any known coating method can be used as the coating method. For example, a roll coating method, a gravure coating method, a roll brushing method, a spray coating, an air knife coating, an impregnation method, a curtain coating method, etc. may be applied alone or in combination. The polyester film coated with the aqueous coating solution is dried and subjected to processes such as stretching and heat setting. For example, vertical 1 coated with water-based primer coating liquid.
The axially stretched polyester film is guided into a stenter, where it is laterally stretched and heat set. During this time, the coating solution dries and further undergoes a crosslinking reaction, forming a continuous film on the film. Heat for the crosslinking reaction is usually supplied by heat during stretching or heat setting. For example, 200℃ for about 10 seconds, 150℃ for about 1 minute, 120℃
You can heat it for about 15 minutes at 220℃ for about 8 seconds, etc.
It may also be heated under more severe conditions or less severe conditions. The coating liquid may be dried by heating at 100°C for about 5 seconds, at 110°C for about 5 seconds, and at 90°C for about 20 seconds. It may also be air-dried. Conditions for oriented crystallization of the polyester film, such as stretching, heat setting, etc., can be carried out under conditions conventionally accumulated in the art. The centerline average surface roughness Ra of the coated side of the obtained polyester film must be 0.02 μm or less. Effects of the Invention The polyester film having the primer layer obtained in this manner exhibits high adhesion to magnetic paints, and exhibits high adhesion to magnetic paints such as methyl ethyl ketone, toluene, ethyl acetate, butyl acetate, ethanol, dioxane, tetrahydrofuran, cyclohexanone, cyclohexane, etc. Shows excellent solvent resistance to organic solvents. Examples Hereinafter, the present invention will be further explained with reference to Examples.
Note that "parts" in the examples mean "parts by weight." Moreover, each characteristic of the film was measured by the following method. 1 Adhesion The evaluation paint was applied to the primer-coated polyester film, dried at 80℃ for 1 minute, and then
Aged at 60℃ for 24 hours, coating thickness averaged 2μ
Roll coat so that it becomes m. The resulting coated film was abraded with a head load of 50 g using an RCA abrasion tester (RCA Corporation), and the number of abrasions until a hole appeared on the coated surface was used as a measure of adhesion. [Adjustment of paint for evaluation] Nitrocellulose in Lutzker thinner for paint
RS1/2 [Flakes containing 25% isopropanol;
manufactured by Daicel Corporation] to prepare a 40wt% solution,
Add 43.9 parts of the liquid, followed by 32.5 parts of polyester resin (Tesmofen #1700, manufactured by Bayer AG), 2.60 parts of chromium dioxide magnetic powder, soybean oil fatty acid (Reshion P, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) as a dispersant and wetting agent, Cationic activator (cation AB: manufactured by NOF Corporation)
1 part, 0.5 part, and 0.8 part of squalene (dumpling liver oil) were respectively put into a ball mill. 282 parts of a mixed solution consisting of methyl ethyl ketone (hereinafter abbreviated as MEK)/cyclohexanone/toluene 3/4/3 (weight ratio) is further mixed and sufficiently pulverized to prepare a mother liquor paint (45 wt%). To 50 parts of this mother liquor, 48 parts of an addition reaction product of trimethylolpropane and toluene diisocyanate (Coronate L: manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and 6.25 parts of butyl acetate were added, resulting in a final solid concentration of 42.75 wt. %
A magnetic paint for evaluation was obtained. 2 Solvent resistance Apply a drop of tetrahydrofuran (approx.
0.02cc), place gauze on top, and
Place a 100g weight on it and move the gauze at a speed of approximately 1000mm/min. After drying at room temperature, interference micrographs of those not treated with tetrahydrofuran and those treated with tetrahydrofuran are compared at 400x magnification, and the state of surface change of the primer is judged as follows. Items with almost no primer: × Items with almost no change in primer: 〇 Items with slight changes in surface morphology in between
: 〇~△ Those with a considerable change in surface morphology: ×~△ Those with an intermediate change in surface morphology: △ Example 1 Polyurethane aqueous dispersion having a carboxylic acid amine base [manufactured by Toyo Polymer Co., Ltd.: trade name Merci-
585] 80 parts (as non-volatile components), 10 parts of polyoxyethylene nonyl phenyl ether [manufactured by NOF Corporation: trade name NS-240] and a polyfunctional epoxy compound [Toyo Polymer Co., Ltd.: trade name Merci]. AD-C-65〕
Dilute 10 parts with ion-exchanged water to obtain a solid content concentration of 2% by weight.
An aqueous primer coating solution was prepared. This coating solution was applied to a biaxially stretched polyethylene terephthalate film with an Ra of 0.012 μm (average particle size 0.2 μm).
(containing 1.0% by weight of titanium oxide) using the gravure coating method, and then heat-treated for 45 seconds in a drying zone at 140℃, with an average coating amount of 50mg-Dry/m 2
A primer-coated magnetic recording base film was obtained. This base film had sufficient adhesion to the magnetic paint for evaluation, and was also able to form a good coated surface without running streaks. Example 2 Polyurethane aqueous dispersion having a carboxylic acid amine base [manufactured by Toyo Polymer Co., Ltd.: trade name Merci]
585] 77 parts (as non-volatile components), polyoxyethylene nonyl phenyl ether [manufactured by NOF Corporation: trade name NS-240] 10 parts, polyfunctional epoxy compound [Toyo Polymer Co., Ltd.: trade name Merci] AD-C-65〕
Dilute 10 parts and 3 parts of 2,4,6-tris(dimethylaminomethyl)phenol with ion exchange water,
An aqueous primer coating solution having a solid content concentration of 4% by weight was prepared. A base film for magnetic recording was obtained in the same manner as in Example 1 except for using this coating liquid. Examples 3 and 4 Polyethylene terephthalate (containing 0.5% by weight of titanium oxide with an average particle size of 0.3 μm) having an intrinsic viscosity of 0.65 measured in o-chlorophenol at 25°C was melt-extruded onto a rotating cooling drum maintained at 20°C. Thickness
An unstretched film of 950 μm was obtained, then stretched 3.5 times in the machine axis direction, and then a coating solution identical to the coating solution prepared in Example 1 and Example 2 was applied to both sides of the uniaxially stretched film using the kiss coating method. did. The average coating amount at this time was 50 mg/m 2 in terms of solid content. Subsequently, it was stretched 3.9 times in the transverse direction at 105℃, and further
Heat treatment was performed at 210° C. to obtain a biaxially oriented magnetic recording base film coated with primers on both sides and having a thickness of 75 μm and an Ra of 0.01 μm. Example 5 In place of the aqueous polyurethane dispersion of Example 2, an OH value consisting of adipic acid, sebacic acid, 1,5-pentanediol and neopentyl glycol components was used.
In the molecule synthesized from 53 aliphatic polyesters, hexamethylene diisocyanate, aminoethanol sulfate half ester and potassium hydroxide -
A magnetic recording base film was obtained in exactly the same manner as in Example 2, except that 80 parts of an aqueous polyurethane dispersion containing 2.2 wt % (solid content) of OSO- 3 groups (as a non-volatile component) was used. Examples 6 and 7 The procedure was carried out in exactly the same manner as in Example 4, except that triglycerol triglycidyl ether (Example 6) or glycerol polydiglycidyl ether (Example 7) was used instead of the polyfunctional epoxy compound of Example 4. A base film for magnetic recording was obtained. Examples 8 and 9 The reaction was carried out in exactly the same manner as in Example 4, except that 2-methylimidazole (Example 8) or 2-methyl-4-ethylimidazole (Example 9) was used instead of the reaction catalyst in Example 4. A base film for magnetic recording was obtained. Examples 10 and 11 A polyurethane dispersion containing a carboxylic acid amine base instead of the coating solution of Examples 3 and 4 [manufactured by Dainippon Ink Industries, Ltd.: trade name Hydran HW-100]
A base film for magnetic recording was obtained in exactly the same manner as in Examples 3 and 4 except that the following was used. Comparative Example 1 Thickness 75μm without primer treatment for comparison
Various evaluations were conducted using polyethylene terephthalate film. Comparative Example 2 A magnetic recording base film having a primer layer containing no water-based epoxy resin as a crosslinking agent was prepared by the method of Example 1 using only 90 parts of the water-based polyurethane resin and 10 parts of polyoxynonyl phenyl ether. Obtained. The evaluation paint was applied to the magnetic recording base films obtained in Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 2 to a dry coating thickness of 1.5 μm and dried, and the adhesion, applicability, and solvent resistance were evaluated. was evaluated. The results are shown in Table 1.

【表】 第1表から、本発明の磁気記録用ベースフイル
ムのプライマー層は耐溶剤性及び接着性に優れた
性能を有し、塗料塗布時にスジ斑も発生せず均一
な安定したコーテイングが可能なことが明らかで
ある。
[Table] From Table 1, the primer layer of the magnetic recording base film of the present invention has excellent performance in solvent resistance and adhesion, and enables uniform and stable coating without streaking when applying paint. It is clear that

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 平均粒子径が0.5μm以下の酸化チタンを含有
し中心線平均表面粗さ(Ra)が0.02μm以下であ
るポリエステルフイルムの少くとも片面に、カル
ボン酸塩基、スルホン酸塩基及び硫酸半エステル
塩基の少くとも1種を有する水性ポリウレタンを
2個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物で
架橋させてなるプライマー層を設けた磁気記録用
ベースフイルム。 2 平均粒子径が0.5μm以下の酸化チタンを含有
し結晶配向が完了する前のポリエステルフイルム
の少くとも片面に、カルボン酸塩基、スルホン酸
塩基及び硫酸半エステル塩基の少くとも1種を有
する水性ポリウレタンを2個以上のエポキシ基を
有するエポキシ化合物を含む水性プライマーを塗
布し、次いで乾燥、延伸、熱処理を施して結晶配
向を完了させ、最終的に塗布面の中心線平均表面
粗さ(Ra)を0.02μm以下にすることを特徴とす
る磁気記録用ベースフイルムの製造方法。
[Claims] 1. A polyester film containing titanium oxide with an average particle diameter of 0.5 μm or less and having a centerline average surface roughness (Ra) of 0.02 μm or less, at least on one side of which is a carboxylic acid group or a sulfonic acid group. A base film for magnetic recording comprising a primer layer formed by crosslinking an aqueous polyurethane containing at least one of the following: and a sulfuric acid half ester base with an epoxy compound having two or more epoxy groups. 2. An aqueous polyurethane containing titanium oxide with an average particle diameter of 0.5 μm or less and having at least one of a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, and a sulfuric acid half-ester base on at least one side of the polyester film before crystal orientation is completed. A water-based primer containing an epoxy compound having two or more epoxy groups is applied, and then drying, stretching, and heat treatment are performed to complete crystal orientation, and finally the centerline average surface roughness (Ra) of the coated surface is A method for producing a base film for magnetic recording, characterized in that the thickness is 0.02 μm or less.
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