JPH0365952A - Transfer recording medium - Google Patents

Transfer recording medium

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JPH0365952A
JPH0365952A JP1201292A JP20129289A JPH0365952A JP H0365952 A JPH0365952 A JP H0365952A JP 1201292 A JP1201292 A JP 1201292A JP 20129289 A JP20129289 A JP 20129289A JP H0365952 A JPH0365952 A JP H0365952A
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JP
Japan
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transfer
microcapsules
recording medium
transfer recording
pigment
Prior art date
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Pending
Application number
JP1201292A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masashi Miyagawa
昌士 宮川
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
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Publication of JPH0365952A publication Critical patent/JPH0365952A/en
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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

PURPOSE:To improve the yield of microcapsules in the process for production of media by incorporating a positive chargeable yellow or magenta pigment into at least one kind of the internal phases of plural kinds of the microcapsules. CONSTITUTION:A recording layer 1a consists of plural kinds of the microcapsules formed by encapsulating the internal phases which contain at least a compd. having ethylenic unsatd. double bonds, a photopolymn. initiator and pigments and are solid at ordinary temp. The positive chargeable yellow or magenta pigment is incorporated into at least one kind of the internal phases of plural kinds of the microcapsules. The composition between the particles which arises at the time of producing the fine particles of the internal phases of the microcapsules is, therefore, suppressed to a low level. The yield of the capsules is improved in this way.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野] 本発明はプリンターや複写機、或はファクシミリ等に用
いられる転写記録媒体に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a transfer recording medium used in printers, copying machines, facsimiles, and the like.

〔従来の技術1 近年、情報産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理シ
ステムが゛開発され、また、それぞれの情報処理システ
ムに適した記録方法および装置も開発、採用されている
。このような記録方法の一つとして、感熱転写記録方法
は、使用する装置が軽量かつコンパクトで騒音がなく、
操作性、保守性にも優れており、最近広く使用されてい
る。
[Background Art 1] In recent years, with the rapid development of the information industry, various information processing systems have been developed, and recording methods and devices suitable for each information processing system have also been developed and adopted. One such recording method is the thermal transfer recording method, which uses a lightweight, compact, and noiseless device.
It has excellent operability and maintainability, and has been widely used recently.

この感熱転写記録方法は、一般に、シート状の支持体上
に、熱溶融性バインダー中に着色剤を分散させてなる熱
転写性インクを塗布してなる感熱転写媒体を用い、この
感熱転写媒体をその熱転写性インク層が被転写媒体に接
するように被転写媒体に重畳し、感熱転写媒体の支持体
側から熱ヘツドにより熱を供給して溶融したインク層を
被転写媒体に転写することにより、被転写媒体上に熱供
給形状に応じた転写インク像を形成するものである。こ
の方法によれば、普通紙を被転写媒体として使用可能で
ある。
This thermal transfer recording method generally uses a thermal transfer medium formed by coating a sheet-like support with a thermal transfer ink made of a heat-melting binder and a colorant dispersed therein. The thermal transferable ink layer is superimposed on the transfer medium so as to be in contact with the transfer medium, and heat is supplied from the support side of the thermal transfer medium by a thermal head to transfer the melted ink layer to the transfer medium. A transfer ink image is formed on a medium according to the shape of heat supply. According to this method, plain paper can be used as the transfer medium.

〔発明が解決しようとする課題] しかしながら、従来の感熱転写記録方法にも欠点がない
訳ではない。それは、従来の感熱転写記録方法は転写記
録性能、すなわち印字品質が表面平滑度により大きく影
響され、平滑性の高い被転写媒体には良好な印字が行な
われるが、平滑性の低い被転写媒体の場合には著しく印
字品質が低下することである。しかし、最も典型的な被
転写媒体である紙を使用する場合にも、平滑性の高い紙
はむしろ特殊であり、通常の紙は繊維の絡み合いにより
種々の凹凸を有する。したがって表面凹凸の大きい紙の
場合には印字時に熱溶融したインクが紙の繊維の中にま
で浸透できず表面の凹部あるいはその近傍にのみ付着す
るため、印字された像のエツジ部がシャープでなかった
り、像の一部が欠けたりして、印字品質を低下させるこ
とになる。
[Problems to be Solved by the Invention] However, conventional thermal transfer recording methods are not without drawbacks. This is because in the conventional thermal transfer recording method, the transfer recording performance, that is, the print quality, is greatly affected by the surface smoothness.Good printing is performed on highly smooth transfer media, but on less smooth transfer media. In some cases, the print quality deteriorates significantly. However, even when using paper, which is the most typical transfer medium, highly smooth paper is rather special, and ordinary paper has various irregularities due to entangled fibers. Therefore, in the case of paper with large surface irregularities, the hot melted ink during printing cannot penetrate into the fibers of the paper and only adheres to the concavities on the surface or the vicinity thereof, resulting in the edges of the printed image not being sharp. or part of the image may be missing, resulting in a decrease in print quality.

また、従来の感熱転写記録方法では、1回の転写で1色
の画像しか得ることができないため、多色の画像を得る
には、複数回の転写を繰り返して色を重ね合わせること
が必要であった。しかし、色の異なる画像を正確に重ね
合わせることは非常に困難であり、色ずれのない画像を
得ることは難しかった。特に、1つの画素に注目した場
合、1つの画素では色の重ね合わせは、はとんどなされ
ておらず、結局従来の感熱転写記録方法では色のずれた
画素の集合体により多色の画像を形成していた。このた
め、従来の感熱転写記録方法では鮮明な多色画像は得ら
れなかった。
In addition, with conventional thermal transfer recording methods, only one color image can be obtained with one transfer, so to obtain a multicolor image, it is necessary to repeat the transfer multiple times to overlap the colors. there were. However, it is very difficult to accurately superimpose images of different colors, and it is difficult to obtain images without color shift. In particular, when focusing on a single pixel, colors are rarely superimposed in a single pixel, and in the end, in conventional thermal transfer recording methods, multicolor images are created by aggregation of pixels with shifted colors. was forming. For this reason, clear multicolor images cannot be obtained using conventional thermal transfer recording methods.

また、従来の感熱転写記録方法で多色の画像を得ようと
した場合、複数のサーマルヘッドを設けたり、あるいは
被転写媒体に逆送、停止等複雑な動きをさせなければな
らず、装置全体が大きく複雑になったり、記録速度が低
下する等の欠点があった。
In addition, when trying to obtain multicolor images using conventional thermal transfer recording methods, it is necessary to install multiple thermal heads or to make complicated movements such as reverse feeding and stopping of the transfer medium, which requires the entire device. This method has drawbacks such as large and complicated data and a decrease in recording speed.

そこで本件出願人は、光熱感応性の材料を用い画信号に
応じて光エネルギーと熱エネルギーとが付与されたとき
前記材料の反応が急激に進んで転写特性が不可逆的に変
化して、画信号に応じた前記特性の違いによる像を形成
し、それを被記録媒体を転写する画像形成方法および転
写記録媒体を発明し既に出願しである(特開昭6O−1
50597) 。
Therefore, the present applicant has proposed that when a photothermal sensitive material is used and light energy and thermal energy are applied in response to an image signal, the reaction of the material rapidly progresses and the transfer characteristics irreversibly change, resulting in an image signal. He has invented an image forming method and a transfer recording medium for forming an image with the above-mentioned characteristics according to the difference in characteristics and transferring it to a recording medium, and has already filed an application (Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-0-1).
50597).

また本件出願人らは、色相の選択を行う為の3種の波長
領域の紫外光を生じる蛍光体およびそれに対応した感光
波長域を有する光重合開始剤の組み合わせについても既
に特許出願した(特願昭61−293157 )。
In addition, the applicants have already filed a patent application for a combination of a phosphor that generates ultraviolet light in three wavelength ranges and a photopolymerization initiator with a corresponding photosensitive wavelength range to select the hue (patent application). (Sho 61-293157).

該出願の転写記録媒体−は、前記従来の感熱記録方式に
おける不具合、欠点を除去、改良できるものであり、本
発明はその転写記録媒体をさらに改良したものであり、
高品位かつ高感度で、かぶりや白抜けのない画像を形成
できる転写記録媒体を提供することを目的としたもので
ある。
The transfer recording medium of the application can eliminate and improve the defects and drawbacks of the conventional heat-sensitive recording method, and the present invention further improves the transfer recording medium,
The object of the present invention is to provide a transfer recording medium capable of forming images of high quality and high sensitivity without fogging or white spots.

本発明は、上記転写記録媒体をさらに改良するものであ
り、特に、該媒体製造工程においてマイクロカプセルの
収率を向上させることのできる転写記録媒体を提供する
ものである。
The present invention further improves the above transfer recording medium, and particularly provides a transfer recording medium that can improve the yield of microcapsules in the medium manufacturing process.

〔課題を解決するための手段] 本発明は、支持体上に熱と光エネルギーの付与により転
写特性が変化する記録層が設けられてなる転写記録媒体
において、前記記録層が少なくともエチレン性不飽和二
重結合を有する化合物、光重合開始剤および顔料を含有
する常温で固体状の内部相をカプセル化した複数種のマ
イクロカプセルからなっており、該複数種のマイクロカ
プセルの少なくとも一種の内部相に、正帯電性イエロー
あるいはマゼンタ顔料が含有されていることを特徴とす
る転写記録媒体であり、該媒体の構成によれば、マイク
ロカプセルの内部相の微粒子を製造する時に起る該粒子
間の合一を低く抑えることができるため結果的に、カプ
セルの収率を向上させることができ、また、粒子の合一
によって起る感度および転写特性の劣るカプセル粒子の
発生を低減させることが可能で、高品位画像を形成する
ことができる。
[Means for Solving the Problems] The present invention provides a transfer recording medium in which a recording layer whose transfer characteristics change upon application of heat and light energy is provided on a support, wherein the recording layer is at least ethylenically unsaturated. It consists of multiple types of microcapsules encapsulating an internal phase that is solid at room temperature and contains a compound having a double bond, a photopolymerization initiator, and a pigment, and at least one type of internal phase of the multiple types of microcapsules contains , a transfer recording medium characterized by containing a positively chargeable yellow or magenta pigment, and according to the structure of the medium, the aggregation between the particles that occurs when producing the fine particles of the internal phase of the microcapsules. As a result, the yield of capsules can be improved, and the generation of capsule particles with poor sensitivity and transfer characteristics caused by coalescence of particles can be reduced. High quality images can be formed.

本発明に使用される、熱と光エネルギーを付与すること
により転写特性が変化する内部相とは、エチレン性不飽
和二重結合を有する化合物、光重合開始剤および顔料と
を少なくとも含有することにより構成されるものである
。一般に内部相は室温で固体状である場合が多い。
The internal phase, which is used in the present invention and whose transfer characteristics change upon application of heat and light energy, contains at least a compound having an ethylenically unsaturated double bond, a photopolymerization initiator, and a pigment. It is composed of Generally, the internal phase is often solid at room temperature.

このような内部相を有するマイクロカプセルの製造方法
としては、内部相の固体状粒子を形成した後、ゼラチン
−アラビアゴム等のコンプレックスコアセルベーション
法や尿素−ホルマリン等のインサイチュ重合法等により
壁材を形成して製造される。
As a method for manufacturing microcapsules having such an internal phase, after forming solid particles of the internal phase, a wall material is formed by a complex coacervation method such as gelatin-gum arabic or an in-situ polymerization method such as urea-formalin. It is manufactured by forming.

前記固体状粒子の形成方法としては、エチレン性不飽和
二重結合を有する化合物、光重合開始剤および顔料等を
クロロホルム等の溶剤に溶解、分散した溶液を、アニオ
ン性高分子化合物を少なくとも含有する水溶液中にて乳
化分散し保護コロイドを形成した後、得られた乳化液よ
り前記溶剤を除去することにより固体状態の感光性微少
粒子を作製する等の方法により行うことができ、この後
、該粒子をカプセル化して支持体上に担持すれば転写記
録媒体を製造することができる。
The method for forming the solid particles includes preparing a solution in which a compound having an ethylenically unsaturated double bond, a photopolymerization initiator, a pigment, etc. are dissolved and dispersed in a solvent such as chloroform, and containing at least an anionic polymer compound. This can be carried out by a method such as emulsifying and dispersing in an aqueous solution to form a protective colloid, and then removing the solvent from the resulting emulsion to produce solid photosensitive microparticles. A transfer recording medium can be produced by encapsulating particles and supporting them on a support.

前記固体状粒子の製造において、乳化液より溶媒を除去
する場合に、前記化合物、光重合開始剤および顔料等(
以降、これらを組成体柱子と称す。)が溶解分散してい
る溶液を微少粒子の状態で含有しているエマルジョンの
安定性が悪いと脱溶媒中に該粒子同士の合一が起り、マ
イクロカプセルの収率の低下および得られたマイクロカ
プセルを用いることによる記録媒体の特性劣化を招く場
合がある。
In the production of the solid particles, when removing the solvent from the emulsion, the compounds, photoinitiators, pigments, etc.
Hereinafter, these will be referred to as composition pillars. ) is dissolved and dispersed in the form of microparticles, and if the stability of the emulsion is poor, the particles will coalesce during desolvation, resulting in a decrease in the yield of microcapsules and a decrease in the yield of microcapsules obtained. The use of capsules may lead to deterioration of the characteristics of the recording medium.

本発明者らは、上記エマルジョンの不安定性により起る
微少粒子の合一の低減について鋭意研究した結果、不安
定化の原因は主に、用いる顔料にあることを見い出し、
さらに種々の顔料を用いて前記転写記録媒体の製造を検
討したところ、特にイエローまたはマゼンタ顔料におい
て粒子同士の合一が極めてはなはだしく、収率の低下と
特性劣化が起る場合があることが判明した。この原因と
しては、イエローまたはマゼンタ顔料は一般的にハンザ
イエローやベンジンイエロー、ブリリアントカーミノ6
B等の顔料より構成され特に負帯電性が大きい事が考え
られる。すなわち、アニオン性高分子が溶解され保護コ
ロイドを形成している乳化液中において、溶媒に溶解し
ている組成体柱子も上記顔料を含有していると負帯電す
ると想定され、この結果疎水コロイドと親水コロイド間
に電気的安定性が生じ得ずエマルジョンの安定性が悪く
なると考えられる。
As a result of intensive research into reducing the coalescence of microparticles caused by the instability of the emulsion, the present inventors discovered that the cause of instability was mainly due to the pigment used.
Furthermore, when we examined the production of the transfer recording medium using various pigments, we found that especially in yellow or magenta pigments, coalescence of particles is extremely severe, which may lead to a decrease in yield and deterioration of properties. . The reason for this is that yellow or magenta pigments are commonly used in Hansa Yellow, Benzine Yellow, Brilliant Carmino 6
It is considered that it is composed of pigments such as B and has particularly large negative chargeability. That is, in an emulsion in which an anionic polymer is dissolved to form a protective colloid, it is assumed that the pillars of the composition dissolved in the solvent will also be negatively charged if they contain the above pigment, and as a result, they will become hydrophobic colloids. It is thought that electrical stability cannot occur between the hydrophilic colloids and the stability of the emulsion deteriorates.

一方、本発明に基づき、正帯電性顔料を含有する内部相
粒子は負帯電性保護コロイド剤中で正帯電した安定な微
少粒子を形成し、微少粒子同士は共に正帯電している為
、電気的反発性により合一が防止されていると考えられ
る。
On the other hand, based on the present invention, the internal phase particles containing the positively chargeable pigment form positively charged stable microparticles in the negatively chargeable protective colloid agent, and since the microparticles are both positively charged, It is thought that coalescence is prevented by the repellency of the particles.

本発明者らは前記見地に従って、顔料の帯電性とエマル
ジョンの安定性の関係を調べたところ、正帯電性のイエ
ローまたはマゼンタ顔料を用いたエマルジョンの安定性
が高いことを見い出し本発明に至ったのである。
Based on the above viewpoint, the present inventors investigated the relationship between the chargeability of pigments and the stability of emulsions, and found that emulsions using positively chargeable yellow or magenta pigments were highly stable, leading to the present invention. It is.

尚、顔料の帯電性は、顔料1.0gとフェライトキャリ
アー99.0 gをボトルに入れボールミルで60分間
攪拌した後、ブローオフ粉体帯電量測定装置(東芝ケミ
カルTB−200)を用いて測定できる。
The chargeability of the pigment can be measured by placing 1.0 g of the pigment and 99.0 g of the ferrite carrier in a bottle, stirring in a ball mill for 60 minutes, and then using a blow-off powder charge measuring device (Toshiba Chemical TB-200). .

本発明に使用できる正帯電性イエローあるいはマゼンタ
顔料としては C,1,Pig No。Y−17C,1,No、211
05の不溶性ジスアゾ顔料(イエロー) C,1,Pig、No、R−48−I  C,1,No
、15865:1のウォッチヤングレッド(マゼンタ) C,1,PigNo、R−48−3C,1,No、15
865:3のウォッチヤングレッド(マゼンタ) C,1,PigNo、R−122C,r、73915の
キナクリドン(マゼンタ) 等が挙げられるが、これらに限らず上記測定法により正
の帯電性を示すイエローまたはマゼンタであれば用いる
ことができる。また上記顔料は2種以上を混合してもよ
いし、結果的に内部相全体が正帯電性を示せば負帯電性
顔料を混合してもよい。
The positively chargeable yellow or magenta pigment that can be used in the present invention is C, 1, Pig No. Y-17C, 1, No. 211
05 insoluble disazo pigment (yellow) C,1,Pig,No,R-48-I C,1,No
, 15865:1 Watch Young Red (Magenta) C, 1, Pig No., R-48-3C, 1, No. 15
865:3 Watch Young Red (Magenta) C,1,PigNo., R-122C,r, 73915 Quinacridone (Magenta), etc., but are not limited to yellow or Magenta can be used. Further, two or more types of the above pigments may be mixed, or a negatively chargeable pigment may be mixed if the entire internal phase exhibits positive chargeability.

また上記正帯電性イエローまたはマゼンタ顔料は複数の
色相のうちの1つの色相をになうものである。すなわち
、本発明において複数種のマイクロカプセルの少なくと
も一種の内部相に正帯電性イエローまたはマゼンタが含
有されているとは、複数の色相からなるマイクロカプセ
ルがイエローまたは/およびマゼンタ系の色相を顕色化
するマイクロカプセルを包含しており、そのうちのどち
らかまたは両方の内部相に上記顔料が含有されている意
味である。
Further, the positively chargeable yellow or magenta pigment has one hue among a plurality of hues. In other words, in the present invention, the fact that at least one internal phase of the plurality of types of microcapsules contains positively charged yellow or magenta means that the microcapsules consisting of a plurality of hues develop yellow and/or magenta hues. This means that the pigment is contained in the internal phase of one or both of the microcapsules.

本発明において、上記正帯電性の顔料の含有量としては
、−iに用いられているイエローまたはマゼンタ顔料と
同程度でよいが、通常、該色相を顕色化するマイクロカ
プセルに用いる固体状粒子に対して、3〜30重量%重
量%上い。
In the present invention, the content of the positively chargeable pigment may be about the same as that of the yellow or magenta pigment used in -i, but usually solid particles used in the microcapsules that develop the hue. 3 to 30% by weight higher than that.

以下本発明のこの他の構成について詳細に説明する。Other configurations of the present invention will be described in detail below.

本9発明における転写記録媒体は、支持体上に担持され
るマイクロカプセルが複数種のカプセルより構成される
が、それぞれのカプセルの感光波長域が異なりかつ、異
なる色相を呈すればフルカラー画像の形成が可能となる
In the transfer recording medium of the present invention, the microcapsules supported on the support are composed of multiple types of capsules, and if each capsule has a different photosensitive wavelength range and a different hue, a full-color image can be formed. becomes possible.

理解を容易にする為に、下記の説明に於いては、マイク
ロカプセルは素体(A) 、 CB) 、 (c)の3
種からなり、これらのカプセルの感光波長域が(A) 
300〜360nm、 (B) 360〜430nm、
 (C) 430nm以上として説明を行う。本発明に
係る正帯電性イエローまたはマゼンタ顔料は素体(A)
または (C)に相当する。
In order to make it easier to understand, in the following explanation, microcapsules are divided into 3 elementary bodies (A), CB), and (c).
seeds, and the sensitive wavelength range of these capsules is (A)
300-360nm, (B) 360-430nm,
(C) Explanation will be given assuming that the wavelength is 430 nm or more. The positively chargeable yellow or magenta pigment according to the present invention is an element body (A).
or equivalent to (C).

本発明に使用される光重合開始剤としては、吸収極大が
ん=300〜360nmのものとして、ベンジル、4.
4′−ジメトキシベンジル、4.4′  −ジメチルベ
ンジル、4.4′ −ジヒドロキシベンジル等ジケトン
化合物、また吸収極大が360〜430nmのものとし
て、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、イソ
プロピルチオキサントン、2.4−ジエチルチオキサン
トン、 2.4−ジイソプロピルチオキサントン等チオ
キサントン誘導体、また吸収極大が430nm以上のも
のとして、7−ジエチルアミノ−3,3′ −カルポニ
ルビスタマリン、3.3′ −カルボニルビス(7−ジ
ニチルアミノクマリン)等のクマリン誘導体とS−トリ
アジン誘導体あるいはカンファーキノンとの複合開始剤
が用いられるが、本発明は上記開始剤に限定されるもの
ではない。
The photopolymerization initiators used in the present invention include those with maximum absorption of 300 to 360 nm, including benzyl, 4.
Diketone compounds such as 4'-dimethoxybenzyl, 4.4'-dimethylbenzyl, 4.4'-dihydroxybenzyl, and those with an absorption maximum of 360 to 430 nm, such as thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, isopropylthioxanthone, 2.4- Thioxanthone derivatives such as diethylthioxanthone and 2,4-diisopropylthioxanthone, and those having an absorption maximum of 430 nm or more, such as 7-diethylamino-3,3'-carbonylvistamarin, 3,3'-carbonylbis(7-dinithylaminocoumarin) Although a composite initiator of a coumarin derivative such as ) and an S-triazine derivative or camphorquinone is used, the present invention is not limited to the above initiators.

前記素体(A) 、 (B) 、 (C)におけるエチ
レン性不飽和二重結合を有する重合可能な化合物とは、
その化学構造中に少なくとも1つのエチレン性不飽和二
重結合を有する化合物で、モノマー、オリゴマー、ポリ
マー等の化学形態をもつものである。
The polymerizable compound having an ethylenically unsaturated double bond in the base bodies (A), (B), and (C) is:
A compound that has at least one ethylenically unsaturated double bond in its chemical structure, and has chemical forms such as monomers, oligomers, and polymers.

その例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽
和カルボン酸とエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプ
ロパン、1.3−ブタンジオール、ペンタエリトリトー
ル、ジペンタエリトリトール等の脂肪族多価ポリオール
化合物とのエステル、さらにポリイソシアネート(必要
に応じてポリオール類と反応させておいてもよい)とエ
チレン性不飽和二重結合を含むアルコール、アミン類の
重付加反応により合成されるウレタンアクリレート類、
ウレタンメタクリレート類、およびエポキシ樹脂とアク
リル酸またはメタクリル酸との付加反応により合成され
るエポキシアクリレート類およびポリエステルアクリレ
ート類、スピンアクリレート類等があげられる。
Examples include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid, and ethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, trimethylolpropane, and 1,3-butanediol. , esters with aliphatic polyhydric polyol compounds such as pentaerythritol and dipentaerythritol, and alcohols containing polyisocyanates (which may be reacted with polyols as necessary) and ethylenically unsaturated double bonds; Urethane acrylates synthesized by polyaddition reaction of amines,
Examples include urethane methacrylates, epoxy acrylates synthesized by an addition reaction between an epoxy resin and acrylic acid or methacrylic acid, polyester acrylates, and spin acrylates.

またポリマーとしては、主鎖にポリアルキル、ポリエー
テル、ポリエステル、ポリウレタン等の骨格を有し側鎖
にアクリル基、メタクリル基、シンナモイル基、シンナ
ミリデンアセチル基、フリルアクリロイル基等に代表さ
れる重合性、架橋性の反応基を導入したものがあげられ
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
In addition, as a polymer, the main chain has a skeleton of polyalkyl, polyether, polyester, polyurethane, etc., and the side chain has an acrylic group, a methacrylic group, a cinnamoyl group, a cinnamylideneacetyl group, a furyl acryloyl group, etc. The present invention is not limited to these examples, but the present invention is not limited thereto.

また前述の光重合開始剤と不飽和二重結合を有する重合
可能な化合物を含有する素体(A)、(B)。
Further, element bodies (A) and (B) containing the above-mentioned photopolymerization initiator and a polymerizable compound having an unsaturated double bond.

(C)にはさらに公知のバインダー、UV吸収剤、可塑
剤、熱重合防止剤などの添加剤を必要に応じて含有させ
ることができる。
(C) may further contain known additives such as binders, UV absorbers, plasticizers, and thermal polymerization inhibitors, if necessary.

バインダーとしては不飽和二重結合を有するモノマーま
たはオリゴマーまたはポリマーと相溶性のある有機高分
子重合体であればどのようなものを使用しても構わない
。このような有機高分子重合体として、ポリメチルアク
リレート、ポリエチルアクリレートなどのポリアクリル
酸アルキルエステル類、ポリメチルメタクリレート、ポ
リエチルメタクリテートなどのポリメタクリル酸アルキ
ルエステル類、または塩素化ポリエチレン、塩素化ポリ
プロピレンなとの塩素化ポリオレフィン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリルまたは
これらの共重合体、さらにポリビニルアルキルエーテル
、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンポリア
ミド、ポリウレタン、塩素化ゴム、セルロース誘導体な
どがあげられるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
As the binder, any organic polymer that is compatible with monomers, oligomers, or polymers having unsaturated double bonds may be used. Examples of such organic polymers include polyacrylic acid alkyl esters such as polymethyl acrylate and polyethyl acrylate, polymethacrylic acid alkyl esters such as polymethyl methacrylate and polyethyl methacrylate, or chlorinated polyethylene and chlorinated polyethylene. Examples include chlorinated polyolefins such as polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile, or copolymers thereof, as well as polyvinyl alkyl ether, polyethylene, polypropylene, polystyrene polyamide, polyurethane, chlorinated rubber, and cellulose derivatives. However, the present invention is not limited thereto.

これらのポリマーは単一で用いても適当な比で2種以上
混合して用いてもよい。またバインダーとして相溶、非
相溶に限らずワックス類を用いても構わない。これらの
ポリマーは全組成中に任意な量を混和させることができ
る。
These polymers may be used alone or in a mixture of two or more in an appropriate ratio. Furthermore, waxes may be used as binders, regardless of whether they are compatible or incompatible. Any amount of these polymers can be mixed into the total composition.

また本発明において、内部相の固体状粒子を製造する時
の乳化に使用できアニオン性高分子化合物としては、ア
ラビアゴム、ペクチン、カゼイン、キサンタンガム等の
天然半合成系高分子化合物、ポリ(メタ)アクリル酸、
(メタ)アクリル酸共重合体((メタ)アクリル酸−(
メタ)アクリル酸アルキルエステル)、無水マレイン酸
共重合体(スチレン−無水マレイン酸共重合体、インブ
チレン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテ
ル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン
酸共重合体等)、ポリスチレンスルホン酸、アクリルア
ミド共重合体(アクリルアミド−アクリル酸共重合体等
)等の合成高分子化合物が挙げられる。
Further, in the present invention, anionic polymer compounds that can be used for emulsification when manufacturing solid particles of the internal phase include natural semi-synthetic polymer compounds such as gum arabic, pectin, casein, and xanthan gum, poly(meth) acrylic acid,
(meth)acrylic acid copolymer ((meth)acrylic acid-(
(meth)acrylic acid alkyl ester), maleic anhydride copolymer (styrene-maleic anhydride copolymer, imbutylene-maleic anhydride copolymer, methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer, ethylene-maleic anhydride copolymer) synthetic polymers such as polystyrene sulfonic acid, acrylamide copolymers (acrylamide-acrylic acid copolymers, etc.), and the like.

次に前述の成分からなる素体(A) 、 (B) 、 
(C)は、固体である場合粒径約3〜50μm、好まし
くは7〜15μmの粒子状素体として、また素体(A)
 、 (B) 。
Next, the elementary bodies (A), (B), consisting of the above-mentioned components,
(C) can be used as a particulate element having a particle size of about 3 to 50 μm, preferably 7 to 15 μm when solid;
, (B).

(C)が液状もしくは固体であっても粒径約3〜約50
μm、好ましくは7〜15μmのマイクロカプセルとし
て支持体上に物理的および化学的に結着させて記録媒体
とする。素体(A) 、 (B)、 (C)の平均粒径
はlOμm程度が好ましい。マイクロカプセルを接着材
により支持体上に結着させる場合、結着材としてはエポ
キシ系接着材、ポリエステル系、ウレタン系、アクリル
系、ウレタンアクリル系、エチレン−酢酸ビニル共重合
体系接着材等が好ましく用いられる。
Even if (C) is liquid or solid, the particle size is about 3 to about 50
A recording medium is prepared by physically and chemically bonding the microcapsules to a support as microcapsules having a size of 7 to 15 μm. The average particle size of the elements (A), (B), and (C) is preferably about 10 μm. When the microcapsules are bound onto the support using an adhesive, the binder is preferably an epoxy adhesive, a polyester adhesive, a urethane adhesive, an acrylic adhesive, a urethane acrylic adhesive, an ethylene-vinyl acetate copolymer adhesive, or the like. used.

次に、本発明の記録媒体を用いた画像形成方法の具体例
を第1図に基き示す。まず、転写記録媒体1をサーマル
ヘッドの発熱抵抗体列20に重ね、サーマルヘッドの発
熱部全域をカバーするように光を照射する。照射する光
は画像形成素体(A)。
Next, a specific example of an image forming method using the recording medium of the present invention will be shown based on FIG. First, the transfer recording medium 1 is stacked on the heating resistor array 20 of the thermal head, and light is irradiated so as to cover the entire area of the heating section of the thermal head. The light to be irradiated is the image forming element (A).

(B)、(C)が反応する波長のものを順次照射する。The wavelengths at which (B) and (C) react are sequentially irradiated.

例えば、画像形成素体(A) 、 (B) 、 (C)
がマゼンタ、シアン、イエローのいずれかに着色されて
いる場合、波長先(M)、λ(C)、ル((Y)の光を
順次照射する。
For example, image forming elements (A), (B), (C)
If it is colored magenta, cyan, or yellow, the wavelength destination (M), λ (C), and light ((Y)) are sequentially irradiated.

つまり、まず転写記録媒体lの転写記録層1a側から波
長え(M)の光を照射するとともに、例えばサーマルヘ
ッドの発熱抵抗体20b、 20cを発熱させる。する
とマゼンタの色材を含有する画像形成素体のうち熱と波
長L (M)の光の両方が加えられた画像形成素体(第
1a・図でハツチングの施された部分。以下、硬化した
画像形成素体をハツチングで示す、)が硬化する。
That is, first, light of a different wavelength (M) is irradiated from the transfer recording layer 1a side of the transfer recording medium 1, and the heating resistors 20b and 20c of the thermal head, for example, are caused to generate heat. Then, among the image forming elements containing the magenta coloring material, the image forming elements to which both heat and light of wavelength L (M) were applied (the hatched part in Figure 1a), hereinafter referred to as the cured The image forming element (indicated by hatching) is cured.

次に、第1b図に示すように転写記録層1aに波長λ(
C)の光を照射するとともに発熱抵抗体20a、 20
bおよび20cを発熱させると、シアンの色材の含有す
る画像形成素体のうち、熱と波長λ(C)の光が加えら
れた画像形成素体が硬化する。
Next, as shown in FIG. 1b, the transfer recording layer 1a is coated with a wavelength λ(
While irradiating the light of C), the heating resistors 20a, 20
When b and 20c generate heat, among the image forming elements containing the cyan coloring material, the image forming element to which heat and light of wavelength λ(C) have been applied is cured.

さらに、第1c図に示すように、波長L (Y)の光を
照射するとともに発熱抵抗体20c 、 20dを発熱
させるとイエローの色材を含有する画像形成素体のうち
、熱と波長′A、(y)の光が付与された画像形成素体
が硬化し、最終的に硬化しなかった画像形成素体により
転写記録層lに転写像が形成される。この転写像は次の
転写工程で第1d図に示すように被転写媒体21に転写
される。
Furthermore, as shown in FIG. 1c, when light of wavelength L (Y) is irradiated and the heating resistors 20c and 20d are made to generate heat, the heat and wavelength 'A' of the image forming element containing the yellow coloring material are emitted. The image forming element to which the light of (y) is applied is cured, and a transfer image is finally formed on the transfer recording layer l by the image forming element that has not been cured. This transferred image is transferred to the transfer medium 21 in the next transfer process as shown in FIG. 1d.

転写像が形成された転写記録媒体を転写工程で、被転写
媒体と接面させて、転写記録媒体または被転写媒体側か
ら加熱し転写像を被転写媒体に選択的に転写して画像を
形成する。したがってこのときの加熱温度は、転写工程
において転写像のみが選択的に転写するように定められ
る。また、転写を効率的に行うために、同時に加圧する
ことも有効である。加圧は、特に、表面平滑度の低い被
転写媒体を用いる場合有効である。また、転写特性を支
配する物性が室温における粘度である場合には、加圧だ
けで転写が可能である。
In the transfer process, the transfer recording medium on which the transferred image has been formed is brought into contact with the transfer medium, and the transferred image is selectively transferred to the transfer medium by heating from the transfer recording medium or the transfer medium side to form an image. do. Therefore, the heating temperature at this time is determined so that only the transferred image is selectively transferred in the transfer step. Further, in order to perform the transfer efficiently, it is also effective to apply pressure at the same time. Pressure is particularly effective when using a transfer medium with low surface smoothness. Furthermore, if the physical property that governs the transfer characteristics is the viscosity at room temperature, transfer is possible only by applying pressure.

また転写工程で加熱することは安定的で保存性に優れた
堅牢な多色画像を得るのに適している。
Further, heating in the transfer process is suitable for obtaining a durable multicolor image that is stable and has excellent storage stability.

以上第1a図〜第1d図で説明した例では、光をサーマ
ルヘッドの発熱抵抗体列20の全域に照射し、サーマル
ヘッドの発熱抵抗体を選択的に発熱させて画像を形成す
る方法を示したが、転写記録媒体のある部分を一様に加
熱して(第1a図で示すサーマルヘッドでいうならば、
全発熱抵抗体を発熱させる場合)、光照射を選択的に行
うことによっても同様に多色の画像を形成することがで
きる。すなわち、記録信号に従って変調され、かつ転写
特性を支配する物性を変化させたい画像形成素体の色調
により選択された波長の光エネルギーを熱エネルギーと
ともに付与する。
In the example explained above in FIGS. 1a to 1d, a method is shown in which an image is formed by irradiating light onto the entire area of the heating resistor row 20 of the thermal head and selectively causing the heating resistors of the thermal head to generate heat. However, by uniformly heating a certain part of the transfer recording medium (in terms of the thermal head shown in Fig. 1a,
In the case where all the heating resistors generate heat), a multicolor image can be similarly formed by selectively irradiating light. That is, light energy of a wavelength that is modulated according to the recording signal and that is selected depending on the color tone of the image forming element whose physical properties governing the transfer characteristics are desired to be changed is applied together with thermal energy.

第2図(A) 、 (B)を用いて、本発明の記録媒体
を用いる記録装置の好適な例を説明する。
A preferred example of a recording apparatus using the recording medium of the present invention will be explained using FIGS. 2(A) and 2(B).

図において、1は長尺シート状の本発明の転写記録媒体
であって、ロール状に巻き回して供給ロール2として装
置本体Mに着脱可能に組み込まれている。すなわち、こ
の供給ロール2は、装置本体Mに設けられた回転自在の
軸2aに着脱可能に装填される。
In the figure, reference numeral 1 denotes a transfer recording medium of the present invention in the form of a long sheet, which is wound into a roll and is removably incorporated into an apparatus main body M as a supply roll 2. That is, this supply roll 2 is removably loaded onto a rotatable shaft 2a provided in the main body M of the apparatus.

そこで先ずこの転写記録媒体lの先端を供給ロール2、
ガイドローラ12a、サーマルヘッド3aおよびガイド
ローラ12bを経由し、転写ローラ4aと加圧ローラ4
bの間から剥離ローラ5、ガイドローラ12cおよび1
2dによって変向して巻き取りロール6へ至らせ、その
先端を巻き取りロール6にグリッパ−(図示せず)等の
手段により係止する。その後は公知に駆動手段によって
巻き取りロール6を矢印C方向にトルクを与えながら、
転写ローラ4aを回転させることによって、転写記録媒
体1が矢印a方向に繰り出され、巻き取りロール6の周
面に順次巻き取られていくものである。
First, the leading edge of this transfer recording medium l is placed on the supply roll 2.
Transfer roller 4a and pressure roller 4 pass through guide roller 12a, thermal head 3a and guide roller 12b.
Peeling roller 5, guide rollers 12c and 1 from between b
2d to reach the take-up roll 6, and its tip is locked to the take-up roll 6 by means such as a gripper (not shown). Thereafter, while applying torque to the winding roll 6 in the direction of arrow C using a known drive means,
By rotating the transfer roller 4a, the transfer recording medium 1 is fed out in the direction of the arrow a, and is sequentially wound around the circumferential surface of the take-up roll 6.

なお、前記巻き取りの際に供給ロール2には、例えばヒ
ステリシスブレーキ(図示せず)によって一定のバック
テンションが与えられ、このテンションおよび前記ガイ
ドローラ12a、12bによって、転写記録媒体1はサ
ーマルヘッド3aに対して一定の圧力で、かつ一定の角
度で圧接しつつ搬送されるように構成されている。
Note that during the winding, a certain back tension is applied to the supply roll 2 by, for example, a hysteresis brake (not shown), and this tension and the guide rollers 12a and 12b cause the transfer recording medium 1 to move toward the thermal head 3a. It is configured to be conveyed while being pressed against the object at a certain pressure and at a certain angle.

記録部は熱エネルギーを記録媒体1に付与するための加
熱手段、光エネルギーを同じく転写記録媒体1に付与す
るための光照射手段から構成されている。
The recording section is composed of a heating means for applying thermal energy to the recording medium 1 and a light irradiation means for applying light energy to the transfer recording medium 1 as well.

加熱手段は、サーマルヘッド3aの表面に画信号に応じ
て発熱する例えば幅0.2mmであって8ドツト/mm
のA−4サイズ用、ラインタイプの発熱抵抗体列20が
配列されてなり、前述した通り転写記録媒体1の支持体
lb側が搬送の際パックテンションによって前記発熱抵
抗体列20に所定圧力をもって圧接するように構成され
ている。なお、前記が信号は用途に応じて、例えばファ
クシミリ、イメージスキャナ、あるいは電子黒板等の制
御部から発せられる。
The heating means generates heat on the surface of the thermal head 3a according to the image signal, for example, with a width of 0.2 mm and a dot of 8 dots/mm.
A-4 size, line type heating resistor rows 20 are arranged, and as described above, the support lb side of the transfer recording medium 1 is pressed against the heating resistor row 20 with a predetermined pressure by pack tension during conveyance. is configured to do so. Note that the above-mentioned signals are emitted from a control unit of a facsimile, an image scanner, an electronic blackboard, etc., depending on the purpose.

一方、前記サーマルヘッド3aと対向した転写記録層l
a側には、光照射手段が配設されているる。光照射手段
としては、発光波長域が互いに異なり、素体(A) 、
 (B) 、 (C)をそれぞれ個別に反応させること
ができる3本の蛍光灯、例えば、東芝製FL10A70
E35/33T15 (ピーク波長335r+m ) 
、東芝製FLIOA70E39/33T15 (ピーク
波長390nm ) 、東芝製FL10A70B/33
T15 (ピーク波長450nm )等を用いても良い
が、第2(b)図に示すように、分光透過率として例え
ば第3図に示す特性を有する厚さ2mmのガラス(西ド
イツ、5CHOTT社製、DURAN 50)製の円筒
によりなる回転体3Cが3組のローラ対3d、3e、3
fによって回転可能に支持され、モータにより前記ロー
ラ3dを駆動回転することによって一定速度で回転する
ように構成しても良い。
On the other hand, the transfer recording layer l facing the thermal head 3a
A light irradiation means is provided on the a side. As the light irradiation means, the light emitting wavelength ranges are different from each other, and the element body (A),
Three fluorescent lamps capable of reacting (B) and (C) individually, for example, Toshiba FL10A70
E35/33T15 (peak wavelength 335r+m)
, Toshiba FLIOA70E39/33T15 (peak wavelength 390 nm), Toshiba FL10A70B/33
T15 (peak wavelength 450 nm) or the like may be used, but as shown in FIG. 2(b), a glass with a thickness of 2 mm (manufactured by 5CHOTT, West Germany, The rotating body 3C made of a cylinder made of DURAN 50) has three pairs of rollers 3d, 3e, 3.
The roller 3d may be rotatably supported by a roller 3d, and rotated at a constant speed by driving and rotating the roller 3d by a motor.

前記回転体3cの内面には、3種類の蛍光体100、1
01.102が円筒方向120度(3等分)づつ塗布さ
れており、これら蛍光体は回転体3c内に配設された光
源3g(例えば東芝製の殺菌ランプGL−20、)から
の光によって励起して蛍光を発する。
Three types of phosphors 100, 1 are provided on the inner surface of the rotating body 3c.
01 and 102 are coated at 120 degrees (three equal parts) in the cylindrical direction, and these phosphors are irradiated by light from a light source 3g (for example, Toshiba germicidal lamp GL-20) disposed inside the rotating body 3c. When excited, it emits fluorescence.

蛍光体100.101.102の光はピーク波長がそれ
ぞれ300〜360n+n 、 360〜430nm 
、 430〜600nmの範囲にあり、その半値幅はな
るべく小さいことがクロストークを抑える上で必要であ
る。
The peak wavelengths of the light from phosphors 100, 101, and 102 are 300 to 360n+n and 360 to 430nm, respectively.
, in the range of 430 to 600 nm, and the half width thereof must be as small as possible in order to suppress crosstalk.

300〜360nmの波長域にピーク波長を有する蛍光
体100としては、タリウム付活カルシウムリン酸塩(
Ca(PO4)x・丁l)あるいは、タリウム付活カル
シウム亜鉛リン酸塩((Ca ” Zn) x (PO
4) a:Tド)を主成分とするものがよい。これらの
蛍光材料は、発光強度が高く非常に好ましい。
As the phosphor 100 having a peak wavelength in the wavelength range of 300 to 360 nm, thallium-activated calcium phosphate (
Ca (PO4)
4) Preferably, the main component is a: T-do). These fluorescent materials have high luminescence intensity and are very preferable.

360〜430nmの波長域にピーク波長を有する蛍光
体101としては、ユーロピウム付活ストロンチウムマ
グネシウムビロリン酸塩(Sr、 Mg) aPiT。
As the phosphor 101 having a peak wavelength in the wavelength range of 360 to 430 nm, europium-activated strontium magnesium birophosphate (Sr, Mg) aPiT is used.

Eu)を主成分とするものが好ましい。Those containing Eu) as a main component are preferred.

430〜600nmの波長域にピーク波長を有する蛍光
体102としては、ユーロピウム付活バリウムマグネシ
ウムアルミン酸塩(Ba、MgAl+eOty  HE
u)を主成分とするものが好ましい。
As the phosphor 102 having a peak wavelength in the wavelength range of 430 to 600 nm, europium activated barium magnesium aluminate (Ba, MgAl+eOty HE
Those containing u) as a main component are preferred.

第4図でわかるように、各蛍光体100.101.10
2のピーク波長は、それぞれ300〜360nn+の範
囲内、360〜430nmの範囲内、430〜600n
mの範囲内に存在する。例えば、タリウム付活カルシウ
ムノン酸塩は335nm  (グラフ100)に、ユー
ロピウム付活ストロンチウムマグネシウムビロリン酸塩
は395nm  (グラフ101 )に、またユーロピ
ウム付活バリウムマグネシウムアルミン酸塩は453n
mにそれぞれピーク波長を有する。
As can be seen in Figure 4, each phosphor 100.101.10
The peak wavelengths of 2 are within the range of 300 to 360 nm+, 360 to 430 nm, and 430 to 600 nm, respectively.
Exists within the range of m. For example, thallium-activated calcium nonate is at 335 nm (Graph 100), europium-activated strontium magnesium birophosphate is at 395 nm (Graph 101), and europium-activated barium magnesium aluminate is at 453 nm.
Each has a peak wavelength at m.

蛍光体100.101.102には上記の料の他に、バ
インダーやその他の添加物を混ぜてもかまわないが、蛍
光体lot、 lot、 1.02のそれぞれの重量に
対して90重量%以上は上記の蛍光を発する材料で占め
られことが好ましい。
In addition to the above materials, binders and other additives may be mixed with the phosphor 100.101.102, but at least 90% by weight based on the weight of each of the phosphor lot, lot, and 1.02. is preferably occupied by the above-mentioned fluorescent material.

〔実 施 例〕〔Example〕

実施例1 第1表に示す成分の30%クロロホルム溶液50gを下
記に示す方法にてマイクロカプセル化した。
Example 1 50 g of a 30% chloroform solution of the ingredients shown in Table 1 was microencapsulated by the method shown below.

マクロカプセルの製造方法: 100 gの水、イソブチレン−無水マレイン酸共重合
体(クレハ化学社:イソバンー10)のNaOH水溶液
(ポリマー濃度20.6%)26gを混合し、ここにペ
クチン3.1gを添加して20分間撹拌した。
Method for manufacturing macrocapsules: 100 g of water and 26 g of an aqueous NaOH solution (polymer concentration 20.6%) of isobutylene-maleic anhydride copolymer (Kureha Chemical Co., Ltd.: Isoban-10) were mixed, and 3.1 g of pectin was added thereto. and stirred for 20 minutes.

次いで、20%硫酸溶液でpHを4.0とした。The pH was then adjusted to 4.0 with a 20% sulfuric acid solution.

第 表 ホモミキサーで300Orpmで撹拌しながら、第1表
に示す成分20gを40gのクロロホルムで溶解した溶
液を10〜15秒間で投入し、そのまま10分間乳化を
行った。乳化液を500m℃のビーカーに移し、液温を
50℃とし撹拌羽根で撹拌して溶媒を除去した。乳化液
を0℃の水、1℃に投入して、しばらく撹拌した後、3
00メツシユのふるいにて合一した成分を除去し、次い
でヌチェ濾過器にて濾過を行い、得られた粒子を40℃
の温度で順風乾燥機にて乾燥した。
While stirring at 300 rpm with a homomixer shown in Table 1, a solution prepared by dissolving 20 g of the components shown in Table 1 in 40 g of chloroform was added over 10 to 15 seconds, and emulsification was continued for 10 minutes. The emulsion was transferred to a beaker at 500 m°C, the liquid temperature was raised to 50°C, and the solvent was removed by stirring with a stirring blade. The emulsion was poured into 0°C water and 1°C, and after stirring for a while, 3
The combined components were removed using a 00 mesh sieve, and then filtered using a Nuche filter, and the resulting particles were heated at 40°C.
It was dried in a smooth dryer at a temperature of .

得られたコア(内部相)の重量は12.5gであり仕込
に対する収率は83%であった。
The weight of the obtained core (internal phase) was 12.5 g, and the yield based on the amount charged was 83%.

実施例2 実施例1と同様にして第1表に示す成分の内、顔料のみ
を第2表に示す顔料にそれぞれ変えてコア粒子を作製し
、各々の顔料を用いた場合の収率を求めた。結果を第2
表に示す。なお、顔料の帯電量は大日本インキ社のカタ
ログ値をそのまま記載する。
Example 2 Core particles were prepared in the same manner as in Example 1 by changing only the pigments among the components shown in Table 1 to the pigments shown in Table 2, and the yield when each pigment was used was determined. Ta. Second result
Shown in the table. In addition, the amount of charge of the pigment is written as is from the catalog value of Dainippon Ink Co., Ltd.

第2表かられかる様に、顔料の帯電性が負であリ、また
その値が大きい程コア粒子の収率が低下することがわか
る。
As can be seen from Table 2, it can be seen that the chargeability of the pigment is negative, and the larger the chargeability value is, the lower the yield of core particles is.

第   2   表 実施例3 第3.4.5表に示す成分を各々実施例1と同様にして
コア粒子を作製した。作製した粒子10gをそれぞれ3
0gの水に分散した後、尿素6gを添加して0.IN硫
酸溶液にてpHを4にした。ついで、Logのホルマリ
ンを添加して室温にてl0時間撹拌した後、pHを2と
し50℃の温度で2時間反応せしめた。反応液を0.I
Nの水酸化ナトリウム溶液にて中性に戻し、1000 
mj2の水に投入して洗浄後、濾過、乾燥を行った。
Table 2 Example 3 Core particles were prepared using the same ingredients as in Example 1 using the ingredients shown in Table 3.4.5. 10g of the prepared particles were each
After dispersing in 0g of water, 6g of urea was added to make 0.0g of water. The pH was brought to 4 with IN sulfuric acid solution. Then, after adding Log formalin and stirring at room temperature for 10 hours, the pH was adjusted to 2 and the reaction was carried out at a temperature of 50° C. for 2 hours. The reaction solution was reduced to 0. I
Return to neutrality with N sodium hydroxide solution, 1000
After washing by pouring into mj2 water, filtration and drying were performed.

3種のマイクロカプセルを同じ重量にて混合した後、以
下に記す方法にて転写記録媒体を作製した。
After mixing three types of microcapsules at the same weight, a transfer recording medium was produced by the method described below.

第 表 第 5 表 PET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム(厚さ
6μm)上に熱可塑性ポリエステル(日本合成化学工業
、ポリエスタ−011)をトルエンで希釈しアプリケー
タにて厚さ0.5μmに塗布した。ついで素体(A)を
フィルム上にふりかけて展開し、結着しない粒子を振り
落した。前記フィルムを厚さ100μmと50μmのP
ETフィルムで挾み、温度110℃、圧力2〜3 kg
/cm”のヒートローラを通過させた後、PETフィル
ムを剥離し、素体(A)を強固にPETフィルムに付着
させた転写記録媒体を作製した。同様にして、素体(B
)(C)、および素体(A) 、 (B) 、 (C)
を等量混合した転写記録媒体を作製した。
Table 5 Thermoplastic polyester (Nippon Gosei Kagaku Kogyo, Polyester-011) was diluted with toluene and applied to a thickness of 0.5 μm on a PET (polyethylene terephthalate) film (6 μm thick) using an applicator. Next, the element (A) was sprinkled onto the film and spread, and unbound particles were shaken off. The film was made of P with a thickness of 100 μm and 50 μm.
Sandwiched with ET film, temperature 110℃, pressure 2-3 kg
/cm'' heat roller, the PET film was peeled off, and a transfer recording medium was prepared in which the element body (A) was firmly adhered to the PET film. Similarly, the element body (B
) (C), and the elementary bodies (A) , (B) , (C)
A transfer recording medium was prepared by mixing equal amounts of the following.

素体(A)からなる転写記録媒体をロール状に巻き回し
て、第2図に示す装置に組み込んだ。尚サーマルヘッド
としては幅2mm、8ドツト/mmのA−4サイズのラ
インタイプで、発熱素子列がエツジ部に配列されている
ものを用いた。
The transfer recording medium consisting of the element body (A) was wound into a roll and incorporated into the apparatus shown in FIG. The thermal head used was an A-4 size line type with a width of 2 mm and 8 dots/mm, in which rows of heating elements were arranged at the edges.

また光源としては、ガラス管に各々120度の塗り分は
角にて、タリウム付活カルシウムリン酸塩、ユーロピウ
ム付活ストロンチウムマグネシウムビロリン酸塩、ユー
ロピウム付活バリウムマグネシウムアルミン酸塩を塗り
分けたものを使用した。
As a light source, a glass tube was coated with thallium-activated calcium phosphate, europium-activated strontium magnesium birophosphate, and europium-activated barium magnesium aluminate, each at a 120-degree angle. It was used.

続いて該転写記録媒体を装置内に巻回して第5図に示す
タイミングにてサーマルヘッドおよび励起光源に通電し
たところ、良好な高品位多色画像を形成できた。
Subsequently, the transfer recording medium was wound in the apparatus, and when the thermal head and the excitation light source were energized at the timing shown in FIG. 5, a good high-quality multicolor image could be formed.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上説明したように、本発明によれば、正帯電性のイエ
ローまたはマゼンタ顔料を用いて該マイクロカプセルの
内部相を作製すれば、脱溶媒時における粒子間の合一を
低く抑えることが可能となり、コア収率が向上して大幅
なコストダウンが計れる。
As explained above, according to the present invention, if the internal phase of the microcapsules is prepared using a positively charged yellow or magenta pigment, coalescence between particles during solvent removal can be suppressed to a low level. , core yield is improved and costs can be significantly reduced.

また、合一粒子が少ないため、感度および転写特性の劣
悪な粒子の存在確率が低くかぶりや白抜けの少ない高品
位画像を形成できる。
Furthermore, since there are fewer coalesced particles, the probability of the existence of particles with poor sensitivity and transfer characteristics is low, and high-quality images with less fogging and white spots can be formed.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明による転写記録媒体により多色記録が可
能である原理を示す図である。 第2 (A)、 (B)図は本発明による転写記録媒体
により多色記録を実施する装置の一例を示す図である。 第3図は本発明に使用できる光源、すなわち蛍光体を担
持する石英管の波長と透過率の関係を示す図である。 第4図は蛍光体の発光特性の一例を示すグラフである。 第5図は実施例3において行った光源とサーマルヘッド
に印加する信号のタイミングチャートを示す図である。 1・・・・転写記録体、 1a・・・転写記録層、 1b・・・支持体、 2・・・・供給ロール、 2a・・・軸、 3a・・・サーマルヘッド、 3c・・・回転体、 3dNf・・・ローラ対、 3g・・・光源、 4a・・・転写ローラ、 4b・・・加圧ローラ、 5・・・・剥離ローラ、 6・・・・巻き取りロール、 12aNd・・・ガイドローラ、 20・・・発熱抵抗体列、 20a−−d・・・発熱抵抗体、 100、101.102 ・・・蛍光体、M・・・・本
体。
FIG. 1 is a diagram showing the principle by which multicolor recording is possible using the transfer recording medium according to the present invention. FIGS. 2A and 2B are diagrams showing an example of an apparatus for performing multicolor recording using a transfer recording medium according to the present invention. FIG. 3 is a diagram showing the relationship between wavelength and transmittance of a light source that can be used in the present invention, that is, a quartz tube carrying a phosphor. FIG. 4 is a graph showing an example of the light emission characteristics of the phosphor. FIG. 5 is a diagram showing a timing chart of signals applied to the light source and the thermal head in Example 3. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1... Transfer recording body, 1a... Transfer recording layer, 1b... Support body, 2... Supply roll, 2a... Shaft, 3a... Thermal head, 3c... Rotation body, 3dNf...roller pair, 3g...light source, 4a...transfer roller, 4b...pressure roller, 5...peeling roller, 6...take-up roll, 12aNd... - Guide roller, 20... Heating resistor array, 20a--d... Heating resistor, 100, 101.102... Fluorescent material, M... Main body.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 支持体上に熱と光エネルギーの付与により転写特性が変
化する記録層が設けられてなる転写記録媒体において、
前記記録層が少なくともエチレン性不飽和二重結合を有
する化合物、光重合開始剤および顔料を含有する常温で
固体状の内部相をカプセル化した複数種のマイクロカプ
セルからなつており、該複数種のマイクロカプセルの少
なくとも一種の内部相に、正帯電性イエローあるいはマ
ゼンタ顔料が含有されていることを特徴とする転写記録
媒体。
In a transfer recording medium in which a recording layer whose transfer characteristics change upon application of heat and light energy is provided on a support,
The recording layer is composed of a plurality of types of microcapsules encapsulating an internal phase that is solid at room temperature and contains at least a compound having an ethylenically unsaturated double bond, a photopolymerization initiator, and a pigment. A transfer recording medium characterized in that at least one type of internal phase of the microcapsules contains a positively chargeable yellow or magenta pigment.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9255336B2 (en) 2007-10-31 2016-02-09 Reoxcyn Discoveries Group, Inc. Method and apparatus for producing a stabilized antimicrobial non-toxic electrolyzed saline solution exhibiting potential as a therapeutic

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US9255336B2 (en) 2007-10-31 2016-02-09 Reoxcyn Discoveries Group, Inc. Method and apparatus for producing a stabilized antimicrobial non-toxic electrolyzed saline solution exhibiting potential as a therapeutic

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